CN110892049A - 液压操作油组合物 - Google Patents

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Abstract

提供液压操作油组合物，其包含基础油(A)、包含胺系抗氧化剂(B1)和酚系抗氧化剂(B2)的抗氧化剂(B)、以及丁二酰亚胺系化合物(C)；其满足下述要件(I)；其用于液压机器，所述液压机器具有湿式制动器和湿式离合器中的至少一者，选自建设机械、一般产业机械、和发电机，操作压力为30MPa以上；通过液压操作油组合物，即使在高压的条件下使用，耐磨耗性和淤渣产生的抑制效果也优异，同时制动器性能、离合器性能也优异。要件(I)：按照JCMAS P 047：2004中记载的SAENo.2试验测定得到的1000个循环后的静摩擦系数(μs)为0.100~0.162。

Description

液压操作油组合物
技术领域
本发明涉及液压操作油组合物。
背景技术
液压挖掘机、起重机、装载机、推土机等建设机械中搭载的液压机器要求高压、高温、高速、高载重下的操作。
因此，建设机械用的液压机器中使用的液压操作油组合物要求即使在高压、高温、高速、高载重下经过长时间使用也不损害液压机器的性能那样的耐磨耗性、氧化稳定性。
特别地，在操作压力达到30MPa以上的液压机器中使用的液压操作油组合物容易在早期引起氧化稳定性、润滑性能的劣化，容易发生淤渣产生、操作不良之类的故障。
例如，专利文献1中，作为在建设机械等操作压力为30MPa以上的液压机器中使用的液压操作油组合物，公开了液压操作油组合物，其在具有规定的运动粘度的聚烯烃中以规定的比例含有胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、和磷酸酯。
根据专利文献1，公开了该液压操作油组合物的高压下的氧化稳定性和润滑性能优异，有效地防止伴随高压下的早期劣化、淤渣产生等，能够经过长时间使用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5503066号公报。
发明内容
发明要解决的课题
然而，例如建设机械中搭载的液压机器有时具有行进用液压电机、旋转用液压电机等中使用的湿式制动器、湿式离合器。对它们的润滑而言，一般兼用液压机器中使用的液压操作油。
因此，对具有湿式制动器、湿式离合器的液压机器中使用的液压操作油不仅要求上述的作为液压操作油的性能，还要求湿式制动器、湿式离合器的润滑性能。
即，对具有湿式制动器、湿式离合器的建设机械中使用的液压操作油，为了确保液压缸等在启动时、即将停止前的顺畅活动，要求减少摩擦系数。
另一方面，对该液压操作油，还要求摩擦系数适度地高，以不会阻碍利用湿式制动器和湿式离合器而得到的制动器性能、离合器性能。
应予说明，专利文献1中，未从这样的制动器性能、离合器性能的观点出发进行研究。
本发明的目的在于，提供即使在高压的条件下使用耐磨耗性和淤渣产生的抑制效果也优异、同时制动器性能、离合器性能也优异的液压操作油组合物。
解决课题的手段
本发明人等发现，在基础油中将包含胺系抗氧化剂和酚系抗氧化剂的抗氧化剂、和丁二酰亚胺系化合物以特定试验中的静摩擦系数(μs)达到规定的范围的方式制备得到的液压操作油组合物能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供下述[1]。
[1]液压操作油组合物，其包含基础油(A)、包含胺系抗氧化剂(B1)和酚系抗氧化剂(B2)的抗氧化剂(B)、以及丁二酰亚胺系化合物(C)；
其满足下述要件(I)；
其用于液压机器，所述液压机器具有湿式制动器和湿式离合器中的至少一者，选自建设机械、一般产业机械、和发电机，操作压力为30MPa以上；
・要件(I)：按照JCMAS P 047：2004中记载的SAENo.2试验测定得到的1000个循环后的静摩擦系数(μs)为0.100~0.162。
发明的效果
本发明的液压操作油组合物即使在高压的条件下使用，耐磨耗性和淤渣产生的抑制效果优异，同时制动器性能、离合器性能也优异。
具体实施方式
[液压操作油组合物]
本发明的液压操作油组合物包含基础油(A)、包含胺系抗氧化剂(B1)和酚系抗氧化剂(B2)的抗氧化剂(B)、以及丁二酰亚胺系化合物(C)。
应予说明，本发明的一个方式的液压操作油组合物优选含有磷系抗磨耗剂(D)，在不损害本发明的效果范围内，也可以含有不属于成分(B)~(D)的其他添加剂。
本发明的一个方式的液压操作油组合物中，成分(A)、成分(B)、和成分(C)的总计含量以该液压操作油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为60质量%以上、更优选为65质量%以上、进一步优选为70质量%以上、更进一步优选为75质量%以上，此外，通常为100质量%以下、优选为99.0质量%以下、更优选为98.0质量%以下。
本发明的一个方式的液压操作油组合物中，成分(A)、成分(B)、成分(C)、和成分(D)的总计含量以该液压操作油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为60质量%以上、更优选为65质量%以上、更优选为70质量%以上、进一步优选为75质量%以上、更进一步优选为80质量%以上，此外，通常为100质量%以下、优选为99.5质量%以下、更优选为99.0质量%以下。
然而，本发明的液压操作油组合物用于液压机器，所述液压机器具有湿式制动器和湿式离合器中的至少一者，选自建设机械、一般产业机械、和发电机、操作压力为30MPa以上，所述组合物满足下述要件(I)。
・要件(I)：按照JCMAS P 047：2004中记载的SAENo.2试验测定得到的1000个循环后的静摩擦系数(μs)为0.100~0.162。
如上所述，对在具有湿式制动器、湿式离合器的液压机器中使用的液压操作油组合物，在要求作为液压操作油的性能的同时，也要求建设机械等中的湿式制动器、湿式离合器的润滑性能。
即，要件(I)是用于制成在作为液压操作油而要求的性能优异的同时、建设机械等中的利用湿式制动器和湿式离合器而得到的制动器性能、离合器性能也优异的液压操作油组合物的规定。
如果要件(I)中规定的静摩擦系数(μs)低于0.100，则特别是存在建设机械中的制动器性能、离合器性能差、停止时的响应性的恶化的担忧。
另一方面，如果静摩擦系数(μs)大于0.162，则存在建设机械等的制动性恶化的担忧，有可能导致湿式离合器的早期磨耗。
作为本发明的一个方式的液压操作油组合物中的要件(I)中规定的静摩擦系数(μs)，从提高制动器性能、离合器性能的观点出发，优选为0.105以上、更优选为0.110以上、进一步优选为0.115以上，从使制动性良好、防止早期磨耗的观点出发，优选为0.158以下、更优选为0.156以下、进一步优选为0.153以下。
本发明的液压操作油组合物通过含有包含胺系抗氧化剂(B1)和酚系抗氧化剂(B2)的抗氧化剂(B)、以及丁二酰亚胺系化合物(C)，同时进一步调整成分(C)的种类、以及成分(C)的含量，从而调整静摩擦系数(μs)以满足上述要件(I)。
此外，本发明的液压操作油组合物的静摩擦系数(μs)的值根据基础油(A)、其他添加剂的种类、含量而变化。
即，本发明的液压操作油组合物所满足的上述要件(I)也可以称为对液压操作油组合物中包含的各成分的种类、含量等的规定。
应予说明，针对用于制成满足上述要件(I)的液压操作油组合物的具体调整方法，如关于以下的各成分所述。
＜基础油(A)＞
作为本发明的液压操作油组合物中包含的基础油(A)，可以为矿物油，也可以为合成油，此外，还可以为选自矿物油和合成油中的2种以上的混合油。
作为矿物油，可以举出例如：将石蜡系原油、中间基系原油、环烷烃系原油等原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油；将这些常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油；对该馏出油实施溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂解、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制等精制处理中的1种以上而得到的矿物油；通过对利用费托法等制造的蜡(GTL蜡(Gas To Liquids WAX，天然气合成蜡))进行异构化而得到的矿物油等。
这些矿物油可以单独使用或组合使用2种以上。
它们之中，作为本发明的一个方式中使用的矿物油，优选包含被分类为美国石油协会(API：American Petroleum Institute)基础油类别的2类或3类的矿物油、和通过将GTL蜡异构化而得到的矿物油。
作为本发明的一个方式中使用的矿物油的链烷烃成分(%CP)，优选为60以上、更优选为65以上、进一步优选为70以上，此外，通常为95以下。
作为该矿物油的环烷烃成分(%CN)，优选为40以下、更优选为35以下、进一步优选为30以下、进一步优选为20以下、更进一步优选为10以下，此外，通常为5以上。
作为该矿物油的芳族成分(%CA)，优选低于1.0、更优选低于0.5、进一步优选低于0.1、更进一步优选低于0.01。
应予说明，矿物油的链烷烃成分(%CP)、环烷烃成分(%CN)、和芳族成分(%CA)的值是指通过ASTM D-3238环分析(n-d-M法)而测定的链烷烃成分、环烷烃成分、和芳族成分的比例(百分数)。
作为合成油，可以举出例如α-烯烃均聚物、或α-烯烃共聚物(例如乙烯-α-烯烃共聚物等碳原子数8~14的α-烯烃共聚物)等聚α-烯烃；异链烷烃；多元醇酯、二元酸酯等各种酯；聚苯醚等各种醚；聚亚烷基二醇；烷基苯；烷基萘等合成油等。
它们之中，作为本发明的一个方式中使用的合成油，优选包含选自聚α-烯烃、各种酯、和聚亚烷基二醇中的1种以上的合成油。
作为基础油(A)的40℃下的运动粘度，优选为10~150mm2/s、更优选为12~120mm2/s、进一步优选为15~100mm2/s、更进一步优选为20~80mm2/s。
作为基础油(A)的粘度指数，优选为80以上、更优选为90、进一步优选为100以上、更进一步优选为110以上。
本说明书中，“运动粘度”和“粘度指数”是指按照JIS K 2283而测定的值。
此外，基础油(A)为包含2种以上的矿物油的混合油的情况下，该混合油的运动粘度和粘度指数优选为上述范围。进一步，也可以将由构成混合油的各矿物油的运动粘度或粘度指数、和各矿物油的含有比例算出的加权平均的值视为上述的“混合油的运动粘度和粘度指数的值”。
本发明的一个方式的液压操作油组合物中，基础油(A)的含量以该液压操作油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为55质量%以上、更优选为60质量%以上、进一步优选为65质量%以上、更进一步优选为70质量%以上、特に优选为75质量%以上，此外，优选为99.0质量%以下、更优选为98.5质量%以下、进一步优选为98.0质量%以下。
＜抗氧化剂(B)＞
本发明的液压操作油组合物中包含的抗氧化剂(B)包含胺系抗氧化剂(B1)和酚系抗氧化剂(B2)。
作为抗氧化剂(B)，通过组合使用胺系抗氧化剂(B1)和酚系抗氧化剂(B2)，能够制成在操作压力为30MPa以上的液压机器中使用时的淤渣产生的抑制效果高的液压操作油组合物。此外，通过与成分(C)组合，能够容易地将静摩擦系数(μs)调整为上述要件(I)所规定的范围。
作为胺系抗氧化剂(B1)，优选为芳族胺化合物，更优选为选自二苯基胺化合物和萘基胺系化合物中的1种以上。
作为二苯基胺系化合物，可以举出例如单辛基二苯基胺、单壬基二苯基胺等具有1个碳原子数1~30(优选为4~30、更优选为8~30)的烷基的单烷基二苯基胺系化合物；4,4'-二丁基二苯基胺、4,4'-二戊基二苯基胺、4,4'-二己基二苯基胺、4,4'-二庚基二苯基胺、4,4'-二辛基二苯基胺、4,4'-二壬基二苯基胺等具有2个碳原子数1~30(优选为4~30、更优选为8~30)的烷基的二烷基二苯基胺化合物；四丁基二苯基胺、四己基二苯基胺、四辛基二苯基胺、四壬基二苯基胺等具有3个以上的碳原子数1~30(优选为4~30、更优选为8~30)的烷基的多烷基二苯基胺系化合物；4,4'-双(α,α-二甲基苯甲基)二苯基胺等。
作为萘基胺系化合物，可以举出例如苯基-1-萘基胺、丁基苯基-1-萘基胺、戊基苯基-1-萘基胺、己基苯基-1-萘基胺、庚基苯基-1-萘基胺、辛基苯基-1-萘基胺、壬基苯基-1-萘基胺、癸基苯基-1-萘基胺、十二烷基苯基-1-萘基胺等。
作为酚系抗氧化剂(B2)，可以举出例如2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯等单酚系抗氧化剂；4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等二酚系抗氧化剂；受阻酚系抗氧化剂等。
本发明的一个方式中，从制成在操作压力为30MPa以上的液压机器中使用时的淤渣产生的抑制效果高、且满足上述要件(I)的液压操作油组合物的观点出发，成分(B1)与成分(B2)的含量比[(B1)/(B2)]以质量比计，优选为1/6以上且低于1/2、更优选为1/5以上且1/2.3以下、进一步优选为1/4以上且1/2.5以下。
本发明的一个方式的液压操作油组合物中，从上述观点出发，成分(B1)的含量以该液压操作油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为0.01~1.0质量%、更优选为0.05~0.85质量%、进一步优选为0.10~0.60质量%、更进一步优选为0.19~0.45质量%。
本发明的一个方式的液压操作油组合物中，从上述观点出发，成分(B2)的含量以该液压操作油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为0.025~6.0质量%、更优选为0.10~5.0质量%、进一步优选为0.20~4.0质量%、更进一步优选为0.40~2.0质量%。
应予说明，本发明的一个方式中使用的抗氧化剂(B)也可以含有除了成分(B1)和(B2)之外的抗氧化剂，但从上述观点出发，其含量优选尽可能少。
具体而言，成分(B1)和(B2)的总计含量相对于该液压操作油组合物中包含的成分(B)的总量(100质量%)，优选为70~100质量%、更优选为80~100质量%、进一步优选为90~100质量%、更进一步优选为95~100质量%。
本发明的一个方式的液压操作油组合物中，从上述观点出发，作为成分(B)的含量，以该液压操作油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为0.035~7.0质量%、更优选为0.15~6.0质量%、进一步优选为0.30~5.0质量%、更进一步优选为0.59~3.0质量%。
＜丁二酰亚胺系化合物(C)＞
本发明的液压操作油组合物含有丁二酰亚胺系化合物(C)。
本发明的液压操作油组合物通过含有包含胺系抗氧化剂(B1)和酚系抗氧化剂(B2)的抗氧化剂(B)、以及丁二酰亚胺系化合物(C)，从而调整以满足上述要件(I)。
作为本发明的一个方式中使用的丁二酰亚胺系化合物(C)，优选为选自烯基丁二酰亚胺(C1)和硼化烯基丁二酰亚胺(C2)中的1种以上，更优选至少含有烯基丁二酰亚胺(C1)。
作为烯基丁二酰亚胺(C1)，可以举出下述通式(c-1)所示的烯基丁二酸单酰亚胺、或者下述通式(c-2)所示的烯基丁二酸双酰亚胺。
[化1]
Figure 251629DEST_PATH_IMAGE001
上述通式(c-1)、(c-2)中，RA、RA1和RA2各自独立地是重均分子量(Mw)为500~3000(优选为700~3000、更优选为1000~2500)的烯基。
RB、RB1和RB2各自独立地是碳原子数2~5的亚烷基。
RC是氢原子、碳原子数1~10的烷基、或-(AO)n-H所示的基团(其中，A表示碳原子数2~4的亚烷基，n表示1~10的整数)。
X1为1~10的整数、优选为2~5的整数、更优选为3或4。
x2为0~10的整数、优选为1~4的整数、更优选为2或3。
作为能够选作RA、RA1和RA2的烯基，可以举出例如聚丁烯基、聚异丁烯基、乙烯-丙烯共聚物等，这些之中，优选为聚丁烯基或聚异丁烯基。
作为硼化烯基丁二酰亚胺(C2)，可以举出前述通式(c-1)或(c-2)所示的烯基丁二酰亚胺的硼改性体。
应予说明，作为构成硼化烯基丁二酰亚胺(C2)的硼原子与氮原子的比率[B/N]，优选为0.01~0.6、更优选为0.05~0.5、进一步优选为0.1~0.4。
本发明的一个方式的液压操作油组合物中，从制成满足上述要件(I)的液压操作油组合物的观点出发，作为成分(C)相对于成分(B1)和(B2)的总计量100质量份的含有比例，优选为1.0~20.0质量份、更优选为5.0~18.0质量份、进一步优选为12.0~17.0质量份。
本发明的一个方式的液压操作油组合物中，从制成满足上述要件(I)的液压操作油组合物的观点出发，作为成分(C)的含量，以该液压操作油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为0.01~1.0质量%、更优选为0.07~0.90质量%、进一步优选为0.09~0.80质量%、更进一步优选为0.10~0.60质量%。
此外，从上述观点出发，作为成分(C)的氮原子换算计的含量，以液压操作油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为1~120质量ppm、更优选为5~100质量ppm、进一步优选为7~90质量ppm、更进一步优选为10~70质量ppm。
应予说明，本说明书中，氮原子的含量是指按照JIS K2609而测定的值。
本发明的一个方式的液压操作油组合物中，作为成分(C)而包含硼化烯基丁二酰亚胺(C2)的情况下，成分(C)的硼原子换算计的含量以该液压操作油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为1~300质量ppm、更优选为3~200质量ppm、进一步优选为5~100质量ppm。
应予说明，本说明书中，硼原子的含量是指按照JPI-5S-38-03而测定的值。
应予说明，本发明的一个方式的液压操作油组合物在不损害本发明的效果范围内，也可以进一步含有不属于成分(C)的其他无灰系分散剂。
作为这样的其他无灰系分散剂，可以举出例如苯甲基胺类、含硼苯甲基胺类、丁二酸酯类、脂肪酸或者丁二酸所代表的一元或二元羧酸酰胺类等。
其中，本发明的一个方式的液压操作油组合物中，从制成满足上述要件(I)的液压操作油组合物的观点出发，不属于成分(C)的其他无灰系分散剂的含量优选尽可能少。
具体而言，该其他无灰系分散剂的含量相对于液压操作油组合物中包含的成分(C)的总量100质量份，优选低于10质量份、更优选低于5质量份、进一步优选低于1质量份、更进一步优选低于0.01质量份。
＜磷系抗磨耗剂(D)＞
本发明的一个方式的液压操作油组合物从进一步提高耐磨耗性的观点出发，优选进一步含有磷系抗磨耗剂(D)。
作为磷系抗磨耗剂(D)，优选为选自磷酸酯和磷酸酯的胺盐中的1种以上。
作为该磷酸酯，可以举出例如磷酸芳基酯、磷酸烷基酯、磷酸烯基酯、磷酸烷基芳基酯等中性磷酸酯；酸式磷酸单芳基酯、酸式磷酸二芳基酯、酸式磷酸单烷基酯、酸式磷酸二烷基酯、酸式磷酸单烯基酯、酸式磷酸二烯基酯等酸式磷酸酯；亚磷酸氢芳基酯、亚磷酸氢烷基酯、亚磷酸芳基酯、亚磷酸烷基酯、亚磷酸烯基酯、亚磷酸芳基烷基酯等亚磷酸酯；酸式亚磷酸单烷基酯、酸式亚磷酸二烷基酯、酸式亚磷酸单烯基酯、酸式亚磷酸二烯基酯等酸式亚磷酸酯等。
这些磷酸酯可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
此外，作为构成磷酸酯的胺盐的胺，优选为下述通式(d-i)所示的化合物。应予说明，该胺可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[化2]
Figure 93071DEST_PATH_IMAGE002
前述通式(d-i)中，q表示1~3的整数，优选为1。
Rd各自独立地为碳原子数6~18的烷基、碳原子数6~18的烯基、成环碳原子数6~18的芳基、碳原子数7~18的芳基烷基、或碳原子数6~18的羟基烷基，优选为碳原子数6~18的烷基。
应予说明，Rd存在多个的情况下，多个Rd可以彼此相同，也可以彼此不同。
本发明的一个方式的液压操作油组合物中，从进一步提高耐磨耗性、耐载重性、和耐划伤性的观点出发，成分(D)优选包含选自酸式磷酸酯(D11)和酸式磷酸酯的胺盐(D12)中的化合物(D1)，更优选与化合物(D1)一起包含中性磷酸酯(D2)。
作为酸式磷酸酯(D11)，优选为下述通式(d1-1)所示的化合物、或下述通式(d1-2)所示的化合物。
[化3]
Figure 872808DEST_PATH_IMAGE003
前述通式(d1-1)、(d1-2)中，Ra和Rb各自独立地是碳原子数1~12(3~10、更优选为3~8、进一步优选为3~6)的烷基。
Ra和Rb可以相同，也可以彼此不同。
此外，作为酸式磷酸酯的胺盐(D12)，优选为上述的前述通式(d1-1)所示的化合物的胺盐、或前述通式(d1-2)所示的化合物的胺盐。
此外，作为构成成分(D12)的胺，优选为前述通式(d-i)所示的化合物。
作为中性磷酸酯(D2)，优选为下述通式(d2-1)所示的化合物，更优选为下述通式(d2-2)所示的化合物。
[化4]
Figure 268017DEST_PATH_IMAGE004
前述通式(d2-1)中，R1~R3各自独立地是碳原子数1~12的烷基、或被碳原子数1~12的烷基取代的成环碳原子数6~18的芳基。
此外，前述通式(d2-2)中，R11~R13各自独立地是碳原子数1~12的烷基。p1~p3各自独立地是1~5的整数、优选为1~2的整数、更优选为1。
应予说明，从进一步提高耐磨耗性、耐载重性、和耐划伤性的观点出发，作为化合物(D1)，优选为酸式磷酸酯的胺盐(D12)。
因此，更优选与成分(D12)一起包含中性磷酸酯(D2)。
本发明的一个方式的液压操作油组合物中，在成分(D)同时包含成分(D1)和成分(D2)的情况下，作为成分(D1)与成分(D2)的含量比[(D1)/(D2)]，从进一步提高耐磨耗性、耐载重性、和耐划伤性的观点出发，以质量比计为0.001~2.000、更优选为0.005~1.000、进一步优选为0.007~0.500、更进一步优选为0.010~0.100。
本发明的一个方式的液压操作油组合物中，成分(D1)和(D2)的总计含量相对于该液压操作油组合物中包含的成分(D)的总量(100质量%)，优选为70~100质量%、更优选为80~100质量%、进一步优选为90~100质量%、更进一步优选为95~100质量%。
本发明的一个方式的液压操作油组合物中，成分(D)的含量以该液压操作油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为0.1~2.0质量%、更优选为0.2~1.2质量%、进一步优选为0.3~1.0质量%、更进一步优选为0.5~0.9质量%。
＜其他添加剂＞
本发明的一个方式的液压操作油组合物在不损害本发明的效果范围内，也可以含有不属于上述成分(B)~(D)的其他液压操作油用添加剂。
作为其他液压操作油用添加剂，可以举出例如粘度指数改进剂、降凝剂、极压剂、防锈剂、金属惰化剂、抗乳化剂、消泡剂等。
这些液压操作油用添加剂可以单独使用或组合使用2种以上。
这些液压操作油用添加剂的各含量在不损害本发明的效果范围内，可以适当调整，以液压操作油组合物的总量(100质量%)为基准计，通常为0.001~15质量%、优选为0.005~10质量%、更优选为0.01~8质量%。
应予说明，本说明书中，粘度指数改进剂、消泡剂等添加剂考虑操作性、在基础油(A)中的溶解性，也可以以在上述的基础油(A)中的一部分中稀释并溶解得到的溶液形态与其他成分配合。
在这样的情况下，本说明书中，消泡剂、粘度指数改进剂等添加剂的上述的含量是指除了稀释油之外的以有效成分换算(树脂成分换算)计的含量。
应予说明，本发明的一个方式的液压操作油组合物中，作为磷原子的含量，以该液压操作油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为100~1000质量ppm、更优选为250~900质量ppm、进一步优选为350~800质量ppm、更进一步优选为450~750质量ppm。
应予说明，本说明书中，磷原子的含量是指按照JPI-5S-38-03而测定的值。
此外，本发明的一个方式的液压操作油组合物中，从制成在操作压力为30MPa以上的液压机器中使用时的淤渣产生的抑制效果高的液压操作油组合物的观点出发，二硫代磷酸锌(ZnDTP)的含量优选尽可能少，更优选实质上不含二硫代磷酸锌(ZnDTP)。
具体而言，本发明的一个方式的液压操作油组合物中，锌原子的含量以前述液压操作油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选低于100质量ppm、更优选低于10质量ppm、进一步优选低于5质量ppm、更进一步优选低于1质量ppm。
应予说明，本说明书中，锌原子的含量是指按照JPI-5S-38-03而测定的值。
此外，从与上述相同的观点出发，含硫原子的化合物的含量也优选尽可能少，更优选实质上不含含硫原子的化合物。
具体而言，本发明的一个方式的液压操作油组合物中，硫原子的含量以前述液压操作油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选低于200质量ppm、更优选低于150质量ppm、进一步优选低于100质量ppm。
应予说明，本说明书中，硫原子的含量是指按照JIS K2541-6：2013而测定的值。
[液压操作油组合物的各种性状]
本发明的一个方式的液压操作油组合物的40℃下的运动粘度优选为10~100mm2/s、更优选为13~75mm2/s、进一步优选为25~55mm2/s。
本发明的一个方式的液压操作油组合物的粘度指数优选为100以上、更优选为110以上、进一步优选为120以上。
针对本发明的一个方式的液压操作油组合物，作为按照JCMAS P045在后述的实施例中记载的条件下测定的进行500小时高压活塞泵试验时产生的淤渣量，优选低于5.0mg/100ml、更优选低于3.0mg/100ml、进一步优选低于2.0mg/100ml、更进一步优选低于.0mg/100ml、特别优选低于0.5mg/100ml。
应予说明，本说明书中，高压活塞泵试验的详情、和淤渣量的测定方法如后述的实施例中记载那样。
针对本发明的一个方式的液压操作油组合物，作为按照ASTM D2882在后述的实施例中记载的条件下测定的运转基础泵(ビッカース公司制、制品名“V-104C”)100小时时的叶轮与凸轮环的磨耗量，优选低于30mg、更优选低于25mg、进一步优选低于22mg、更进一步优选低于10mg。
针对本发明的一个方式的液压操作油组合物，作为按照JASO-M314-88而测定的摩擦系数，优选为0.160以下、更优选为0.150以下、进一步优选为0.140以下、更进一步优选为0.120以下。
应予说明，该摩擦系数是指基于实施例中记载的方法而测定的值。
针对本发明的一个方式的液压操作油组合物，作为按照ASTM D2783而测定的熔接载重(WL)，优选为1300N以上、更优选为1500N以上、进一步优选为1800N以上。
应予说明，熔接载重(WL)是指基于实施例中记载的方法而测定的值。
[液压操作油组合物的用途]
本发明的液压操作油组合物即使在高压的条件下使用，耐磨耗性和淤渣产生的抑制效果也优异，同时建设机械等中的制动器性能、离合器性能也优异。
因此，本发明的液压操作油组合物能够适合地用于液压机器，所述液压机器具有湿式制动器和湿式离合器中的至少一者，选自建设机械、一般产业机械、和发电机，操作压力为30MPa以上。
应予说明，作为上述的建设机械，可以举出例如移动式起重机、定置式起重机、转臂起重机等起重机；液压挖掘机、微型挖掘机、轮式液压挖掘机等挖掘机械；推土机等整地机械；装载机等装填机械；不规则地面运输车等运输机械；振动压路机等压紧机械；拆除机等解体用机械；打桩机、挖坑机等基础工程用机械；混凝土泵车等混凝土-沥青机械；高空作业车、铺装机械、盾构机、掘进机、除雪机等。
此外，作为上述的一般产业机械，可以举出例如车辆、机床、齿轮装置、搬运装置、空调设备、矿山设备等。
即，本发明还能够提供下述(1)所示的液压机器、和下述(2)所示的液压操作油组合物的使用方法。
液压机器，其使用液压操作油组合物，所述液压操作油组合物包含(1)基础油(A)、包含胺系抗氧化剂(B1)和酚系抗氧化剂(B2)的抗氧化剂(B)、以及丁二酰亚胺系化合物(C)，满足前述要件(I)；
所述液压机器具有湿式制动器和湿式离合器中的至少一者，选自建设机械、一般产业机械、和发电机，操作压力为30MPa以上。
(2)液压操作油组合物的使用方法，将基础油(A)、包含胺系抗氧化剂(B1)和酚系抗氧化剂(B2)的抗氧化剂(B)用于液压机器，所述液压机器具有湿式制动器和湿式离合器中的至少一者，选自建设机械、一般产业机械、和发电机，操作压力为30MPa以上。
应予说明，上述(1)和(2)中规定的液压操作油组合物的适合方式如上所述。
实施例
接着，通过实施例更进一步详细说明本发明，但本发明不因这些例子而受到任何限定。应予说明，实施例和比较例中使用的各成分和所得液压操作油组合物的各种性状按照下述方法而测定。
＜运动粘度、粘度指数＞
按照JIS K 2283：2000而测定和算出。
＜磷原子和锌原子的含量＞
按照JPI-5S-38-03而测定。
＜硫原子的含量＞
按照JIS K2541-6：2013而测定。
＜氮原子的含量＞
按照JIS K2609而测定。
实施例1~2、比较例1~2
将以下所示的基础油和各种添加剂以表1所示的配合量添加，充分混合，分别制备液压操作油组合物。
实施例和比较例中使用的矿物油和各种添加剂的详情如以下所示。
＜基础油＞
・“100N矿物油”：API类别中被分类为III类的矿物油、40℃运动粘度=20.44mm2/s、粘度指数=122、%CP=73.5、%CN=26.5、%CA=0.0。
・“150N矿物油”：API类别中被分类为II类的矿物油、40℃运动粘度=30.60mm2/s、粘度指数=104、%CP=67.1、%CN=32.9、%CA=0.0。
・“500N矿物油”：API类别中被分类为II类的矿物油、40℃运动粘度=90.51mm2/s、粘度指数=107、%CP=72.0、%CN=28.0、%CA=0.0。
＜抗氧化剂＞
・“胺系抗氧化剂”：烷基化二苯基胺。
・“酚系抗氧化剂”：2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
＜无灰系摩擦调整剂＞
・“丁二酰亚胺”：具有数均分子量(Mn)1000的聚丁烯基的聚丁烯基丁二酸双酰亚胺、氮原子的含量=1.15质量%。
＜抗磨耗剂＞
・“酸式磷酸酯胺盐”
・“中性磷酸酯”：磷酸三甲苯酯。
・“ZnDTP”：二硫代磷酸锌。
＜其他添加剂＞
・“防锈剂”：脱水山梨糖醇单油酸酯。
・“金属惰化剂”：苯并三唑。
・“粘度指数改进剂”：重均分子量3.7万的聚甲基丙烯酸酯。
・“降凝剂”：重均分子量6.9万的聚甲基丙烯酸酯。
・“消泡剂”：硅酮系消泡剂。
针对实施例和比较例中制备的液压操作油组合物，测定40℃运动粘度和粘度指数、以及磷原子、硫原子、和锌原子的含量的结果如表1所述。
此外，将实施例和比较例中制备的液压操作油组合物作为试样油，进行以下的测定。这些测定结果也示于表1。
(1)静摩擦系数(μs)
按照JCMAS P 047：2004中记载的SAENo.2试验，测定1000个循环后的静摩擦系数(μs)。
(2)高压活塞泵试验
按照JCMAS P045，向高压活塞泵试验装置(泵：BOSCH-REXROTH A2F10)的液压回路中导入试样油，在泵压力35.0MPa、试样油温度80℃、空气吹入量1.0L/h的条件下，进行500小时的高压活塞泵试验。
并且，按照JIS B 9931，测定在试验后在试样油中产生的淤渣量(单位：mg/100ml)。
(3)泵的磨耗试验
使用叶轮泵(ビッカース公司制、制品名“V-104C”)，按照ASTM D2882，测定在泵压力13.8MPa、油温66℃、转速1200rpm、试样油量60L、流量25L/分钟的条件下运转100小时时的叶轮与凸轮环的磨耗量(单位：mg)。
(4)曾田式振子试验
按照JASO-M314-88中规定的“曾田式振子试验”，使用曾田式振子试验机(II型)，在60℃的油温下测定摩擦系数。
(5)Shell四球EP试验
按照ASTM D2783，通过四球试验机，在转速1,800rpm、温度25℃的条件下，测定融合载重(WL)。该熔接载重(WL)的值越大，则可以说耐载重性越优异。
(6)FZG划伤试验
按照ASTM D5182-97，使用A型齿轮，在试样油温度90℃、转速1450rpm、运转时间15分钟的条件下，按照规定阶段性提高载重，求出产生划伤时的载重的阶段。该阶段的值越高，则可以说耐划伤越优异。
Figure 285652DEST_PATH_IMAGE005
实施例1~2中制备的液压操作油组合物由于静摩擦系数(μs)属于适度的范围，因此可以认为制动器性能、离合器性能也优异。此外，其结果是，即使在30MPa的高压的条件下使用，淤渣产生的抑制效果也优异，耐磨耗性也良好。
另一方面，比较例1~2中制备的液压操作油组合物的静摩擦系数(μs)高，因此其结果是，存在制动性的恶化的担忧，有可能导致湿式离合器的早期磨耗劣化。

Claims (9)

1.液压操作油组合物，其包含基础油(A)、包含胺系抗氧化剂(B1)和酚系抗氧化剂(B2)的抗氧化剂(B)、以及丁二酰亚胺系化合物(C)；
其满足下述要件(I)，
其用于液压机器，所述液压机器具有湿式制动器和湿式离合器中的至少一者，选自建设机械、一般产业机械、和发电机，操作压力为30MPa以上，
・要件(I)：按照JCMAS P 047：2004中记载的SAENo.2试验测定得到的1000个循环后的静摩擦系数(μs)为0.100~0.162。
2.根据权利要求1所述的液压操作油组合物，其中，锌原子的含量以前述液压操作油组合物的总量为基准计低于100质量ppm。
3.根据权利要求1或2所述的液压操作油组合物，其中，成分(C)相对于成分(B1)和(B2)的总计量100质量份的含有比例为1.0~20.0质量份。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的液压操作油组合物，其中，成分(B1)与成分(B2)的含量比[(B1)/(B2)]以质量比计为1/6以上且低于1/2。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的液压操作油组合物，其中，成分(B1)的含量以前述液压操作油组合物的总量为基准计为0.01~1.0质量%。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的液压操作油组合物，其中，成分(B2)的含量以前述液压操作油组合物的总量为基准计为0.025~6.0质量%。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的液压操作油组合物，其中，成分(C)的含量以前述液压操作油组合物的总量为基准计为0.01~1.0质量%。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的液压操作油组合物，其进一步含有磷系抗磨耗剂(D)。
9.根据权利要求8所述的液压操作油组合物，其中，成分(D)含有选自酸式磷酸酯(D11)和酸式磷酸酯的胺盐(D12)中的化合物(D1)。
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