CN106049069B - 一种具有支化结构无氟织物拒水剂及其制备方法 - Google Patents

一种具有支化结构无氟织物拒水剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106049069B
CN106049069B CN201610559476.8A CN201610559476A CN106049069B CN 106049069 B CN106049069 B CN 106049069B CN 201610559476 A CN201610559476 A CN 201610559476A CN 106049069 B CN106049069 B CN 106049069B
Authority
CN
China
Prior art keywords
water repellent
reaction system
floride
parts
branched structure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610559476.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106049069A (zh
Inventor
葛震
罗运军
柴春鹏
梁柱
徐香玉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Institute of Technology BIT
Original Assignee
Beijing Institute of Technology BIT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Institute of Technology BIT filed Critical Beijing Institute of Technology BIT
Priority to CN201610559476.8A priority Critical patent/CN106049069B/zh
Publication of CN106049069A publication Critical patent/CN106049069A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106049069B publication Critical patent/CN106049069B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/653—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain modified by isocyanate compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6505—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6511—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6517—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/12—Hydrophobic properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及一种具有支化结构无氟织物拒水剂及其制备方法，属于纺织印染化工技术领域。该拒水剂具有良好的耐久性以及拒水效果，其制备步骤如下：先将有机硅氧烷和小分子多元醇的混合溶液在真空下干燥脱水，待混合溶液降温后再加入二异氰酸酯和催化剂，然后升温反应，得到反应体系A；待反应体系A降温后，加入长链烷烃类扩链剂，然后升温反应，得到反应体系B；待反应体系B降温后，先加入亲水扩链剂和丙酮进行反应，然后再加入封端剂，继续反应，得到反应体系C；待反应体系C降温后，先加中和剂中和，然后加水乳化，再除去丙酮，得到本发明所述具有支化结构无氟织物拒水剂。

Description

一种具有支化结构无氟织物拒水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种具有支化结构无氟织物拒水剂及其制备方法，具体涉及一种具有支化结构的有机硅改性水性聚氨酯乳液及其制备方法，属于纺织印染化工技术领域。
背景技术
织物的拒水整理能够赋予织物防水透气的优异性能，因而受到市场青睐。含氟类拒水剂的拒水性能较佳，但是在加工和使用过程中会产生具有一定致癌性和生物积累性的氟碳化合物，尤其是产生的全氟辛酸和全氟辛烷磺酸盐是潜在的致癌物质。因此，无氟拒水剂成为当前研究热点。
但是目前主要使用的长链烷烃类无氟拒水剂和有机硅类无氟拒水剂的耐久性差，拒水性能有待提升，而且影响织物风格。中国专利CN 102978905A中公布了一种织物拒水剂，该拒水剂适用于篷盖布及器械装护具、罩衣这类织物，对贴身衣物这类品质要求较高的织物并不适用。中国专利CN 104233818 A中公开了一种有机硅拒水剂制备方法，该拒水剂将甲基含氢硅油和聚二甲基硅氧烷混合使用，一定程度上提升了有机硅类拒水剂的耐久性，但是拒水能力有待提升。
发明内容
针对现有技术中无氟拒水剂耐久性差的问题，本发明的目的在于提供一种具有支化结构无氟织物拒水剂及其制备方法，本发明所述的拒水剂耐久性好，显著提升了拒水效果，且制备方法简单。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
一种具有支化结构无氟织物拒水剂，所述拒水剂中的组分及其质量份数如下：二异氰酸酯15.5～36.8份，长链烷烃类扩链剂10.3～26.5份，有机硅氧烷17.2～48.6份，亲水扩链剂3.2～8.6份，催化剂0.08～0.13份，中和剂1.8～9.5份，封端剂3.4～12份，小分子多元醇0.5～5.5份以及水52～700份；
所述长链烷烃类扩链剂为单硬脂酸甘油酯、双硬脂酸甘油酯、十六烷酸甘油酯或辛酸甘油酯；
所述亲水扩链剂为N-甲基二乙醇胺(N-MDEA)、二乙醇胺或三乙醇胺；
所述中和剂为盐酸或冰醋酸；
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡(T12)或辛酸亚锡(T9)；
所述封端剂为丁酮肟、硫醇或苯酚；
所述小分子多元醇为三羟甲基丙烷、季戊四醇或丙三醇。
所述二异氰酸酯优选甲苯二异氰酸酯(TDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化苯基甲烷二异氰酸酯(H-MDI)或六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。
所述有机硅氧烷优选端羟丙基聚二甲基硅氧烷、端氨丙基聚二甲基硅氧烷或硅醇基聚二甲基硅氧烷。
一种本发明所述的具有支化结构无氟织物拒水剂的制备方法，所述制备方法的具体步骤如下：
步骤1.将有机硅氧烷和小分子多元醇的混合溶液在90～110℃的真空条件下搅拌脱水0.5～2h；
步骤2.步骤1中混合溶液的温度降至40～65℃时，加入二异氰酸酯和催化剂，然后升温至70～100℃，反应2～6h，得到反应体系A；
步骤3.反应体系A的温度降至40～55℃时，加入长链烷烃类扩链剂，然后升温至70～90℃，反应2～6h，得到反应体系B；
步骤4.反应体系B的温度降至30～55℃时，加入亲水扩链剂和丙酮，然后在40～65℃下反应0.5～2h，再加入封端剂，继续反应0.5～1h，得到反应体系C；
步骤5.反应体系C的温度降至30℃以下时，加入中和剂中和，然后加水乳化，再除去丙酮，得到所述具有支化结构无氟织物拒水剂。
步骤4中，丙酮的质量与二异氰酸酯、长链烷烃类扩链剂、有机硅氧烷、亲水扩链剂、催化剂、中和剂、封端剂和小分子多元醇质量之和的比为0.3～0.5:1。
有益效果：
本发明所述的制备方法中，将具有拒水优势的支化结构以及长链烷烃引入到有机硅改性水性聚氨酯拒水剂分子中，使所制备的具有支化结构的无氟拒水剂一方面克服了含氟拒水剂对环境危害大以及具有生物积累毒性的缺点，另一方面解决了现有无氟拒水剂耐久性差的问题，提升了拒水效果。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的阐述。
以下实施例中：
端氨丙基聚二甲基硅氧烷：数均分子量为2000，分析纯，上海四里工贸有限公司；
端羟丙基聚二甲基硅氧烷：数均分子量为2000，分析纯，上海四里工贸有限公司；
硅醇基聚二甲基硅氧烷：数均分子量为2000，分析纯，上海四里工贸有限公司；
拒水等级测试：先用水将实施例中制备得到的具有支化结构无氟织物拒水剂的浓度稀释到60g/L，然后采用一浸一轧的工艺对春亚纺进行织物整理，其中轧余率为60％，最后在160℃下烘焙定型2min；然后参照标准HG/T 4264-2011和GB 5554-85对进行织物整理后的春亚纺进行拒水等级测试。
实施例1
二异氰酸酯23.1份，长链烷烃类扩链剂11.3份，有机硅氧烷43.7份，亲水扩链剂5.8份，催化剂0.1份，中和剂3.6份，封端剂10.6份，小分子多元醇1.1份，水494份，丙酮50份；
步骤1.将30.1g端氨丙基聚二甲基硅氧烷和0.75g三羟基丙烷加入烧瓶中，在100℃下抽真空1h，去除水分；
步骤2.烧瓶中混合溶液的温度降至40℃时，加入15.9g IPDI和0.068g T12，然后升温至75℃，搅拌反应6h，得到反应体系A；
步骤3.反应体系A的温度降至50℃时，加入7.8g单硬脂酸甘油酯，然后升温至75℃，搅拌反应5h，得到反应体系B；
步骤4.反应体系B的温度降至35℃时，加入4g二乙醇胺和34.4g丙酮，然后在50℃下搅拌反应1h，再加入7.3g丁酮肟，继续搅拌反应0.5h，得到反应体系C；
步骤5.反应体系C的温度降至25℃时，加入2.5g冰醋酸中和，然后加340g水乳化，再在旋转蒸发仪上除去溶剂丙酮，得到所述具有支化结构无氟织物拒水剂。
取35mL本实施例中制备的拒水剂装入50mL离心管中，然后在3000rpm的转速下离心15min，离心管中无沉淀，说明该拒水剂具有6个月的贮存稳定性。使用本实施制备的拒水剂对春亚纺进行织物整理，然后参照标准HG/T4264-2011和GB 5554-85进行拒水等级测试，测试评分为80分。
实施例2
二异氰酸酯31.7份，长链烷烃类扩链剂19.5份，有机硅氧烷23.7份，亲水扩链剂6.3份，催化剂0.1份，中和剂9.2份，封端剂8.2份，小分子多元醇1.2份，水120份，丙酮30份；
步骤1.将16.8g端羟丙基聚二甲基硅氧烷和0.88g三羟基丙烷加入烧瓶中，在110℃下抽真空1.5h，去除水分；
步骤2.烧瓶中混合溶液的温度降至40℃时，加入22.5g TDI和0.07g T12，然后升温至90℃，搅拌反应3h，得到反应体系A；
步骤3.反应体系A的温度降至45℃时，加入13.8g单硬脂酸甘油酯，然后升温至85℃，搅拌反应3h，得到反应体系B；
步骤4.反应体系B的温度降至40℃时，加入4.5g N-MDEA和21.3g丙酮，然后在65℃下搅拌反应1.5h，再加入5.8g硫醇，继续搅拌反应0.5h，得到反应体系C；
步骤5.反应体系C的温度降至25℃时，加入6.5g冰醋酸中和，然后加85.1g水乳化，再在旋转蒸发仪上除去溶剂丙酮，得到所述具有支化结构无氟织物拒水剂。
取35mL本实施例中制备的拒水剂装入50mL离心管中，然后在3000rpm的转速下离心15min，离心管中无沉淀，说明该拒水剂具有6个月的贮存稳定性。使用本实施制备的拒水剂对春亚纺进行织物整理，然后参照标准HG/T4264-2011和GB 5554-85进行拒水等级测试，测试评分为100分。
实施例3
二异氰酸酯28.1份，长链烷烃类扩链剂15.4份，有机硅氧烷31.8份，亲水扩链剂8.1份，催化剂0.09份，中和剂3份，封端剂11.4份，小分子多元醇2.2份，水300份，丙酮45份；
步骤1.将22.25g硅醇基聚二甲基硅氧烷和1.55g季戊四醇加入烧瓶中，在90℃下抽真空2h，去除水分；
步骤2.烧瓶中混合溶液的温度降至50℃时，加入19.7g HDI和0.06g T9，然后升温至98℃，搅拌反应2h，得到反应体系A；
步骤3.反应体系A的温度降至50℃时，加入10.8g双硬脂酸甘油酯，然后升温至85℃，搅拌反应3h，得到反应体系B；
步骤4.反应体系B的温度降至35℃时，加入5.7g三乙醇胺和31.5g丙酮，然后在50℃下搅拌反应2h，再加入8g苯酚，继续搅拌反应1h，得到反应体系C；
步骤5.反应体系C的温度降至25℃时，加入2.1g盐酸中和，然后加210g水乳化，再在旋转蒸发仪上除去溶剂丙酮，得到所述具有支化结构无氟织物拒水剂。
取35mL本实施例中制备的拒水剂装入50mL离心管中，然后在3000rpm的转速下离心15min，离心管中无沉淀，说明该拒水剂具有6个月的贮存稳定性。使用本实施制备的拒水剂对春亚纺进行织物整理，然后参照标准HG/T4264-2011和GB 5554-85进行拒水等级测试，测试评分为85分。
实施例4
二异氰酸酯36.6份，长链烷烃类扩链剂17.7份，有机硅氧烷24.8份，亲水扩链剂7.1份，催化剂0.09份，中和剂3.5份，封端剂10.3份，小分子多元醇1.2份，水200份，丙酮35份；
步骤1.将16.1g端氨丙基聚二甲基硅氧烷和0.8g丙三醇加入烧瓶中，在110℃下抽真空0.5h，去除水分；
步骤2.烧瓶中混合溶液的温度降至45℃时，加入23.8g TDI和0.06g T12，然后升温至85℃，搅拌反应3h，得到反应体系A；
步骤3.反应体系A的温度降至50℃时，加入11.5g辛酸甘油酯，然后升温至90℃，搅拌反应3h，得到反应体系B；
步骤4.反应体系B的温度降至35℃时，加入4.6g N-MDEA和23g丙酮，然后在45℃下搅拌反应2h，再加入6.7g丁酮肟，继续搅拌反应1h，得到反应体系C；
步骤5.反应体系C的温度降至25℃时，加入2.3g冰醋酸中和，然后加130g水乳化，再在旋转蒸发仪上除去溶剂丙酮，得到所述具有支化结构无氟织物拒水剂。
取35mL本实施例中制备的拒水剂装入50mL离心管中，然后在3000rpm的转速下离心15min，离心管中无沉淀，说明该拒水剂具有6个月的贮存稳定性。使用本实施制备的拒水剂对春亚纺进行织物整理，然后参照标准HG/T4264-2011和GB 5554-85进行拒水等级测试，测试评分为90分。
实施例5
二异氰酸酯28.1份，长链烷烃类扩链剂20.4份，有机硅氧烷29.3份，亲水扩链剂5.8份，催化剂0.09份，中和剂3.5份，封端剂11.2份，小分子多元醇1.5份，水250份，丙酮40份；
步骤1.将19.8g端羟丙基聚二甲基硅氧烷和1.02g三羟基丙烷加入烧瓶中，在100℃下抽真空1h，去除水分；
步骤2.烧瓶中混合溶液的温度降至60℃时，加入19g TDI和0.06g T12，然后升温至90℃，搅拌反应3h，得到反应体系A；
步骤3.反应体系A的温度降至50℃时，加入13.8g十六烷酸甘油酯，然后升温至85℃，搅拌反应2h，得到反应体系B；
步骤4.反应体系B的温度降至35℃时，加入3.9g N-MDEA和27g丙酮，然后在50℃下搅拌反应1h，再加入7.6g苯酚，继续搅拌反应0.5h，得到反应体系C；
步骤5.反应体系C的温度降至25℃时，加入2.4g冰醋酸中和，然后加168.8g水乳化，再在旋转蒸发仪上除去溶剂丙酮，得到所述具有支化结构无氟织物拒水剂。
取35mL本实施例中制备的拒水剂装入50mL离心管中，然后在3000rpm的转速下离心15min，离心管中无沉淀，说明该拒水剂具有6个月的贮存稳定性。使用本实施制备的拒水剂对春亚纺进行织物整理，然后参照标准HG/T4264-2011和GB 5554-85进行拒水等级测试，测试评分为85分。
本发明包括但不限于以上实施例，凡是在本发明的精神和原则之下进行的任何等同替换或局部改进，都将视为在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种具有支化结构无氟织物拒水剂，其特征在于：所述拒水剂中的组分及其质量份数如下：二异氰酸酯15.5～36.8份，长链烷烃类扩链剂10.3～26.5份，有机硅氧烷17.2～48.6份，亲水扩链剂3.2～8.6份，催化剂0.08～0.13份，中和剂1.8～9.5份，封端剂3.4～12份，小分子多元醇0.5～5.5份以及水52～700份；
所述长链烷烃类扩链剂为单硬脂酸甘油酯、双硬脂酸甘油酯、十六烷酸甘油酯或辛酸甘油酯；
所述亲水扩链剂为N-甲基二乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺；
所述中和剂为盐酸或冰醋酸；
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡；
所述封端剂为丁酮肟、硫醇或苯酚；
所述小分子多元醇为三羟甲基丙烷、季戊四醇或丙三醇。
2.根据权利要求1所述的一种具有支化结构无氟织物拒水剂，其特征在于：所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯基甲烷二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯。
3.根据权利要求1所述的一种具有支化结构无氟织物拒水剂，其特征在于：所述有机硅氧烷为端羟丙基聚二甲基硅氧烷、端氨丙基聚二甲基硅氧烷或硅醇基聚二甲基硅氧烷。
4.一种如权利要求1至3任一项所述的具有支化结构无氟织物拒水剂的制备方法，其特征在于：所述制备方法的具体步骤如下：
步骤1.将有机硅氧烷和小分子多元醇的混合溶液在90～110℃的真空条件下搅拌脱水0.5～2h；
步骤2.步骤1中混合溶液的温度降至40～65℃时，加入二异氰酸酯和催化剂，然后升温至70～100℃，反应2～6h，得到反应体系A；
步骤3.反应体系A的温度降至40～55℃时，加入长链烷烃类扩链剂，然后升温至70～90℃，反应2～6h，得到反应体系B；
步骤4.反应体系B的温度降至30～55℃时，加入亲水扩链剂和丙酮，然后在40～65℃下反应0.5～2h，再加入封端剂，继续反应0.5～1h，得到反应体系C；
步骤5.反应体系C的温度降至30℃以下时，加入中和剂中和，然后加水乳化，再除去丙酮，得到所述具有支化结构无氟织物拒水剂。
5.根据权利要求4所述的一种具有支化结构无氟织物拒水剂的制备方法，其特征在于：步骤4中，丙酮的质量与二异氰酸酯、长链烷烃类扩链剂、有机硅氧烷、亲水扩链剂、催化剂、中和剂、封端剂和小分子多元醇质量之和的比为0.3～0.5:1。
CN201610559476.8A 2016-07-15 2016-07-15 一种具有支化结构无氟织物拒水剂及其制备方法 Active CN106049069B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610559476.8A CN106049069B (zh) 2016-07-15 2016-07-15 一种具有支化结构无氟织物拒水剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610559476.8A CN106049069B (zh) 2016-07-15 2016-07-15 一种具有支化结构无氟织物拒水剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106049069A CN106049069A (zh) 2016-10-26
CN106049069B true CN106049069B (zh) 2018-06-01

Family

ID=57187884

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610559476.8A Active CN106049069B (zh) 2016-07-15 2016-07-15 一种具有支化结构无氟织物拒水剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106049069B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107059405A (zh) * 2017-03-01 2017-08-18 苏州依司特新材料科技有限公司 一种聚氨酯改性有机硅拒水与抗菌整理剂、制备方法及应用
CN108823987A (zh) * 2018-06-07 2018-11-16 南通纺织丝绸产业技术研究院 一种用于纺织品的反应性无氟防水整理剂的制备方法
CN109137530B (zh) * 2018-07-18 2020-10-23 杭州美高华颐化工有限公司 一种封端异氰酸酯自交联型单向导湿剂及其制备方法
CN110467717A (zh) * 2019-07-09 2019-11-19 广东德美精细化工集团股份有限公司 一种不含氟的防水聚合物中间体及其制备方法
CN111424431A (zh) * 2019-12-18 2020-07-17 广州市增城区实验中学 一种无氟疏水棉织物整理剂及其整理棉织物的方法
CN112281493A (zh) * 2020-11-16 2021-01-29 五邑大学 一种无氟防水整理剂及其制备方法
CN113529423A (zh) * 2021-06-09 2021-10-22 五邑大学 有机硅拒水剂、纸尿裤面层疏水喷涂处理工艺及纸尿裤
KR20240022573A (ko) 2021-06-17 2024-02-20 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하 플루오린-무함유 방식으로 텍스타일 시트 재료를 마감처리하기 위한 우레탄 화합물
CN115679703A (zh) * 2022-11-15 2023-02-03 五邑大学 一种防水剂及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101864671A (zh) * 2010-06-18 2010-10-20 辽宁恒星精细化工（集团）有限公司 一种纺织品用防水透湿聚氨酯涂料及制备方法
CN102464789A (zh) * 2010-11-08 2012-05-23 天津市耀新科技发展有限公司 一种基于聚脲的防水材料及其制备方法
CN103497308A (zh) * 2013-10-22 2014-01-08 武汉纺织大学 低温高弹型拒水防污水性聚氨酯涂饰剂的制备方法及其产品
CN105671967A (zh) * 2016-03-16 2016-06-15 广州恒锦化工科技有限公司 一种持久性无氟防水剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101864671A (zh) * 2010-06-18 2010-10-20 辽宁恒星精细化工（集团）有限公司 一种纺织品用防水透湿聚氨酯涂料及制备方法
CN102464789A (zh) * 2010-11-08 2012-05-23 天津市耀新科技发展有限公司 一种基于聚脲的防水材料及其制备方法
CN103497308A (zh) * 2013-10-22 2014-01-08 武汉纺织大学 低温高弹型拒水防污水性聚氨酯涂饰剂的制备方法及其产品
CN105671967A (zh) * 2016-03-16 2016-06-15 广州恒锦化工科技有限公司 一种持久性无氟防水剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106049069A (zh) 2016-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106049069B (zh) 一种具有支化结构无氟织物拒水剂及其制备方法
US20200063336A1 (en) Durable super-hydrophobic fabric and preparation method thereof
KR102576864B1 (ko) 발수제 조성물, 발수성 섬유 제품 및 발수성 섬유 제품의 제조 방법
US8703894B2 (en) Fluorocarbon polymer-free preparations based on water and/or organic solvents and the use thereof as a finish on flat materials
CN105358760B (zh) 用于组合物以对基材的表面特性进行改性的氨基甲酸酯基聚合物增充剂
KR970004930B1 (ko) 불소화 폴리우레탄의 수성 분산액 및 이것을 스프리딩시킨 직물제품
TWI401349B (zh) 交聯型含聚矽氧烷ｐｕ應用於織物之長效性撥水處理製程
US8916511B2 (en) Polysiloxanes having quaternary ammonium groups and use thereof
CN107974837B (zh) 一种含季铵盐聚氨酯改性有机硅共聚物及其制备方法
CN101535363B (zh) 基于聚氟醚的聚合物
Zhang et al. Preparation and properties of waterborne polyurethane modified by aminoethylaminopropyl polydimethylsiloxane for fluorine-free water repellents
Li et al. Studies on waterborne polyurethanes based on new medium length fluorinated diols
CN106632964A (zh) 一种含超支化结构硅油侧链水性聚氨酯的制备方法
CN112250870B (zh) 一种异氰酸酯聚醚改性硅油整理剂的制备方法
CN107522866A (zh) 一种无溶剂的嵌段硅油的制备方法
CN107189035B (zh) 一种无溶剂超支化有机硅柔软剂的制备方法
US3179713A (en) Organopolysiloxane isocyanate composition for imparting scuff resistance and water repellency to leather
JP4179870B2 (ja) 撥水性−撥油性組成物
CN107857862A (zh) 一种双阳离子型有机硅改性水性聚氨酯固色剂的制备方法
CN108997928A (zh) 一种无氟防水剂
CN106758252A (zh) 易维护型防水防油剂及其制备方法、纺织品
CN102027031A (zh) 含氟聚合物组合物和处理过的基底
EP3303453B1 (de) Polyurethan-organopolysiloxane
TW201416429A (zh) 短碳鏈氟素聚氨酯化合物及含其之撥水撥油劑
TW200526771A (en) Solvent base fluorine water-repellent and oil-repellent agent and manufacturing method thereof

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant