CN106046912A - 一种皮革用防水爽滑助剂及其制备方法 - Google Patents

一种皮革用防水爽滑助剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于皮革涂饰剂领域,公开了一种皮革用防水爽滑助剂及其制备方法。所述防水爽滑助剂由以下重量百分含量的组分制备而成:丙烯酸酯类单体25~35%,乙烯基硅油15~25%,含氟丙烯酸酯0~5%,引发剂0.5~3%,溶剂40~50%。所述制备方法为:溶剂加入到反应器中,升温后滴加丙烯酸酯类单体、乙烯基硅油、含氟丙烯酸酯和引发剂的混合单体,滴加完毕后保温反应2~4h,再次补加引发剂并保温反应1~3h,然后升温至溶剂的回流温度,补加引发剂并保温反应1~1.5h,反应完毕后冷却出料得到产物。本发明所得助剂可提供较好的爽滑感及良好的防水防油性能,且能与成膜物相混溶而不析出,不影响成膜物的性能。

Description

一种皮革用防水爽滑助剂及其制备方法
技术领域
本发明属于皮革涂饰剂领域,具体涉及一种皮革用防水爽滑助剂及其制备方法。
背景技术
皮革涂饰剂是用于皮革表面涂饰保护和美化皮革的一类皮革助剂的统称,它由成膜物质、着色材料、溶剂及助剂按照一定比例配制而成,其中成膜物质是皮革涂饰剂的基础,而助剂则能使皮革的综合性能如爽滑、防水、柔软度、抗粘等更加优越。用涂饰剂对皮革进行涂饰后,在皮革表面形成一层均匀的薄膜保护层,赋予皮革优异的使用性能如耐溶剂、耐挠曲、耐干湿擦、耐撞击性、爽滑以及防水性等性能,而且能大大地美化皮革表面。随着科学技术的发展,人们对皮革品质的需求越来越高,而皮革的品质很大程度上取决于皮革涂饰剂的质量。
目前皮革涂饰剂常用的成膜物主要有丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、硝化纤维、蛋白质类成膜剂(酪素)、有机硅及其相应的改性产品等。丙烯酸树脂作为成膜物具有一系列的优点如优良的机械强度、耐光性、耐老化性、稳定性、成膜性和装饰性,且成本相对较低,生产易于实施。但是,丙烯酸树脂为链状线形结构,属热塑性材料,因此丙烯酸树脂皮革涂饰剂对温度较为敏感,有“热粘冷脆”的缺点,同时其涂层的手感过于呈现塑性。而聚氨酯类成膜物因其具有优异的附着性能、柔软性、透明度、耐曲折性能、耐低温性能、耐化学试剂、耐热性能以及耐磨擦性能,其应用最为广泛。
但是,单独使用成膜物有时并不能获得所需要的一些特殊的性能,如防水、爽滑、流平等。这时就需要加入一些助剂如爽滑剂、防水剂、流平剂等,使皮革获得这些性能,让其质量更上一个台阶。这些助剂常使用有机硅树脂或者有机氟树脂,但很多情况下,这些助剂很有可能与成膜物不相溶,导致皮革在储存的过程中表面会有助剂的析出现象,造成比较严重的损失。而且,目前也没有应用于皮革具有爽滑及防水双重功能的助剂的相关专利文献发明报道。
发明内容
为了解决以上现有技术的缺点和不足之处,本发明的首要目的在于提供一种皮革用防水爽滑助剂。该助剂可以提供较好的爽滑感及良好的防水防油性能,而且该助剂能与成膜物相混溶而不析出,不影响成膜物的性能。
本发明的另一目的在于提供上述皮革用防水爽滑助剂的制备方法。
本发明目的通过以下技术方案实现:
一种皮革用防水爽滑助剂,由以下重量百分含量的组分制备而成:
优选地,所述乙烯基硅油的重量百分含量为22.5%。
优选地,所述含氟丙烯酸酯的用量为2.5%。
优选地,所述丙烯酸酯类单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酯月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯中的至少两种。
优选地,所述乙烯基硅油选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、乙烯基单封端聚二甲基硅氧烷和乙烯基双封端聚二甲基硅氧烷中的至少一种。更优选地,所述乙烯基单封端聚二甲基硅氧烷和乙烯基双封端聚二甲基硅氧烷的粘度为500~3000cps。
优选地,所述含氟丙烯酸酯选自丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯和甲基丙烯酸六氟丁酯中的至少一种。
优选地,所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、异丙苯过氧化氢和过氧化二异丙苯中的一种。
优选地,所述溶剂选自甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚、乙二醇丁醚和乙二醇丁醚乙酸酯中的一种或两种。
上述皮革用防水爽滑助剂的制备方法,包括如下制备步骤:
(1)将溶剂加入到反应器中,搅拌升温至引发剂引发温度;
(2)将丙烯酸酯类单体、乙烯基硅油、含氟丙烯酸酯和引发剂混合均匀得到混合单体,然后将混合单体滴加到步骤(1)的反应器中,滴加时间为1~4h;
(3)混合单体滴加完毕后保温反应2~4h,再次补加引发剂并保温反应1~3h,然后升温至溶剂的回流温度,补加引发剂并保温反应1~1.5h,反应完毕后冷却出料,得到所述皮革用防水爽滑助剂。
本发明的制备方法及所得到的产物具有如下优点及有益效果:
(1)本发明所得皮革用防水爽滑助剂可以同时获得爽滑与防水防油的双重功能;
(2)本发明所得皮革用防水爽滑助剂与皮革涂饰剂的成膜物相溶性好,不会析出在皮革表面形成油点,不影响成膜物的性能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
本实施例的一种皮革用防水爽滑助剂的制备方法,具体制备步骤如下:
(1)准确称量100g乙酸丁酯,投到反应釜中,搅拌升温,到90℃左右保温15min,让温度保持稳定;
(2)准确称量27g丙烯酸乙酯、35g甲基丙烯酸甲酯、35g乙烯基三乙氧基硅烷、1g丙烯酸六氟丁酯、叔丁基过氧化氢2g,混合均匀,置于恒压漏斗里。当反应釜里反应温度稳定在90℃左右时,开始滴加混合单体,约3小时滴加完全;
(3)滴完混合单体后,在90℃保温3h后补加0.4g过氧化苯甲酰,在90℃保温3小时;
(4)把温度升高到95℃左右,补加0.04g过氧化苯甲酰,在95℃左右保温1.5小时;
(5)冷却,出料,密封保存,得皮革用防水爽滑助剂(称为防水爽滑助剂样品1)。
实施例2
本实施例的一种皮革用防水爽滑助剂的制备方法,具体制备步骤如下:
(1)准确称量100g二甲苯,投到反应釜中,搅拌升温,到130℃左右保温15min,让温度保持稳定;
(2)准确称量26g丙烯酸正丁酯、39g甲基丙烯酸甲酯、30g乙烯基甲基二乙氧基硅烷、3g丙烯酸十二氟丁酯、叔丁基过氧化氢2.5g,混合均匀,置于恒压漏斗里。当反应釜里反应温度稳定在132℃左右时,开始滴加混合单体,约3.5小时滴加完全;
(3)滴完混合单体后,在135℃保温2.5h后补加0.5g叔丁基过氧化氢,在135℃保温3小时;
(4)把温度升高到137℃左右,补加0.05g叔丁基过氧化氢,在137℃左右保温1小时;
(5)冷却,出料,密封保存,得皮革用防水爽滑助剂(称为防水爽滑助剂样品2)。
实施例3
本实施例的一种皮革用防水爽滑助剂的制备方法,具体制备步骤如下
(1)准确称量50g二甲苯及50g醋酸丁酯,投到反应釜中,搅拌升温,到132℃左右保温15min,让温度保持稳定;
(2)准确称量30g丙烯酸正丁酯、10g甲基丙烯酸异冰片酯、20g甲基丙烯酸甲酯、40g乙烯基单封端聚二甲基硅氧烷(500cps-3000cps),过氧化二叔丁基1.5g,混合均匀,置于恒压漏斗里。当反应釜里反应温度稳定在132℃左右时,开始滴加混合单体,约3小时滴加完全;
(3)滴完混合单体后,在135℃保温2.5h后补加0.5g过氧化二叔丁基,在135℃保温3小时;
(4)把温度升高到135℃左右,补加0.05g过氧化二叔丁基,在135℃左右保温1小时;
(5)冷却,出料,密封保存,得皮革用防水爽滑助剂(称为防水爽滑助剂样品3)。
实施例4
本实施例的一种皮革用防水爽滑助剂的制备方法,具体制备步骤如下
(1)准确称量80g乙酸乙酯及20g丙二醇甲醚,投到反应釜中,搅拌升温,到70℃左右保温15min,让温度保持稳定;
(2)准确称量23g丙烯酯月桂酯、5g甲基丙烯酸丁酯、2g丙烯酸羟乙酯、20g甲基丙烯酸甲酯、1g丙烯酸三氟乙酯、4g甲基丙烯酸十二氟庚酯、45g乙烯基双封端聚二甲基硅氧烷(500cps-3000cps),过氧化二叔丁基1.5g,混合均匀,置于恒压漏斗里。当反应釜里反应温度稳定在70℃左右时,开始滴加混合单体,约4小时滴加完全;
(3)滴完混合单体后,在135℃保温3.5h后补加0.5g过氧化二叔丁基,在135℃保温3小时;
(4)把温度升高到140℃左右,补加0.05g过氧化二叔丁基,在140℃左右保温1.5小时;
(5)冷却,出料,密封保存,得皮革用防水爽滑助剂(称为防水爽滑助剂样品4)。
实施例5
本实施例的一种皮革用防水爽滑助剂的制备方法,具体制备步骤如下
(1)准确称量60g乙酸丁酯及20g乙二醇丁醚,投到反应釜中,搅拌升温,到120℃左右保温15min,让温度保持稳定;
(2)准确称量25g丙烯酯月桂酯、7g丙烯酸羟丙酯、28g甲基丙烯酸异冰片酯、1g丙烯酸六氟丁酯、4g甲基丙烯酸十二氟庚酯、45g乙烯基双封端聚二甲基硅氧烷(500cps-3000cps),异丙苯过氧化氢3g,混合均匀,置于恒压漏斗里。当反应釜里反应温度稳定在130℃左右时,开始滴加混合单体,约4小时滴加完全;
(3)滴完混合单体后,在135℃保温2.5h后补加0.6g异丙苯过氧化氢,在135℃保温3小时;
(4)把温度升高到137℃左右,补加0.05g异丙苯过氧化氢,在137℃左右保温1小时;
(5)冷却,出料,密封保存,得皮革用防水爽滑助剂(称为防水爽滑助剂样品5)。
以上实施例所制备的样品的主要检测项目主要见表1,并与市售有机硅爽滑助剂进行对比。将样品以助剂方式加到涂饰剂里,添加量一样,混合均匀。其中爽滑感以三人的评价为准,10分为满分,对其进行打分,再取平均分。储存稳定性的检测是将调配好的涂饰剂置于室温保存,每隔1周进行观察一次,看其是否分层、增稠等,记录变质的时间。水接触角的测定直接采用水接触角测试仪进行测试。与PU树脂及丙烯酸树脂的相溶性主要将调配好的涂饰剂置于5℃的冰箱里,每隔一天观察一次,是否分层。表1为检测结果。
表1样品1-5的检测结果
检测项目 样品1 样品2 样品3 样品4 样品5 有机硅
爽滑手感 6 5 8 8 8 9
储存稳定性 90天以上 90天以上 90天以上 90天以上 90天以上 30天
水接触角 98° 108° 90° 115° 115° 80°
与PU树脂相溶性
与丙烯酸树脂相溶性
由表1结果可以看出,本发明所得皮革用防水爽滑助剂的爽滑手感可接近市售有机硅爽滑剂,其储存稳定性、防水性、与PU树脂相溶性和与丙烯酸树脂相溶性相比市售有机硅爽滑剂均有显著的提升。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种皮革用防水爽滑助剂,其特征在于:由以下重量百分含量的组分制备而成:
2.根据权利要求1所述的一种皮革用防水爽滑助剂,其特征在于:所述乙烯基硅油的重量百分含量为22.5%。
3.根据权利要求1所述的一种皮革用防水爽滑助剂,其特征在于:所述含氟丙烯酸酯的用量为2.5%。
4.根据权利要求1所述的一种皮革用防水爽滑助剂,其特征在于:所述丙烯酸酯类单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酯月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯中的至少两种。
5.根据权利要求1所述的一种皮革用防水爽滑助剂,其特征在于:所述乙烯基硅油选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、乙烯基单封端聚二甲基硅氧烷和乙烯基双封端聚二甲基硅氧烷中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的一种皮革用防水爽滑助剂,其特征在于:所述乙烯基单封端聚二甲基硅氧烷和乙烯基双封端聚二甲基硅氧烷的粘度为500~3000cps。
7.根据权利要求1所述的一种皮革用防水爽滑助剂,其特征在于:所述含氟丙烯酸酯选自丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯和甲基丙烯酸六氟丁酯中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的一种皮革用防水爽滑助剂,其特征在于:所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、异丙苯过氧化氢和过氧化二异丙苯中的一种。
9.根据权利要求1所述的一种皮革用防水爽滑助剂,其特征在于:所述溶剂选自甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚、乙二醇丁醚和乙二醇丁醚乙酸酯中的一种或两种。
10.权利要求1~9任一项所述的一种皮革用防水爽滑助剂的制备方法,其特征在于包括如下制备步骤:
(1)将溶剂加入到反应器中,搅拌升温至引发剂引发温度;
(2)将丙烯酸酯类单体、乙烯基硅油、含氟丙烯酸酯和引发剂混合均匀得到混合单体,然后将混合单体滴加到步骤(1)的反应器中,滴加时间为1~4h;
(3)混合单体滴加完毕后保温反应2~4h,再次补加引发剂并保温反应1~3h,然后升温至溶剂的回流温度,补加引发剂并保温反应1~1.5h,反应完毕后冷却出料,得到所述皮革用防水爽滑助剂。
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