CN105969031B - 一种皮革用环保阻燃防水剂及其制备方法 - Google Patents

一种皮革用环保阻燃防水剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105969031B
CN105969031B CN201610362903.3A CN201610362903A CN105969031B CN 105969031 B CN105969031 B CN 105969031B CN 201610362903 A CN201610362903 A CN 201610362903A CN 105969031 B CN105969031 B CN 105969031B
Authority
CN
China
Prior art keywords
waterproofing agent
environmental protection
flame retardant
leather
protection flame
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610362903.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105969031A (zh
Inventor
李恒
王纲
杨建宇
吴小峰
李志诚
陈志华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingyuan Meijiale Environmental Protection New Materials Ltd By Share Ltd
Original Assignee
Qingyuan Meijiale Environmental Protection New Materials Ltd By Share Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingyuan Meijiale Environmental Protection New Materials Ltd By Share Ltd filed Critical Qingyuan Meijiale Environmental Protection New Materials Ltd By Share Ltd
Priority to CN201610362903.3A priority Critical patent/CN105969031B/zh
Publication of CN105969031A publication Critical patent/CN105969031A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105969031B publication Critical patent/CN105969031B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D151/085Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds on to polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • C08F283/124Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes on to polysiloxanes having carbon-to-carbon double bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C11/00Surface finishing of leather
    • C14C11/003Surface finishing of leather using macromolecular compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

本发明属于皮革涂饰剂领域,公开了一种皮革用环保阻燃防水剂及其制备方法。所述制备方法为:将引发剂、常规丙烯酸酯单体、乙烯基硅油、阻燃乙烯基单体、长链烷基丙烯酸酯和溶剂混合均匀,用时2~4h滴加到80~90℃温度的反应器中,然后再用时1~2h滴加含氟丙烯酸酯,最后机械搅拌保温反应3~5h后冷却得到所述皮革用环保阻燃防水剂。本发明所得防水剂不黄变、不分层、稳定性好;所形成的防水剂膜有阻燃性能,耐酒精擦拭,防水性能持久,无PFOS/PFOA对人体及环境有害的成份,满足一定的环保要求。有良好的应用和环保前景。

Description

一种皮革用环保阻燃防水剂及其制备方法
技术领域
本发明属于皮革涂饰剂领域,具体涉及一种皮革用环保阻燃防水剂及其制备方法。
背景技术
随着人们的消费观念及消费水平的提高,人们对皮革寄予了更高的要求,除了保暖蔽体外,还要美观舒适,同时更寄予防水,防油,防酒精,易去污,抗静电,环保,阻燃性等功能。
含氟丙烯酸酯类共聚物,一方面可以保持丙烯酸酯类聚合物良好的成膜性、柔韧性、粘结性、耐候性的基础上;另一方面,和有机硅、烃类相比,含氟丙烯酸酯在防水防油性、防污性、耐洗性等方面,有着不可比拟的优势用。采用含氟丙烯酸酯类防水剂处理皮革,不仅赋予皮革极高的防水性能,还可赋予皮革良好的防油性能,同时不含有PFOS/PFOA等对人体和环境有害的成分等,无生物累积性,这是目前其他类型防水剂所不具有的应用前景和环保性能。
现有的大部分防水剂防水效果不持久,易黄变,不耐酒精擦拭,无阻燃性能,不环保,不易应用在高档皮革上,甚至市面上的有些防水剂稳定性不好,易分层。
发明内容
为了解决以上现有技术的缺点和不足之处,本发明的首要目的在于提供一种皮革用环保阻燃防水剂。该防水剂具有阻燃、耐酒精擦拭、不黄变、防水性能持久的优点。
本发明的另一目的在于提供上述皮革用环保阻燃防水剂的制备方法。该制备方法具有工艺简便、成本低、配方简单等优点。
本发明目的通过以下技术方案实现:
一种皮革用环保阻燃防水剂,由共聚物和溶剂组成,所述共聚物是由以下重量百分含量的组分在引发剂下聚合得到:
优选地,所述的溶剂为乙酸丁酯、乙酸乙酯、丁酮、DMF和二甲苯中的一种或两种以上的混合。
优选地,所述共聚物与溶剂的质量比为1:1。
优选地,所述的常规丙烯酸酯选自丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯或(甲基)丙烯酸N-羟基丙烯酰胺。
优选地,所述的含氟丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯或(甲基)丙烯酸十二氟庚酯。
优选地,所述的阻燃乙烯基单体选自氯乙烯或偏氯乙烯。
优选地,所述的长链烷基丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯或(甲基)丙烯酸十八烷基酯。
优选地,所述的乙烯基硅油是指粘度为500~1500cp的乙烯基硅油。
优选地,所述的引发剂选自过氧化苯甲酰(BPO)或偶氮二异丁腈(AIBN)。
上述皮革用环保阻燃防水剂的制备方法,包括如下制备步骤:
将引发剂、常规丙烯酸酯、乙烯基硅油、阻燃乙烯基单体、长链烷基丙烯酸酯和溶剂混合均匀,用时2~4h滴加到80~90℃温度的反应器中,然后再用时1~2h滴加含氟丙烯酸酯,最后机械搅拌保温反应3~5h后冷却得到所述皮革用环保阻燃防水剂。
本发明的制备方法及所得到的产物具有如下优点及有益效果:
(1)本发明所得防水剂无色、不黄变、不分层、稳定性好;
(2)本发明所得防水剂所形成的防水剂膜有阻燃性能,耐酒精擦拭,防水性能好,防水性能持久;
(3)本发明所得防水剂不含PFOS/PFOA,无生物累积,不会对人体产生致癌,满足一定的环保性能。
附图说明
图1为实施例1制备的防水剂应用于皮革涂饰剂上产生的防水效果示意图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
在装有搅拌器、温度计、回流管的四口烧瓶中,将2g BPO引发剂,5g丙烯酰胺,20g乙烯基硅油(1000cp),6g氯乙烯,40g丙烯酸十八烷基酯同100g溶剂(乙酸乙酯50g、乙酸丁酯50g的共混物)混合均匀,用时4h滴加到80℃下反应容器中,然后再用时1h滴加29g丙烯酸十二氟庚酯,最后机械搅拌保温反应5h后得到均匀的溶液粘稠物,即为所述皮革用环保阻燃防水剂,放置二个月,溶液不分层,稳定性能好,取该防水剂在100℃加热烘烤4h,不会发生黄变,将烘干后的防水剂用明火点燃,移开火源,发生自熄,有一定的阻燃性能。将该防水剂溶液应用于美乐仕的皮革涂饰剂2060E上,用量为100g的2060E添用量为2g防水剂,搅拌分散均匀,涂膜在皮革表面,然后在100℃烘干1min后冷却测试水滴的接触角(左)及滚动角(右)所得到的示意图如图1所示,由图1可以看出,其具有良好的防水性能;用布沾酒精擦拭后,放置二个月后,接触角与滚动角基本保持不变,说明其耐酒精擦拭、防水性能持久。
实施例2
在装有搅拌器、温度计、回流管的四口烧瓶中,将1.5g AIBN引发剂,15g丙烯酸羟乙酯,10g乙烯基硅油(1500cp),3g偏氯乙烯单体,50g丙烯酸十六烷基酯同100g溶剂(丁酮)混合均匀,用时2h滴加到90℃下反应容器中,然后再用时2h滴加22g丙烯酸十二氟庚酯,最后机械搅拌保温反应3h后得到均匀的溶液粘稠物,即为所述皮革用环保阻燃防水剂。所得防水剂所形成的防水剂膜具有阻燃性能,耐酒精擦拭,防水性能好,防水性能持久。
实施例3
在装有搅拌器、温度计、回流管的四口烧瓶中,将1.5g BPO引发剂,6g丙烯酸羟丙酯,12g乙烯基硅油(500cp),4g氯乙烯,60g丙烯酸十二烷基酯同100g溶剂(丁酮50g、乙酸丁酯50g的共混物)混合均匀,用时3h滴加到85℃下反应容器中,然后再用时1.5h滴加18g丙烯酸六氟丁酯,最后机械搅拌保温反应4h后得到均匀的溶液粘稠物,即为所述皮革用环保阻燃防水剂。所得防水剂所形成的防水剂膜具有阻燃性能,耐酒精擦拭,防水性能好,防水性能持久。
实施例4
在装有搅拌器、温度计、回流管的四口烧瓶中,将1.5g AIBN引发剂,8g丙烯酸羟丙酯,15g乙烯基硅油(1000cp),5g氯乙烯,45g丙烯酸十六烷基酯同100g溶剂(丁酮50g、乙酸丁酯50g的共混物)混合均匀,用时3h滴加到85℃下反应容器中,然后再用时1.5h滴加27g丙烯酸六氟丁酯,最后机械搅拌保温反应4h后得到均匀的溶液粘稠物,即为所述皮革用环保阻燃防水剂。所得防水剂所形成的防水剂膜具有阻燃性能,耐酒精擦拭,防水性能好,防水性能持久。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种皮革用环保阻燃防水剂,其特征在于:所述防水剂由共聚物和溶剂组成,所述共聚物是由以下重量百分含量的组分聚合得到:
所述的常规丙烯酸酯选自丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯;
所述的阻燃乙烯基单体选自氯乙烯或偏氯乙烯;
所述的长链烷基丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯或(甲基)丙烯酸十八烷基酯;
所述的乙烯基硅油是指粘度为500~1500cp的乙烯基硅油;
所述皮革用环保阻燃防水剂通过如下方法制备得到:
将引发剂、常规丙烯酸酯、乙烯基硅油、阻燃乙烯基单体、长链烷基丙烯酸酯和溶剂混合均匀,用时2~4h滴加到80~90℃温度的反应器中,然后再用时1~2h滴加含氟丙烯酸酯,最后机械搅拌保温反应3~5h后冷却,得到所述皮革用环保阻燃防水剂。
2.根据权利要求1所述的一种皮革用环保阻燃防水剂,其特征在于:所述的溶剂为乙酸丁酯、乙酸乙酯、丁酮、DMF和二甲苯中的一种或两种以上的混合。
3.根据权利要求1所述的一种皮革用环保阻燃防水剂,其特征在于:所述共聚物与溶剂的质量比为1:1。
4.根据权利要求1所述的一种皮革用环保阻燃防水剂,其特征在于:所述的含氟丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯或(甲基)丙烯酸十二氟庚酯。
5.根据权利要求1所述的一种皮革用环保阻燃防水剂,其特征在于:所述的引发剂选自过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈。
CN201610362903.3A 2016-05-26 2016-05-26 一种皮革用环保阻燃防水剂及其制备方法 Active CN105969031B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610362903.3A CN105969031B (zh) 2016-05-26 2016-05-26 一种皮革用环保阻燃防水剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610362903.3A CN105969031B (zh) 2016-05-26 2016-05-26 一种皮革用环保阻燃防水剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105969031A CN105969031A (zh) 2016-09-28
CN105969031B true CN105969031B (zh) 2018-05-15

Family

ID=56956706

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610362903.3A Active CN105969031B (zh) 2016-05-26 2016-05-26 一种皮革用环保阻燃防水剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105969031B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106085222A (zh) * 2016-07-12 2016-11-09 广州双桃精细化工有限公司 一种皮革用环保阻燃防水剂及其制备方法
CN108424486A (zh) * 2018-02-10 2018-08-21 无锡洪汇新材料科技股份有限公司 氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸六氟丁酯共聚乳液及其制备方法
CN108715910A (zh) * 2018-07-01 2018-10-30 王金桢 一种锂掺杂皮革防水剂的制备方法
CN113322693A (zh) * 2021-05-26 2021-08-31 广东菲安妮皮具股份有限公司 一种防水防油污皮革及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101148825A (zh) * 2007-09-04 2008-03-26 山东东岳高分子材料有限公司 一种有机氟拒水拒油整理剂及其制备
CN103757915A (zh) * 2013-11-01 2014-04-30 巨化集团技术中心 一种皮革用新型环保防水防油剂
CN103757916A (zh) * 2013-11-01 2014-04-30 巨化集团技术中心 一种皮革用含氟硅防水防油整理剂及其制备方法
CN104074052A (zh) * 2014-05-21 2014-10-01 巨化集团技术中心 一种氟硅共聚防水防油整理剂水性分散液

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101148825A (zh) * 2007-09-04 2008-03-26 山东东岳高分子材料有限公司 一种有机氟拒水拒油整理剂及其制备
CN103757915A (zh) * 2013-11-01 2014-04-30 巨化集团技术中心 一种皮革用新型环保防水防油剂
CN103757916A (zh) * 2013-11-01 2014-04-30 巨化集团技术中心 一种皮革用含氟硅防水防油整理剂及其制备方法
CN104074052A (zh) * 2014-05-21 2014-10-01 巨化集团技术中心 一种氟硅共聚防水防油整理剂水性分散液

Also Published As

Publication number Publication date
CN105969031A (zh) 2016-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105969031B (zh) 一种皮革用环保阻燃防水剂及其制备方法
CN104277172B (zh) 一种水性防水丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN101016696A (zh) 一种含氟憎水憎油织物整理剂的制备方法
CN102041681A (zh) 一种含有改性纳米氧化物短支链含氟拒水拒油整理剂的制备方法
CN103788303B (zh) 核壳型含氟丙烯酸酯织物拒水剂及其制备方法
CN105088788B (zh) 一种含氟织物整理剂组合物及其制备方法
CN105111364A (zh) 一种含氟丙烯酸酯共聚物整理剂及其制备方法
CN102643396B (zh) 一种防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法及其应用
CN104418970A (zh) 一种环保型拒水拒油的含氟丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用
CN104031514B (zh) 一种阻燃性核壳型水性丙烯酸酯类树脂涂料的制备方法
CN106674416B (zh) 一种含氟丙烯酸酯共聚乳液及其合成方法、应用
CN101851320A (zh) 拒水拒油阻燃性能合一的丙烯酸酯聚合物、制备及应用
CN103711033A (zh) 一种防水水性上光油及其制备方法
CN103757909A (zh) 一种非离子型硬挺剂及其制备方法
CN106884327A (zh) 织物防水处理用组合物分散液
CN105440201A (zh) 一种核壳型短链含氟丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN109970905A (zh) 集成吊顶饰面涂料用水性高分子乳液及其制备方法
CN106046912A (zh) 一种皮革用防水爽滑助剂及其制备方法
CN102964513B (zh) 一种含氟水性自交联丙烯酸树脂乳液的制备方法
CN103570860B (zh) 无皂乳液聚合制备含氟防水防油剂的方法
CN106366233B (zh) 一种疏水耐污功能固体丙烯酸消光树脂
CN105088800A (zh) 一种低温水性防水剂及其生产工艺
CN107033271B (zh) 一种木器漆用环保型阻燃乳液及其制备方法
CN103757915A (zh) 一种皮革用新型环保防水防油剂
KR20180125567A (ko) 젤 조성물, 화장료, 및 젤 조성물의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 511542 Guangdong province Qingyuan City Dragon Town Silver Lamp Management District Taiji industrial city

Applicant after: Qingyuan Meijiale environmental protection new materials Limited by Share Ltd

Address before: 511540 Guangdong province Qingyuan City Dragon Town Silver Lamp Management District Taiji industrial city

Applicant before: Mei Le Shi Printing Ink Co., Ltd.

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant