CN106084208B - 一类侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜及其制备方法 - Google Patents

一类侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106084208B
CN106084208B CN201610450037.3A CN201610450037A CN106084208B CN 106084208 B CN106084208 B CN 106084208B CN 201610450037 A CN201610450037 A CN 201610450037A CN 106084208 B CN106084208 B CN 106084208B
Authority
CN
China
Prior art keywords
poly
arylene ether
ether nitrile
side chain
exchange membrane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610450037.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106084208A (zh
Inventor
汪称意
徐常
赵晓燕
李锦雯
李坚
任强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou University
Original Assignee
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou University filed Critical Changzhou University
Priority to CN201610450037.3A priority Critical patent/CN106084208B/zh
Publication of CN106084208A publication Critical patent/CN106084208A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106084208B publication Critical patent/CN106084208B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
    • C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
    • C08G65/4006—(I) or (II) containing elements other than carbon, oxygen, hydrogen or halogen as leaving group (X)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
    • C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
    • C08J5/2206—Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
    • C08J5/2218—Synthetic macromolecular compounds
    • C08J5/2256—Synthetic macromolecular compounds based on macromolecular compounds obtained by reactions other than those involving carbon-to-carbon bonds, e.g. obtained by polycondensation
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02—Details
    • H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
    • H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
    • H01M8/0221—Organic resins; Organic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2371/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08J2371/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

本发明提供了一类侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜及其制备方法，其制备方法为：首先由活性二氟腈单体、二胺基双酚单体和联苯二酚共缩聚制备得到含有胺基结构的聚芳醚腈聚合物，进一步利用丁烷磺内酯做磺化试剂和氢化钠做催化剂，在相对较温和的反应条件磺化，然后经涂膜、酸化置换即可得到侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜。该类侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜制备工艺简单，具有优异的成膜性，所制聚合物薄膜具有良好的离子传导率、尺寸稳定性和耐化学氧化稳定性，可作为燃料电池用质子交换膜材料。

Description

一类侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜及其制 备方法
技术领域
本发明属聚合物质子交换膜及其制备领域，特别涉及一类侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜及其制备方法。
背景技术
质子交换膜燃料电池是近年来发展很快的一类新能源电池，具有效率高、安全、环境友好等特点。质子交换膜是燃料电池中的核心关键材料，在电池中起传输质子及阻隔燃料和氧化剂的作用。目前，商品化应用的质子交换膜材料主要是美国杜邦公司生产的全氟磺酸膜，该类膜材料虽然具有较好的质子传导率和尺寸稳定性，但高成本、高燃料渗透率等缺点限制了其商业化应用。为此，国内外研究者在积极开发新的质子交换膜材料。芳香型磺化聚合物以其良好的热稳定性和机械性能受到了广泛关注，是近年来研究较多的一类新型质子交换膜材料。但是目前报道的芳香型磺化聚合物质子交换膜大多存在溶胀率大、离子传导率低、耐氧化稳定性差等不足之处。研究发现通过引入侧链离子簇结构可以较好改善质子交换膜材料的离子传导率、尺寸稳定性和耐氧化稳定性。本发明专利利用相对简易的制备方法，通过在聚芳醚腈基体材料上引入了侧链柔性磺酸离子簇结构，同时将腈基和侧链离子簇两种特殊的结构引入聚合物分子结构中，有效提高了现有芳香型磺化聚合物质子交换膜的性能。
发明内容
本发明专利旨在改善芳香型磺化聚合物质子交换膜材料存在的离子传导率差、尺寸稳定性差、耐氧化稳定性不足等问题，提供了一类侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜材料；通过将强极性的腈基和柔性的侧链磺酸离子簇结构同时引入聚合物分子中，可有效的改善了聚合物膜的性能，该类侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜，在燃料电池中具有潜在应用价值。
本发明提供了一类侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜，其结构式为：
其中m表示磺化结构单元的数量，n表示非磺化结构单元的数量，m:n在0.20:0.80～0.44:0.56之间，重复结构单元m+n＝60～100。
本发明还提供了一类侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜的制备方法，具体步骤为：
(1)氮气保护下，在三口烧瓶中分别加入1份的活性双氟腈单体、x份(x＝0.20～0.44)的二胺基双酚单体和(1-x)份的联苯二酚单体，加入适量溶剂和碱性催化剂，利用氮气流带水，在130～150℃搅拌反应3～6h后结束反应，将反应物倒入乙醇中沉降，进一步过滤、洗涤，即可得到纤维状的含胺基结构聚芳醚腈聚合物；
(2)氮气保护下，将含胺基结构的聚芳醚腈聚合物溶于一定量的溶剂中，加入适量催化剂，在30～50℃下搅拌反应3～6h后，结束反应，将反应物倒入异丙醇中沉降，进一步过滤、洗涤，即可得到侧链含磺酸钠盐结构的聚芳醚腈聚合物；
(3)将侧链含磺酸钠盐结构的聚芳醚腈聚合物溶于二甲基亚砜溶剂中，配成浓度为5wt％左右的聚合物溶液，在平板玻璃上涂膜，在烘箱中于一定温度下干燥24小时后，剥离、并经酸化置换，即可得到侧链含柔性磺酸离子簇结构的聚芳醚腈质子交换膜。
步骤(1)所述的活性双氟腈单体和二胺基双酚单体分别为2,6-二氟苯腈和3,3-二羟基联苯二胺；所述的溶剂为N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基乙酰胺，其用量为三种单体总质量的5～9倍；碱性催化剂为碳酸钾，其用量为双氟腈单体物质量的1.0～1.3倍。
步骤(2)所述的溶剂为二甲基亚砜，其用量是含胺基结构聚芳醚腈聚合物质量的20～30倍；所述催化剂为氢化钠，其用量是含胺基结构聚芳醚腈聚合物中胺基物质量的4～6倍。
本发明的侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜材料的具体合成路线如下：
本发明的有益效果是：
(1)本发明提供了一类侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜及其制备方法，该类质子交换膜的离子交换膜容量可以根据二胺基双酚单体的含量来调控，制备方法简单，易于工业化生产；
(2)以本发明提供的侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜材料，可溶于二甲基亚砜中，可方便地利用其溶液涂膜得到聚芳醚腈质子交换膜；所制聚合物膜具有良好的离子传导性、尺寸稳定性和耐化学氧化稳定性，可作为燃料电池用质子交换膜材料。
附图说明
图1是实施例1中，侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈聚合物的1H NMR图谱(其中磺化结构单元的含量为34％)。
具体实施方式
实施例1
(1)含胺基结构聚芳醚腈聚合物的制备
在装有机械搅拌和氮气保护的100ml干燥三口烧瓶中，分别加入1.3910g(10mmol)的2,6-二氟苯腈，0.7352g(以离子化结构单元含量x＝0.34为例)和1.2290g(6.6mmol)的联苯二酚、1.3821g(10mmol)的碳酸钾、16.4ml(29.3ml)的N-甲基吡咯烷酮，在150℃搅拌反应3h后，结束反应，将反应溶液倒入乙醇中，进一步过滤、洗涤，得到含胺基结构聚芳醚腈聚合物，产率为99％。
(2)侧链含磺酸钠盐结构的聚芳醚腈聚合物的制备
在装有机械搅拌和氮气保护的100ml干燥三口烧瓶中，将2g的含胺基结构聚芳醚腈聚合物(以离子化结构单元含量x＝0.34为例)溶于36.4ml的二甲基亚砜中，进一步加入0.4419g(18.41mmol)的氢化钠，于50℃搅拌反应3h后，结束反应，将反应物倒入异丙醇溶剂中沉降，进一步过滤、洗涤，即可得到侧链含磺酸钠盐结构的聚芳醚腈聚合物，产率98％。
(3)侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜的制备
将1g侧链含磺酸钠盐结构的聚芳醚腈聚合物溶于20ml的二甲基亚砜溶剂中，将溶液在平板玻璃上涂膜，在70℃烘箱中干燥24小时后，剥离、并放入1mol/L的硫酸溶液中酸化置换，即可得到侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜材料。
实施例2
(1)含胺基结构聚芳醚腈聚合物的制备
在装有机械搅拌和氮气保护的100ml干燥三口烧瓶中，分别加入1.3910g(10mmol)的2,6-二氟苯腈，0.7352g(以离子化结构单元含量x＝0.34为例)和1.2290g(6.6mmol)的联苯二酚、1.7940g(13mmol)的碳酸钾、29.3ml的N-甲基吡咯烷酮，在130℃搅拌反应6h后，结束反应，将反应溶液倒入乙醇中，进一步过滤、洗涤，得到含胺基结构聚芳醚腈聚合物，产率为99％。
(2)含多磺酸结构聚芳醚砜酮质子交换膜材料的制备
在装有机械搅拌和氮气保护的100ml干燥三口烧瓶中，将2g的含胺基结构聚芳醚腈聚合物溶于54ml的二甲基亚砜中，进一步加入0.6624g(27.6mmol)的氢化钠，于30℃搅拌反应6h后，结束反应，将反应物倒入异丙醇溶剂中沉降，进一步过滤、洗涤，即可得到侧链含磺酸钠盐结构的聚芳醚腈聚合物，产率98％。
(3)侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜的制备
将1g侧链含磺酸钠盐结构的聚芳醚腈聚合物溶于20ml的二甲基亚砜溶剂中，将溶液在平板玻璃上涂膜，在80℃烘箱中干燥24小时后，剥离、并放入1mol/L的盐酸溶液中酸化置换，即可得到侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜材料。

Claims (5)

1.一类侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜，其特征在于：所述的聚芳醚腈质子交换膜的磺化结构单元中同时含有腈基和侧链柔性磺酸离子簇结构，其结构式为
其中m表示磺化结构单元的数量，n表示非磺化结构单元的数量，m:n在0.20:0.80～0.44:0.56之间，重复结构单元m+n＝60～100。
2.如权利要求1所述的侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜的制备方法，其特征在于：所述制备方法的步骤为：
(1)氮气保护下，在三口烧瓶中分别加入1份的活性双氟腈单体、x份的二胺基双酚单体和1-x份的联苯二酚单体，加入溶剂和碱性催化剂碳酸钾，利用氮气流带水，在130～150℃搅拌反应3～6h后结束反应，将反应物倒入乙醇中沉降，进一步过滤、洗涤，即可得到纤维状的含胺基结构聚芳醚腈聚合物；其中，x＝0.20～0.44；
(2)氮气保护下，将含胺基结构的聚芳醚腈聚合物溶于溶剂中，加入催化剂氢化钠和磺化试剂1,4-丁烷磺内酯，在30～50℃下搅拌反应3～6h后，结束反应，将反应物倒入异丙醇中沉降，进一步过滤、洗涤，即可得到侧链含磺酸钠盐结构的聚芳醚腈聚合物；
(3)将侧链含磺酸钠盐结构的聚芳醚腈聚合物溶于二甲基亚砜溶剂中，配成浓度为5wt％的聚合物溶液，在平板玻璃上涂膜，在烘箱中干燥24小时后，剥离、并经硫酸酸化置换，即可得到侧链含柔性磺酸离子簇结构的聚芳醚腈质子交换膜。
3.根据权利要求2所述的制备侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜的方法，其特征在于：步骤(1)所述的活性双氟腈单体和二胺基双酚单体分别为2,6-二氟苯腈和3,3-二羟基联苯二胺。
4.根据权利要求2所述的制备侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜的方法，其特征在于：步骤(1)所述的溶剂为N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基乙酰胺，其用量为三种单体总质量的5～9倍；碱性催化剂碳酸钾用量为双氟腈单体物质量的1.0～1.3倍。
5.根据权利要求2所述的制备侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜的方法，其特征在于：步骤(2)所述的溶剂为二甲基亚砜，其用量是含胺基结构聚芳醚腈聚合物质量的20～30倍；所述催化剂氢化钠用量是含胺基结构聚芳醚腈聚合物中胺基的物质量的4～6倍。
CN201610450037.3A 2016-06-21 2016-06-21 一类侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜及其制备方法 Active CN106084208B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610450037.3A CN106084208B (zh) 2016-06-21 2016-06-21 一类侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610450037.3A CN106084208B (zh) 2016-06-21 2016-06-21 一类侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106084208A CN106084208A (zh) 2016-11-09
CN106084208B true CN106084208B (zh) 2018-05-01

Family

ID=57238275

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610450037.3A Active CN106084208B (zh) 2016-06-21 2016-06-21 一类侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106084208B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109320715B (zh) * 2018-11-02 2021-04-27 福州大学 一种密集侧链型含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法与应用
CN110054770B (zh) * 2019-04-01 2021-05-04 常州大学 一类含柔性侧链结构季磷型聚芳醚腈阴离子交换膜材料及其制备方法
CN112310452A (zh) * 2020-08-24 2021-02-02 电子科技大学 一种磷钨酸掺杂磺化聚芳醚腈质子交换膜及其制备方法
CN113150344B (zh) * 2021-04-21 2022-05-31 常州大学 一种聚合物主链为芳环结构的质子交换膜及其制备方法
CN114369245B (zh) * 2022-01-12 2024-01-23 常州大学 一类含四磺化烷烃侧链结构聚芳醚砜聚合物及其制备方法和应用
CN114990725B (zh) * 2022-06-10 2023-09-26 成都博科兴材科技有限责任公司 一种氢燃料电池增湿器中空纤维管的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1324880A (zh) * 2001-07-05 2001-12-05 上海交通大学 带磺酸盐侧基、羧酸盐侧基的聚芳醚酮及制备方法
CN101016375A (zh) * 2007-02-05 2007-08-15 大连理工大学 二氮杂萘联苯型磺化聚芳醚腈电解质膜材料制备法
CN102746511A (zh) * 2011-04-18 2012-10-24 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 耐水解磺化聚酰亚胺及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106084208A (zh) 2016-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106084208B (zh) 一类侧链含柔性磺酸离子簇结构聚芳醚腈质子交换膜及其制备方法
CN103311559B (zh) 燃料电池用酸碱复合型质子交换膜及其制备方法
CN103113589B (zh) 侧链型磺化聚芳醚酮砜、制备方法和应用
CN107394242B (zh) 一种耐高温的氨基化氧化石墨烯/磺化聚苯并咪唑质子交换复合膜的制备方法
CN107722260B (zh) 一种基于双酚a的长侧链型含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法
KR20060071690A (ko) 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체 및 이를 이용한전해질막
CN102015830A (zh) 新型含磺酸基链段化嵌段共聚物聚合物及其用途、新型嵌段共聚物聚合物的制造方法
CN101381455B (zh) 侧基磺酸型聚芳醚材料及其制备方法和用途
MX2012006266A (es) Membrana de cambio de protones, de mezcla polimerica y metodo para su preparacion.
CN101628979B (zh) 用于全钒液流电池的质子交换膜的磺化含芴聚芳醚砜及其制备方法和应用
CN107573501B (zh) 一种可交联含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法
CN101161639A (zh) 固体酸、包含它的聚合物电解质膜和使用该膜的燃料电池
CN104098896A (zh) 一种燃料电池用芳香族磺化聚苯并咪唑质子交换膜及其制备方法
CN105789667B (zh) 一类侧链含多磺酸结构聚芳醚砜酮质子交换膜材料及其制备方法
CN105418921A (zh) 一种高磺化度可交联聚酰亚胺、制备方法及其在质子交换膜方面的应用
CN107383404A (zh) 一种含氟支化磺化聚酰亚胺质子导电膜的制备方法
WO2016029735A1 (zh) 两性离子交换膜及其制备方法
CN101219349B (zh) 含有改性马来酰亚胺低聚物的交换膜
CN110437438A (zh) 一种用于全钒液流电池的密集磺化含氟聚芳醚质子交换膜及其制备方法
CN103709379B (zh) 芳香磺化聚酮及其制备方法
CN106784942A (zh) 一种高强度、高质子传导率的高温质子传导复合膜及其在高温燃料电池中的应用
CN104987509A (zh) 含酯基和氨基的聚合物、制备方法、含羧基和氨基的聚合物、制备方法及质子交换膜
CN104311819B (zh) 一类含芴基和三氟甲基结构磺化聚芳酰胺及其制备方法
CN1324880A (zh) 带磺酸盐侧基、羧酸盐侧基的聚芳醚酮及制备方法
CN102532507B (zh) 一种嵌段共聚物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant