CN110914387B - 润滑油组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供用于涡轮机械、压缩机、油压机器或机床的润滑油组合物，其含有矿物油(A)、以及包含聚亚烷基二醇(B1)和多元醇酯(B2)的合成油(B)，其中，矿物油(A)的含量以前述润滑油组合物的总量基准计为5~95质量%，所述润滑油组合物用于涡轮机械、压缩机、油压机器或机床，即使对于高温环境下的长期使用，其氧化稳定性也优异、抑制淤渣析出的效果也高，且具有优异的水分离性。
Description
技术领域
本发明涉及用于涡轮机械、压缩机、油压机器或机床的润滑油组合物和该润滑油组合物的使用方法。
背景技术
用于蒸气涡轮、气体涡轮等各种涡轮机械、旋转式气体压缩机、往复式压缩机等压缩机、油压机器和机床的油压单元等机器的润滑油组合物存在一边在高温环境下的体系内长期循环一边使用的情况。
润滑油组合物因在高温环境下长期使用而容易析出与氧化劣化相伴的淤渣。所析出的淤渣有时引发如下问题：例如因附着于旋转体的轴承并发热而导致轴承损伤、设置在循环线中的过滤器发生堵塞、因堆积至控制阀而导致控制系统的运行不良等。
因此，对于一边在高温环境下的体系内长期循环一边使用的润滑油组合物而言，要求提高抑制淤渣析出的效果。
例如，专利文献1公开了空气压缩机用润滑油组合物，其含有：作为聚二醇系合成油与酯系合成油的混合油的合成基础油、以及选自非对称型二苯胺系化合物等特定化合物组中的1种以上的胺系抗氧化剂。
根据专利文献1，示出了该空气压缩机用润滑油组合物能够适当地抑制氧化且抑制淤渣析出的结果。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2013/146805号。
发明内容
发明要解决的课题
然而，有可能混入水、水蒸气，用于涡轮等机器的润滑油组合物因水、水蒸气的混入而发生乳化，由此成为引发机器故障的原因。
因此，对于用于这种机器的润滑油组合物而言，要求难以乳化或即使乳化也容易与水分离的性质、即水分离性优异。
需要说明的是，专利文献1中并未进行与润滑油组合物的水分离性有关的研究。
本发明的目的在于，提供用于涡轮机械、压缩机、油压机器或机床的润滑油组合物，即使对于高温环境下的长期使用，其氧化稳定性也优异、抑制淤渣析出的效果也高，且具有优异的水分离性。
用于解决课题的手段
本发明人等发现：含有混合基础油且所述混合基础油包含特定量的矿物油与含聚亚烷基二醇(以下也称为“PAG”)和多元醇酯(以下也称为“POE”)的合成油这一组合的润滑油组合物能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供下述〔1〕和〔2〕。
〔1〕润滑油组合物，其含有矿物油(A)、以及包含聚亚烷基二醇(B1)和多元醇酯(B2)的合成油(B)，
其中，矿物油(A)的含量以前述润滑油组合物的总量基准计为5~95质量%，
所述润滑油组合物用于涡轮机械、压缩机、油压机器或机床。
〔2〕润滑油组合物的使用方法，其中，将上述〔1〕所述的润滑油组合物用于涡轮机械、压缩机、油压机器或机床。
发明效果
即使对于高温环境下的长期使用，本发明的润滑油组合物的氧化稳定性也优异、抑制淤渣析出的效果也高，且具有优异的水分离性。因此，该润滑油组合物适合用于涡轮机械、压缩机、油压机器或机床。
具体实施方式
在以下的本说明书中，运动粘度和粘度指数是指按照JIS K2283:2000进行测定和计算的值。
磷原子、金属原子的含量是指按照JPI-5S-38-92进行测定的值。
氮原子的含量是指按照JIS K2609进行测定的值。
〔润滑油组合物〕
本发明的润滑油组合物是用于涡轮机械、压缩机、油压机器或机床的润滑油组合物，含有矿物油(A)、以及包含聚亚烷基二醇(PAG)(B1)和多元醇酯(POE)(B2)的合成油(B)。
本发明的润滑油组合物中，作为基础油，通过使用将矿物油(A)与包含PAG和POE的合成油加以并用的混合基础油，可以得到以下的润滑油组合物：即使对于高温环境下的长期使用，其氧化稳定性也优异、抑制淤渣析出的效果也高，且具有优异的水分离性。
矿物油的水分离性优异，但在高温环境下的氧化稳定性差，容易产生劣化物，该劣化物以淤渣的形式析出，从而成为使装置发生不良情况的原因。
PAG具有能够溶解在高温环境下可能产生的劣化物、且抑制该劣化物以淤渣的形式析出的性质，但水分离性存在问题。此外，因极性过高而与矿物油等非极性基础油的相容性差，因此，矿物油与PAG的混合基础油难以发挥出对彼此的缺点进行互补那样的性能。
另一方面，POE在对于高温环境下可能产生的劣化物的溶解性方面比PAG差，但具有与其它基础油的相容性优异的性质，因此，对于PAG和矿物油两者的相容性良好。需要说明的是，POE的水分离性也存在问题。
因此，本发明中，通过将矿物油、PAG和POE这三种基础油进行组合，从而可制成能够以良好的平衡方式同时表现出“矿物油”的水分离性优异这一特性和“PAG”的能够溶解在高温环境下可能产生的劣化物这一特性的润滑油组合物。
需要说明的是，使用包含PAG和POE但不含矿物油的基础油时，水分离性存在问题，若进一步配合添加剂，则存在水分离性降低的倾向。
另一方面，使用包含矿物油和POE但不含PAG的基础油时，从高温环境下可能产生的劣化物的溶解性的观点出发，与单独使用PAG的情况相比更差。
进而，使用包含矿物油和PAG但不含POE的基础油时，矿物油与PAG的相容性差，因此，难以表现出矿物油所具备的特性和PAG所具备的特性。
换言之，本发明中并用了矿物油、PAG和POE这三种的基础油，因此，能够活用各自具有的优点，且能够利用其它基础油来弥补各基础油的缺点。
其结果，即使对于高温环境下的长期使用，本发明的润滑油组合物的氧化稳定性也优异、抑制淤渣析出的效果也高，且具有优异的水分离性。
需要说明的是，从制成即使对于高温环境下的长期使用其氧化稳定性也优异、抑制淤渣析出的效果也高的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物优选还含有包含胺系抗氧化剂(C1)的抗氧化剂(C)。
此外，从提高耐磨耗性的观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物优选还含有选自中性磷酸酯(D1)、酸式磷酸酯(D2)和酸式磷酸酯的胺盐(D3)中的1种以上的磷系化合物(D)。
并且，本发明的一个方式的润滑油组合物可以在不损害本发明效果的范围内含有除了成分(C)和(D)之外的润滑油用添加剂。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(A)和(B)的合计含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)基准计通常为65质量%以上、优选为70质量%以上、更优选为80质量%以上、进一步优选为90质量%以上、更进一步优选为95质量%以上，通常为100质量%以下、优选为99.9质量%以下。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(A)、(B)、(C)和(D)的合计含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)基准计优选为70~100质量%、更优选为80~100质量%、进一步优选为90~100质量%、更进一步优选为97~100质量%。
以下，针对本发明的一个方式的润滑油组合物所含的各成分进行说明。
<矿物油(A)>
作为本发明所使用的矿物油(A)，可列举出例如将链烷烃系原油、中间基系原油、环烷烃系原油等原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油；将这些常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油；对该馏出油实施溶剂脱沥青、溶剂提取、氢化裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、氢化精制等精制处理中的一种以上而得到的矿物油；通过将利用费托法等由天然气制造的蜡(GTL蜡(Gas To Liquids WAX))进行异构化而得到的矿物油(GTL)等。
这些矿物油可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
需要说明的是，作为本发明的一个方式所使用的矿物油(A)，优选为被分类成API(美国石油协会)的基础油种类的第II类或第III类的矿物油。
作为本发明的一个方式所使用的矿物油(A)的40℃下的运动粘度，优选为8~350mm2/s、更优选为10~150mm2/s、进一步优选为12~100mm2/s、更进一步优选为15~68mm2/s。
此外，作为本发明的一个方式所使用的矿物油(A)的粘度指数，优选为80以上、更优选为90以上、进一步优选为100以上。
本发明的润滑油组合物中，成分(A)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)基准计为5~95质量%，优选为10~95质量%、更优选为20~93质量%、进一步优选为40~92质量%、更进一步优选为60~90质量%。
若成分(A)的含量小于5质量%，则成为水分离性差的润滑油组合物，尤其是配合各种添加剂时，水分离性的降低程度变得更大。
另一方面，若成分(A)的含量超过95质量%，则无法充分确保成分(B1)和(B2)的含量，因此，成为在高温环境下容易析出淤渣、氧化稳定性差的润滑油组合物。
此外，本发明的一个方式的润滑油组合物中，关于成分(A)相对于成分(B1)和成分(B2)的合计含量的含量比〔(A)/((B1)＋(B2))〕，以质量比计，从制成水分离性优异的润滑油组合物的观点出发，优选为0.05以上、更优选为0.10以上、更优选为0.30以上、进一步优选为0.70以上、更进一步优选为1.50以上、特别优选为3.50以上，此外，从制成即使对于高温环境下的长期使用，其氧化稳定性也优异、抑制淤渣析出的效果也高的润滑油组合物的观点出发，优选为19.0以下、更优选为15.0以下、更优选为12.0以下。
<合成油(B)>
本发明的润滑油组合物所含的合成油(B)包含聚亚烷基二醇(B1)和多元醇酯(B2)。
需要说明的是，本发明的一个方式所使用的合成油(B)可以在不损害本发明效果的范围内进一步含有除了成分(B1)和(B2)之外的合成油。
其中，本发明的一个方式的润滑油组合物中，合成油(B)中的成分(B1)和(B2)的合计含量以该润滑油组合物中所含的合成油(B)的总量(100质量%)基准计优选为70~100质量%、更优选为80~100质量%、进一步优选为90~100质量%、更进一步优选为95~100质量%。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成即使对于高温环境下的长期使用其氧化稳定性也优异、抑制淤渣析出的效果也高的润滑油组合物的观点出发，成分(B1)与成分(B2)的含量比〔(B1)/(B2)〕以质量比计优选为10/90~80/20、更优选为15/85~70/30、进一步优选为20/80~60/40、更进一步优选为25/75~55/45。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，关于成分(B)的含量，以该润滑油组合物的总量(100质量%)基准计，从制成即使对于高温环境下的长期使用其氧化稳定性也优异、抑制淤渣析出的效果也高的润滑油组合物的观点出发，优选为5质量%以上、更优选为6质量%以上、进一步优选为7质量%以上、更进一步优选为8质量%以上，此外，从制成水分离性优异的润滑油组合物的观点出发，优选为95质量%以下、更优选为90质量%以下、更优选为80质量%以下、进一步优选为60质量%以下、更进一步优选为40质量%以下、特别优选为20质量%以下。
[聚亚烷基二醇(B1)]
作为聚亚烷基二醇(B1)，可列举出例如将环氧烷烃进行聚合或共聚而得到的聚合物。
需要说明的是，聚亚烷基二醇(B1)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方式所使用的聚亚烷基二醇(B1)的数均分子量(Mn)，从提高润滑油组合物的粘度指数的观点出发，优选为200~10,000、更优选为240~5,000、进一步优选为280~3,000、更进一步优选为320~1,500。
需要说明的是，在本说明书中，数均分子量(Mn)是利用凝胶渗透色谱(GPC)法而测定的标准聚苯乙烯换算的值，作为测定条件，可列举出实施例中记载的条件。
此外，从制成进一步提高抑制淤渣析出的效果的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方式所使用的聚亚烷基二醇(B1)优选为将至少一个以上的末端用取代基进行封端的聚亚烷基二醇。
作为能够将聚亚烷基二醇的末端进行封端的上述取代基，可列举出例如碳原子数1~10的1价烃基、碳原子数2~10的酰基或成环原子数3~10的杂环基，优选为碳原子数1~10的1价烃基。
需要说明的是，作为上述取代基而能够选择的1价烃基、酰基和杂环基的相关具体基团的例示、以及适合的碳原子数或成环原子数的范围与后述式(b-1)中的RB1和RB3的相关规定相同。
本发明的一个方式中，作为聚亚烷基二醇(B1)，从制成进一步提高抑制淤渣析出的效果的润滑油组合物的观点出发，优选为下述通式(b-1)所示的化合物。
RB1-[(ORB2)a-ORB3]b (b-1)
上述通式(b-1)中，RB1为氢原子、碳原子数1~10的1价烃基、碳原子数2~10的酰基、碳原子数1~10的2~6价烃基或成环原子数3~10的杂环基。
RB2为碳原子数2~4的亚烷基。
RB3为氢原子、碳原子数1~10的1价烃基、碳原子数2~10的酰基或成环原子数3~10的杂环基。
b为1~6的整数、优选为1~4的整数、更优选为1~3、进一步优选为1。
需要说明的是，b根据前述通式(b-1)中的与RB1键合的部位数来确定。
例如，在RB1为烷基、环烷基等1价烃基、酰基的情况下，b成为1。换言之，RB1为烃基或杂环基，在该基团的价数为1、2、3、4、5和6价的情况下，b分别成为1、2、3、4、5和6。
a为1以上的数，是根据前述通式(b-1)所示化合物的数均分子量的值而适当设定的值。
需要说明的是，在使用不同的2种以上的前述通式(b-1)所示化合物的情况下，a值成为平均值(加权平均值)，该平均值只要为1以上即可。
此外，在存在多个RB2和RB3的情况下，多个RB2和RB3任选彼此相同或不同。
需要说明的是，本发明的一个方式中，前述通式(b-1)中的RB1和RB3中的至少一个优选为碳原子数1~10的1价烃基、碳原子数2~10的酰基、碳原子数1~10的2~6价烃基或成环原子数3~10的杂环基，更优选为碳原子数1~10的1价烃基。
作为可选作RB1和RB3的碳原子数1~10的1价烃基，可列举出例如甲基、乙基、丙基(正丙基、异丙基)、丁基(正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基)、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等烷基；环戊基、环己基、甲基环己基、乙基环己基、丙基环己基、二甲基环己基等环烷基；苯基、甲基苯基、乙基苯基、二甲基苯基、丙基苯基、三甲基苯基、丁基苯基、萘基等芳基；苄基、苯基乙基、甲基苄基、苯基丙基、苯基丁基等芳烷基等。
需要说明的是，上述烷基可以为直链和支链中的任一者。
作为该1价烃基的碳原子数，优选为1~10、更优选为1~6、进一步优选为1~4。
可选作RB1和RB3的碳原子数2~10的酰基所具有的烃基部分可以为直链、支链、环状中的任一者。作为该烃基部分，可列举出可选作上述RB1和RB3的1价烃基之中的碳原子数1~9的烃基部分。
需要说明的是，作为该酰基的碳原子数，优选为2~10、更优选为2~6。
作为可选作RB1的2~6价烃基，可列举出从可选作上述RB1的1价烃基中进一步去除1~5个氢原子后的残基；从三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇、1,2,3-三羟基环己烷、1,3,5-三羟基环己烷等多元醇中去除羟基后的残基等。
需要说明的是，作为该2~6价烃基的碳原子数，优选为1~10、更优选为1~6、进一步优选为1~4。
作为可选作RB1和RB3的成环原子数3~10的杂环基，优选为含有氧原子的杂环基或含有硫原子的杂环基。需要说明的是，该杂环基可以为饱和环，也可以为不饱和环。
作为该含有氧原子的杂环基，可列举出例如去除1,3-环氧丙烷、四氢呋喃、四氢吡喃和氧化环己烷等含有氧原子的饱和杂环、环氧乙烯(アセチレンオキシド)、呋喃、吡喃、氧基环庚三烯、异苯并呋喃和异色烯等含有氧原子的不饱和杂环所具有的1~6个氢原子后的残基。
此外，作为该含有硫原子的杂环基，可列举出例如去除环硫乙烷、硫化环丙烷、四氢噻吩、四氢硫代吡喃和硫化环己烷等含有硫原子的饱和杂环、硫化乙烯、噻吩、硫代吡喃和硫代三吡啶等含有硫原子的不饱和杂环等所具有的1~6个氢原子后的残基。
作为该杂环基的成环原子数，优选为3~10、更优选为3~6、进一步优选为5或6。
作为可选作RB2的碳原子数2~4的亚烷基，可列举出例如亚乙基(-CH2CH2-)等碳原子数为2的亚烷基；三亚甲基(-CH2CH2CH2-)、1-甲基亚乙基(亚丙基)(-CH(CH3)CH2-)等碳原子数为3的亚烷基；四亚甲基(-CH2CH2CH2CH2-)、1-甲基三亚甲基(-CH(CH3)CH2CH2-)、2-甲基三亚甲基(-CH2CH(CH3)CH2-)、亚丁基(-C(CH3)2CH2-)、1-乙基亚乙基(-CH(CH2CH3)CH2-)、1,2-二甲基亚乙基(-CH(CH3)-CH(CH3)-)等碳原子数为4的亚烷基。
需要说明的是，存在多个RB2时，多个RB2可以彼此相同，也可以为2种以上亚烷基的组合。
这些之中，作为RB2，优选为亚乙基(-CH2CH2-)或1-甲基亚乙基(亚丙基)(-CH(CH3)CH2-)。
需要说明的是，在前述通式(b-1)所示的化合物中，氧亚丙基单元(-OCH(CH3)CH2-)的含量以该化合物的结构中的氧亚烷基(式中的ORB2)的总量(100摩尔%)基准计优选为50~100摩尔%、更优选为65~100摩尔%、进一步优选为80~100摩尔%。
作为本发明的一个方式所使用的成分(B1)的40℃下的运动粘度，优选为8~350mm2/s、更优选为10~150mm2/s、进一步优选为12~100mm2/s、更进一步优选为15~68mm2/s。
此外，作为本发明的一个方式所使用的成分(B1)的粘度指数，优选为90以上、更优选为100以上、进一步优选为120以上、更进一步优选为140以上。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(B1)的含量以润滑油组合物的总量(100质量%)基准计优选为1.0~70质量%、更优选为1.2~50质量%、更优选为1.4~30质量%、进一步优选为1.5~20质量%、更进一步优选为1.7~12质量%、特别优选为1.9~6质量%。
[多元醇酯(B2)]
作为多元醇酯(B2)，可列举出例如在分子内具有1个以上的季碳且该季碳中的至少一个键合有1~4个羟甲基而成的受阻多元醇与脂肪族单羧酸的酯、即受阻酯。
多元醇酯(B2)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
需要说明的是，多元醇酯(B2)通常是多元醇的全部羟基被酯化而得的全酯，可以在不对本发明效果造成影响的范围内包含部分羟基未被酯化而残留的偏酯。
作为前述受阻多元醇，优选为下述通式(b-2)所示的化合物。
[化1]
前述通式(b-2)中，RB11和RB12各自独立地为碳原子数1~6的一价烃基或羟甲基(-CH2OH)。
n表示0~4的整数，优选为0~2、更优选为0~1、进一步优选为0。需要说明的是，n＝0时成为单键，形成下述通式(b-2’)所示的化合物。
[化2]
〔前述通式(b-2’)中，RB11和RB12各自独立地为碳原子数1~6的一价烃基或羟甲基(-CH2OH)。〕
作为可选作RB11和RB12的碳原子数1~6的一价烃基，可列举出例如碳原子数1~6的烷基(甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基)、环戊基、环己基、苯基等。
需要说明的是，上述烷基可以为直链和支链中的任一者。
这些之中，作为可选作RB11和RB12的碳原子数1~6的一价烃基，优选为碳原子数1~6的烷基，更优选为碳原子数1~3的烷基。
作为下述通式(b-2)所示的化合物，可列举出例如二烷基丙二醇(烷基的碳原子数为1~6)、三羟甲基烷烃(烷烃的碳原子数为2~7)、季戊四醇等受阻多元醇和它们的脱水缩合物，更具体而言，可列举出新戊二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、三羟甲基戊烷、三羟甲基己烷、三羟甲基庚烷、季戊四醇、2,2,6,6-四甲基-4-氧杂-1,7-庚二醇、2,2,6,6,10,10-六甲基-4,8-二氧杂-1,11-十一烷二醇、2,2,6,6,10,10,14,14-八甲基-4,8,12-三氧杂-1,15-十五烷二醇、2,6-二(羟基甲基)-2,6-二甲基-4-氧杂-1,7-庚二醇、2,6,10-三(羟基甲基)-2,6,10-三甲基-4,8-二氧杂-1,11-十一烷二醇、2,6,10,14-四(羟基甲基)-2,6,10,14-四甲基-4,8,12-三氧杂-1,15-十五烷二醇、双季戊四醇、三季戊四醇、四季戊四醇、五季戊四醇等。
这些之中，优选为三羟甲基丙烷、新戊二醇、季戊四醇和它们的二分子或三分子的脱水缩合物，更优选为三羟甲基丙烷、新戊二醇和季戊四醇，进一步优选为三羟甲基丙烷。
作为前述脂肪族单羧酸，可列举出碳原子数5~22的饱和脂肪族单羧酸。
该饱和脂肪族单羧酸的酰基可以为直链状、支链状中的任一者。
作为饱和脂肪族单羧酸，可列举出例如戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山嵛酸等直链状饱和单羧酸；异肉豆蔻酸、异棕榈酸、异硬脂酸、2,2-二甲基丙酸、2,2-二甲基丁酸、2,2-二甲基戊酸、2,2-二甲基辛酸、2-乙基-2,3,3-三甲基丁酸、2,2,3,4-四甲基戊酸、2,5,5-三甲基-2-叔丁基己酸、2,3,3-三甲基-2-乙基丁酸、2,3-二甲基-2-异丙基丁酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸等支链状饱和单羧酸等。
这些脂肪族单羧酸在酯化时可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。
作为饱和脂肪族单羧酸的碳原子数，优选为5~18、更优选为6~14、进一步优选为8~10。
作为本发明的一个方式所使用的多元醇酯(B2)的40℃下的运动粘度，优选为8~350mm2/s、更优选为10~150mm2/s、进一步优选为11~100mm2/s、更进一步优选为12~68mm2/s。
此外，作为本发明的一个方式所使用的多元醇酯(B2)的粘度指数，优选为90以上、更优选为100以上、进一步优选为110以上、更进一步优选为120以上。
作为本发明的一个方式所使用的多元醇酯(B2)的数均分子量(Mn)，优选为100~8,000、更优选为200~4,000、进一步优选为300~2,000、更进一步优选为400~1,000。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(B2)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)基准计优选为2.0~90质量%、更优选为2.5~70质量%、更优选为3.0~55质量%、进一步优选为3.5~40质量%、更进一步优选为4.0~30质量%、特别优选为4.5~15质量%。
[除了成分(B1)和(B2)之外的合成油]
本发明的一个方式所使用的合成油(B)可以在不损害本发明效果的范围内进一步含有除了成分(B1)和(B2)之外的其它合成油。
作为其它合成油，可列举出例如α-烯烃均聚物或α-烯烃共聚物(例如乙烯-α-烯烃共聚物等碳原子数8~14的α-烯烃共聚物)等聚α-烯烃；异链烷烃；二元酸酯(例如戊二酸双十三烷基酯等)、芳香族酯(例如偏苯三甲酸2-乙基己酯、均苯四酸2-乙基己酯)、磷酸酯等除了成分(B2)之外的各种酯；聚苯基醚等除了成分(B1)之外的各种醚；烷基苯；烷基萘等。
这些合成油可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
<抗氧化剂(C)>
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成氧化稳定性良好且抑制劣化产物的发生、提高抑制淤渣析出的效果的润滑油组合物的观点出发，优选含有包含胺系抗氧化剂(C1)的抗氧化剂(C)。
此外，本发明的一个方式所使用的抗氧化剂(C)可以在含有胺系抗氧化剂(C1)的同时，进一步含有除了胺系抗氧化剂(C1)之外的抗氧化剂。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为成分(C)中的成分(C1)的含量，从制成抑制劣化产物的产生、进一步提高抑制淤渣析出的效果且氧化稳定性优异的润滑油组合物的观点出发，以成分(C)的总量(100质量%)基准计，优选为30~100质量%、更优选为50~100质量%、进一步优选为60~100质量%、更进一步优选为70~100质量%。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成抑制劣化产物的产生、进一步提高抑制淤渣析出的效果且氧化稳定性优异的润滑油组合物的观点出发，成分(C)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)基准计优选为0.01~10质量%、更优选为0.05~7质量%、进一步优选为0.1~5质量%。
[胺系抗氧化剂(C1)]
作为胺系抗氧化剂(C1)，只要是具有抗氧化性能的胺系化合物即可，可列举出萘胺(C11)、二苯胺(C12)等。
胺系抗氧化剂(C1)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
需要说明的是，本发明的一个方式中，优选同时包含萘胺(C11)和二苯胺(C12)。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为萘胺(C11)与二苯胺(C12)的含量比〔(C11)/(C12)〕，以质量比计，优选为10/90~90/10、更优选为15/85~85/15、进一步优选为20/80~80/20、更进一步优选为25/75~75/25。
作为萘胺(C11)，可列举出例如苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、烷基苯基-α-萘胺、烷基苯基-β-萘胺等，优选为烷基苯基-α-萘胺和烷基苯基-β-萘胺。
作为烷基苯基-α-萘胺和烷基苯基-β-萘胺所具有的烷基的碳原子数，优选为1~30，从提高与矿物油(A)和合成油(B)的溶解性且进一步提高抑制淤渣析出的效果的观点出发，更优选为1~20、进一步优选为4~16、更进一步优选为6~14。
作为二苯胺(C12)，优选为下述通式(c-1)所示的化合物、更优选为下述通式(c-2)所示的化合物。
[化3]
前述通式(c-1)、(c-2)中，Rx和Ry各自独立地为碳原子数1~30的烷基、被成环原子数6~18的芳基所取代的碳原子数1~30的烷基。
该烷基可以为直链烷基，也可以为支链烷基。
前述通式(c-1)中，z1和z2各自独立地为0~5的整数，优选为0或1、更优选为1。需要说明的是，存在多个Rx和Ry时，多个Rx和Ry可以相同，也可以彼此不同。
需要说明的是，作为可选作Rx和Ry的该烷基的碳原子数，为1~30，优选为1~20、更优选为1~10。
作为在该烷基上可取代的芳基，可列举出苯基、萘基、联苯基等，优选为苯基。
作为烷基苯基-萘胺所具有的烷基和二苯胺可以具有的烷基，可列举出例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十四烷基等。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成抑制劣化产物的产生、进一步提高抑制淤渣析出的效果且氧化稳定性优异的润滑油组合物的观点出发，作为胺系抗氧化剂(C1)的以氮原子换算计的含量，以该润滑油组合物的总量(100质量%)基准计，优选为50~3000质量ppm、更优选为100~2000质量ppm、进一步优选为120~1500质量ppm、更进一步优选为150~1000质量ppm。
[除了胺系抗氧化剂(C1)之外的抗氧化剂]
作为抗氧化剂(C)，也可以含有除了上述胺系抗氧化剂(C1)之外的抗氧化剂。作为这种抗氧化剂，优选为酚系抗氧化剂。
作为酚系抗氧化剂，可列举出例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-羟基甲基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-(N,N-二甲基氨基甲基)苯酚、2,6-二叔戊基-4-甲基苯酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯等单环酚系化合物；4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-异丙叉基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等多环酚系化合物。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为酚系抗氧化剂相对于胺系抗氧化剂(C1)100质量份的含量，优选为0~100质量份、更优选为0~60质量份、进一步优选为0~40质量份。
<磷系化合物(D)>
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从提高耐磨耗性的观点出发，优选还含有选自中性磷酸酯(D1)、酸式磷酸酯(D2)、酸式磷酸酯的胺盐(D3)和硫-磷系化合物(D4)中的1种以上的磷系化合物(D)。
需要说明的是，从进一步提高防锈性的观点出发，成分(D)优选含有选自成分(D1)和成分(D3)中的1种以上。此外，从能够以较少的添加量来兼顾氧化稳定性和耐磨耗性的观点出发，优选含有选自成分(D3)和成分(D4)中的1种以上。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(D)的以磷原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)基准计优选为10~1600质量ppm、更优选为20~1200质量ppm、进一步优选为50~1000质量ppm、更进一步优选为100~800质量ppm、特别优选为150~600质量ppm。需要说明的是，使用选自成分(D3)和成分(D4)中的1种以上时，以该磷原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)基准计可优选设为10~50质量ppm、可更优选设为10~30质量ppm。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为成分(D)的含量，以该润滑油组合物的总量(100质量%)基准计优选为0.01~2.0质量%、更优选为0.02~1.5质量%、进一步优选为0.05~1.0质量%、更进一步优选为0.10~0.70质量%。需要说明的是，使用选自成分(D3)和成分(D4)中的1种以上时，成分(D)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)基准计可优选设为0.01~1.0质量ppm、可更优选设为0.01~0.2质量ppm、可进一步优选设为0.01~0.05质量ppm。
[中性磷酸酯(D1)]
作为中性磷酸酯(D1)，优选为下述通式(d1-1)所示的化合物(D11)。
[化4]
前述通式(d1-1)中，RD1~RD3各自独立地为碳原子数1~18(优选为3~18)的烷基或者被碳原子数1~18(优选为3~12)的烷基所取代的成环碳原子数6~18的芳基。
作为可选作RD1~RD3的碳原子数1~18的烷基，可列举出例如甲基、乙基、丙基(正丙基、异丙基)、丁基(正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基)、戊基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
这些烷基可以为直链烷基，也可以为支链烷基。
作为前述成环碳原子数6~18的芳基，可列举出例如苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、苯基萘基等，优选为苯基。
需要说明的是，作为可选作RD1~RD3的“被碳原子数1~18的烷基取代的芳基”，可列举出与上述芳基的成环碳原子键合的至少一个氢原子被上述碳原子数1~18的烷基取代的基团。
作为化合物(D11)，更优选为下述通式(d1-2)所示的化合物(D12)。
[化5]
前述通式(d1-2)中，RD11~RD13各自独立地为碳原子数1~18的烷基。作为该烷基，可列举出与可选作上述RD11~RD13的烷基相同的烷基。
作为可选作R11~R13的该烷基的碳原子数，为1~18，从制成提高防锈性的润滑油组合物的观点出发，优选为3~12、更优选为3~8、进一步优选为3~6、更进一步优选为3。
此外，p1~p3各自独立地为1~5的整数，优选为1~2的整数，更优选为1。
[酸式磷酸酯(D2)]
作为酸式磷酸酯(D2)，优选为选自下述通式(d2-1)所示的化合物和下述通式(d2-2)所示的化合物中的1种以上。
[化6]
前述通式(d2-1)、(d2-2)中，Ra和Rb各自独立地为碳原子数1~12的烷基。作为该烷基，可列举出与可选作上述RD1~RD3的烷基之中的碳原子数1~12的烷基相同的烷基。
作为可选作Ra和Rb的该烷基的碳原子数，优选为3~10、更优选为6~10、进一步优选为8~10。
需要说明的是，前述通式(d2-1)中的Ra和Rb可以相同，也可以互不相同。
[酸式磷酸酯的胺盐(D3)]
作为酸式磷酸酯的胺盐(D3)，优选为选自前述通式(d2-1)所示化合物的胺盐和前述通式(d2-2)所示化合物的胺盐中的1种以上。
作为形成该胺盐的胺，优选为下述通式(d3)所示的化合物。需要说明的是，该胺可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[化7]
前述通式(d3)中，q表示1~3的整数。
Rc各自独立地为碳原子数6~18的烷基、碳原子数6~18的烯基、成环碳原子数6~18的芳基、碳原子数7~18的芳烷基或碳原子数6~18的羟基烷基，优选为碳原子数6~18的烷基。
需要说明的是，存在多个Rc时，多个Rc可以彼此相同，也可以互不相同。
作为可选作Rc的前述烷基，可列举出例如己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等。
该烷基可以为直链烷基，也可以为支链烷基。
作为可选作Rc的该烷基的碳原子数，为6~18，优选为7~16、更优选为8~15、进一步优选为10~13。
作为可选作Rc的前述烯基，可列举出例如己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基等。
该烯基可以为直链烯基，也可以为支链烯基。
作为可选作Rc的该烯基的碳原子数，为6~18，优选为7~16、更优选为8~15、进一步优选为10~13。
作为可选作Rc的前述芳基，可列举出例如苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、苯基萘基等。
作为可选作Rc的该芳基的碳原子数，为6~18，优选为6~16、更优选为6~14。
作为可选作Rc的前述芳烷基，可列举出上述烷基所具有的氢原子被上述芳基取代而得的基团，具体而言，可列举出苯基甲基、苯基乙基等。
作为可选作Rc的该芳烷基的碳原子数，为7~18，优选为7~16、更优选为8~14。
作为可选作Rc的前述羟基烷基，可列举出上述烷基所具有的氢原子被羟基取代而得的基团，具体而言，可列举出羟基己基、羟基辛基、羟基十二烷基、羟基十三烷基等。
作为可选作Rc的该羟基烷基的碳原子数，为6~18，优选为7~16、更优选为8~15、进一步优选为10~13。
[硫-磷系化合物(D4)]
作为硫-磷系化合物(D4)，可列举出单硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯、三硫代磷酸酯、单硫代磷酸酯的胺盐、二硫代磷酸酯的胺盐、单硫代亚磷酸酯、二硫代亚磷酸酯、三硫代亚磷酸酯等，这些之中，优选为二硫代磷酸酯。
此外，从使耐磨耗性更良好的观点出发，在二硫代磷酸酯之中，优选为末端具有羧基或酯残基的二硫代磷酸酯。硫-磷系化合物(D4)因在末端具有羧基、酯残基而极性变高，因此，在将上述特定的酯系合成基础油(A)用作基础油的本实施方式中，容易发挥出作为极压剂的功能。
作为末端具有羧基或酯残基的二硫代磷酸酯的具体例，可列举出以下通式(d4)所示的化合物。
[化8]
式(d4)中，Rd表示碳原子数1~8的直链或支链的亚烷基，Re和Rf各自独立地表示碳原子数1~20的烃基。此外，Rg表示氢原子或碳原子数1~10的烃基。
式(d4)中，从使对于基础油的溶解性良好的观点出发，Rd优选为直链或支链的碳原子数1~8的亚烷基，更优选为直链或支链的碳原子数2~4的亚烷基，进一步优选为碳原子数2的亚烷基或支链的碳原子数3~4的亚烷基。具体而言，可优选列举出-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2CH3)-、-CH2CH(CH3)CH2-、和-CH2CH(CH2CH2CH3)-等，进一步优选为-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH3)CH2-，更优选为-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-。
从使极压性能良好且使对于基础油的溶解性良好的观点出发，Re和Rf分别优选为直链或支链的碳原子数1~8的烷基，更优选为直链或支链的碳原子数3~6的烷基。具体而言，优选以选自丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、2-乙基丁基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基和2-乙基己基中的各基团，这些之中，进一步优选为异丙基、异丁基、叔丁基。
此外，从使极压性能、对于基础油的溶解性良好的观点出发，Rg优选为氢原子、或者直链或者支链的碳原子数1~4的烷基。具体而言，优选为氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基的各基团，这些之中，进一步优选为氢原子、甲基、乙基。
<其它的润滑油用添加剂>
本发明的一个方式的润滑油组合物可以在不损害本发明效果的范围内含有除了上述成分(B)~(D)之外的其它润滑油用添加剂。
作为这种润滑油用添加剂，可列举出例如防锈剂、清净分散剂、粘度指数改进剂、消泡剂、摩擦调节剂、金属失活剂等。
这些润滑油用添加剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
在配合这些润滑油用添加剂的情况下，润滑油用添加剂各自的含量可以在不损害本发明效果的范围内根据添加剂的种类来适当调整，以润滑油组合物的总量(100质量%)基准计，通常为0.001~10质量%、优选为0.005~5质量%、更优选为0.01~2质量%。
向PAG、POE等基础油中配合烯基琥珀酸酯而成的润滑油组合物还会招致水分离性的降低。
然而，本发明的润滑油组合物中含有与烯基琥珀酸酯的相容性良好的矿物油(A)，因此，能够有效地表现出烯基琥珀酸酯所具有的防锈性。此外，即使配合烯基琥珀酸酯，也能够制成具有良好水分离性的润滑油组合物。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为烯基琥珀酸酯的含量，以该润滑油组合物的总量(100质量%)基准计，优选为0.001~5.0质量%、更优选为0.005~2.0质量%、进一步优选为0.01~1.0质量%、更进一步优选为0.02~0.50质量%。
此外，本发明的一个方式的润滑油组合物中，从抑制随着高温环境下的长期使用而产生的淤渣的观点出发，优选实质上不含含有金属原子的化合物。
此处，“含有金属原子的化合物”所含有的金属原子是指碱金属原子、碱土金属原子、过渡金属原子。
需要说明的是，在本说明书中，“实质上不含含有金属原子的化合物”是指否定带着特定目的地包含含有金属原子的化合物这一方式的规定，而不是连以杂质的形式包含含有金属原子的化合物的情况都否定的规定。
其中，针对以杂质的形式包含的含有金属原子的化合物的含量，优选尽可能少。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为金属原子的含量，从抑制伴随高温环境下的长期使用而产生的淤渣的观点出发，以该润滑油组合物的总量(100质量%)基准计，优选小于100质量ppm、更优选小于50质量ppm、进一步优选小于10质量ppm、更进一步优选小于5质量ppm。
本说明书中，金属原子的含量是指按照JPI-5S-38-92而测定的值。
〔润滑油组合物的各种物性〕
本发明的一个方式的润滑油组合物的40℃下的运动粘度优选为5~300mm2/s、更优选为10~200mm2/s、进一步优选为15~100mm2/s。
本发明的一个方式的润滑油组合物的粘度指数优选为90以上、更优选为100以上、进一步优选为105以上、更进一步优选为110以上。
作为按照ASTM D7873的氧化稳定性试验(Dry-TOST法)对本发明的一个方式的润滑油组合物测定的、在120℃环境下自开始试验起960小时后的淤渣生成量，优选为1.0mg/100ml以下、更优选为0.7mg/100ml以下、进一步优选为0.5mg/100ml以下。
需要说明的是，该淤渣生成量是按照ASTM D7873并使用平均孔径为1.0μm的膜滤器而测定的值。
作为按照ASTM D7873的氧化稳定性试验(Dry-TOST法)对本发明的一个方式的润滑油组合物测定的、在120℃环境下自开始试验起960小时后的RPVOT残留率，优选为65%以上、更优选为70%以上、进一步优选为72%以上。
需要说明的是，RPVOT残留率是利用下述式算出的值。
・[RPVOT残留率](%)＝[试验后的样品的RPVOT时间]/[试验前的样品的RPVOT时间]×100
作为按照JIS K2520对本发明的一个方式的润滑油组合物进行温度54℃下的水分离性试验时表示直至乳化层达到3mL为止的时间的抗乳化度，优选为15分钟以下、更优选为10分钟以下、进一步优选为5分钟以下。
作为针对本发明的一个方式的润滑油组合物基于后述实施例的测定条件而测定的牵引系数，优选为0.020以下、更优选为0.018以下。
〔润滑油组合物的用途、润滑方法〕
本发明的润滑油组合物用于涡轮机械、压缩机(不包括冷冻机在内)、油压机器或机床。
具体而言，本发明的一个方式的润滑油组合物可适合地用作在泵、真空泵、送风机、涡轮压缩机、蒸气涡轮、核能涡轮、气体涡轮、水力发电用涡轮等涡轮机械的润滑中使用的涡轮机械用润滑油(泵油、涡轮油等)；在旋转式压缩机、往复式压缩机等压缩机的润滑中使用的轴承油、齿轮油和控制系统工作油；油压机器所使用的油压工作油；机床的油压单元所使用的机床用润滑油等。
换言之，本申请还可以提供下述〔1〕的使用方法。
〔1〕润滑油组合物的使用方法，其中，将含有矿物油(A)以及包含聚亚烷基二醇(B1)和多元醇酯(B2)的合成油(B)、且矿物油(A)的含量为5~95质量%的润滑油组合物用于涡轮机械、压缩机、油压机器或机床。
需要说明的是，本发明的润滑油组合物的具体构成、以及涡轮机械、压缩机、油压机器和机床的具体例示如上所述。
实施例
接着，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。
[各种物性值的测定方法]
(1)运动粘度、粘度指数
按照JIS K2283：2000进行测定和计算。
(2)数均分子量(Mn)
利用下述测定条件并按照凝胶渗透色谱(GPC)法测定以标准聚苯乙烯换算计的Mn。
(测定条件)
・凝胶渗透色谱装置：アジレント公司制、“1260型HPLC”
・标准试样：聚苯乙烯
・柱：将2根Shodex公司制的“LF404”依次连结。
・柱温度：35℃
・展开溶剂：氯仿
・流速：0.3mL/min。
(3)磷原子、金属原子的含量
按照JPI-5S-38-92进行测定。
(4)氮原子的含量
按照JIS K2609进行测定。
实施例1~7、比较例1~5
以表1所示的配合量添加下述所示的矿物油、合成油、胺系抗氧化剂、磷系化合物和其它添加剂，并充分混合，分别制备润滑油组合物(I)~(VII)和(i)~(v)。
用于制备这些润滑油组合物的各成分的详情如下所示。
(矿物油)
・“150N矿物油”：被分类为API的基础油分类的第II类的矿物油、40℃运动粘度＝30.6mm2/s、粘度指数＝104。
(合成油)
・“PAG”：H-(OCH(CH3)CH2)a-OC4H9所示的、一个末端被丁醚封端的聚丙二醇(前述通式(b-1)中的RB1为氢原子、RB2为亚丙基、RB3为正丁基、b为1的化合物)。40℃运动粘度＝37.2mm2/s、粘度指数＝173、Mn＝800。
・“POE”：三羟甲基丙烷三酯(三羟甲基丙烷与碳原子数8~10的羧酸的全酯)。40℃运动粘度＝19.6mm2/s、粘度指数＝138。
(胺系抗氧化剂)
・“萘胺”：对辛基苯基-α-萘胺、氮原子含量＝4.2质量%。
・“二苯胺”：双(对辛基苯基)胺、前述通式(c-2)中的Rx和Ry为辛基的化合物、氮原子含量＝3.6质量%。
(磷系化合物)
・“中性磷酸酯”：磷酸三(对异丙基苯基)酯、前述通式(d1-2)中的p1~p3为1、RD11~RD13为异丙基且该异丙基键合于对位的化合物。磷原子含量＝6.8质量%。
・“酸式磷酸酯胺”：前述通式(d2-1)和前述通式(d2-2)所示化合物的混合物与前述通式(d3)所示的化合物形成的胺盐(通式(d2-1)和通式(d2-2)中的Ra和Rb为碳原子数8或10的烷基，通式(d3)中的Rc为碳原子数12的烷基、q为1或2)。磷原子含量＝4.8质量%。
・硫代磷酸酯1：3-二异丁氧基硫代膦酰硫基-2-甲基丙酸、磷原子含量＝9.3质量%。
・硫代磷酸酯2：3-[{双(1-甲基乙氧基)硫膦基}硫代]丙酸乙酯、磷原子含量＝9.9质量%
(其它添加剂)
・“防锈剂”：烯基琥珀酸的半酯。
・“消泡剂”：硅酮系消泡剂、丙烯酸系消泡剂。
针对所制备的各种润滑油组合物，基于上述方法测定表1和2所示的各种物性值，同时进行下述试验，评价润滑油组合物的各种性状。将它们的结果示于表1和表2。
(1)氧化稳定性试验(Dry-TOST)
按照ASTM D7873的氧化稳定性试验(Dry-TOST)，在120℃的环境下，测定自开始试验起960小时后的淤渣生成量和RPVOT残留率。
需要说明的是，淤渣生成量按照ASTM D7873，并使用平均孔径为1.0μm的ミリポア公司的膜滤器进行测定。
此外，RPVOT残留率利用下述式进行计算。
・[RPVOT残留率](%)＝[试验后的样品的RPVOT时间]/[试验前的样品的RPVOT时间]×100。
(2)水分离性试验
按照JIS K2520，进行温度54℃下的水分离性试验，测定乳化层达到3mL的时间(抗乳化度、单位：分钟)。
(3)牵引系数的测定
使用EHD油膜测定器(PCS Instumental公司制)，利用下述测定条件来测定牵引系数。
・盘：直径为46mm、SAE AISI52100钢
・球：直径为19mm、SAE AISI52100钢
・载荷：20N
・转速：2.0m/s
・油温：60℃
・滑动率：10%。
(4)耐磨耗性试验
使用FZG齿轮试验机，基于ISO 14635-1，按照规定来阶段性地提高载荷，评价发生了划痕的载荷的阶段。载荷的阶段越高，则表示耐划痕性越优异。
实施例1~7中制备的润滑油组合物呈现氧化稳定性优异、抑制淤渣析出的效果高，且具有优异水分离性的结果。此外，牵引系数也低，还观察到提高耐磨耗性的效果。
另一方面，比较例1中制备的润滑油组合物的氧化稳定性差，与实施例相比，呈现淤渣生成量多、RPVOT残留率也低的结果。此外，从耐磨耗性的观点出发也不充分。
此外，比较例2、3、4、5中制备的润滑油组合物的氧化稳定性和耐磨耗性良好，但水分离性差，这些之中，比较例4呈现氧化稳定性特别差、淤渣生成量非常多的结果。
Claims (101)
1.润滑油组合物，其含有：
矿物油(A)；以及
包含下述通式(b-1)所示的聚亚烷基二醇(B1)和多元醇酯(B2)的合成油(B)，
其中，矿物油(A)的含量以所述润滑油组合物的总量基准计为20～93质量％，
聚亚烷基二醇(B1)的含量以所述润滑油组合物的总量基准计为1.0～70质量％，
多元醇酯(B2)的含量以所述润滑油组合物的总量基准计为2.5～70质量％，
所述润滑油组合物用于涡轮机械、压缩机、油压机器或机床，
RB1-[(ORB2)a-ORB3]b (b-1)
通式(b-1)中，
RB1为氢原子、碳原子数1～10的1价烃基或碳原子数1～10的2～6价烃基，
RB2为碳原子数3或4的亚烷基，
RB3为丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、环戊基、环己基、甲基环己基、乙基环己基、丙基环己基、二甲基环己基、苯基、甲基苯基、乙基苯基、二甲基苯基、丙基苯基、三甲基苯基、丁基苯基、萘基、苄基、苯基乙基、甲基苄基、苯基丙基或苯基丁基，
a为1以上的数，
b为1。
2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，成分(B1)与成分(B2)的含量比(B1)/(B2)以质量比计为10/90～80/20。
3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，成分(B1)与成分(B2)的含量比(B1)/(B2)以质量比计为15/85～70/30。
4.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，成分(A)相对于成分(B1)和成分(B2)的合计含量的含量比(A)/((B1)+(B2))以质量比计为0.05～19.0。
5.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，成分(A)相对于成分(B1)和成分(B2)的合计含量的含量比(A)/((B1)+(B2))以质量比计为0.30～12.0。
6.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，成分(A)相对于成分(B1)和成分(B2)的合计含量的含量比(A)/((B1)+(B2))以质量比计为0.30～8.90。
7.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述矿物油(A)的40℃下的运动粘度为8～350mm2/s。
8.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述矿物油(A)的40℃下的运动粘度为15～68mm2/s。
9.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述矿物油(A)的粘度指数为80以上。
10.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述矿物油(A)的粘度指数为100以上。
11.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述矿物油(A)的含量以组合物的总量基准计为40～92质量％。
12.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述矿物油(A)的含量以组合物的总量基准计为60～90质量％。
13.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述合成油(B)中的成分(B1)和(B2)的合计含量以合成油(B)的总量基准计为70～100质量％。
14.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述合成油(B)中的成分(B1)和(B2)的合计含量以合成油(B)的总量基准计为95～100质量％。
15.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述合成油(B)的含量以润滑油组合物的总量基准计为5质量％以上且95质量％以下。
16.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述合成油(B)的含量以润滑油组合物的总量基准计为8质量％以上且80质量％以下。
17.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，聚亚烷基二醇(B1)的数均分子量为200～10,000。
18.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，聚亚烷基二醇(B1)的数均分子量为320～1,500。
19.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述通式(b-1)中，RB1为碳原子数1～10的1价烃基。
20.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述通式(b-1)中，RB1中的1价烃基为碳原子数1～10的烷基。
21.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述通式(b-1)中，RB1中的1价烃基为碳原子数1～4的烷基。
22.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述通式(b-1)中，RB1为氢原子。
23.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述通式(b-1)中，RB1为氢原子，RB2为三亚甲基或亚丙基，RB3为丙基或丁基。
24.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述通式(b-1)中，氧亚丙基单元的含量以氧亚烷基的总量基准计为50～100摩尔％。
25.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述通式(b-1)中，氧亚丙基单元的含量以氧亚烷基的总量基准计为65～100摩尔％。
26.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述通式(b-1)中，氧亚丙基单元的含量以氧亚烷基的总量基准计为80～100摩尔％。
27.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述通式(b-1)中，RB1为氢原子或碳原子数1～10的1价烃基。
28.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述通式(b-1)中，RB3为丙基或丁基。
29.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述通式(b-1)中，RB2为亚丙基。
30.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述聚亚烷基二醇(B1)的40℃下的运动粘度为8～350mm2/s。
31.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述聚亚烷基二醇(B1)的40℃下的运动粘度为15～68mm2/s。
32.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述聚亚烷基二醇(B1)的粘度指数为90以上。
33.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述聚亚烷基二醇(B1)的粘度指数为140以上。
34.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述聚亚烷基二醇(B1)的含量以润滑油组合物的总量基准计为1.4～30质量％。
35.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述聚亚烷基二醇(B1)的含量以润滑油组合物的总量基准计为1.9～50质量％。
36.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述多元醇酯(B2)为受阻多元醇与脂肪族单羧酸的受阻酯。
37.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述多元醇酯(B2)为全酯。
38.根据权利要求36所述的润滑油组合物，其中，所述受阻多元醇为下述通式(b-2)所示的化合物，
通式(b-2)中，RB11和RB12各自独立地为碳原子数1～6的一价烃基或羟甲基，n表示0～4的整数。
39.根据权利要求36所述的润滑油组合物，其中，所述受阻多元醇为下述通式(b-2’)所示的化合物，
通式(b-2’)中，RB11和RB12各自独立地为碳原子数1～6的一价烃基或羟甲基。
40.根据权利要求36所述的润滑油组合物，其中，所述RB11和RB12的一价烃基为碳原子数1～6的烷基。
41.根据权利要求36所述的润滑油组合物，其中，所述RB11和RB12的一价烃基为碳原子数1～3的烷基。
42.根据权利要求36所述的润滑油组合物，其中，所述受阻多元醇为三羟甲基丙烷、新戊二醇、季戊四醇或它们的二分子或三分子的脱水缩合物。
43.根据权利要求36所述的润滑油组合物，其中，所述受阻多元醇为三羟甲基丙烷、新戊二醇或季戊四醇。
44.根据权利要求36所述的润滑油组合物，其中，所述受阻多元醇为三羟甲基丙烷。
45.根据权利要求36所述的润滑油组合物，其中，所述单羧酸为碳原子数5～22的饱和脂肪族单羧酸。
46.根据权利要求36所述的润滑油组合物，其中，所述单羧酸为碳原子数8～10的饱和脂肪族单羧酸。
47.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述多元醇酯(B2)的40℃下的运动粘度为8～350mm2/s。
48.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述多元醇酯(B2)的40℃下的运动粘度为12～68mm2/s。
49.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述多元醇酯(B2)的粘度指数为90以上。
50.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述多元醇酯(B2)的粘度指数为120以上。
51.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述多元醇酯(B2)的数均分子量为100～8,000。
52.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述多元醇酯(B2)的含量以润滑油组合物的总量基准计为3.5～40质量％。
53.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述多元醇酯(B2)的含量以润滑油组合物的总量基准计为3.0～55质量％。
54.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其还含有包含胺系抗氧化剂(C1)的抗氧化剂(C)。
55.根据权利要求54所述的润滑油组合物，其中，成分(C1)的以氮原子换算计的含量以所述润滑油组合物的总量基准计为50～3000质量ppm。
56.根据权利要求54所述的润滑油组合物，其中，成分(C1)的以氮原子换算计的含量以所述润滑油组合物的总量基准计为150～1000质量ppm。
57.根据权利要求54所述的润滑油组合物，其中，所述胺系抗氧化剂(C1)包含选自萘胺(C11)和二苯胺(C12)中的至少一种。
58.根据权利要求54所述的润滑油组合物，其中，所述胺系抗氧化剂(C1)包含萘胺(C11)和二苯胺(C12)。
59.根据权利要求57所述的润滑油组合物，其中，所述萘胺(C11)为烷基苯基-α-萘胺或烷基苯基-β-萘胺。
60.根据权利要求59所述的润滑油组合物，其中，所述烷基苯基-α-萘胺或烷基苯基-β-萘胺所具有的烷基的碳原子数为1～30。
61.根据权利要求59所述的润滑油组合物，其中，所述烷基苯基-α-萘胺或烷基苯基-β-萘胺所具有的烷基的碳原子数为6～14。
62.根据权利要求57所述的润滑油组合物，其中，所述二苯胺(C12)为下述通式(c-1)所示的化合物，
通式(c-1)中，Rx和Ry各自独立地为碳原子数1～30的烷基、被成环原子数6～18的芳基所取代的碳原子数1～30的烷基，z1和z2各自独立地为0～5的整数。
63.根据权利要求57所述的润滑油组合物，其中，所述二苯胺(C12)为下述通式(c-2)所示的化合物，
通式(c-2)中，Rx和Ry各自独立地为碳原子数1～30的烷基、被成环原子数6～18的芳基所取代的碳原子数1～30的烷基。
64.根据权利要求57所述的润滑油组合物，其中，所述二苯胺(C12)具有碳原子数1～10的烷基。
65.根据权利要求57所述的润滑油组合物，其中，所述萘胺(C11)与二苯胺(C12)的含量比(C11)/(C12)以质量比计为10/90～90/10。
66.根据权利要求57所述的润滑油组合物，其中，所述萘胺(C11)与二苯胺(C12)的含量比(C11)/(C12)以质量比计为25/75～75/25。
67.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其还含有选自中性磷酸酯(D1)、酸式磷酸酯(D2)、酸式磷酸酯的胺盐(D3)和硫-磷系化合物(D4)中的1种以上的磷系化合物(D)。
68.根据权利要求67所述的润滑油组合物，其中，成分(D)的以磷原子换算计的含量以所述润滑油组合物的总量基准计为10～1600质量ppm。
69.根据权利要求67所述的润滑油组合物，其中，成分(D)的以磷原子换算计的含量以所述润滑油组合物的总量基准计为50～1000质量ppm。
70.根据权利要求67所述的润滑油组合物，其中，所述中性磷酸酯(D1)为下述通式(d1-1)所示的化合物，
通式(d1-1)中，RD1～RD3各自独立地为碳原子数1～18的烷基或者被碳原子数1～18的烷基所取代的成环碳原子数6～18的芳基。
71.根据权利要求67所述的润滑油组合物，其中，所述中性磷酸酯(D1)具有被碳原子数1～18的烷基所取代的成环碳原子数6～18的芳基。
72.根据权利要求67所述的润滑油组合物，其中，所述中性磷酸酯(D1)为下述通式(d1-2)所示的化合物，
通式(d1-2)中，RD11～RD13各自独立地为碳原子数1～18的烷基，p1～p3各自独立地为1～5的整数。
73.根据权利要求67所述的润滑油组合物，其中，所述中性磷酸酯(D1)具有被碳原子数3～12的烷基所取代的苯基。
74.根据权利要求72所述的润滑油组合物，其中，所述通式(d1-2)中，RD11～RD13为碳原子数3～12的烷基，p1～p3为1～2。
75.根据权利要求67所述的润滑油组合物，其中，所述酸式磷酸酯(D2)为选自下述通式(d2-1)所示的化合物和下述通式(d2-2)所示的化合物中的1种以上，
通式(d2-1)和(d2-2)中，Ra和Rb各自独立地为碳原子数1～12的烷基。
76.根据权利要求67所述的润滑油组合物，其中，所述酸式磷酸酯(D2)具有碳原子数8～10的烷基。
77.根据权利要求67所述的润滑油组合物，其中，形成所述酸式磷酸酯的胺盐(D3)的胺为下述通式(d3)所示的化合物，
(Rc)q-N-(H)3-q (d3)
通式(d3)中，Rc各自独立地为碳原子数6～18的烷基、碳原子数6～18的烯基、成环碳原子数6～18的芳基、碳原子数7～18的芳烷基或碳原子数6～18的羟基烷基，q表示1～3的整数。
78.根据权利要求67所述的润滑油组合物，其中，形成所述酸式磷酸酯的胺盐(D3)的酸式磷酸酯为选自下述通式(d2-1)所示的化合物和下述通式(d2-2)所示的化合物中的1种以上，
通式(d2-1)和(d2-2)中，Ra和Rb各自独立地为碳原子数1～12的烷基。
79.根据权利要求67所述的润滑油组合物，其中，形成所述酸式磷酸酯的胺盐(D3)的酸式磷酸酯为下述通式(d2-1)所示的化合物和下述通式(d2-2)所示的化合物，
通式(d2-1)和(d2-2)中，Ra和Rb各自独立地为碳原子数1～12的烷基。
80.根据权利要求67所述的润滑油组合物，其中，形成所述酸式磷酸酯的胺盐(D3)的酸式磷酸酯具有碳原子数8～10的烷基。
81.根据权利要求77所述的润滑油组合物，其中，通式(d3)中，Rc为碳原子数6～18的烷基。
82.根据权利要求77所述的润滑油组合物，其中，通式(d3)中，Rc为碳原子数10～13的烷基。
83.根据权利要求67所述的润滑油组合物，其中，所述硫-磷系化合物(D4)为选自单硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯、三硫代磷酸酯、单硫代磷酸酯的胺盐、二硫代磷酸酯的胺盐、单硫代亚磷酸酯、二硫代亚磷酸酯和三硫代亚磷酸酯中的至少一种。
84.根据权利要求67所述的润滑油组合物，其中，所述硫-磷系化合物(D4)为二硫代磷酸酯。
85.根据权利要求83所述的润滑油组合物，其中，所述二硫代磷酸酯为通式(d4)所示的化合物，
通式(d4)中，Rd表示碳原子数1～8的直链或支链的亚烷基，Re和Rf各自独立地表示碳原子数1～20的烃基，Rg表示氢原子或碳原子数1～10的烃基。
86.根据权利要求85所述的润滑油组合物，其中，所述通式(d4)中，Rd为直链或支链的碳原子数2～4的亚烷基，Re和Rf为直链或支链的碳原子数1～8的烷基，Rg为氢原子或碳原子数1～4的烷基。
87.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，进一步包含选自防锈剂、清净分散剂、粘度指数改进剂、消泡剂、摩擦调节剂和金属失活剂中的至少一种润滑油用添加剂。
88.根据权利要求87所述的润滑油组合物，其中，所述润滑油用添加剂的含量以润滑油组合物的总量基准计为0.001～5质量％。
89.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，金属原子的含量以所述润滑油组合物的总量基准计小于100质量ppm。
90.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，金属原子的含量以所述润滑油组合物的总量基准计小于5质量ppm。
91.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其40℃下的运动粘度为5～300mm2/s。
92.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其40℃下的运动粘度为15～100mm2/s。
93.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其粘度指数为90以上。
94.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其粘度指数为100以上。
95.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，作为按照ASTM D7873的氧化稳定性试验而测定的、在120℃环境下自开始试验起960小时后的淤渣生成量，为1.0mg/100ml以下。
96.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，作为按照ASTM D7873的氧化稳定性试验而测定的、在120℃环境下自开始试验起960小时后的淤渣生成量，为0.5mg/100ml以下。
97.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，作为按照ASTM D7873的氧化稳定性试验而测定的、在120℃环境下自开始试验起960小时后的RPVOT残留率，为65％以上。
98.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，作为按照ASTM D7873的氧化稳定性试验而测定的、在120℃环境下自开始试验起960小时后的RPVOT残留率，为72％以上。
99.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，按照JIS K2520进行温度54℃下的水分离性试验时，表示乳化层达到3mL为止的时间的抗乳化度为15分钟以下。
100.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，按照JIS K2520进行温度54℃下的水分离性试验时，表示乳化层达到3mL为止的时间的抗乳化度为10分钟以下。
101.润滑油组合物的使用方法，其中，将权利要求1～100中任一项所述的润滑油组合物用于涡轮机械、压缩机、油压机器或机床。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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