CN105164238A

CN105164238A - 润滑油组合物

Info

Publication number: CN105164238A
Application number: CN201480016928.7A
Authority: CN
Inventors: 筱田实男; 青木慎治
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2013-03-29
Filing date: 2014-02-10
Publication date: 2015-12-16
Anticipated expiration: 2034-02-10
Also published as: JP6445425B2; EP2980194B1; WO2014156338A1; JPWO2014156338A1; CN105164238B; AU2018201517A1; AU2014245378A1; AU2018201517B2; EP2980194A4; US20160032214A1; TW201439307A; US10563148B2; EP2980194A1

Abstract

润滑油组合物中，在40℃下的运动粘度为1mm²/s以上且200mm²/s以下、粘度指数为80以上和硫成分不足0.03质量%的基础油中配合有（A）质均分子量为10,000以上且100,000以下的聚丙烯酸酯系化合物和（B）式（1）所示的磷化合物之中的至少1种，前述（B）成分的配合量以组合物总量基准计为0.05质量%以上且2.0质量%以下，该组合物的粘度指数为160以上。

Description

润滑油组合物

技术领域

本发明涉及润滑油组合物，详细而言，涉及建设机械用油压工作油、产业用机械油压工作油、风车用油压工作油、工作机械用工作油、涡轮油、压缩机油和减震器用油剂等润滑油组合物。

背景技术

对于产业用机械、建设用机械而言，由于环境管控等而降低尾气、降低CO₂，为此企图从基于电动化、使用了再生能源的蓄电方式等的硬件方面进行应对。

另外，由油压系统中使用的油压工作油带来的高效率化也成为必须的技术，提出了省燃耗型、省电型的油压工作油（例如参照专利文献1）。

另外，油压装置逐年高压化，油压泵的擦伤等故障变多。因此，ISO标准中采用FZG擦伤试验。作为提高FZG耐擦伤性的方法，通常添加酸性磷酸酯或其胺盐、活性的硫化合物（例如参照专利文献2）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2008/038571号

专利文献2：日本特开2003-171684号公报。

发明内容

发明要解决的课题

另一方面，油温随着油压装置的高压化而上升，因此各种添加剂的油泥化成为问题。油泥会成为过滤器堵塞、切换阀的阀门闭锁（spool lock）、泵磨耗的原因。然而，通过专利文献1、2中公开的组合物，难以全部满足耐磨耗性、低油泥特性和优异的省燃耗性。

本发明的目的在于，提供耐擦伤性等耐磨耗性优异、抑制油泥的发生、具有优异省燃耗性的润滑油组合物。

用于解决问题的手段

为了解决前述课题，本发明提供以下那样的润滑油组合物。

〔1〕润滑油组合物，其特征在于，在40℃下的运动粘度为1mm²/s以上且200mm²/s以下、粘度指数为80以上和硫成分不足0.03质量%的基础油中配合有

（A）质均分子量为10,000以上且100,000以下的聚丙烯酸酯系化合物和

（B）下述式（1）所示的磷化合物之中的至少1种，

[化1]

（式中，R表示氢原子或碳原子数4以下的烷基，X表示氧原子或硫原子。）。

前述（B）成分的配合量以组合物总量基准计为0.05质量%以上且2.0质量%以下，该组合物的粘度指数为160以上。

〔2〕润滑油组合物，其特征在于，在上述润滑油组合物中，前述（B）成分的配合量以组合物总量基准计为0.5质量%以上且1.0质量%以下。

〔3〕润滑油组合物，其特征在于，在上述润滑油组合物中，还配合有（C）下述式（2）所示的硫化合物之中的至少1种。

[化2]

（式中，R¹表示碳原子数1~8的直链或支链的亚烷基，R²和R³分别表示碳原子数3~20的烃基。）。

〔4〕润滑油组合物，其特征在于，在40℃下的运动粘度为1mm²/s以上200mm²/s以下、粘度指数为80以上和硫成分不足0.03质量%的基础油中配合有（A）质均分子量为10,000以上且100,000以下的聚丙烯酸酯系化合物、（B）下述式（1）所示的磷化合物之中的至少1种、和（C）下述式（2）所示的硫化合物之中的至少1种，

[化3]

（式中，R表示氢原子或碳原子数4以下的烷基，X表示氧原子或硫原子。），

[化4]

该组合物的粘度指数为160以上。

〔5〕润滑油组合物，其特征在于，在上述润滑油组合物中，还配合有（D）与下述式（3）所示的磷酸酯的胺盐化合物、和/或（E）下述式（4）所示的硫化合物之中的至少1种。

[化5]

（式中，R⁴表示氢原子或碳原子数1~18的烃基，R⁵各自独立地表示碳原子数1~18的烃基。）。

[化6]

（式中，R⁶、R⁷、R⁹各自独立地为碳原子数1~18的直链或具有支链的饱和或不饱和的脂肪族烃基、或者可以具有支链的碳原子数5~18的饱和或不饱和的环状烃基。R⁸为碳原子数1~6的直链或支链的亚烷基。X²、X³、X⁴各自独立的为2价的氧原子或硫原子。X¹为氧原子或硫原子。上述式中包含至少一个硫原子。）。

〔6〕润滑油组合物，其特征在于，上述润滑油组合物为油压工作油。

根据本发明，能够提供耐擦伤性等耐磨耗性优异、抑制油泥的发生、具有优异省燃耗性的润滑油组合物。

具体实施方式

[第一实施方式]

本实施方式的润滑油组合物中，优选的是，在基础油中配合有（A）特定的聚丙烯酸酯系化合物和（B）特定的磷化合物，还配合（C）成分、（D）成分或（E）成分。以下进行详细说明。

〔基础油〕

本发明的润滑油组合物（以下也称为“该组合物”。）中使用的基础油在40℃下的运动粘度为1mm²/s以上且200mm²/s以下。40℃下的运动粘度为1mm²/s以上时，蒸发损失少，为200mm²/s以下时，由粘性阻抗导致的动力损失也不会变得过大。40℃下的运动粘度更优选为10mm²/s以上且100mm²/s以下的范围。

另外，该基础油的粘度指数为80以上。粘度指数为80以上时，由温度变化导致的粘度变化小、保持高温下的必要粘度。该粘度指数更优选为100以上、进一步优选为120以上。另外，该基础油的饱和成分优选为90质量%以上。饱和成分为90质量%以上时，该组合物的氧化稳定性提高。饱和成分更优选为95质量%以上、进一步优选为97质量%以上。另外，该基础油的硫成分不足0.03质量%。基础油的硫成分不足0.03质量%时，该组合物的氧化稳定性进一步提高。需要说明的是，前述硫成分是按照JIS K2541测定的值，饱和成分是按照ASTM D2007测定的值。

作为该组合物中使用的基础油，适合的是，属于美国石油协会（API）定义的基油范畴的II、III和IV类的基础油或者混合有它们中的2种以上的基础油。II类是粘度指数为80以上且120以下、硫成分为0.03质量%以下和饱和成分为90质量%以上的基础油，III类是粘度指数为120以上、硫成分为0.03质量%以下和饱和成分为90质量%以上的基础油，IV类是聚α烯烃（PAO）。

作为该基础油，只要具有前述优选性状，则可以使用矿物油和合成油中的任一者。关于该矿物油、合成油的种类或其它，没有特别限定，作为矿物油，可列举出例如通过溶剂纯化、加氢纯化、氢化裂解等纯化法得到的链烷烃基系矿物油、中间基系矿物油或环烷烃基系矿物油。

另外，作为合成油，可列举出例如聚α-烯烃（PAO）、α-烯烃共聚物、聚丁烯、烷基苯、多元醇酯、二元酸酯、聚氧亚烷基二醇、聚氧亚烷基二醇酯、聚氧亚烷基二醇醚、受阻酯和有机硅油等。进而，还可列举出疏松石蜡、GTL WAX的异构体等。

其中，适合为氢化纯化矿物油、氢化裂解矿物油、疏松石蜡、GTL WAX的异构体（蜡异构化矿物油）、以及聚α-烯烃。

本发明中，作为基础油，上述矿物油可以使用1种，也可以组合2种以上使用。另外，上述合成油可以使用1种，也可以组合2种以上使用。进而，也可以将1种以上的矿物油和1种以上的合成油组合使用。

〔（A）成分〕

该组合物中的（A）成分是质均分子量为10,000以上且100,000以下的丙烯酸酯系化合物。质均分子量不足前述下限时，省燃耗性恶化，另一方面，超过前述上限时，润滑油组合物的剪切稳定性降低。另外，该（A）成分的质均分子量更优选为15,000以上且80,000以下、特别优选为20,000以上且75,000以下。

作为聚丙烯酸酯系化合物，可优选列举出聚（甲基）丙烯酸酯化合物，特别优选为聚甲基丙烯酸酯（PMA）。前述聚甲基丙烯酸酯可以为非分散型聚甲基丙烯酸酯，也可以为分散型聚甲基丙烯酸酯。

该组合物中，作为（A）成分，前述聚丙烯酸酯系化合物可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

前述（A）成分的配合量以组合物总量基准计优选为0.1质量%以上且20质量%以下、更优选为0.2质量%以上且15质量%以下。配合量为前述下限值以上时，能够获得充分的粘度指数改善效果，另一方面，为前述上限值以下时，润滑油组合物的剪切稳定性、活塞清洁性提高。

〔（B）成分〕

该组合物中，作为（B）成分使用的磷化合物为下述式（1）所示的磷酸三芳酯或硫代磷酸三芳酯。

[化7]

前述式（1）中的R表示氢原子或碳原子数4以下的烷基，X表示氧原子或硫原子。式（1）的3个R可以彼此相同也可以不同。作为前述碳原子数4以下的烷基，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基。

前述式（1）所示的磷化合物的酸值优选为10mgKOH/g以下。酸值为10mgKOH/g以下时，制成润滑油组合物时，耐热性更优异、能够抑制油泥的发生。酸值更优选为5mgKOH/g以下，进一步优选为1mgKOH/g以下。需要说明的是，酸值是利用JIS K2501测定的值。

作为前述式（1）所示的磷化合物，可列举出磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、硫代磷酸三苯酯、硫代磷酸三甲苯酯、单（二）叔丁基三苯基磷酸酯、以及三苯基硫代磷酸酯等。

该组合物中，作为（B）成分，前述磷化合物可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。另外，其配合量以组合物总量基准计为0.05质量%以上且2.0质量%以下。配合量超过2.0质量%时，无法期待耐磨耗性大的效果。另一方面，配合量为0.05质量%以下时，无法同样地期待耐磨耗性的效果。配合量更优选为0.1质量%以上且1.0质量%以下。

〔（C）成分〕

该组合物中，作为被用作（C）成分的硫化合物，优选使用下述式（2）所示的二硫代磷酸酯化合物。

[化8]

前述式（2）中的R¹表示碳原子数1~8的直链或支链的亚烷基，R²和R³分别表示碳原子数3~20的烃基。

式（2）中，R¹的碳原子数大于8时，相对于基础油容易产生溶解不良。作为R¹，从上述观点出发，优选为碳原子数1~8的直链或支链的亚烷基、更优选为碳原子数2~4的直链或支链的亚烷基、进一步优选为分枝链亚烷基。具体而言，可优选列举出-CH₂CH₂-、-CH₂CH（CH₃）-、-CH₂CH（CH₂CH₃）-、和-CH₂CH（CH₂CH₂CH₃）-等，更优选列举出-CH₂CH（CH₃）-、-CH₂CH（CH₃）CH₂-。

另外，R²和R³各自的碳原子数小于3时，分子量变低，因此相对于金属表面容易产生吸附不良，大于8时，相对于基础油容易产生溶解不良。R²和R³各自的碳原子数从上述观点出发优选为3~8的直链或支链的烷基、更优选为碳原子数4~6的直链或支链的烷基。具体而言，优选选自丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、2-乙基丁基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基和2-乙基己基的各个基团中，进一步优选为这些之中的异丁基、叔丁基。

该组合物中，作为（C）成分，前述二硫代磷酸酯化合物可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

前述（C）成分的配合量以组合物总量基准计优选为0.01质量%以上且2.0质量%以下、更优选为0.02质量%以上且0.5质量%以下。

〔（D）成分〕

该组合物中，作为（D）成分，优选使用使下述式（3）所示的磷酸酯与胺化合物反应而成的胺盐化合物。

[化9]

上述式（3）中的R⁴表示氢原子或碳原子数1~18的烃基，R⁵表示碳原子数1~18的烃基。

作为构成胺盐的胺化合物，可以使用碳原子数为4~60的单取代胺、二取代胺和三取代胺。

作为单取代胺的例子，可列举出丁胺、戊胺、己胺、环己胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、油胺、苄胺等，作为二取代胺的例子，可列举出二丁胺、二戊胺、二己胺、二环己胺、二辛胺、二月桂胺、二硬脂胺、二油胺、二苄胺等，作为三取代胺的例子，可列举出三丁胺、三戊胺、三己胺、三环己胺、三辛胺、三月桂胺、三硬脂胺、三油胺、三苄胺等。进而，可列举出烷醇胺、例如硬脂基・单乙醇胺、癸基・单乙醇胺、己基・单丙醇胺、苄基・单乙醇胺、苯基・单乙醇胺、甲苯基・单丙醇胺、二油基・单乙醇胺、二月桂基・单丙醇胺、二辛基・单乙醇胺、二己基・单丙醇胺、二丁基・单丙醇胺、油基・二乙醇胺、硬脂基・二丙醇胺、月桂基・二乙醇胺、辛基・二丙醇胺、丁基・二乙醇胺、苄基・二乙醇胺、苯基・二乙醇胺、甲苯基・二丙醇胺、二甲苯基・二乙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺等。

这些胺化合物可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

作为使前述式（3）所示的磷酸酯与胺化合物反应而成的胺盐化合物，可列举出双（1,3-二甲基丁基）磷酸酯十二烷基胺、双（正辛基）磷酸酯・双（正癸基）磷酸酯十二烷基胺、2-乙基己酸磷酸酯油胺、2-乙基己酸磷酸酯可可胺等。

该组合物中，作为（D）成分，可以从使前述磷酸酯与胺化合物反应而成的胺盐化合物中单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

前述（D）成分的配合量以组合物总量基准计优选为0.005质量%以上且0.5质量%以下、更优选为0.01质量%以上且0.1质量%以下。

〔（E）成分〕

该组合物中，被用作（E）成分的硫化合物优选使用下述式（4）所示的硫代磷酸化合物。

[化10]

前述式（4）中的R⁶、R⁷、R⁹各自独立地为碳原子数1~18的直链或具有支链的饱和或不饱和的脂肪族烃基、或者可以具有支链的碳原子数5~18的饱和或不饱和的环状烃基。R⁸为碳原子数1~6的直链或支链的亚烷基。X²、X³、X⁴各自独立地为2价的氧原子或硫原子。X¹为氧原子或硫原子。上述式中包含至少一个硫原子。

这种硫化合物在分子中具有硫原子和磷原子，因此能够提高耐擦伤性等耐磨耗性。具体而言，可列举出硫代磷酸酯化合物、二硫代磷酸酯化合物。

作为硫代磷酸酯化合物，可列举出例如硫代磷酸三丁酯、硫代磷酸三戊酯、硫代磷酸三己酯、硫代磷酸三庚酯、硫代磷酸三辛酯、硫代磷酸三壬酯、硫代磷酸三癸酯、硫代磷酸三（十一烷基）酯、硫代磷酸三（十二烷基）酯、硫代磷酸三（十三烷基）酯、硫代磷酸三（十四烷基）酯、硫代磷酸三（十五烷基）酯、硫代磷酸三（十六烷基）酯、硫代磷酸三（十七烷基）酯、硫代磷酸三（十八烷基）酯、硫代磷酸三油酯、硫代磷酸三苯酯、硫代磷酸三甲苯酯、硫代磷酸三（二甲苯基）酯、硫代磷酸甲苯基二苯基酯、硫代磷酸二甲苯基二苯基酯、硫代磷酸三（正丙基苯基）酯、硫代磷酸三（异丙基苯基）酯、硫代磷酸三（正丁基苯基）酯、硫代磷酸三（异丁基苯基）酯、硫代磷酸三（仲丁基苯基）酯、以及硫代磷酸三（叔丁基苯基）酯等。

另外，作为二硫代磷酸酯化合物，可列举出例如二硫代磷酸二己酯、二硫代磷酸二辛酯、二硫代磷酸二（2-乙基己酯）、二硫代磷酸二（十二烷基）酯、二硫代磷酸二（十六烷基）酯、二硫代磷酸二（己基硫代乙酯）、二硫代磷酸二（辛基硫代乙酯）、二硫代磷酸二（十二烷基硫代乙酯）、二硫代磷酸二（十六烷基硫代乙酯）、二硫代磷酸二辛烯酯、二硫代磷酸二油酯、二硫代磷酸二环己酯、二硫代磷酸二苯酯、二硫代磷酸二甲苯酯、二硫代磷酸二苄酯、二硫代磷酸二苯乙酯、以及乙基-3-[{双（1-甲基乙氧基）膦基硫代基}硫代]丙酸酯等。

从发明效果的观点出发，与硫代磷酸酯化合物相比，更优选为二硫代磷酸酯化合物。

[其他添加剂]

为了进一步提高该组合物的性能，还可以在不损害本发明目的的范围内适当配合油性剂、分散剂、防锈剂、金属钝化剂、防腐蚀剂、抗氧化剂、抗乳化剂和消泡剂等公知的添加剂。

作为油性剂，可列举出硬脂酸、油酸等脂肪族饱和单羧酸以及不饱和单羧酸；二聚酸、加氢二聚酸等聚合脂肪酸；蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸等羟基脂肪酸；月桂醇、油醇等脂肪族饱和单醇以及不饱和单醇；硬脂胺、油胺等脂肪族饱和单胺以及不饱和单胺；具有包含8~18的碳原子数的烃链的脂肪族仲胺混合物；月桂酰胺、油酸酰胺等脂肪族饱和单羧酸酰胺以及不饱和单羧酸酰胺；油酸单甘油酯之类的多价脂肪酸酯等。这些油性剂的配合量以润滑油组合物总量基准计优选为0.01质量%以上且10质量%以下，更优选为0.1质量%以上且5质量%以下。

作为分散剂，可以使用琥珀酰亚胺衍生物。这些分散剂可以单独使用1种，或者组合2种以上使用。该成分兼具防锈效果和油泥分散效果。作为琥珀酰亚胺衍生物，可适合地使用作为无灰系分散剂而已知的、侧链具有烷基或烯基的琥珀酰亚胺。尤其是，优选为侧链具有数均分子量为500以上且3000以下左右的烷基或烯基的琥珀酰亚胺。侧链的数均分子量不足500时，在基础油中的分散性有可能恶化。另一方面，该侧链的数均分子量超过3000时，制备润滑油组合物时的操作性恶化。另外，组合物的粘度过度上升、例如用于油压装置时，其工作特性有可能恶化。

作为这种琥珀酰亚胺，存在各种物质，可列举出例如具有聚丁烯基或聚异丁烯基的琥珀酰亚胺。此处提及的聚丁烯基是指使1-丁烯与异丁烯的混合物或高纯度的异丁烯发生聚合而得到的物质、或者对聚异丁烯基进行加氢而得到的物质。需要说明的是，作为琥珀酰亚胺，可以是所谓的单型的烯基或烷基琥珀酰亚胺、或者所谓的双型的烯基或烷基琥珀酰亚胺中的任一种。

另外，前述琥珀酰亚胺衍生物还优选进一步进行硼改性后使用。例如通过向醇类、己烷、二甲苯等有机溶剂中添加前述聚胺和聚丁烯基琥珀酸（酐）和硼酸等硼化合物，在适当的条件下进行加热，从而能够得到硼化聚丁烯基琥珀酰亚胺。需要说明的是，作为硼化合物，除了硼酸之外，还可列举出硼酸酐、卤化硼、硼酸酯、硼酸酰胺、氧化硼等。其中，特别优选为硼酸。

配合前述硼改性琥珀酰亚胺时，硼成分以组合物总量基准计优选为1质量ppm以上且50质量ppm以下、进一步优选为5质量ppm以上且30质量ppm以下。

本发明中，该分散剂的优选配合量以组合物总量基准计优选为0.01质量%以上且1质量%以下、更优选为0.05质量%以上且0.5质量%以下。

作为金属钝化剂、防腐蚀剂，可列举出苯并三唑、噻二唑等。这些金属钝化剂、防腐蚀剂的优选配合量以组合物总量基准计为0.005质量%以上且1质量%以下左右，更优选为0.007质量%以上且0.5质量%以下。

作为抗氧化剂，可以使用酚系抗氧化剂和胺系抗氧化剂。这些抗氧化剂可以单独使用1种，或者组合2种以上使用。作为酚系抗氧化剂，可列举出例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等单酚系化合物；4,4’-亚甲基双（2,6-二叔丁基苯酚）、2,2’-亚甲基双（4-乙基-6-叔丁基苯酚）等二酚系化合物。

作为胺系抗氧化剂，可列举出例如单辛基二苯基胺、单壬基二苯基胺等单烷基二苯基胺系化合物；4,4’-二丁基二苯基胺、4,4’-二戊基二苯基胺、4,4’-二己基二苯基胺、4,4’-二庚基二苯基胺、4,4’-二辛基二苯基胺、4,4’-二壬基二苯基胺等二烷基二苯基胺系化合物；四丁基二苯基胺、四己基二苯基胺、四辛基二苯基胺、四壬基二苯基胺等聚烷基二苯基胺系化合物；α-萘基胺、苯基-α-萘基胺、丁基苯基-α-萘基胺、戊基苯基-α-萘基胺、己基苯基-α-萘基胺、庚基苯基-α-萘基胺、辛基苯基-α-萘基胺、壬基苯基-α-萘基胺等萘基胺系化合物。

本发明中，前述酚系抗氧化剂可以使用1种，也可以组合2种以上使用。另外，前述胺系抗氧化剂可以使用1种，也可以组合2种以上使用。进而，优选将1种以上的酚系抗氧化剂和1种以上的胺系抗氧化剂进行组合。本发明中，该抗氧化剂的优选配合量以组合物总量基准计为0.05质量%以上且2质量%以下，更优选为0.1质量%以上且1质量%以下。

作为抗乳化剂，可列举出聚亚烷基二醇、金属磺酸盐等，其中，优选为EO/PO嵌段共聚物（EO是指环氧乙烷、PO是指环氧丙烷）且两末端为OH的聚亚烷基二醇。抗乳化剂的优选配合量以组合物总量基准计配合0.001质量%以上且1.0质量%以下，更优选配合0.01质量%以上且0.5质量%以下。

作为消泡剂，可以使用高分子有机硅系消泡剂、聚丙烯酸酯系消泡剂。消泡剂的优选配合量以组合物总量基准计配合0.0001质量%以上且0.5质量%以下，更优选配合0.0005质量%以上且0.3质量%以下。

[润滑油组合物]

按照以上的配合而制备的该组合物的粘度指数为160以上。粘度指数不足前述下限时，粘度的温度依赖性变大，故不优选。需要说明的是，粘度指数可利用JIS K 2283的方法来测定。粘度指数更优选为165以上。

该组合物的耐擦伤性等耐磨耗性优异，且耐热性良好、抑制油泥的发生，具有优异的省燃耗性。因此，该组合物可适合地用作建设机械用油压工作油、产业用机械油压工作油、风车用油压工作油、工作机械用工作油、涡轮油、压缩机油、减震器用油剂，利用该组合物，可期待机器的高效率化。尤其是，单位时间的流量提高，因此在以流量进行工作的机器中显示优异的效果。另外，在使用时油泥的发生也少、剪切稳定性也高，因此可耐受长期的使用。进而，极压性高，因此对防止泵的烧结的效果也高。

[第二实施方式]

接着，说明本发明所述的第二实施方式的润滑油组合物。

另外，在以下的说明中，针对与上述第一实施方式相同的构成，省略或简化其说明。

该组合物优选的是，在基础油中配合有（A）特定的聚丙烯酸酯系化合物、（B）特定的磷化合物、以及（C）成分，进而配合（D）成分或（E）成分。以下进行详细说明。

〔（C）成分〕

该组合物中，作为被用作（C）成分的硫化合物，使用上述式（2）所示的二硫代磷酸酯化合物。

该组合物中的前述（C）成分的配合量以组合物总量基准计优选为0.01质量%以上且2.0质量%以下、更优选为0.02质量%以上且0.5质量%以下。

除了（C）成分之外，与上述第一实施方式为相同的构成，因此省略其说明。

需要说明的是，组合使用（C）成分和（B）成分时，（B）成分的配合量以组合物总量基准计优选为0.05质量%以上且0.5质量%以下。

实施例

接着，利用实施例进一步详细说明本发明，本发明不限定于这些例子。需要说明的是，性能的评价用以下示出的方法来进行。

（1）耐磨耗性（FZG耐擦伤试验）

使用FZG齿轮试验机，按照ISO 14635-1，根据规定阶段性地提高载重，用发生了擦伤的荷重的等级来表示。

（2）静摩擦系数

利用建设机械协会制定的、建设机械用油压工作油的摩擦特性试验法（JCMAS P047）中规定的SAE No2摩擦试验，测定1000个循环时的静摩擦系数。

（3）耐热性（氧化试验后的油泥量）

利用基于JIS K2514-1996的内燃机用润滑油氧化稳定度试验（ISOT），用微孔过滤器捕获所产生的油泥量，测定其量（mg/100mL）。试验温度为150℃、试验时间为168小时。

（4）高压叶轮泵试验

作为叶轮泵，使用“TOKIMEC公司制造的F11-SQP2-12”来形成油压回路，用60℃的油温在转速：1200rpm、吐出压力：14.0MPa的条件下进行2小时的恒定化运转，其后测量1小时的流量。

需要说明的是，管路长度（从泵吐出部至安全阀之间：1.2m、内径25.44mm、ブリジストンフローテック公司制PA2816-77耐压橡胶软管、吸引侧：1.8m、内径38.1mm、ブリジストンフローテック公司制VW24 耐压橡胶软管），罐容量100L，累积流量计使用了日东精工株式会社制造的RSA0040A0FBMD3450010R型。

〔实施例1~6、比较例1~2〕

如表1和表2所示那样，向基础油中配合各添加剂，制备实施例和比较例的试样油，评价各自的性能。将结果示于表1和表2。

[表1]

[表2]

1）基础油1：链烷烃系矿物油、40℃运动粘度20.4mm²/s、100℃运动粘度4.28mm²/s、粘度指数116、硫成分不足0.01质量%

2）基础油2：链烷烃系矿物油、40℃运动粘度36.8mm²/s、100℃运动粘度6.52mm²/s、粘度指数131、硫成分不足0.01质量%

3）基础油3：链烷烃系矿物油、40℃运动粘度45.1mm²/s、100℃运动粘度7.13mm²/s、粘度指数118、硫成分不足0.01质量%

4）基础油4：链烷烃系矿物油、40℃运动粘度90.5mm²/s、100℃运动粘度10.9mm²/s、粘度指数105、硫成分不足0.01质量%

5）高分子成分：乙烯丙烯共聚物、40℃运动粘度37500mm²/s、100℃运动粘度2000mm²/s、粘度指数300、质均分子量（Mw）（VPO法）2982、硫成分不足0.01质量%

6）聚丙烯酸酯系化合物1（（A）成分）：PMA聚丙烯酸酯、100℃运动粘度852mm²/s、质均分子量（Mw）37000

7）聚丙烯酸酯系化合物2（（A）成分）：PMA聚丙烯酸酯、100℃运动粘度490mm²/s、质均分子量（Mw）30000

8）聚丙烯酸酯系化合物3（（A）成分）：PMA聚丙烯酸酯、100℃运动粘度382mm²/s、质均分子量（Mw）69000

9）磷化合物1（（B）成分）：磷酸三甲苯酯

10）磷化合物2（（B）成分）：单（二）叔丁基三苯基磷酸酯

11）磷化合物3（（B）成分）：硫代磷酸三苯酯

12）磷酸酯胺盐1（（D）成分）

13）磷酸酯胺盐2（（D）成分）

14）硫化合物1（（E）成分）：二硫代磷酸化合物

15）硫化合物2（（C）成分）：二硫代磷酸酯化合物

16）油性剂・分散剂1：烷基琥珀酰亚胺（双类）

17）油性剂・分散剂2：聚丁烯基琥珀酰亚胺、硼酸酯

18）油性剂・分散剂3：聚异丁烯基琥珀酰亚胺

19）油性剂・分散剂4：异硬脂酸的缩合酰胺

20）金属钝化剂・防腐蚀剂1：烯基琥珀酸多元醇酯

21）金属钝化剂・防腐蚀剂2：山梨聚糖单油酸酯

22）金属钝化剂・防腐蚀剂3：N-二烷基氨基甲基苯并三唑

23）受阻酚系抗氧化剂：2,6-二叔丁基对甲酚

24）胺系抗氧化剂：单丁基苯基单辛基苯基胺

25）抗乳化剂：聚亚烷基二醇系（嵌段型PAG）

26）消泡剂1：有机硅系

27）消泡剂2：丙烯酸酯系

28）40℃运动粘度：按照JIS K2283进行测定。

29）100℃运动粘度：按照JIS K2283进行测定。

30）粘度指数：按照JIS K2283进行测定。

31）质量分子量（Mw）：针对高分子成分，利用VPO法进行测定。另外，针对聚丙烯酸酯系化合物，是利用GPC（凝胶渗透色谱）法测定的PS换算值。

32）S成分：按照JIS K2541进行测定。

33）P成分：利用ICP（高频诱导结合等离子体发光分析）法，将试样用溶剂稀释并测定。

34）N成分：按照JIS K2609进行测定。

35）酸值、碱值：按照JIS K2501中规定的“润滑油中和试验方法”，利用指示剂法、电位差法、盐酸法、或高氯酸-反滴定法来测定。需要说明的是，表中，（指）表示用指示剂法测定、（电）表示用电位差法测定、（盐）表示用盐酸法测定、（高）表示用高氯酸-反滴定法测定。

36）防锈（人工海水）：按照JIS K2510（B法、人工海水法）进行测定。

〔评价结果〕

由表1和表2可知：实施例1~6的试样油具备本发明的全部构成，因此耐磨耗性（FZG耐擦伤性、静摩擦系数）、耐热性（油泥发生量）良好，进而省燃耗性（泵总效率）也优异。

另一方面，比较例1、2均偏离了本发明的构成要素中的任一项，因此性能比实施例差。

Claims

1.润滑油组合物，其特征在于，在40℃下的运动粘度为1mm²/s以上且200mm²/s以下、粘度指数为80以上和硫成分不足0.03质量%的基础油中配合有

（B）下述式（1）所示的磷化合物之中的至少1种，

[化1]

式中，R表示氢原子或碳原子数4以下的烷基，X表示氧原子或硫原子，

所述（B）成分的配合量以组合物总量基准计为0.05质量%以上且2.0质量%以下，

该组合物的粘度指数为160以上。

2.权利要求1所述的润滑油组合物，其特征在于，所述（B）成分的配合量以组合物总量基准计为0.5质量%以上且1.0质量%以下。

3.权利要求1或2所述的润滑油组合物，其特征在于，还配合有（C）下述式（2）所示的硫化合物之中的至少1种，

[化2]

式中，R¹表示碳原子数1~8的直链或支链的亚烷基，R²和R³分别表示碳原子数3~20的烃基。

4.润滑油组合物，其特征在于，在40℃下的运动粘度为1mm²/s以上且200mm²/s以下、粘度指数为80以上和硫成分不足0.03质量%的基础油中配合有（A）质均分子量为10,000以上且100,000以下的聚丙烯酸酯系化合物、（B）下述式（1）所示的磷化合物之中的至少1种、和（C）下述式（2）所示的硫化合物之中的至少1种，

[化3]

[化4]

式中，R¹表示碳原子数1~8的直链或支链的亚烷基，R²和R³分别表示碳原子数3~20的烃基，

该组合物的粘度指数为160以上。

5.权利要求1~4中任一项所述的润滑油组合物，其特征在于，

还配合有（D）与下述式（3）所示的磷酸酯的胺盐化合物、和/或（E）下述式（4）所示的硫化合物之中的至少1种，

[化5]

式中，R⁴表示氢原子或碳原子数1~18的烃基，R⁵各自独立地表示碳原子数1~18的烃基，

[化6]

式中，R⁶、R⁷、R⁹各自独立地为碳原子数1~18的直链或具有支链的饱和或不饱和的脂肪族烃基、或者可以具有支链的碳原子数5~18的饱和或不饱和的环状烃基；R⁸为碳原子数1~6的直链或支链的亚烷基；X²、X³、X⁴各自独立地为2价的氧原子或硫原子；X¹为氧原子或硫原子；上述式中包含至少一个硫原子。

6.权利要求1~5中任一项所述的润滑油组合物，其特征在于，其为油压工作油。