CN106009359A - 面板包装容器 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种压缩刚性及耐挠曲性优异,同时能够防止由于变形导致的破坏的面板包装容器。该面板包装容器(1)具有以朝向水平方向在板厚方向上层积的状态容纳多个面板(4)的容纳部(10)。该面板包装容器(1),包含模内成形复合树脂发泡颗粒而形成的、表观密度为40‑100kg/m3的发泡颗粒成形体。构成该发泡颗粒成形体的复合树脂,是以乙烯系树脂为100质量份计,浸渍聚合400‑900质量份的苯乙烯系单体而形成的。对复合树脂通过二甲苯进行索氏提取时的二甲苯不溶成分和在索氏提取后的二甲苯溶液中含有的丙酮不溶成分的混合不溶成分在温度为23℃的甲基乙基酮中的膨润度为1.25以上。上述发泡颗粒成形体的弯曲弹性率为18MPa以上,弯曲断裂能量为150kJ/cm2以上,并且50%压缩应力为400kPa以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种面板包装容器,其包含模内成形复合树脂发泡颗粒而形成的发泡颗粒成形体。
背景技术
以往,在液晶面板、太阳光发电面板等的板状制品的包装中,从不会发生由于压伤、摩擦导致的磨损、开裂、缺损,可多次使用等的理由出发,使用包含丙烯系树脂的发泡颗粒成形体的容器。近年来,随着面板尺寸的扩大,包装重量也随之变大。其结果是,在包含丙烯系树脂的发泡颗粒成形体的容器中,产生包装状态下的挠度增大的问题。若包装时的挠度大,则在用搬运机等支撑包装状态的容器的两端并抬起时恐会脱落、恐会由于挠曲导致液晶面板破损。
对此,通过提高乙烯系树脂和苯乙烯系树脂的复合树脂的发泡颗粒成形体中苯乙烯系树脂成分的量,能够提高发泡颗粒成形体的刚性(例如,参照专利文献1-3)。因此,在这样的复合树脂发泡颗粒成形体中,能够减小挠度,提高耐挠曲性,能够改善搬运性。并且,由于能够在保持耐挠曲性的同时提高发泡倍率,因此在复合树脂发泡颗粒成形体中,具有能够削减包装材料自身的重量等的优点。
现有技术文献
专利文献
专利文献1日本特开2014-196441号公报
专利文献2日本特开2014-196444号公报
专利文献3日本特许第5058866号公报
发明内容
本发明要解决的问题
但是,复合树脂发泡颗粒成形体,与丙烯系树脂发泡成形体相比,其弯曲断裂能量小。特别是若为了提高刚性而提高复合树脂中的苯乙烯系树脂成分的比例,则即使发泡颗粒之间牢固地融合在一起,也会粘合强度不足,若在包装状态下堆叠,或在包装状态下的移动中发生急剧的负荷变化,则有可能会发生开裂。
本发明是鉴于以上背景而完成的,目的在于提供一种压缩刚性及耐挠曲性优异,同时能够防止由于变形导致的破坏的面板包装容器。
解决问题的手段
本发明的一个实施方式在于提供一种面板包装容器,该面板包装容器具有以朝向水平方向在板厚方向上层积的状态容纳多个面板的容纳部,
该面板包装容器,包含模内成形复合树脂发泡颗粒而形成的、表观密度为40-100kg/m3的发泡颗粒成形体,
构成该发泡颗粒成形体的复合树脂,是以乙烯系树脂为100质量份计,浸渍聚合400-900质量份的苯乙烯系单体而形成的,
对上述复合树脂通过二甲苯进行索氏提取时的二甲苯不溶成分和在上述索氏提取后的二甲苯溶液中含有的丙酮不溶成分的混合不溶成分在温度为23℃的甲基乙基酮中的膨润度为1.25以上,
上述发泡颗粒成形体的弯曲弹性率为18MPa以上,弯曲断裂能量为150kJ/cm2以上,并且50%压缩应力为400kPa以上。
发明效果
上述发泡颗粒成形体,由在乙烯系树脂中浸渍聚合规定比例的苯乙烯系单体而形成的复合树脂构成。因此,上述发泡颗粒成形体,压缩强度高,弯曲弹性率高。因此,上述发泡颗粒成形体,耐挠曲性优异。进一步的,上述复合树脂的上述膨润度在1.25以上。因此,上述发泡颗粒成形体,如上所述在发挥优异的耐挠曲性的同时,表现出高压缩刚性,进一步的,由于表现出高弯曲断裂能量,能够充分防止由于变形导致的破坏。
上述面板包装容器,包含上述发泡颗粒成形体,具有以在板厚方向上层积的状态容纳多个面板的容纳部。因此,即使在上述容纳部内容纳多个面板,也难以由于面板的重量使面板包装容器挠曲,进一步的难以由于变形而损坏。因此,面板包装容器,即使在包装状态下堆叠,或在包装状态下的移动中发生急剧的负荷变化,也能够防止发生开裂。
附图说明
图1是实施例4中的面板包装容器的立体图。
图2是实施例4中的面板包装容器的剖面图(具体而言,是沿II-II线箭头方向的剖面图)。
图3是实施例4中的面板包装容器的展开图。
图4是表示把持实施例4中的面板包装容器的长度方向上的两端并抬起时的样子的说明图。
图5是表示把持实施例4中的面板包装容器的宽度方向上的两端并抬起时的样子的说明图。
图6是表示把持对比例5中的面板包装容器的长度方向上的两端并抬起时的样子的说明图。
图7是表示把持对比例5中的面板包装容器的宽度方向上的两端并抬起时的样子的说明图。
符号说明
1 面板包装容器,10 容纳部,2 容器主体,3 盖体。
具体实施方式
接着,对包含上述发泡颗粒成形体的面板包装容器的实施方式进行说明。
发泡颗粒成形体,是模内成形复合树脂发泡颗粒(以下,也称为“发泡颗粒”)而形成的,由多个发泡颗粒相互融合而形成。复合树脂发泡颗粒,是使通过在乙烯系树脂颗粒中浸渍聚合苯乙烯系单体得到的复合树脂(具体为复合树脂颗粒)发泡而形成的。以乙烯系树脂为100质量份计,苯乙烯系单体的配合量为400-900质量份。在苯乙烯系单体不足400质量份的情况下,恐会刚性降低,耐挠曲性不充分。从同样的观点出发,以乙烯系树脂为100质量份计,苯乙烯系单体的配合量优选超过450质量份,更优选为500质量份以上。另一方面,在苯乙烯系单体超过900质量份的情况下,发泡颗粒成形体易于开裂变脆。从同样的观点出发,以乙烯系树脂为100质量份计,苯乙烯系单体的配合量优选为800质量份以下,更优选为700质量份以下,进一步优选为600质量份以下。
作为乙烯系树脂,例如,可以使用直链状低密度聚乙烯、支链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物等。作为乙烯系树脂,可以是一种聚合物,也可以使用两种以上的聚合物的混合物。
乙烯系树脂,优选以直链状低密度聚乙烯作为主成分。直链状低密度聚乙烯,优选含有具有直链的聚乙烯链和碳原子数为2-6的短链状支链的支链结构。具体的,例如可列举为乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物等。特别的,乙烯系树脂优选为使用茂金属系聚合催化剂聚合而成的熔点在105℃以下的直链状低密度聚乙烯。在这种情况下,能够进一步提高乙烯系树脂和苯乙烯系树脂的亲和性,并提高复合树脂的韧性。并且,由于能够减少低分子量成分,提高成形时的发泡颗粒间的融合强度,因此能够使发泡颗粒成形体难以开裂。进一步的,能够得到以更高水平兼具苯乙烯系树脂的优异的刚性和乙烯系树脂的优异的粘合强度的发泡颗粒成形体。
另外,乙烯系树脂的熔点Tm优选为95-105℃。在这种情况下,在复合树脂发泡颗粒的制造时,能够使苯乙烯系单体充分地浸渍在乙烯系树脂中,能够防止聚合时悬浊体系不稳定化。其结果是,能够得到以更高水平兼具苯乙烯系树脂的优异的刚性和乙烯系树脂的优异的粘合强度的发泡颗粒成形体。乙烯系树脂的熔点Tm更优选为100-105℃。再有,熔点Tm,可以基于JIS(日本工业标准)K7121-1987年,通过差示扫描量热法(以下,酌情称为“DSC”)来测定。
乙烯系树脂,优选包含熔点Tm(单位:℃)和维卡软化点Tv(单位:℃)满足Tm-Tv≤20的关系的直链状低密度聚乙烯。推测这样的乙烯系树脂,表现出均匀的分子结构,由交联产生的网络结构更加均匀地分布在乙烯系树脂中。因此,在这种情况下,能够更加提高发泡颗粒成形体的强度及粘合强度。从同样的观点出发,直链状低密度聚乙烯,更优选满足Tm-Tv≤15,进一步优选满足Tm-Tv≤10。通常,熔点Tm比维卡软化点Tv高。再有,维卡软化点Tv可以基于JIS K7206-1999年来测定。
在温度为190℃、负荷为2.16kg的条件下的乙烯系树脂的熔体质量流动速率(以下,也称为“MFR”),从发泡性的观点出发,优选为0.5-4.0g/10分钟,更优选为1.0-3.0g/10分钟。在温度为190℃、负荷为2.16kg的条件下的乙烯系树脂的MFR为基于JIS K 7210-1999年,在条件代码D下测定的值。再有,作为测定装置,可以使用熔融指数仪(例如宝工业(株)制造的型号L203等)。
上述苯乙烯系树脂,是指树脂中的苯乙烯成分单位为50质量%以上的树脂。苯乙烯系树脂中的苯乙烯成分单位,优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上。再有,在本说明书中,有时将构成苯乙烯系树脂的苯乙烯、根据需要添加的能够与苯乙烯共聚的单体并称为苯乙烯系单体。作为能够与苯乙烯共聚的单体,例如有下述的苯乙烯衍生物、其他的乙烯基单体等。
作为苯乙烯衍生物,可列举为α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯、2,4,6-三溴苯乙烯、二乙烯基苯、苯乙烯磺酸、苯乙烯磺酸钠等。这些可以单独使用也可以两种以上混合使用。
另外,作为其他乙烯基单体,可列举为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、含有羟基的乙烯基化合物、含有腈基的乙烯基化合物、有机酸乙烯基化合物、烯烃化合物、二烯化合物、卤代乙烯基化合物、偏卤代乙烯基化合物、马来酰亚胺化合物等。
作为丙烯酸酯,例如有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等。
作为甲基丙烯酸酯,例如有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等。
作为含有羟基的乙烯基化合物,例如有丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯等。
作为含有腈基的乙烯基化合物,例如有丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作为有机酸乙烯基化合物,例如有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。
作为烯烃化合物,例如有乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯等。
作为二烯化合物,例如有丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等。
作为卤代乙烯基化合物,例如有氯乙烯、溴乙烯等。
作为偏卤代乙烯基化合物,例如有偏氯乙烯等。
作为马来酰亚胺化合物,例如有N-苯基马来酰亚胺、N-甲基马来酰胺亚胺等。
这些乙烯基单体,可以单独使用也可以两种以上混合使用。
作为苯乙烯系树脂,从提高发泡性的观点出发,优选为聚苯乙烯、苯乙烯与丙烯酸系单体的共聚物。从进一步提高发泡性的观点出发,如后述的实施例所示,作为构成苯乙烯系树脂的单体,优选使用苯乙烯和丙烯酸丁酯。在这种情况下,复合树脂中的丙烯酸丁酯成分的含量,相对于复合树脂整体,优选为0.5-10质量%,更优选为1-8质量%,进一步优选为2-5质量%。
在发泡颗粒成形体中,在对构成该发泡颗粒成形体的复合树脂通过二甲苯进行索氏提取时的二甲苯不溶成分和在上述索氏提取后的二甲苯溶液中含有的丙酮不溶成分的混合不溶成分在温度为23℃的甲基乙基酮中的膨润度(以下,简称为“膨润度”)过低的情况下,恐使发泡树脂成形体的弯曲断裂能量小,粘合强度不充分。因此,如上所述,复合树脂的膨润度优选为1.25以上,更优选为1.5以上,进一步优选为2以上。并且,从抑制发泡颗粒成形体的收缩的观点出发,复合树脂的膨润度优选为10以下,更优选为5以下。
在膨润度为上述规定值以上的情况下,如上所述刚性和粘合强度优异,其理由推测如下。在有机溶剂中浸渍交联乙烯系树脂时的膨润度(即,膨润的程度),与树脂的三维网络结构等的交联结构具有相关性,由于网眼越细有机溶剂的吸收量越低,因此膨润度下降。另一方面,非交联的乙烯系树脂在温度为23℃的甲基乙基酮中几乎不膨润。即,意味着,如上所述在复合树脂的二甲苯不溶成分(具体为交联的乙烯系树脂成分)和二甲苯可溶成分中的丙酮不溶成分(具体为通过网眼的交联的乙烯系树脂成分及未交联的乙烯系树脂成分的合计)的混合不溶成分的膨润度较大的情况下,与膨润度较小的情况相比,在构成复合树脂的乙烯系树脂中,含有较多交联的三维网络结构的网眼较粗的乙烯系树脂成分。
因此,推测交联的三维网络结构的网眼较粗的乙烯系树脂成分,在发泡时,虽然具有强度但是容易适度延伸,因此可形成具有高强度的气泡膜。进一步的,推测在复合树脂发泡颗粒中,在被压缩时,由于复合树脂中的乙烯系树脂柔软且能够充分地变形,因此即使是在复合树脂中的苯乙烯系树脂比例较高的情况下,发泡颗粒的气泡膜也不会破裂且能够维持独立的气泡结构。即,在膨润度在特定范围内的情况下,能够得到以高水平兼具刚性及粘合强度,弯曲断裂能量大的发泡颗粒成形体。
推测在以往研究过的制造条件下,例如在乙烯系树脂核颗粒和第一单体(具体为后述的苯乙烯系单体)的配合比例较大的条件下、在向乙烯系树脂核颗粒浸渍第一单体的温度较高的条件下、在使用夺氢能力高的聚合引发剂的条件下等,在聚合初期乙烯系树脂中苯乙烯系单体聚合并作为苯乙烯系树脂析出的速度变快,乙烯系树脂的交联的三维网络结构的网眼变细。另一方面,通过调整聚合引发剂的种类、添加量、聚合温度、乙烯系树脂核颗粒和第一单体的配合比例,能够降低在聚合初期苯乙烯系树脂成分的析出速度,将交联的三维网络结构的网眼较细的乙烯系树脂成分的量控制为较少。
另外,在复合树脂中,通过索氏提取得到的上述二甲苯不溶成分的重量比例优选为40%以下(其中包含0)。在这种情况下,能够更加提高发泡性。并且,二甲苯不溶成分的重量比例更优选为35%以下(其中包含0),进一步优选为30%以下(其中包含0)。并且,二甲苯不溶成分的重量比例更优选为5%以上。在这种情况下,能够更加提高发泡颗粒成形体的刚性及粘合强度。
发泡颗粒成形体的表观密度优选为30-100kg/m3。若在该范围内,则能够在保持轻量性、缓冲性能的同时,得到高弯曲刚性和压缩回复性。发泡颗粒成形体的表观密度,更优选为30-65kg/m3。在面板包装容器包含上述发泡颗粒成形体的情况下,发泡颗粒的表观密度进一步优选为40-100kg/m3。
发泡颗粒成形体,由模内成形复合树脂发泡颗粒得到,复合树脂发泡颗粒,例如按照以下方式制造。
首先,使以乙烯系树脂作为主成分的核颗粒悬浮在水性介质中制备悬浊液。接着,将苯乙烯系单体添加到悬浊液中。然后,在核颗粒中浸渍并聚合苯乙烯系单体。接着,通过使聚合后的复合树脂颗粒发泡,能够制造复合树脂发泡颗粒。
当在核颗粒中浸渍并聚合苯乙烯系单体时,可以将全部使用量的苯乙烯单体一次性添加进去,也可以如后述的分散工序及改性工序那样,将苯乙烯系单体的使用量例如分割成第一单体及第二单体,在不同的时机添加这些单体。如后者那样,分割地添加苯乙烯系单体,能够抑制聚合时的树脂颗粒之间的凝结。
具体的,复合树脂发泡颗粒,例如可以通过进行下述分散工序、改性工序及发泡工序来制造。在分散工序中,向使以乙烯系树脂作为主成分的核颗粒悬浮在水性介质中而形成的悬浊液中,添加第一单体(即,苯乙烯系单体)和聚合引发剂,使第一单体分散在悬浊液中。
在改性工序中,加热上述悬浊液,在将核颗粒中的乙烯系树脂的熔点作为Tm时,在(Tm-10)至(Tm+30)℃的温度下,以规定的添加时间将第二单体(即,苯乙烯系单体)连续地添加到上述悬浊液中,在上述核颗粒中浸渍并聚合苯乙烯系单体。
再有,在第一单体(即,苯乙烯系单体)与核颗粒的重量比即种子比过低的情况下,复合树脂颗粒恐会变得扁平。因此,第一单体的种子比,优选为0.5以上,更优选为0.7以上,进一步优选为0.8以上。另一方面,在种子比过高的情况下,恐会在苯乙烯系单体充分地浸渍在核颗粒中之前就聚合。其结果是,恐会得不到刚性、粘合强度良好的成形品、并且悬浊和稳定化变得困难,恐会产生树脂的块状物。因此,第一单体的种子比优选为1.5以下,更优选为1.3以下,进一步优选为1.2以下。
通过在发泡工序中,使聚合后的复合树脂颗粒发泡,从而得到复合树脂发泡颗粒。
以下,对各工序进一步进行详细说明。
在分散工序中,例如可以使核颗粒悬浮在含有悬浊剂、表面活性剂、水溶性聚合终止剂等的水性介质中,来制备悬浊液。并且,在分散工序中,可以在向悬浊液中添加第一单体的同时添加聚合引发剂。
核颗粒,可以含有气泡调整剂、着色剂、润滑材料等的添加剂。核颗粒,可以通过向乙烯系树脂中配合根据需要添加的添加剂,熔融混炼配合物后进行细粒化来制造。熔融混炼可以通过挤出机进行。这时,为了进行均匀的混炼,优选预先混合树脂成分后再进行挤出。树脂成分的混合,例如可以使用亨舍尔混合机、带式搅拌机、V型搅拌机、罗地格混合机(mixer)等的混合机来进行。熔融混炼,优选使用例如Dulmadge型、Maddock型、Unimelt型等的高分散型的螺杆或双螺杆挤出机来进行。
核颗粒的微细化,通过切断由挤出机等熔融混炼的配合物来进行。微细化,例如,可以通过线切割法、水中切割法、热切割法来进行。
核颗粒,优选与悬浊剂一同分散在水性介质中。
作为悬浊剂,例如可以使用磷酸三钙、羟基磷灰石、焦磷酸镁、磷酸镁、氢氧化铝、氢氧化铁、氢氧化钛、氢氧化镁、磷酸钡、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、硫酸钡、滑石、高岭土、膨润土等的微粒状的无机悬浊剂。并且,例如也可以使用聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等的有机悬浊剂。优选为磷酸三钙、羟基磷灰石、焦磷酸镁。这些悬浊剂可以单独使用或两种以上组合使用。
悬浊剂的使用量,以悬浊聚合体系的水性介质(具体为包括含有反应生成物的浆料等的水在内的反应体系内的全部的水)为100质量份计,以固含量计优选为0.05-10质量份。更优选为0.3-5质量份。在悬浊剂的量在上述范围内以外且过少的情况下,使苯乙烯系单体悬浊并稳定化变得困难,恐会产生树脂的块状物。另一方面,在悬浊剂的量在上述范围内以外且过多的情况下,不仅会增加制造成本,而且粒径分布恐会变大。
另外,可以向悬浊液中添加表面活性剂。作为表面活性剂,例如可以使用阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、两性表面活性剂等。
作为阴离子表面活性剂,例如可以使用烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、α-烯烃磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠等。
作为非离子系表面活性剂,例如可以使用聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等。
作为阳离子表面活性剂,可以使用椰子胺乙酸盐、硬脂胺乙酸盐等的烷基胺盐。并且,也可以使用十二烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵等的季铵盐等。
作为两性表面活性剂,可以使用十二烷基甜菜碱、十八烷基甜菜碱等的烷基甜菜碱。并且,也可以使用十二烷基二甲基氧化胺等的烷基氧化胺。
这些表面活性剂,可以单独使用或多种组合使用。
作为表面活性剂,优选使用阴离子系表面活性剂。更优选为碳原子数为8-20的烷基磺酸碱金属盐。进一步优选为钠盐。由此,能够使悬浊充分稳定化。
另外,在悬浊液中,根据需要,例如可以添加包括氯化锂、氯化钾、氯化钠、硫酸钠、硝酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠等的无机盐类的电解质。
另外,为了得到韧性、机械强度优异的发泡颗粒成形体,优选在悬浊液中添加水溶性阻聚剂。
作为水溶性阻聚剂,例如可以使用亚硝酸钠、亚硝酸钾、亚硝酸铵、L-抗坏血酸、柠檬酸等。
水溶性阻聚剂,难以浸渍在核颗粒内,而是溶解在水性介质中。因此,虽然浸渍在核颗粒中的苯乙烯系单体会进行聚合,但是能够抑制未浸渍在核颗粒中而是在水性介质中的苯乙烯系单体的微小液滴的聚合以及正在被核颗粒吸收中的核颗粒表面附近的苯乙烯系单体的聚合。推测其结果是,能够将复合树脂颗粒的表面的苯乙烯系树脂的量控制为较少,提高得到的发泡颗粒成形体的韧性。
水溶性阻聚剂的添加量,以水性介质(具体为包括含有反应生成物的浆料等的水在内的反应体系内的全部的水)为100质量份计,优选为0.001-0.1质量份,更优选为0.005-0.06质量份。
另外,为了使苯乙烯系单体在核颗粒内均匀地聚合,使苯乙烯系单体在核颗粒中浸渍并聚合。在这种情况下,有时会在苯乙烯系单体的聚合的同时产生乙烯系树脂的交联。在苯乙烯系单体的聚合中使用聚合引发剂,但根据需要可以并用交联剂。并且,在使用聚合引发剂和/或交联剂时,优选预先将聚合引发剂和/或交联剂溶解在苯乙烯系单体中。
作为聚合引发剂,可以使用在苯乙烯系单体的悬浊聚合法中使用的物质,例如可溶于乙烯基单体,且10小时的半衰期温度为50-120℃的聚合引发剂。具体的,例如可以使用过氧化羟基异丙苯、过氧化二异丙苯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己基碳酸叔戊酯、过氧化-2-乙基己基碳酸己酯、过氧化十二烷酰等的有机过氧化物。并且,作为聚合引发剂,也可以使用偶氮二异丁腈等的偶氮化合物等。这些聚合引发剂可以使用一种或两种以上组合使用。并且,从易于调整上述复合树脂的膨润度、易于减少残留单体的观点出发,作为聚合引发剂,优选为过氧化-2-乙基己酸叔丁酯。
聚合引发剂,可溶解在溶剂中添加,也可以浸渍在核颗粒中。
作为溶解聚合引发剂的溶剂,可以使用芳香族烃、脂肪族烃等。作为芳香族烃,例如有乙苯、甲苯等。作为脂肪族烃,例如有庚烷、辛烷等。聚合引发剂,以苯乙烯单体为100质量份计,优选在0.01-3质量份的范围内使用。
另外,作为交联剂,优选使用在聚合温度下不分解,在交联温度下分解的10小时的半衰期温度比聚合温度高5-50℃的交联剂。具体的,例如可以使用过氧化二异丙苯、2,5-叔丁基过氧化苯甲酸酯、1,1-双-叔丁基过氧化环己烷等的过氧化物。作为交联剂,在这些当中,可以单独使用或两种以上组合使用。交联剂的配合量,以苯乙烯系单体为100质量份计,优选为0.1-5质量份。
再有,作为聚合引发剂及交联剂,也可以采用相同的化合物。
另外,可以在苯乙烯系单体中添加气泡调整剂。并且,也可以在制备核颗粒时,通过将气泡调整剂与乙烯系树脂一起混炼,向核颗粒中添加气泡调整剂。复合树脂中的气泡调整剂的含量,以复合树脂为100质量份计,优选调整为0.01-2质量份。
作为气泡调整剂,例如可以使用脂肪酸单酰胺、脂肪酸双酰胺、滑石、二氧化硅、聚乙烯蜡、亚甲基双硬脂酸、甲基丙烯酸甲酯系共聚物、硅酮、硼酸锌、硫酸铝、明矾、聚四氟乙烯等。作为脂肪酸单酰胺,例如可以使用油酸酰胺、硬脂酸酰胺、月桂酸酰胺、芥酸酰胺、山嵛酸酰胺等。作为脂肪酸双酰胺,例如可以使用乙撑双硬脂酸酰胺等。
另外,在苯乙烯系单体中,根据需要可以添加增塑剂、油溶性阻聚剂、阻燃剂、染料等。
作为增塑剂,例如可以使用脂肪酸酯、乙酰化单甘油酯、油脂类、烃化合物等。作为脂肪酸酯,例如可以使用三硬脂酸甘油酯、三辛酸甘油酯、甘油三月桂酸酯、脱水山梨醇三硬脂酸酯、脱水山梨醇单硬脂酸酯、硬脂酸丁酯等。并且,作为乙酰化单甘油酯,例如可以使用双乙酰单月桂酸甘油酯等。作为油脂类,例如可以使用氢化牛脂、氢化蓖麻油等。作为烃化合物,例如可以使用环己烷、液体石蜡等。
另外,作为油溶性阻聚剂,例如可以使用对叔丁基邻苯二酚、对苯二酚、苯醌等。
接着,在上述改性工序中,开始分散工序后的悬浊液的加热。并且,在将核颗粒中的乙烯系树脂的熔点作为Tm时,优选在(Tm-10)至(Tm+30)℃的温度下,以规定的添加时间将第二单体(即,苯乙烯系单体)连续地添加到悬浊液中。由此,能够使苯乙烯系单体在核颗粒中浸渍并聚合。在添加第二单体的温度在(Tm-10)至(Tm+30)℃的温度的以外的情况下,有可能悬浊体系不稳定,产生树脂的块状物。添加第二单体的温度,更优选为(Tm-5)至(Tm+10)℃。
另外,虽然改性工序中的聚合温度根据使用的聚合引发剂的种类而不同,但优选为60-105℃。并且,虽然交联温度根据使用的交联剂的种类而不同,但优选为100-150℃。
膨润度在上述规定范围内的发泡颗粒成形体,如下所述,可通过采用(1)-(3)所示的制造条件来得到。
(1)制造条件包括将浸渍的苯乙烯系单体分成多次浸渍于含有乙烯系树脂的核颗粒,其中以最初浸渍的苯乙烯系单体(即,第一单体)的添加比例比较多,相对于第一单体的聚合引发剂的比例较少的方式,使第一单体聚合。
(2)制造条件包括作为聚合引发剂,使用过氧化-2-乙基己基单碳酸叔丁酯或过氧化苯甲酸叔己酯等的、比过氧化二异丙苯的夺氢能力低的引发剂。
(3)制造条件包括通过将聚合引发剂只溶解在第一单体中来进行聚合,控制浸渍聚合的初期阶段的苯乙烯系单体的聚合状态。
通过这些制造条件,乙烯系树脂内的交联密度难以变高,能够制造膨润度在上述规定范围内的发泡颗粒成形体。认为,在以往研究过的制造条件下,由于在含有乙烯系树脂的核颗粒中浸渍的苯乙烯系单体(具体为第一单体)的比例小,并且作为聚合引发剂使用夺氢能力高的过氧化二异丙苯,将聚合引发剂分开添加到第一单体和第二单体中,因此乙烯系树脂内的交联密度变得过高,膨润度降低。
复合树脂颗粒的发泡,可以采用预先在复合树脂颗粒中浸渍挥发性发泡剂后用蒸汽、温水、暖风加热的预备发泡方法、在压力容器内与挥发性发泡剂一起加热后,低压化释放进行发泡的直接发泡方法。作为使用的发泡剂,既可以使用丁烷、戊烷、丙烷等的有机系发泡剂,也可以使用二氧化碳、空气、氮气等的无机系发泡剂。优选为无机系发泡剂。有机系发泡剂由于在复合树脂颗粒发泡后仍留在发泡颗粒中,在成形时提高了气泡内的内压,因此存在冷却时间变长的倾向。与此相对的,若使用无机系发泡剂,则由于气体不会残留在发泡颗粒内,因此在成形时不会发生颗粒内压的上升,能够在短时间内完成成形体的冷却,并从成形模中取出。
发泡颗粒成形体,可以通过公知的由蒸汽加热进行的模内成形方法来制造。即,可以通过将多个复合树脂发泡颗粒填充在模具等的成形模内,并向该成形模内导入蒸汽使复合树脂发泡颗粒之间融合,从而得到发泡颗粒成形体。
发泡颗粒成形体的弯曲弹性率,优选为18MPa以上,更优选为19MPa以上,进一步优选为20MPa以上。从发泡颗粒成形体的弯曲刚性的观点出发,对该弯曲弹性率的上限没有特别限定,但其上限大概在30MPa左右。
发泡颗粒成形体的弯曲断裂能量优选为150kJ/cm2以上,更优选为200kJ/cm2以上,进一步优选为250kJ/cm2以上。从发泡颗粒成形体的韧性的观点出发,对该弯曲断裂能量的上限没有特别限定,最优选为不断裂,但其上限大概在400kJ/cm2左右。
上述弯曲弹性率是基于JIS K7221-1999年测定的值。上述弯曲断裂能量,是由在上述弯曲试验时得到的达到断裂点时的挠度-负荷曲线和表示挠度的横轴所包围的面积算出的值。
发泡颗粒成形体的50%压缩应力,优选为400kPa以上,更优选为450kPa以上,进一步优选为500kPa以上。从发泡颗粒成形体的压缩刚性的观点出发,对该50%压缩应力的上限没有特别限定,但其上限大概在700kPa左右。
上述50%压缩应力,是指基于JIS K 6767-1999年测定的50%形变时的压缩负荷。
上述发泡颗粒成形体,适用于面板包装容器。面板包装容器,包含发泡颗粒成形体,具有构成为以在板厚方向上层积的状态容纳多个面板的容纳部。作为面板,除了玻璃板等以外,尤其还有电视机、显示器等的液晶面板、太阳光发电面板等,上述发泡颗粒成形体,适合作为这些面板的包装容器。液晶面板,随着近年来的制品尺寸的扩大而重量变大。太阳光发电面板的重量也很大。作为这样的重量大的面板的包装,通过采用包含上述发泡颗粒成形体的面板包装容器,能够充分发挥压缩刚性及耐挠曲性优异,防止由于变形导致的破坏的上述效果。
作为这样的包装容器,具体的,为具有以朝向水平方向在板厚方向上层积的状态容纳多个面板的容纳部的面板包装容器,
该面板包装容器,包含模内成形复合树脂发泡颗粒而形成的、表观密度为40-100kg/m3的发泡颗粒成形体,
构成该发泡颗粒成形体的复合树脂,是以乙烯系树脂为100质量份计,浸渍聚合400-900质量份的苯乙烯系单体而形成的,
对上述复合树脂通过二甲苯进行索氏提取时的二甲苯不溶成分和在上述索氏提取后的二甲苯溶液中含有的丙酮不溶成分的混合不溶成分在温度为23℃的甲基乙基酮中的膨润度为1.25以上。
优选地,面板包装容器具备:具有上述容纳部的容器主体和封闭该容器主体的开口部的盖体,上述容器主体及上述盖体包含上述发泡颗粒成形体。在这种情况下,由于能够将容纳部的内部密闭,因此能够防止异物的混入等。并且,不仅是在容器主体一侧,在盖体一侧也可以形成上述容纳部。
优选地,在面板包装容器中,在发泡颗粒成形体的至少表面上存在防静电剂,上述发泡颗粒成形体的表面电阻率为1×108-1×1013Ω。在这种情况下,面板包装容器表现出充分的防静电性能,进一步适用于液晶面板、太阳光发电面板等。再有,发泡颗粒成形体的表面电阻率,是基于JIS C2170-2004年,在23℃,相对湿度为50%的气氛下测定的值。
防静电剂,可以通过以下任意一种方法或它们的组合,含有在发泡颗粒成形体中。具体的,有将防静电剂在核颗粒的造粒时混炼进乙烯系树脂的方法、在聚合时添加防静电剂的方法、在复合树脂颗粒的发泡时添加防静电剂并使其浸渍在发泡颗粒中的方法、将防静电剂涂布在发泡颗粒上的方法、将防静电剂涂布在发泡颗粒成形体上的方法等。
作为防静电剂,可以使用选自阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、两性表面活性剂及非离子系表面活性剂中的至少一种。作为防静电剂,优选并用阳离子系表面活性剂和非离子系表面活性剂。
实施例
(实施例1)
以下,对在面板包装容器中使用的发泡颗粒成形体的实施例进行说明。在本例中,如下所述,由核颗粒制造复合树脂发泡颗粒,并使用复合树脂发泡颗粒制造发泡颗粒成形体。
(1)核颗粒的制备
作为乙烯系树脂,准备使用茂金属聚合催化剂聚合而成的直链状低密度聚乙烯(具体为TOSOH公司制造的“Nipolon-Z HF210K”)。本例的乙烯系树脂在以下酌情称为“PE-1”。PE-1在温度为190℃、负荷为2.16kg的条件下的MFR(单位:g/10min)、密度(单位:kg/m3)、拉伸弹性率(单位:MPa)、熔点(单位:℃)表示在后述的表1中。PE-1在温度为190℃、负荷为2.16kg的条件下的MFR,是基于JIS K7210-1999年,在条件代码D下测定的值。再有,作为测定装置,使用熔融指数仪(具体为宝工业(株)制造的型号L203)。并且,PE-1的拉伸弹性率,是根据JIS K6922-2-2010年测定的值。PE-1的熔点,使用约5mg的PE-1的原料颗粒,基于JIS K7121-1987年,通过热流型示差扫描量热法(即,DSC)来测定。再有,在JIS K7121-1987年的规定中,作为试验片的状态调节,采用“(2)在进行一定的热处理后,测定熔解温度的情况”,以加热速度及冷却速度同为10℃/分钟测定的熔解峰温度为熔点。
另外,准备气泡调整剂母料(具体为POLYCOL(株)制造的“CE-7335”)。再有,POLYCOL(株)制造的“CE-7335”中,包含硼酸锌的气泡调整剂的含量为10质量%,直链状低密度聚乙烯(具体为TOSOH公司制造的“Nipolon-ZHF210K”)的含量为90质量%。
将8.65kg乙烯系树脂(具体为PE-1)和1.35kg气泡调整剂母料投入到亨舍尔混合机中,混合5分钟,得到树脂混合物。接着,使用50mmφ的单螺杆挤出机,在250℃的挤出机最高设定温度下熔融混炼树脂混合物,通过水中切割方式切割成平均0.5mg/个,得到核颗粒(即,乙烯系树脂核颗粒)。
(2)复合树脂颗粒的制备
向带有搅拌装置的内容积为3L的高压釜中,加入去离子水1000g,进一步的加入焦磷酸钠6.0g。之后,加入粉末状的六水合硝酸镁12.9g,在室温下搅拌30分钟。由此,制备成作为悬浊剂的焦磷酸镁浆料。接着,向该悬浊剂中投入作为表面活性剂的浓度为10质量%的十二烷基磺酸钠水溶液2.0g、作为水溶性阻聚剂的亚硝酸钠0.2g以及核颗粒75g。此为分散工序。
接着,将作为聚合引发剂A的过氧化-2-乙基己基单碳酸叔丁酯1.72g(具体为日油公司制造的“PERBUTYL E”)和作为聚合引发剂B的过氧化苯甲酸叔己酯0.86g(具体为日油公司制造的“PERHEXYL Z”)和作为链转移剂的α-甲基苯乙烯二聚体(具体为日油公司制造的“Nofmer MSD”)0.63g溶解在第一单体(具体为苯乙烯系单体)中。然后,一边以500rpm的搅拌速度搅拌溶解物一边将其投入到高压釜内的悬浊剂中。再有,作为第一单体,使用苯乙烯70g和丙烯酸丁酯15g的混合单体。
接着,用氮气置换高压釜内的空气后,开始升温,用1小时30分钟升温到100℃。升温后,以该100℃的温度保持1小时。之后,将搅拌速度下降到450rpm,以100℃的温度保持7.5小时。此为改性工序。再有,在达到100℃的温度后经过1小时时,将作为第二单体(具体为苯乙烯系单体)的苯乙烯350g用5小时添加到高压釜内。
接着,用2小时升温到125℃的温度,就这样以125℃的温度保持5小时。之后,使高压釜内冷却,取出内容物(具体为复合树脂颗粒)。添加硝酸,使在复合树脂颗粒的表面附着的焦磷酸镁溶解。之后,通过用离心分离机进行脱水及清洗,并用气流干燥装置去除附着在表面的水分,得到苯乙烯系树脂和乙烯系树脂的质量比为85:15的复合树脂颗粒,该苯乙烯系树脂和乙烯系树脂的质量比由苯乙烯系单体和乙烯系树脂的质量比求出。
(3)复合树脂发泡颗粒的制造
接着,将复合树脂颗粒500g与分散介质(具体为水)3500g一起加入到具备搅拌机的5L的压力容器内,向分散介质中进一步添加作为分散剂的高岭土5g和作为表面活性剂的烷基苯磺酸钠0.5g。接着,以300rpm的旋转速度一边对压力容器内进行搅拌一边升温到165℃的发泡温度。之后,通过向压力容器内压入作为无机系发泡剂的二氧化碳以使压力容器内的表压为3.2Mpa,并在同一温度(即,165℃)下保持15分钟,使二氧化碳浸渍在复合树脂颗粒中,得到发泡性复合树脂颗粒。接着,通过将发泡性复合树脂颗粒与分散介质一起从压力容器释放到大气压下,得到堆积密度为48kg/m3的复合树脂发泡颗粒(即,一次发泡颗粒)。
接着,将按照上述方式得到的复合树脂发泡颗粒100质量份和防静电剂(具体为第一工业制药(株)制造的阳离子系表面活性剂“CATIOGEN ES-O”)2质量份和非离子系防静电剂(具体为单硬脂酸甘油酯)1质量份放入塑料袋中,充分摇晃混合后,将复合树脂发泡颗粒在温度为40℃的烘箱内干燥12小时。
(5)发泡颗粒成形体的制造
将按照上述方式得到的复合树脂发泡颗粒填充在具有长为250mm、宽为200mm、高为50mm的平板形状的腔体的模具内。接着,通过向模具内导入水蒸汽,加热复合树脂发泡颗粒使其相互融合。之后,通过水冷将模具内冷却后,从模具中取出发泡颗粒成形体。进一步的,通过将发泡颗粒成形体在调整到温度为60℃的烘箱内载置12小时,进行干燥及养护。如上所述,制备成发泡颗粒成形体。
对于得到的发泡颗粒成形体,将由配合组成算出的复合树脂中的苯乙烯系树脂与乙烯系树脂的质量比(即,苯乙烯系树脂/乙烯系树脂)、复合树脂中的丙烯酸丁酯的含量(单位:质量%)表示在后述的表2中。并且,作为成形条件,将成形时的成形压(单位:MPa)、水冷时间(单位:秒)表示在后述的表2中。进一步的,对于发泡颗粒成形体,按照如下方法测定其膨润度、二甲苯不溶成分的比例(单位:%)、苯乙烯系树脂的重均分子量Mw、表观密度(单位:kg/cm3)、弯曲弹性率(单位:MPa)、弯曲断裂能量(单位:kJ/cm2)、压缩强度(单位:kPa)、表面电阻率(单位:Ω)。将其结果表示在后述的表2中。
“膨润度”
首先,从发泡颗粒成形体上切出约1g的试验片,将其重量W0测量到小数点后第四位。接着,将试验片放入到150目的金属网袋中。接着,向容量为200ml的圆形烧瓶中加入约200ml的二甲苯,将放入上述金属网袋的样品设置于索氏提取管中。通过用覆套式电阻加热器加热烧瓶8小时,进行索氏提取。在提取结束后,通过空冷进行冷却。冷却后,从提取管中取出金属网,用约600ml的丙酮清洗样品连同金属网。接着,使丙酮挥发后以120℃的温度进行干燥。在该干燥后从金属网内回收的样品就是“二甲苯不溶成分”
另外,将上述索氏提取后的二甲苯溶液投入到600ml的丙酮中。之后,使用在JISP3801中规定的五种A滤纸过滤不溶于丙酮的成分并分离回收,使回收物在减压下蒸发干燥。得到的固形物就是“丙酮不溶成分”。
将通过这些操作得到的“二甲苯不溶成分”和“丙酮不溶成分”的混合不溶成分的重量Wa测量到小数点后第四位。再有,在其他实施例中,在混合不溶成分的重量不足0.2g的情况下,为了得到足够量的混合不溶成分,反复进行上述操作以得到0.2g以上的混合不溶成分。在其他实施例中也是同样如此。
接着,将混合不溶成分浸渍在50ml的甲基乙基酮中,在温度23℃下放置24小时。之后,从甲基乙基酮中取出混合不溶成分,用滤纸轻拭后,将混合不溶成分的重量Wb测量到小数点后第四位。之后,基于甲基乙基酮浸渍前后的混合不溶成分的重量Wa、Wb,按照下述式(1)求出膨润度S。
S=Wb/Wa(1)
“二甲苯不溶成分的比例”
二甲苯不溶成分的比例,是在上述膨润度测定中得到的二甲苯不溶成分的重量W1与在上述膨润度中测量的试验片的重量W0的比例(具体为百分率)。即,二甲苯不溶成分的比例(单位:%)是由W1/W0×100算出的。再有,二甲苯不溶成分的比例在表中以“XY凝胶量”表示。
“苯乙烯系树脂的重均分子量(即,Mw)”
首先,按照与上述方法相同的方式进行索氏提取。然后,将提取的二甲苯溶液投入到600ml丙酮中,进行倾析、减压蒸发干燥。其结果是,得到作为丙酮可溶成分的苯乙烯树脂。然后,通过以聚苯乙烯作为标准物质的凝胶渗透色谱法(即,GPC法)测定苯乙烯系树脂的重均分子量。在测定中,使用了高分子测定用的混合凝胶柱。具体的,使用TOSOH(株)制造的测定装置“HLC-8320GPCEcoSEC”,在以下条件下进行测定,洗脱液:四氢呋喃(即,THF)、流量:0.6ml/分钟、试样浓度:0.1wt%、色谱柱:一根TSKguardcolumn SuperH-H和两根TSK-GEL SuperHM-H串联连接。即,使苯乙烯系树脂溶解在四氢呋喃中,通过GPC法测定,并用标准聚苯乙烯校正来求出重均分子量。
“表观密度”
表观密度,通过用发泡颗粒成形体的质量除以其体积算出。
“弯曲弹性率”
弯曲弹性率,基于JIS K 7221-1999年中记载的三点弯曲试验方法来测定。该弯曲弹性率,通过从复合树脂发泡颗粒成形体上以整个表面为切削面的方式切出厚度20mm×宽度25mm×长度120mm的试验片,在室温为23℃、湿度为50%的恒温恒湿室内放置24小时以上后,在支点间距离为100mm、压头的半径R为15.0mm、支撑台的半径R为15.0mm、试验速度为20mm/min、室温为23℃、湿度为50%的条件下,用岛津制作所制造的试验机(AutographAGS-10kNG)进行测定,并采用算出的五点的值的算数平均值。
“弯曲断裂能量”
进行与上述弯曲弹性率测定同样的三点弯曲试验,由挠度(单位:mm)和负荷(单位:kN)的关系求出达到断裂点时的能量(单位:kJ)。能量,由达到断裂点时的挠度-负荷曲线和表示挠度的横轴所包围的面积算出。然后,通过用达到断裂点时的能量(单位:kJ)除以试验片的截面积(单位:cm2),算出每单位截面积的弯曲断裂能量(单位:kJ/cm2)。
“压缩强度”
从发泡颗粒成形体的中央成分切出长为50mm、宽为50mm、高为25mm的长方体状的试验片。接着,对该试验片基于JIS K 6767-1999年求出50%形变时的压缩负荷。通过用该压缩负荷除以试验片的受压面积,算出压缩应力(具体为50%压缩应力)。在本说明书中,也将该压缩应力称为压缩强度。
“表面电阻率”
发泡颗粒成形体的表面电阻率按照以下方式进行测定。
将发泡颗粒成形体在23℃、50%RH的条件下从制造之后养护1日后,通过基于JISC2170-2004年的以下方法,在23℃、50%RH的条件下进行测定。首先,从发泡颗粒成形体的中央部附近切出长:100mm、宽:100mm、高:成形体的厚度(即,50mm)这样的长方体状的测定试验片。准备五个测定试验片。作为测定装置使用三菱化学公司制造的“Hiresta MCP-HT450”,测定各试验片的成形表面的表面电阻率(单位:Ω)。采用由五个测定试验片分别得到的表面电阻率的值的几何平均值。
(实施例2)
在本例中,首先,按照与实施例1同样的方法制备核颗粒,不同之处在于将乙烯系树脂(即,PE-1)的量从8.65kg变更为9kg,将气泡调整剂母料的量从1.35kg变更为1kg。接着,按照与实施例1同样的方法制备复合树脂颗粒,不同之处在于使用该核颗粒100g,使用苯乙烯85g和丙烯酸丁酯15g的混合单体作为第一单体,使用苯乙烯300g作为第二单体。然后,使用该复合树脂颗粒,按照与实施例1同样的方法制备发泡颗粒成形体。
(实施例3)
在本例中,首先,按照与实施例1同样的方法制备核颗粒,不同之处在于将乙烯系树脂(即,PE-1)的量从8.65kg变更为8kg,将气泡调整剂母料的量从1.35kg变更为2kg。接着,按照与实施例1同样的方法制备复合树脂颗粒,不同之处在于使用该核颗粒53g,使用苯乙烯38g和丙烯酸丁酯15g的混合单体作为第一单体,使用苯乙烯394g作为第二单体。然后,使用该复合树脂颗粒,按照与实施例1同样的方法制备发泡颗粒成形体。
(对比例1)
作为乙烯系树脂,准备乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(即,EVA)。具体的,作为EVA,使用日本Unicar公司制造的“NUC-3221”。本例的乙烯系树脂以下酌情称为“PE-2”。将PE-2在温度为190℃、负荷为2.16kg的条件下的MFR(单位:g/10min)、密度(单位:kg/m3)、拉伸弹性率(单位:MPa)、熔点(单位:℃)表示在后述的表1中。这些是按照与上述实施例1同样的方法测定的值。在本例中,按照与实施例1同样的方法制备核颗粒,不同之处在于,使用10kg的PE-2代替在实施例1中制备核颗粒时作为乙烯系树脂使用的8.65kg的PE-1,并将气泡调整剂母料的量从1.35kg变更为0kg。
接着,按照与实施例1同样的方法制备悬浊剂(具体为焦磷酸镁浆料)后,向该悬浊剂中投入作为表面活性剂的浓度为10质量%的十二烷基磺酸钠水溶液2.0g、作为水溶性阻聚剂的亚硝酸钠0.2g及上述核颗粒150g。接着,将作为聚合引发剂A的过氧化苯甲酰(具体为日油公司制造的“NYPER BW”,水稀释粉末)1.29g和作为聚合引发剂B的过氧化-2-乙基己基单碳酸叔丁酯(具体为日油公司制造的“PERBUTYL E”)2.58g及作为聚合引发剂C的过氧化二异丙苯(具体为日油公司制造的“PERCUMYL D”)0.86g,溶解在第一单体(具体为苯乙烯系单体)中。然后,一边以500rpm的搅拌速度搅拌溶解物一边将其投入到高压釜内的悬浊剂中。再有,作为第一单体,使用了苯乙烯150g。
接着,用氮气置换高压釜内的空气后,开始升温,用1小时30分升温到温度为88℃。升温后,以该88℃的温度保持30分钟。之后,将搅拌速度下降到450rpm,用30分钟将温度从88℃冷却到80℃。接着,以该80℃的聚合温度保持8小时。再有,在温度达到80℃时,将作为第二单体(具体为苯乙烯系单体)的苯乙烯200g用5小时添加到高压釜内。
接着,用4小时升温到温度为125℃,就这样以125℃的温度保持2小时30分钟。之后,用1小时冷却到温度为90℃,将搅拌速度下降到400rpm,就这样以90℃的温度保持3小时。然后,在温度达到90℃时,将作为发泡剂的环己烷20g和丁烷65g用约1小时添加到高压釜内。丁烷,为约20质量%的正丁烷、约80质量%的异丁烷的混合物。进一步的,用2小时升温到温度为105℃,以该105℃的温度保持5小时后,用约6小时冷却到温度为30℃。冷却后,取出内容物,添加硝酸以溶解在树脂颗粒的表面上附着的焦磷酸镁。之后,用离心分离机脱水、清洗,并用气流干燥装置去除表面附着的水分,得到发泡性复合树脂颗粒。接着,向发泡性复合树脂颗粒中添加防静电剂(具体为N,N-双(2-羟乙基)烷基胺),进一步的用硬脂酸锌、单硬脂酸甘油酯及二硬脂酸甘油酯的混合物进行包覆。如此来制备发泡性复合树脂颗粒。
接着,将如上所述得到的发泡性复合树脂颗粒加入到容积为30L的常压间歇式发泡机内,向该发泡机内供给蒸汽。由此,将发泡性复合树脂颗粒制备成堆积密度为48kg/m3的复合树脂发泡颗粒(即,一次发泡颗粒)。然后,使用该复合树脂发泡颗粒,按照与实施例1同样的方法,制备发泡颗粒成形体。
(对比例2)
向带有搅拌装置的内容积为3L的高压釜内,加入去离子水1100g,进一步的加入焦磷酸钠6.6g。之后,加入粉末状的六水合硝酸镁14.2g,在室温下搅拌30分钟。由此,制备成作为悬浊剂的焦磷酸镁浆料。接着,向该悬浊剂中投入作为表面活性剂的浓度为10质量%的十二烷基磺酸钠水溶液2.2g、作为水溶性阻聚剂的亚硝酸钠0.22g及与实施例1同样的核颗粒56g。
接着,将作为聚合引发剂A的过氧化苯甲酰(具体为日油公司制造的“NYPERBW”,水稀释粉末)1.29g和作为聚合引发剂B的过氧化-2-乙基己基单碳酸叔丁酯(具体为日油公司制造的“PERBUTYL E”)2.58g及作为交联剂的过氧化二异丙苯(具体为日油公司制造的“PERCUMYL D”)0.86g,溶解在第一单体(具体为苯乙烯系单体)中。然后,一边以500rpm的搅拌速度搅拌溶解物一边将其投入到高压釜内的悬浊剂中。再有,作为第一单体,使用了苯乙烯100g和丙烯酸丁酯12g的混合单体。
接着,用氮气置换高压釜内的空气后,开始升温,用1小时30分升温到温度为88℃。升温后,以该88℃的温度保持30分钟。之后,将搅拌速度下降到450rpm,用30分钟将温度从88℃冷却到80℃。接着,以该80℃的聚合温度保持8小时。再有,在温度达到80℃时,将作为第二单体(具体为苯乙烯系单体)的苯乙烯231g用5小时添加到高压釜内。
接着,用4小时升温到温度为125℃,就这样以125℃的温度保持2小时30分钟。之后,用约6小时冷却到温度为30℃,制备成复合树脂颗粒。然后,使用该复合树脂颗粒,按照与实施例1同样的方法,制备发泡颗粒成形体。
(对比例3)
在本例中,首先,按照与实施例1同样的方法制备核颗粒,不同之处在于将乙烯系树脂(具体为PE-1)的量从8.65kg变更为9.35kg,将气泡调整剂母料的量从1.35kg变更为0.65kg。接着,按照与实施例1同样的方法制备复合树脂颗粒,不同之处在于使用该核颗粒150g,使用苯乙烯135g和丙烯酸丁酯15g的混合单体作为第一单体,使用苯乙烯200g作为第二单体。然后,使用该复合树脂颗粒,按照与实施例1同样的方法,制备发泡颗粒成形体。
(实施例及对比例的结果)
对在实施例2-3及对比例1-3中制备的面板包装容器用的发泡颗粒成形体,进行与实施例1同样的评价,将其结果表示在表1及表2中。
表1
由表2可知,包含以乙烯系树脂为100质量份计,浸渍聚合400-900质量份的苯乙烯系单体而形成的、膨润度在1.25以上的复合树脂的实施例1-3的发泡颗粒成形体,其弯曲弹性率高,进一步的弯曲断裂能量也很高。因此,上述发泡颗粒成形体,在耐挠曲性优异的同时,能够防止由于变形导致的破坏。进一步的,实施例1-3的面板包装容器用的发泡颗粒成形体,即使压缩强度高,压缩回复性仍很优异。
与此相对,对比例1,由于具有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为乙烯系树脂,并且在聚合引发剂方面使用了夺氢能力高的过氧化二异丙苯,因此乙烯系树脂内的交联密度容易变高,膨润度过低。因此,存在弯曲断裂能量不充分,易于产生由于变形导致的破坏的问题。进一步的,由于复合树脂中的苯乙烯系树脂量过少,因此存在压缩强度、弯曲弹性率低的问题。并且,由于使用丁烷等的有机系发泡剂作为发泡剂,因此在复合树脂发泡颗粒中残留有有机系发泡剂,与使用二氧化碳作为发泡剂的情况相比,成形水冷时间长。
对比例2,由于与对比例1相比复合树脂中的苯乙烯系树脂量多,因此压缩强度、弯曲弹性率高达可匹敌实施例的程度。但是,在对比例2中,由于在复合树脂颗粒的制造时,在核颗粒中最初浸渍的苯乙烯系单体(即,第一单体)的添加比例过多,并且使用了夺氢能力高的过氧化二异丙苯作为聚合引发剂,膨润度过低。因此,存在弯曲断裂能量不充分,易于产生由于变形而导致破坏的问题。
对比例3是在核颗粒中浸渍、聚合的苯乙烯系单体的量少的例子,发泡颗粒成形体的刚性低。因此,存在压缩强度、弯曲弹性率低,易于变形的问题。
(实施例4)
本例是包含发泡颗粒成形体的面板包装容器的例子。
如图1-图3所示,本例的面板包装容器1,包含发泡颗粒成形体,具有以在板厚方向上层积的状态容纳多个面板4的容纳部10,面板包装容器1具有容器主体2和封闭容器主体2的开口部21的盖体3,容器主体2及盖体3均包含发泡颗粒成形体。面板包装容器1,例如可用于液晶面板等的面板4的容纳。作为发泡颗粒成形体,可使用与上述实施例1-3同样的成形体。
以下,对于面板包装容器1,进一步详细说明。
如图3所示,容器主体2为箱状,具有以在板厚方向上层积的状态容纳多个面板4的容纳部20,并在上表面具有开口部21。具体的,容器主体2,由底板部22和从该底板部22的周缘垂直地竖起的侧壁部23构成。并且,盖体3为箱状,具有从上方容纳层积的面板4的容纳部30,并在下表面具有开口部31。具体的,盖体3,由上板部32和从该上板部32的周缘垂直地伸出的侧壁部33构成。在容器主体2的侧壁23和盖体3的侧壁33上,以双方嵌合的位置及形状形成有凸部231、凹部331。
如图2及图3所示,在本例的面板包装容器1中,容器主体2及盖体3这两者分别具有容纳部20、30。而且,通过这些容纳部20和容纳部30,形成面板包装容器1内的容纳部10,在容纳部10内以层积状态容纳多个面板4。
本例的面板包装容器1,包含上述实施例1-3的发泡颗粒成形体。因此,即使在容纳部10内容纳重量大的多个面板4,也难以由于面板4的重量,使面板包装容器1挠曲,进一步的难以由于变形而损坏。因此,面板包装容器1,即使在包装状态下堆叠,或在包装状态下的移动中发生急剧的负荷变化,也能够防止开裂的发生。图4表示的是把持本例的面板包装容器1的长度方向上的两端,并抬起面板包装容器1时的样子。如同一张图所示,面板包装容器1,由于容纳在容纳部10内的面板4的重量而挠曲。本例的面板包装容器1由上述实施例1-3所示的发泡颗粒成形体构成,该发泡颗粒成形体包含以乙烯系树脂为100质量份计,浸渍聚合400-900质量份的苯乙烯系单体而形成的、膨润度在1.25以上的复合树脂,因此如图4所示,挠度小。并且,图5表示的是把持本例的面板包装容器1的宽度方向上的两端,并抬起面板包装容器1时的样子,在这种情况下挠度也很小。再有,在上述图4及图5、后述的图6及图7中,为了方便制图,省略了面板包装容器1内的面板的图示,但是在实际上,在内部容纳有多个面板。
在上述的例子中,容器主体2和盖体3均具有面板4的容纳部20、30,但也可以变更为容器主体2具有容纳部,而盖体3不具有容纳部30的结构。虽然省略了图示,但是在这种情况下盖体3为板状。
(对比例5)
本例,虽然与上述实施例4为同一形状,但是为包含上述对比例3的发泡颗粒成形体的面板包装容器的例子。本例的面板包装容器9具有与上述实施例4相同的形状,包括容器主体91和盖体92,不同之处在于其由对比例3的发泡颗粒成形体构成。本例的面板包装容器9,包含弯曲弹性率不充分的对比例3的发泡颗粒成形体。因此,如图6及图7所示,面板包装容器9,由于容纳在容纳部10内的面板4的重量而发生较大挠曲。因此,在抬起面板包装容器9时,有可能引起掉落、面板的破损。再有,虽然省略了图示,但是在面板包装容器9包含上述对比例1及对比例2那样的弯曲断裂能量小的发泡颗粒成形体的情况下,由于挠曲而变形的面板包装容器9容易损坏。
以上,对本发明的实施例进行了详细的说明,但是本发明并不限定于上述实施例,可以在不损害本发明的主旨的范围内进行各种变更。
Claims (8)
1.一种面板包装容器,具有以朝向水平方向在板厚方向上层积的状态容纳多个面板的容纳部,
所述面板包装容器,包含模内成形复合树脂发泡颗粒而形成的、表观密度为40-100kg/m3的发泡颗粒成形体,
构成所述发泡颗粒成形体的复合树脂,是以乙烯系树脂为100质量份计,浸渍聚合400-900质量份的苯乙烯系单体而形成的,
对所述复合树脂通过二甲苯进行索氏提取时的二甲苯不溶成分和在所述索氏提取后的二甲苯溶液中含有的丙酮不溶成分的混合不溶成分在温度为23℃的甲基乙基酮中的膨润度为1.25以上,
所述发泡颗粒成形体的弯曲弹性率为18MPa以上,弯曲断裂能量为150kJ/cm2以上,并且50%压缩应力为400kPa以上。
2.根据权利要求1所述的面板包装容器,其特征在于,所述面板包装容器具备:具有所述容纳部的容器主体和封闭所述容器主体的开口部的盖体,所述容器主体及所述盖体包含所述发泡颗粒成形体。
3.根据权利要求1或2所述的面板包装容器,其特征在于,在所述面板包装容器中,在所述发泡颗粒成形体的至少表面上存在防静电剂,所述发泡颗粒成形体的表面电阻率为1×108-1×1013Ω。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的面板包装容器,其特征在于,所述面板为液晶面板或太阳光发电面板。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的面板包装容器,其特征在于,所述乙烯系树脂为熔点在105℃以下的直链状低密度聚乙烯。
6.根据权利要求5所述的面板包装容器,其特征在于,所述直链状低密度聚乙烯,包含使用茂金属系聚合催化剂得到的聚合物。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的面板包装容器,其特征在于,所述复合树脂,是以乙烯系树脂为100质量份计,浸渍聚合超过450质量份且在900质量份以下的苯乙烯系单体而形成的。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的面板包装容器,其特征在于,使用无机系发泡剂发泡所述复合树脂发泡颗粒。
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