CN106068289B - 改性共轭二烯聚合物、该聚合物的制备方法以及含有该聚合物的橡胶组合物 - Google Patents
改性共轭二烯聚合物、该聚合物的制备方法以及含有该聚合物的橡胶组合物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种具有1,4‑双(烷氧基甲硅烷基亚烷基氧化烯)哌嗪结构的改性剂，使用该改性剂改性的改性共轭二烯聚合物，以及该改性共轭二烯聚合物的制造方法。
Description
技术领域
本申请要求于2014年11月13日提交的韩国专利申请第KR 10-2014-0158077号和于2015年10月6日提交的韩国专利申请第KR 10-2015-0140480号的权益，在此通过引用将其全部内容并入本申请。
本发明涉及一种改性的基于共轭二烯的聚合物，该聚合物的制备方法以及包括该聚合物的橡胶组合物，并且更具体地，涉及一种当与作为增强剂的二氧化硅混合时具有高拉伸强度、耐磨性和耐湿滑性以及改善的生热性的改性的基于共轭二烯的聚合物，该聚合物的制备方法，以及包括该聚合物的橡胶组合物。
背景技术
对汽车的稳定性和耐久性的需求正在增加。因此，有需要开发具有高耐湿滑性和机械强度以及低滚动阻力的橡胶作为汽车轮胎(特别是与道路接触的轮胎胎面)的材料。
在常规轮胎胎面中，将基于共轭二烯的橡胶与无机填料混合以增强上述性能，然而仍然需要性能的进一步增强。
发明内容
技术问题
因此，本发明的一个目的是提供一种改性的基于共轭二烯的聚合物以及该聚合物的制备方法，其中，当橡胶组合物包括所述改性的基于共轭二烯的聚合物时，可以显示出改善的生热性以及高拉伸强度、耐磨性和耐湿滑性。
本发明的另一个目的是提供一种用于制备所述改性的基于共轭二烯的聚合物的改性剂。
本发明进一步的目的是提供一种包括所述改性的基于共轭二烯的聚合物并显示出改善的生热性以及高拉伸强度、耐磨性和耐湿滑性的橡胶组合物，以及包括所述橡胶组合物的轮胎。
技术方案
为了实现上述目的，本发明提供了一种由以下化学式1表示的改性的基于共轭二烯的聚合物：
[化学式1]
在化学式1中，R1、R2、R3和R4各自独立地是C1-C10的烷基，P是基于共轭二烯的聚合物链，n和m各自独立地是1至10，a和b各自独立地是0、1或2，c和d各自独立地是0、1、2或3，c和d不都是0，并且a+c和b+d各自独立地是1、2或3。
此外，本发明提供了一种改性的基于共轭二烯的聚合物的制备方法，其包括：a)在有机碱金属化合物的存在下使用烃溶剂聚合共轭二烯单体，或者共轭二烯单体和芳族乙烯基单体，从而形成具有碱金属末端的活性聚合物；和b)用由以下化学式2表示的化合物改性所述具有碱金属末端的活性聚合物：
[化学式2]
在化学式2中，R1、R2、R3和R4各自独立地是C1-C10的烷基，n和m各自独立地是1至10，并且a和b各自独立地是0、1或2。
此外，本发明提供了一种由以下化学式2表示的改性剂：
[化学式2]
在化学式2中，R1、R2、R3和R4各自独立地是C1-C10的烷基，n和m各自独立地是1至10，并且a和b各自独立地是0、1或2。
此外，本发明提供了一种改性的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物，其包括所述改性的基于共轭二烯的聚合物。
此外，本发明提供了一种轮胎或轮胎胎面，其包括所述改性的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物。
有益效果
根据本发明，可以制备当与作为增强剂的二氧化硅混合时显示出高拉伸强度、耐磨性和耐湿滑性以及改善的生热性的改性的基于共轭二烯的聚合物，并且可以使用该聚合物以生产用于轮胎的橡胶组合物。
具体实施方式
以下，将给出本发明的详细描述。
本发明提出一种由以下化学式1表示的改性的基于共轭二烯的聚合物：
[化学式1]
在化学式1中，R1、R2、R3和R4各自独立地是C1-C10的烷基，P是基于共轭二烯的聚合物链，n和m各自独立地是1至10，a和b各自独立地是0、1或2，c和d各自独立地是0、1、2或3，c和d不都是0，并且a+c和b+d各自独立地是1、2或3。
在化学式1中表示为P的基于共轭二烯的聚合物链可以由共轭二烯单体的均聚物或共轭二烯单体和乙烯基芳族单体的共聚物获得。
具体地，所述基于共轭二烯的聚合物链可以如下形成：共轭二烯单体，或者共轭二烯单体和乙烯基芳族单体可以在有机碱金属化合物存在下使用烃溶剂以分批方式或连续方式聚合，从而获得具有碱金属末端的均聚物或共聚物，其接着与用至少一个烷氧基取代的甲硅烷基反应。
同样地，所述基于共轭二烯的聚合物链可以是基于总计100wt％的所述共轭二烯单体，或者所述共轭二烯单体和所述乙烯基芳族单体，以0.0001至50wt％、10至40wt％或20至40wt％的量包含所述芳族乙烯基单体的聚合物链。
包含所述共轭二烯单体和所述乙烯基芳族单体的聚合物链可以是，例如，无规聚合物链。
所述共轭二烯单体可包括选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、戊间二稀、3-丁基-1,3-辛二烯、异戊二烯和2-苯基-1,3-丁二烯的至少一种。
所述乙烯基芳族单体可包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、1-乙烯基萘、4-环己基苯乙烯、4-(对甲基苯基)苯乙烯和1-乙烯基-5-己基萘的至少一种。尤其有用的是苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
所述改性的基于共轭二烯的聚合物可具有40以上、优选40至90、并且更优选50至80的门尼粘度。
所述改性的基于共轭二烯的聚合物可具有1,000至2,000,000g/mol、优选10,000至1,000,000g/mol、更优选100,000至1,000,000g/mol、并且最优选100,000至500,000g/mol或200,000至700,000g/mol的数均分子量(Mn)。
所述改性的基于共轭二烯的聚合物具有18wt％以上、优选25wt％以上，并且更优选30至70wt％的乙烯基含量。给出上述范围，聚合物的玻璃化转变温度可以升高。因此，当将该聚合物应用于轮胎时，可以满足轮胎所需的性能(如行驶阻力和制动力)，并且可产生卓越的燃油经济性。
所述乙烯基含量指的是基于100wt％的所述共轭二烯单体，具有乙烯基基团的单体的量，或者不是1,4-加成的共轭二烯单体而是1,2-加成的共轭二烯单体的量。
所述改性的基于共轭二烯的聚合物具有1至10、优选1至5、并且更优选1至2的多分散指数(PDI)。
所述由化学式1表示的化合物可以是由以下化学式1a表示的化合物：
[化学式1a]
在化学式1a中，c和d各自独立地是0、1、2或3，c和d不都是0，并且n和m各自独立地是1至10。
此外，本发明提出改性的基于共轭二烯的聚合物的制备方法，其包括：a)在有机碱金属化合物的存在下使用烃溶剂聚合共轭二烯单体，或者共轭二烯单体和芳族乙烯基单体，从而形成具有碱金属末端的活性聚合物；和b)用由以下化学式2表示的化合物改性所述具有碱金属末端的活性聚合物：
[化学式2]
在化学式2中，R1、R2、R3和R4各自独立地是C1-C10的烷基，n和m各自独立地是1至10，并且a和b各自独立地是0、1或2。
所述有机碱金属化合物可包括选自甲基锂、乙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、正癸基锂、叔辛基锂、苯基锂、1-萘基锂、正二十烷基锂、4-丁基苯基锂、4-甲苯基锂、环己基锂、3,5-二-正庚基环己基锂和4-环戊基锂的至少一种。优选作为所述有机碱金属化合物有用的是正丁基锂、仲丁基锂或它们的混合物。
任选地，所述有机碱金属化合物可包括选自萘基钠、萘基钾、醇锂、醇钠、醇钾、磺酸锂、磺酸钠、磺酸钾、氨基化锂、氨基化钠和氨基化钾的至少一种，并且可以以与另一种有机碱金属化合物组合的方式使用。
所述共轭二烯单体可包括选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、戊间二稀、3-丁基-1,3-辛二烯、异戊二烯和2-苯基-1,3-丁二烯的至少一种
所述芳族乙烯基单体可包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、1-乙烯基萘、4-环己基苯乙烯、4-(对甲基苯基)苯乙烯和1-乙烯基-5-己基萘的至少一种。优选有用的是苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
在本发明的实施方式中，基于总计100g的所述单体，相对于用于活化的摩尔比，可以以0.01至10mmol、0.05至5mmol、0.1至2mmol或0.1至1mmol的量使用所述有机碱金属化合物。由于本发明所述的有机碱金属化合物可以依靠含水量失活，所以表述“相对于用于活化的摩尔比”指用于活化的量。当有机碱金属化合物的量落入上述范围时，可以获得最适合用于改性的基于共轭二烯的聚合物的制备的基于共轭二烯的聚合物。
所述有机碱金属化合物和所述由化学式2表示的化合物的摩尔比可以是，例如，1:0.1至1:10，并且优选为1:0.3至1:2。当其摩尔比落入上述范围时，所述基于共轭二烯的聚合物可以经过改性反应以确保最佳性能。
如在此使用的，所述具有碱金属末端的活性聚合物指包含彼此偶联的聚合物阴离子和碱金属阳离子的聚合物。
在根据本发明的实施方式所述的改性的基于共轭二烯的聚合物的制备方法中，可以额外使用极性添加剂而进行所述a)中的聚合。为什么另外加入极性添加的原因是，共轭二烯单体和芳族乙烯基单体的反应速率由所述极性添加剂控制。
所述极性添加剂可以是碱，或者可包括醚、胺或它们的混合物。具体地，其可以选自四氢呋喃、二四氢呋喃丙烷、二乙醚、环戊醚、二丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、二甘醇、二甲醚、叔丁氧基乙氧基乙烷、双(2-二甲氨基乙基)醚、(二甲氨基乙基)乙醚、三甲胺、三乙胺、三丙胺和四甲基乙二胺。优选有用的是二四氢呋喃丙烷(ditetrahydropropylpropane)、三乙胺或四甲基乙二胺。
基于总计100g的所述加入的单体，可以以0.001至50g、0.001至10g、0.005至1g或0.005至0.1g的量使用所述极性添加剂。
基于总计1mmol的所述加入的有机碱金属化合物，可以以0.001至10g、0.005至1g或0.005至0.1g的量使用所述极性添加剂。
当使所述共轭二烯单体和所述芳族乙烯基单体共聚时，由于其间反应速率的不同可以容易地制备嵌段共聚物。然而，当加入所述极性添加剂时，芳族乙烯基单体的低反应速率可增加以由此获得相应共聚物(例如，无规共聚物)的微结构。
在a)中，所述聚合可以由阴离子聚合例示。具体地，所述a)中的聚合可以是活性阴离子聚合，其中，活性末端通过包括阴离子的生长反应获得。
并且，所述a)中的聚合可以是高温聚合或室温聚合。
高温聚合是包括加入有机金属化合物然后施加热量以升高反应温度的聚合法，而室温聚合是以加入所述有机金属化合物后未施加热量的方式进行的聚合法。
所述a)中的聚合可在温度范围从-20至200℃、0至150℃或10至120℃下进行。
在根据本发明所述的方法的b)中，具有碱金属末端的活性聚合物用由以下化学式2表示的化合物改性：
[化学式2]
在化学式2中，R1、R2、R3和R4各自独立地是C1-C10的烷基，n和m各自独立地是1至10，并且a和b各自独立地是0、1或2。
所述由化学式2表示的化合物可以是由以下化学式2a表示的化合物：
[化学式2a]
在化学式2a中，n和m各自独立地是1至10。
在b)中，可以加入选自由化学式1表示的化合物中的至少一种，或者两种或三种。
并且，(b)可以在0至90℃下进行1分钟至5小时。
根据本发明的实施方式所述的改性的基于共轭二烯的聚合物的制备方法可以使用至少一个反应器以分批方式或任选地以连续方式进行。
此外，本发明提出一种改性剂，其为由以下化学式2表示的化合物：
[化学式2]
在化学式2中，R1、R2、R3和R4各自独立地是C1-C10的烷基，n和m各自独立地是1至10，并且a和b各自独立地是0、1或2。
所述由化学式2表示的化合物可以是由以下化学式2a表示的化合物：
[化学式2a]
在化学式2a中，n和m各自独立地是1至10。
此外，本发明提出一种改性的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物，基于100重量份的所述改性的基于共轭二烯的聚合物，其包含10至100重量份的改性的基于共轭二烯的聚合物和0.1至200重量份的无机填料。
所述无机填料的量可以是10至150重量份或50至100重量份。
所述无机填料可包括选自基于二氧化硅的填料、炭黑和它们的混合物的至少一种。当所述无机填料是基于二氧化硅的填料时，分散性显著增加并且本发明的改性的基于共轭二烯的聚合物的末端可以与二氧化硅颗粒偶联，从而显著降低滞后损耗。
所述改性的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物可进一步包含另外的基于共轭二烯的聚合物。
所述另外的基于共轭二烯的聚合物可包括SBR(苯乙烯-丁二烯橡胶)、BR(丁二烯橡胶)、天然橡胶或它们的混合物。SBR可以由SSBR(溶液苯乙烯-丁二烯橡胶)例示。
当进一步加入所述另外的基于共轭二烯的聚合物时，所述改性的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物可包含20至100重量份的所述改性的基于共轭二烯的聚合物和0至80重量份的所述另外的基于共轭二烯的聚合物。
任选地，根据本发明所述的改性的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物可包含20至99重量份的所述改性的基于共轭二烯的聚合物和1至80重量份的所述另外的基于共轭二烯的聚合物。
任选地，根据本发明所述的改性的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物可包含10至100重量份的所述改性的基于共轭二烯的聚合物，0至90重量份的所述另外的基于共轭二烯的聚合物，0至100重量份的炭黑，5至200重量份的二氧化硅，和2至20重量份的硅烷偶联剂。
任选地，根据本发明所述的改性的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物可包含10至100重量份的所述改性的基于共轭二烯的聚合物，0至90重量份的所述另外的基于共轭二烯的聚合物，0至100重量份的炭黑，5至200重量份的二氧化硅，和2至20重量份的硅烷偶联剂，其中，所述改性的基于共轭二烯的聚合物和所述另外的基于共轭二烯的聚合物的总重可以是100重量份。
任选地，根据本发明所述的改性的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物可包含100重量份的包含10至99wt％的所述改性的基于共轭二烯的聚合物和1至90wt％的所述另外的基于共轭二烯的聚合物的聚合物混合物，1至100重量份的炭黑，5至200重量份的二氧化硅，和2至20重量份的硅烷偶联剂。
此外，所述的改性的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物可进一步包含1至100重量份的油。所述油可以由矿物油或软化剂例示。
基于100重量份的所述基于共轭二烯的聚合物，可以以，例如，10至100重量份或20至80重量份的量使用所述油。给出上述范围，所述橡胶组合物可显示出所需的性能，并且可以被适当软化，从而增加可加工性。
所述改性的基于共轭二烯的聚合物可具有40以上、优选40至100、并且更优选45至90的门尼粘度。当其门尼粘度落入上述范围内时，可以制备具有改善的生热性以及高可加工性、相容性、拉伸强度、耐磨性、燃油经济性和耐湿滑性的改性的基于共轭二烯的聚合物。
所述改性的基于共轭二烯的聚合物可显示出粘弹性能。当与二氧化硅混合后使用DMA在10Hz下测量时，0℃的Tanδ可以在0.4至1或0.5至1的范围内。给出上述Tanδ范围，可以获得所需的耐滑性或耐湿性。
并且，60℃的Tanδ可以在0.3至0.2或0.15至0.1的范围内。给出上述Tanδ范围，可以获得所需的滚动阻力或转动阻力(RR)。
此外，本发明提出一种使用上述改性的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物的轮胎或轮胎胎面。
所述轮胎或轮胎胎面使用包含具有高可加工性和对所述无机填料具有卓越相容性的所述改性的基于共轭二烯的聚合物的橡胶组合物制造，并且由此可显露改善的生热性以及高拉伸强度、耐磨性和耐湿滑性，以及低滚动阻力。
实施例
对本发明的更好理解可以通过以下实施例获得。然而，本发明的实施例可以以各种形式改变，并且不解释为限制本发明的范围。提供本发明的实施例以向本发明有关的领域中具有一般知识的人员彻底地描述本发明。
实施例1
将270g的苯乙烯、710g的1,3-丁二烯、5000g的正己烷和0.86g的作为极性添加剂的2,2-二(2-四氢呋喃基)丙烷(2,2-bis(2-oxolanyl)propane)放入20L高压釜反应器，然后将所述反应器的内部温度升高至40℃。当所述反应器内部的温度到达40℃时，将2.5g的正丁基锂放入所述反应器中，跟随绝热增温反应。大约20分钟后，加入20g的1,3-丁二烯。5分钟后，加入0.7g的1,4-双(3-(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基)丙基)哌嗪，并且进行所述反应15分钟。然后，使用乙醇终止所述聚合反应，并且加入45mL的0.3wt％BHT(丁化羟基甲苯)抗氧化剂的己烷溶液。
将所得聚合物放入用蒸汽加热的水中并搅拌以去除所述溶剂，接着滚动干燥以去除剩余溶剂和水，得到改性的基于共轭二烯的聚合物。由此获得的改性的基于共轭二烯的聚合物的分析结果在下表1中显示。
实施例2
除加入1.5g的1,4-双(3-(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基)丙基)哌嗪之外，以与实施例1相同的方式制备样品。
实施例3
除加入2g的1,4-双(3-(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基)丙基)哌嗪之外，以与实施例1相同的方式制备样品。
对比实施例1
除不加入1,4-双(3-(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基)丙基)哌嗪之外，以与实施例1相同的方式制备样品。
对比实施例2
除加入1.8g的1,4-双(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)哌嗪之外，以与实施例1相同的方式制备样品。
通过以下方法分析实施例1至3和对比实施例1和2的基于共轭二烯的聚合物。
a)门尼粘度：将具有15g以上重量的两个样品预热1分钟然后使用由ALPHA科技(ALPHA Technologies)制造的MV-2000在100℃下测量4分钟。
b)苯乙烯单体(SM)和乙烯基含量：使用NMR进行测量。
c)重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)和多分散指数(PDI)：通过GPC在40℃下测量。在此使用的柱是由聚合物实验室(Polymer Laboratories)制造的两个PLgel Olexis柱和一个PLgel mixed-C柱的结合，并且所有替换的柱是混合床型柱。并且，聚苯乙烯(PS)是用于分子量计算的GPC标准物质。
[表1]
a:1,4-双(3-(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基)丙基)哌嗪
b:1,4-双(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)哌嗪
所述基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物在下表2的混合条件下使用表1中显示的样品A至E作为天然橡胶而制备。基于100重量份的橡胶，表2中物质的单位是phr。
具体地，所述基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物通过初级捏和和次级捏和来捏和。在初级捏和时，天然橡胶(基于共轭二烯的聚合物)、填料、有机硅烷偶联剂、油、氧化锌、硬脂酸抗氧化剂、抗老化剂、蜡和加速剂使用设置有温度控制器的班伯里混合机捏和。因此，控制捏和机的温度，并且在145至155℃的排出温度下获得第一混合物。在次级捏和时，将所述第一混合物冷却至室温，之后，将橡胶、硫磺和硫化加速剂放入所述捏和机，接着在100℃以下混合，由此获得第二混合物。最终，在100℃下进行固化20分钟，得到使用实施例1至3的聚合物作为天然橡胶的制备例1至3的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物，以及使用对比实施例1和2的聚合物作为天然橡胶的对比制备例1和2的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物。
[表2]
制备的橡胶组合物的性能通过以下方法测量。
1)拉伸试验
根据ASTM 412的拉伸试验法，测量切割试验样品时的拉伸强度和300％伸长率下的拉伸应力(300％模量)。因此，拉伸强度、模量和伸长率使用拉伸试验机(由Instron制造的万能试验机(Universal Test Machine)4204)在室温下以50cm/分钟的拉伸速率测量。
2)粘弹性
使用由TA制造的动态力学分析仪。当在变形模式的10Hz频率和测量温度(范围从-60至60℃)的条件下经过变形时，测量每一样品的Tanδ。佩恩效应由0.28至40％的变形范围中的最小值和最大值之间的差表示。佩恩效应越低，填料(如二氧化硅)的多分散性越高。当0℃(其为低温)的Tanδ增加时，耐湿滑性卓越，并且当60℃(其为高温)的Tanδ减小时，滞后损耗降低，产生低轮胎滚动阻力，和如此卓越的燃油经济性。下表3显示出硫化的橡胶的性能。
[表3]
从表3的结果中显而易见，与对比制备例1和2相比，根据本发明所述的制备例1至3的改性的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物在300％模量(拉伸应力)和拉伸强度上显著增加，并且显示出低的60℃的Tanδ。因此，当根据本发明所述的改性的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物用于轮胎时，滚动阻力减小，由此产生卓越的燃油经济性。
并且，与对比制备例2相比，根据本发明的制备例1至3所述的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物显示出高的0℃的Tanδ。因此，当本发明所述的改性的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物用于轮胎时，产生高耐湿滑性。
Claims (14)
1.一种由以下化学式1表示的改性的基于共轭二烯的聚合物：
[化学式1]
在化学式1中，R1、R2、R3和R4各自独立地是C1-C10的烷基，P是基于共轭二烯的聚合物链，n和m各自独立地是1至10，a和b各自独立地是0、1或2，c和d各自独立地是0、1、2或3，c和d不都是0，并且a+c和b+d各自独立地是1、2或3。
2.一种由以下化学式1a表示的改性的基于共轭二烯的聚合物：
[化学式1a]
在化学式1a中，P是基于共轭二烯的聚合物链，c和d各自独立地是0、1、2或3，c和d不都是0，并且n和m各自独立地是1至10。
3.如权利要求1所述的改性的基于共轭二烯的聚合物，其中，所述改性的基于共轭二烯的聚合物具有1,000至2,000,000g/mol的数均分子量(Mn)。
4.一种制备改性的基于共轭二烯的聚合物的方法，其包括：
a)在有机碱金属化合物的存在下使用烃溶剂聚合共轭二烯单体，或者共轭二烯单体和芳族乙烯基单体，从而形成具有碱金属末端的活性聚合物；和
b)用由以下化学式2表示的化合物改性所述具有碱金属末端的活性聚合物：
[化学式2]
在化学式2中，R1、R2、R3和R4各自独立地是C1-C10的烷基，n和m各自独立地是1至10，并且a和b各自独立地是0、1或2。
5.如权利要求4所述的方法，其中，所述由化学式2表示的化合物是由以下化学式2a表示的化合物：
[化学式2a]
在化学式2a中，n和m各自独立地是1至10。
6.如权利要求4所述的方法，其中，基于总计100g的单体，以0.01至10mmol的用于活化的量使用所述有机碱金属化合物。
7.如权利要求4所述的方法，其中，所述有机碱金属化合物和所述由化学式2表示的化合物的摩尔比是1:0.1至1:10。
8.如权利要求4所述的方法，其中，额外使用极性添加剂而进行所述a)中的聚合。
9.如权利要求8所述的方法，其中，基于总计1mmol的所述有机碱金属化合物，以0.001至10g的量加入所述极性添加剂。
10.一种改性剂，其为由以下化学式2表示的化合物：
[化学式2]
在化学式2中，R1、R2、R3和R4各自独立地是C1-C10的烷基，n和m各自独立地是1至10，并且a和b各自独立地是0、1或2。
11.如权利要求10所述的改性剂，其中，所述由化学式2表示的化合物是由以下化学式2a表示的化合物：
[化学式2a]
在化学式2a中，n和m各自独立地是1至10。
12.一种改性的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物，其包含：
10至100重量份的权利要求1所述的改性的基于共轭二烯的聚合物；
和基于100重量份的所述的改性的基于共轭二烯的聚合物的0.1至200重量份的无机填料。
13.如权利要求12所述的改性的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物，其中，所述无机填料包括选自基于二氧化硅的填料、炭黑和它们的混合物的至少一种。
14.一种轮胎或轮胎胎面，其包含权利要求12所述的改性的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物。
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