CN105088788B - 一种含氟织物整理剂组合物及其制备方法 - Google Patents
一种含氟织物整理剂组合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105088788B CN105088788B CN201510260081.3A CN201510260081A CN105088788B CN 105088788 B CN105088788 B CN 105088788B CN 201510260081 A CN201510260081 A CN 201510260081A CN 105088788 B CN105088788 B CN 105088788B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- monomer
- acrylate
- emulsifier
- ethyl acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims description 9
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims description 8
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 title description 2
- -1 perfluoroalkyl acrylate Chemical compound 0.000 claims abstract description 103
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 92
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims abstract description 14
- ZYMKZMDQUPCXRP-UHFFFAOYSA-N fluoro prop-2-enoate Chemical compound FOC(=O)C=C ZYMKZMDQUPCXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000000675 fabric finishing Substances 0.000 claims description 18
- 238000009962 finishing (textile) Methods 0.000 claims description 18
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 15
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 claims description 15
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 15
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 15
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 15
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 15
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 claims description 14
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N octadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 11
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VPKQPPJQTZJZDB-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl prop-2-enoate Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CCOC(=O)C=C VPKQPPJQTZJZDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FIAHOPQKBBASOY-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-henicosafluorododecyl prop-2-enoate Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CCOC(=O)C=C FIAHOPQKBBASOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 5
- KHAYCTOSKLIHEP-UHFFFAOYSA-N docosyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C KHAYCTOSKLIHEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 4
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XJWSAJYUBXQQDR-UHFFFAOYSA-M dodecyltrimethylammonium bromide Chemical group [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C XJWSAJYUBXQQDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical group CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GGAUUQHSCNMCAU-ZXZARUISSA-N (2s,3r)-butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C[C@H](C(O)=O)[C@H](C(O)=O)CC(O)=O GGAUUQHSCNMCAU-ZXZARUISSA-N 0.000 claims description 2
- NNTWKXKLHMTGBU-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydroxyimidazolidin-2-one Chemical compound OC1NC(=O)NC1O NNTWKXKLHMTGBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical class NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 210000000952 spleen Anatomy 0.000 claims description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 claims description 2
- PQWJJGBEFLGFLB-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethylidene)-3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexanoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C(F)F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F PQWJJGBEFLGFLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 44
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 27
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 22
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 20
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 19
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 17
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 17
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 12
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 9
- ORTRWBYBJVGVQC-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCS ORTRWBYBJVGVQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 8
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 8
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N alpha-n-hexadecene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 5
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 3
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 3
- 125000004398 2-methyl-2-butyl group Chemical group CC(C)(CC)* 0.000 description 2
- 125000004917 3-methyl-2-butyl group Chemical group CC(C(C)*)C 0.000 description 2
- OUQITPAUASTJDT-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)OCCCC.[F] Chemical compound C(C=C)(=O)OCCCC.[F] OUQITPAUASTJDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000004446 heteroarylalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004415 heterocyclylalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N trimethylazanium;bromide Chemical compound Br.CN(C)C AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004918 2-methyl-2-pentyl group Chemical group CC(C)(CCC)* 0.000 description 1
- 125000004922 2-methyl-3-pentyl group Chemical group CC(C)C(CC)* 0.000 description 1
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OELQSSWXRGADDE-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-eneperoxoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OO OELQSSWXRGADDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004919 3-methyl-2-pentyl group Chemical group CC(C(C)*)CC 0.000 description 1
- 125000004921 3-methyl-3-pentyl group Chemical group CC(CC)(CC)* 0.000 description 1
- 125000004920 4-methyl-2-pentyl group Chemical group CC(CC(C)*)C 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFXBWLAMLDRQPP-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCCC[S] Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[S] DFXBWLAMLDRQPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N Tetradecane Natural products CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- AJXBTRZGLDTSST-UHFFFAOYSA-N amino 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)ON AJXBTRZGLDTSST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N anhydrous cyanic acid Natural products OC#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000002527 bicyclic carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical group CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003678 cyclohexadienyl group Chemical group C1(=CC=CCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006547 cyclononyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N heptane - octane Natural products CCCCCCCCCCCCCCC YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
本发明公开了一种织物处理剂组合物及其制备方法。所述组合物包括由单体和其他助剂经乳化剂乳化后引发聚合而制得的聚合物，其中聚合物的分子量在10000‑320000；所述单体由以下共计100质量份的组分组成：30‑70份全氟烷基丙烯酸酯单体、10‑60份非氟丙烯酸酯单体、1‑30份交联单体、余量为增强单体。所述方法包含以下步骤：在反应釜中加入全氟烷基丙烯酸酯单体、非氟丙烯酸酯单体、交联单体、乳化剂、助溶剂、链转移剂、水，搅拌分散后进行预乳化；然后冷却到0‑30℃，加入增强单体；加热至50‑80℃加入引发剂进行聚合反应0.5‑12小时。
Description
技术领域
本发明涉及织物整理剂组合物，具体涉及使织物具有抗水抗油性能的织物整理剂组合物及其制备方法。
背景技术
具有全氟烷基或全氟链烯基及丙烯酸基的聚合性化合物的聚合物做为防水防油剂特别是用乳化剂将该聚合物分散与水性介质的水性分散液，在工业中广泛使用。
专利US6582620描述一种赋予纺织品防水防油性的处理组合物，该组合物能够使织物有很好的防水性能且赋予织物很好的柔软性及手感，但所述组合物所用的单体均为烷氧基硅烷，尤其是氟单体，为带有氟代烷基的烷氧基硅烷，原料受限大，难以工业化。CN1626580A描述了在水性组合物中添加辅助溶剂，用普通乳化器使含氟单体和可与含氟单体共聚的单体在水介质中乳化分散，然后进行聚合反应就能得到乳液稳定性和防水防油性优异的组合物。但添加的辅助溶剂为杂环或含氮的化合物成本高且用量大，对环境影响大。CN100509989C提供了一种制备防油性能优异，且加工稳定性出色的水分散型的防水防油剂的组合物的方法。但此专利限定了非离子表面活性剂的结构，操作步骤复杂，并且经组合物整理后的纤维的耐洗性能不理想，三次洗涤后，防水防油性能均有明显下降。CN 1993443B描述了将含氟烷基丙烯酸酯与不含氟的聚合单体，在聚氧化乙烯加成型阳离子表面活性剂和二醇系化合物存在下进行乳液处理，然后在引发剂的存在下发生共聚得到水性分散液，再向该水性分散液中添加封闭型异氰酸酯，从而制备得到防水防油剂。此法制备的防水防油剂虽然有很好的耐久性，但采用高压均质机在60MPa高压下乳化，并同时通入氮气，操作复杂。
虽然目前有关水分散型防水防油组合物的报道有很多，但其不足之处也很明显：
(1)工艺流程复杂，使用复杂的高压乳化设备以其增强乳液的稳定性；
(2)防水防油组合物的成分复杂，成本高，并且防油性能一般较差；
(3)使用特殊的、对环境不利的添加剂或助溶剂，限制了其应用；
(4)防水防油组合物的防水防油耐久性差。
发明内容
发明概述
本发明的一个技术方案提供了一种织物整理剂组合物，包括由单体和助剂经乳化剂乳化后引发聚合而制得的聚合物，其中聚合物的分子量在10000-320000；所述单体由以下共计100质量份的组分组成：30-70份全氟烷基丙烯酸酯单体、10-60份非氟丙烯酸酯单体、1-30份交联单体、余量为增强单体；
其中，全氟烷基丙烯酸酯单体为式I化合物；
式I中，X选自氢或甲基，Z选自1-10个碳原子的脂肪族基团、具有6-18个碳原子的芳基或具有6-18个碳原子的脂环族基团，Rf选自碳原子数4-7或9-12的全氟烷基；
非氟丙烯酸酯单体为式Ⅱ化合物；
式Ⅱ中，Y选自氢或甲基，1≤n≤30；
所述的乳化剂为阳离子乳化剂和非离子乳化剂的复合乳化剂；其中阳离子乳化剂选自十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵中的一种，非离子乳化剂选自以下a)、b)、c)三类中的两类复配：
a)烷基酚聚氧乙烯(9)醚；
b)烷基酚聚氧乙烯(10)醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸(80)酯、脂肪醇聚氧乙烯(9)醚；
c)脂肪醇聚氧乙烯(10)醚；
阳离子乳化剂和非离子乳化剂的质量比为1:1-4；
乳化剂用量为单体总重量的5％-15％。
本发明的另一个技术方案提供了一种织物整理剂组合物的制备方法，包含以下步骤：在反应釜中加入全氟烷基丙烯酸酯单体、非氟丙烯酸酯单体、交联单体、乳化剂、助溶剂、链转移剂、水，搅拌分散后进行预乳化；然后冷却到0-30℃，加入增强单体；加热至50-80℃加入引发剂进行聚合反应0.5-12小时；
其中，所述的全氟烷基丙烯酸酯单体为式I化合物；
式I中，X选自氢或甲基，Z选自1-10个碳原子的脂肪族基团、具有6-18个碳原子的芳基或具有6-18个碳原子的脂环族基团，Rf选自碳原子数4-7或9-12的全氟烷基；
非氟丙烯酸酯单体为式Ⅱ化合物；
式Ⅱ中，Y选自氢或甲基，1≤n≤30；
交联单体选自(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯或(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯；
增强单体选自卤代乙烯、乙烯、偏二卤代乙烯、乙烯基烷基醚或苯乙烯；
助溶剂选自聚乙二醇或聚丙二醇；
链转移剂为烷基硫醇，其烷基上碳原子数为10-18；
引发剂为油溶性聚合引发剂或水溶性聚合引发剂；
所述的乳化剂为阳离子乳化剂和非离子乳化剂的复合乳化剂，HLB值12-15；其中阳离子乳化剂选自十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵中的一种，非离子乳化剂选自以下a)、b)、c)三类中的两类复配：
a)烷基酚聚氧乙烯(9)醚；
b)烷基酚聚氧乙烯(10)醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸(80)酯、脂肪醇聚氧乙烯(9)醚；
c)脂肪醇聚氧乙烯(10)醚；
阳离子乳化剂和非离子乳化剂的质量比为1:1-4；乳化剂的用量为单体质量的1％-20％。
根据上述技术方案提供的组合物：
在一些实施方案中，乳化剂的HLB值为12-15。
在一些实施方案中，式I中，Rf选自碳原子数7、9或10的全氟烷基。
在一些实施方式中，全氟烷基丙烯酸酯单体选自全氟丁基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟丁基丙烯酸乙酯、全氟己基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟己基丙烯酸乙酯、全氟庚基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟庚基丙烯酸乙酯、全氟壬基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟壬基丙烯酸乙酯、全氟癸基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟癸基丙烯酸乙酯。
在一些实施方案中，非氟丙烯酸酯单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸酯丁酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸十八酯。
在一些实施方案中，交联单体选自(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯或(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯；增强单体选自卤代乙烯、乙烯、偏二卤代乙烯、乙烯基烷基醚或苯乙烯。
在一些实施方案中，单体由以下共计100质量份的组分组成：30-60份全氟烷基丙烯酸酯单体、20-50份非氟丙烯酸酯单体、2-10份交联单体、余量为增强单体。
在一些实施方案中，助剂包括助溶剂、链转移剂、引发剂与水，其中：
助溶剂选自聚乙二醇或聚丙二醇；
链转移剂为烷基硫醇，其烷基上碳原子数为10-18；
引发剂为油溶性聚合引发剂或水溶性聚合引发剂。在另一些实施方案中，引发剂选自2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈、2,2’-偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰胺、二叔丁基过氧化物、过硫酸铵、过硫酸钾或2,2’-偶氮二异丁基脒盐酸盐。
在一些实施方案中，助溶剂、链转移剂、引发剂、水的用量为单体质量的30％-60％、0.05％-1％、0.05％-1％、100％-300％。
本发明所述含氟聚合物的平均分子量在10000-320000之间。通过乳液聚合得到的含氟聚合物的重均分子量在10000-320000范围内的防水防油组合物都显示出非常优异的防水防油性能。
本发明的技术方案提供的组合物为水性乳液，其处理基体不受限制，其例子包括织物、皮革、纸张、玻璃、木材等。其中对织物特别有效。“处理”是指浸渍涂覆或喷涂等方式将织物整理剂施用于基体，并干燥。
本发明的技术方案提供的组合物还可以与纤维交联剂混用，加入纤维交联剂后，纤维交联剂与其很好的交融，大大提高其耐洗性能，40℃水温家庭洗涤20次防水等级仍然保持4级以上，防油等级保持5级以上。所述的纤维交联剂包括氨基酸或其盐、封闭型异氰酸酯、三聚氰胺树脂、柠檬酸、丁烷四羧酸或二羟甲基二羟基乙烯脲树脂。
根据上述技术方案提供的制备方法：
在一些实施方案中，Rf选自碳原子数7、9或10的全氟烷基。
在一些实施方式中，全氟烷基丙烯酸酯单体选自全氟丁基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟丁基丙烯酸乙酯、全氟己基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟己基丙烯酸乙酯、全氟庚基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟庚基丙烯酸乙酯、全氟壬基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟壬基丙烯酸乙酯、全氟癸基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟癸基丙烯酸乙酯。
在一些实施方案中，非氟丙烯酸酯单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸酯丁酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸十八酯。
在一些实施方案中，引发剂选自2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈、2,2’-偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰胺、二叔丁基过氧化物、过硫酸铵、过硫酸钾或2,2’-偶氮二异丁基脒盐酸盐。
在一些实施方案中，按共计100质量份算，全氟烷基丙烯酸酯单体、非氟丙烯酸酯单体、交联单体的加入量分别为30-60份、20-50份、2-10份，余量为增强单体。
在一些实施方案中，乳化剂、助溶剂、链转移剂、引发剂、水的用量分别为全氟烷基丙烯酸酯单体、非氟丙烯酸酯单体、增强单体、交联单体的质量之和的5-15％、30-60％、0.05-1％、0.05-1％、100-300％。
在一些实施方案中，所述的预乳化操作为以8000-15000rpm的转速搅拌5-20分钟
本发明的实施方式中使用的水均为去离子水。
本发明使用的定义“脂肪族的”或“脂肪族基团”，表示直链(即非支链)或支链，取代或非取代的完全饱和或含有一个或多个不饱和度的烃链。除非另外详细说明，脂肪族基团含有1-20个碳原子，其中一些实施例是，脂肪族基团含有1-10个碳原子，另外一些实施例是，脂肪族基团含有1-8个碳原子，另外一些实施例是，脂肪族基团含有1-6个碳原子，另外一些实施例是，脂肪族基团含有1-4个碳原子，另外一些实施例是，脂肪族基团含有1-3个碳原子。合适的脂肪族基团包括，但并不限于，直链或支链，取代或非取代的烷基，亚烷基，烯基或炔基基团，如甲基，乙基，丙基，乙烯基等。
本发明使用的术语“烷基”包括1-12个碳原子饱和直链或支链的单价烃基，其中烷基可以独立任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。其中一些实施例是，烷基基团含有1-12个碳原子，另外一些实施例是，烷基基团含有1-10个碳原子，另外一些实施例是，烷基基团含有1-9个碳原子，另外一些实施例是，烷基基团含有1-7个碳原子，另外一些实施例是，烷基基团含有1-6个碳原子另外一些实施例是，烷基基团含有1-4个碳原子，另外一些实施例是，烷基基团含有1-3个碳原子。烷基基团更进一步的实例包括，但并不限于，甲基(Me，-CH3)，乙基(Et，-CH2CH3)，正丙基(n-Pr，-CH2CH2CH3)，异丙基(i-Pr，-CH(CH3)2)，正丁基(n-Bu，-CH2CH2CH2CH3)，2-甲基丙基或异丁基(i-Bu，-CH2CH(CH3)2)，1-甲基丙基或仲丁基(s-Bu，-CH(CH3)CH2CH3)，叔丁基(t-Bu，-C(CH3)3)，正戊基(-CH2CH2CH2CH2CH3)，2-戊基(-CH(CH3)CH2CH2CH3)，3-戊基(-CH(CH2CH3)2)，2-甲基-2-丁基(-C(CH3)2CH2CH3)，3-甲基-2-丁基(-CH(CH3)CH(CH3)2)，3-甲基-1-丁基(-CH2CH2CH(CH3)2)，2-甲基-1-丁基(-CH2CH(CH3)CH2CH3)，正己基(-CH2CH2CH2CH2CH2CH3)，2-己基(-CH(CH3)CH2CH2CH2CH3)，3-己基(-CH(CH2CH3)(CH2CH2CH3))，2-甲基-2-戊基(-C(CH3)2CH2CH2CH3)，3-甲基-2-戊基(-CH(CH3)CH(CH3)CH2CH3)，4-甲基-2-戊基(-CH(CH3)CH2CH(CH3)2)，3-甲基-3-戊基(-C(CH3)(CH2CH3)2)，2-甲基-3-戊基(-CH(CH2CH3)CH(CH3)2)，2,3-二甲基-2-丁基(-C(CH3)2CH(CH3)2)，3,3-二甲基-2-丁基(-CH(CH3)C(CH3)3)，正庚基，正辛基，等等。术语“烷基”和其前缀“烷”在此处使用，都包含直链和支链的饱和碳链。术语“烷撑”在此处使用，表示从直链或支链饱和碳氢化物消去两个氢原子得到的饱和二价烃基，这样的实例包括，但并不限于，亚甲基，次乙基，次异丙基等等。
本发明使用的定义“卤代脂肪族”或者“卤代烷基”表示脂肪族基团或者烷基被一个或多个相同或不同的卤原子所取代，其中脂肪族基团或者烷基具有如本发明所述的含义，卤原子即氟、氯、溴或碘，这样的实例包括，但并不限于三氟甲基，三氟乙基等。
本发明使用的定义“卤代烷基”，“卤代烯基”或“卤代烷氧基”表示烷基，烯基或烷氧基可以被一个或多个卤素原子所取代的情况。其中烷基、烯基和烷氧基基团具有如本发明所述的含义，这样的实例包括，但并不限于三氟甲基，三氟甲氧基，2-氟乙烯基等。
本发明使用的定义“羟基脂肪族”，“羟基取代烷基”表示脂肪族基团或者烷基基团被一个或多个羟基基团所取代，其中脂肪族基团或者烷基基团具有如本发明所述的含义，这样的实例包括，但并不限于羟乙基，2-羟基丙基，羟甲基等。
本发明使用的定义“环状脂肪族”、“碳环”、“碳环基”或“环烷基”是指一价或多价，非芳香族，饱和或部分不饱和环，包括3-12个碳原子的单环或7-12个碳原子的二环。具有7-12个原子的双碳环可以是二环[4,5]，[5,5]，[5,6]或[6,6]体系，同时具有9或10个原子的双碳环可以是二环[5,6]或[6,6]体系。合适的环状脂肪族基团包括，但并不限于，环烷基，环烯基和环炔基。环状脂肪族基团的实例进一步包括，但绝不限于，环丙基，环丁基，环戊基，1-环戊基-1-烯基，1-环戊基-2-烯基，1-环戊基-3-烯基，环己基，1-环己基-1-烯基，1-环己基-2-烯基，1-环己基-3-烯基，环己二烯基，环庚基，环辛基，环壬基，环癸基，环十一烷基，环十二烷基，等等。并且所述“环状脂肪族”、“碳环”、“碳环基”或“环烷基”可以是取代或非取代的，其中取代基可以是，但并不限于，羟基，氨基，卤素，氰基，三氟甲氧基，芳基烷基，杂芳基烷基，卤代烷基，杂环基烷基，烷氨基，三氟甲磺酰基，芳基，杂芳基，烷氧基，烷基，烯基，炔基，杂环基，巯基，硝基，芳氧基，环烷基，环烷基烷基，烷氧羰基，羟基取代烷基，等等。
本发明使用的定义“卤素”是指F，Cl，Br或I。
本发明使用的定义“不饱和的”表示部分含有一个或多个不饱和度。
本发明使用的定义“烷氧基”，涉及到烷基，像本发明所定义的，通过氧原子(“烷氧基”)连接到主要的碳链上。
本发明使用的定义“芳基”可以单独使用或作为“芳烷基”“芳烷氧基”或“芳氧基烷基”的一大部分，表示共含有6-14元环的单环，双环，和三环的碳环体系，其中，至少一个环体系是芳香族的，其中每一个环体系包含3-7元环，且只有一个附着点与分子的其余部分相连。术语“芳基”可以和术语“芳香环”交换使用，如芳香环可以包括苯基，萘基和蒽。并且所述芳基可以是取代或非取代的，其中取代基可以是，但并不限于，羟基，氨基，卤素，氰基，三氟甲氧基，芳基烷基，杂芳基烷基，卤代烷基，杂环基烷基，烷氨基，三氟甲磺酰基，芳基，杂芳基，烷氧基，烷基，烯基，炔基，杂环基，巯基，硝基，芳氧基，羟基取代烷基，环烷基，环烷基烷基，烷氧羰基，等等。
本发明使用的定义“或”表示备选方案，如果合适的话，可以将它们组合，也就是说，术语“或”包括每个所列出的单独备选方案以及它们的组合。例如，“增强单体选自卤代乙烯、乙烯、偏二卤代乙烯、乙烯基烷基醚或苯乙烯”表示增强单体可以是卤代乙烯、乙烯、偏二卤代乙烯、乙烯基烷基醚、苯乙烯之中的一种，也可以是其一种以上的组合。
除非明确地说明与此相反，否则，本发明引用的所有范围包括端值。例如，“加热至50-80℃进行聚合反应”表示聚合反应的温度T的范围为50℃≤T≤80℃。
本发明的有益效果在于：
1)本发明采用的乳化剂为阳离子乳化剂和非离子乳化剂的复合乳化剂，其中阳离子乳化剂及非离子乳化剂均为常见表面活性剂、成本低，但经筛选，两类乳化剂复配后能够使制备得到的乳液具有优异的稳定性及防水防油性能；制备得到的组合物在可调的重均分子量10000-320000的范围内，对织物、皮革、纸张等基材在保证透气性、柔软度、舒适度的前提上显示出优异的防水防油性能，尤其是对织物。
2)本发明使用非挥发性的有机溶剂做为助溶剂，对环境零负担；制备方法简单，不用复杂的高压乳化设备进行长时间的乳化就能得到稳定性好、分散均一、静置稳定性可达一年的组合物，整个生产过程无三废产生。
具体实施方式
以下所述的是本发明的优选实施方式，本发明所保护的不限于以下优选实施方式。应当指出，对于本领域的技术人员来说在此发明创造构思的基础上，做出的若干变形和改进，都属于本发明的保护范围。实施例中所用的原料均可以通过商业途径获得。
实施例1
将92g全氟丁基(甲基)丙烯酸乙酯、155g丙烯酸十八酯、37gN-羟甲基丙烯酰胺、8g烷基酚聚氧乙烯(10)醚；8g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸(80)酯、8g十六烷基三甲基溴化铵、160g聚乙二醇、0.5g正十六烷基硫醇、560g去离子水加入容器中，50℃机械搅拌10min，高速分散机进行预乳化10min，将预乳化液冷却到0-30℃，加入46g偏二氯乙烯；50℃加入1.7g2,2’-偶氮二异丁基脒盐酸盐，聚合反应12h。所得乳液固含量约27％。
以棉织物为处理物，对制得的织物整理剂进行分子量、平均粒径、防水测试、防油等级、洗涤耐久性、储藏稳定性测试。测试标准如下：
平均分子量：
含氟聚合物的重均分子量(根据聚苯乙烯换算)通过GPC(凝胶渗透色谱法)确定。
平均粒径：
使用Mastersizer2000型激光粒径仪测试乳液的粒径及粒径分布。
防水测试：
按照AATCC-22进行放喷淋水测试。用防水等级表示防喷淋性。附在数据后的后缀“+”意味着性能稍好于数值表征的等级性能。具体描述如表1：
表1
| 防水等级 | 状态 |
| 5 | 受淋表面没有润湿，表面未沾有水珠 |
| 4 | 受淋表面没有润湿，但表面沾有水珠 |
| 3 | 受淋表面仅有不连续的小面积润湿 |
| 2 | 受淋表面有一半润湿 |
| 1 | 受淋表面全部润湿 |
防油测试：
按AATCC-118标准测试，通过微量吸液管将5滴测试液轻柔地滴落在织物上，一滴量为0.05mL，如果静置30s后织物上仍保留有4或5滴，则测试液通过测试。防油性由通过测试得测试液的最大分值表示。防油性被评为8个等级，它们按较差级别至优异级别的顺序为1、2、3、4、5、6、7和8。如表2：
表2
| 防油等级 | 测试成分 | 烷烃表面张力(mN.m<sup>-1</sup>) |
| 8 | 正庚烷烃 | 19.75 |
| 7 | 正辛烷烃 | 21.4 |
| 6 | 正癸烷烃 | 23.5 |
| 5 | 正十二烷烃 | 24.7 |
| 4 | 正十四烷烃 | 26.3 |
| 3 | 正十六烷烃 | 27.3 |
| 2 | 机油：正十六烷烃65:35 | 29.6 |
| 1 | 机油 | 31.5 |
洗涤耐久性：
用2g/L洗涤剂,1∶30浴比在家用洗衣机中，40℃下洗涤l0min，然后放出洗涤液，用40℃清水洗涤5min，脱水。重复以上操作，洗涤20次，在80℃下烘30min。然后测试其防水防油性能，标注HL-20。
储藏稳定性：
将水性分散液(固含量约30％)在40℃保存一个月，观察沉淀的产生情况。
○：完全没有沉淀；
△：有少许沉淀；
×：有较多沉淀。
测试结果见表3。
实施例2
将225g全氟庚基(甲基)丙烯酸乙酯、53g丙烯酸十八酯、17gN-羟甲基丙烯酰胺、3g烷基酚聚氧乙烯(9)醚；3g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸(80)酯、3g十六烷基三甲基溴化铵、165g聚乙二醇、0.2g正十六烷基硫醇、385g去离子水加入容器中，50℃机械搅拌10min，高速分散机进行预乳化10min，将预乳化液冷却到0-30℃，加入36g偏二氯乙烯；70℃加入2.2g2,2’-偶氮二异丁基脒盐酸盐，聚合反应2.5h。所得乳液固含量约32％。
以棉织物为处理物，对制得的织物整理剂进行分子量、平均粒径、防水测试、防油等级、洗涤耐久性、储藏稳定性测试。测试标准同实施例1，测试结果见表3。
实施例3
将150g全氟己基(甲基)丙烯酸乙酯、35g丙烯酸十六酯、11gN-羟甲基丙烯酰胺、6g烷基酚聚氧乙烯(9)醚；6g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸(80)酯、6g十六烷基三甲基氯化铵、150g聚丙二醇、0.4g正十二烷基硫醇、420g去离子水加入容器中，50℃机械搅拌10min，高速分散机进行预乳化10min，将预乳化液冷却到0-30℃，加入24g偏二氯乙烯；65℃加入0.22g过硫酸铵，聚合反应6h。所得乳液固含量约24％。
以棉织物为处理物，对制得的织物整理剂进行分子量、平均粒径、防水测试、防油等级、洗涤耐久性、储藏稳定性测试。测试标准同实施例1，测试结果见表3。
实施例4
将225g全氟己基丙烯酸乙酯、55g丙烯酸十八酯、16g(甲基)丙烯酸羟基乙酯、9g脂肪醇聚氧乙烯(9)醚、9g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸(80)酯、9g十六烷基三甲基溴化铵、160g聚乙二醇、0.2g正十六烷基硫醇、560g去离子水加入容器中，50℃机械搅拌10min，高速分散机进行预乳化10min，将预乳化液冷却到0-30℃，加入36g偏二氯乙烯；60℃加入2.2g偶氮二异丁基脒盐酸盐，聚合反应6h。所得乳液固含量约27％。
以棉织物为处理物，对制得的织物整理剂进行分子量、平均粒径、防水测试、防油等级、洗涤耐久性、储藏稳定性测试。测试标准同实施例1，测试结果见表3。
实施例5
将225g全氟己基丙烯酸乙酯、40g丙烯酸十八酯、15g丙烯酸丁酯、16g(甲基)丙烯酸羟基乙酯、9g脂肪醇聚氧乙烯(10)醚；9g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸(80)酯、9g十六烷基三甲基溴化铵、160g聚乙二醇、0.4g正十六烷基硫醇、560g去离子水加入容器中，50℃机械搅拌10min，高速分散机进行预乳化10min，将预乳化液冷却到0-30℃，加入36g偏二氯乙烯；60℃加入2.2g过硫酸铵，聚合反应6h。所得乳液固含量约27％。
以棉织物为处理物，对制得的织物整理剂进行分子量、平均粒径、防水测试、防油等级、洗涤耐久性、储藏稳定性测试。测试标准同实施例1，测试结果见表3。
实施例6
将100g全氟壬基丙烯酸乙酯、35g丙烯酸二十二酯、24g甲基丙烯酸酯甲酯、11gN-羟甲基丙烯酰胺、4.5g脂肪醇聚氧乙烯(10)醚、4.5g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸(80)酯、4.5g十六烷基三甲基溴化铵、64g聚乙二醇、1.7g正十六烷基硫醇、368g去离子水加入容器中，50℃机械搅拌10min，高速分散机进行预乳化10min，80℃加入1g偶氮二异丁基脒盐酸盐，聚合反应0.5h。所得乳液固含量约24％。
以棉织物为处理物，对制得的织物整理剂进行分子量、平均粒径、防水测试、防油等级、洗涤耐久性、储藏稳定性测试。测试标准同实施例1，测试结果见表3。
实施例7
将68g全氟壬基丙烯酸乙酯、55g丙烯酸十八酯、34g甲基丙烯酸酯甲酯、15gN-羟甲基丙烯酰胺、3g脂肪醇聚氧乙烯(9)醚、4g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸(80)酯、3.5g十六烷基三甲基溴化铵、124g聚乙二醇、0.8g正十六烷基硫醇、308g去离子水加入容器中，50℃机械搅拌10min，高速分散机进行预乳化10min，70℃加入1g偶氮二异丁基脒盐酸盐，聚合反应3.5h。所得乳液固含量约24％。
以棉织物为处理物，对制得的织物整理剂进行分子量、平均粒径、防水测试、防油等级、洗涤耐久性、储藏稳定性测试。测试标准同实施例1，测试结果见表3。
实施例8
将100g全氟癸基丙烯酸乙酯、85g丙烯酸十八酯、24g甲基丙烯酸酯甲酯、11gN-羟甲基丙烯酰胺、6g脂肪醇聚氧乙烯(9)醚、6g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸(80)酯、6g十六烷基三甲基溴化铵、176g聚乙二醇、2.4g正十六烷基硫醇、428g去离子水加入容器中，55℃机械搅拌10min，高速分散机进行预乳化10min，80℃加入1.1g偶氮二异丁基脒盐酸盐，聚合反应1.5h。所得乳液固含量约24％。
以棉织物为处理物，对制得的织物整理剂进行分子量、平均粒径、防水测试、防油等级、洗涤耐久性、储藏稳定性测试。测试标准同实施例1，测试结果见表3。
实施例9
将66g全氟癸基丙烯酸乙酯、105g丙烯酸十八酯、31gN-羟甲基丙烯酰胺、6g脂肪醇聚氧乙烯(9)醚；6g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸(80)酯、6g十六烷基三甲基溴化铵、148g聚乙二醇、0.2g正十六烷基硫醇、428g去离子水依次加入容器中，55℃机械搅拌10min，高速分散机进行预乳化10min，将预乳化液冷却到0-30℃，加入29g偏二氯乙烯；70℃加入1.1g偶氮二异丁基脒盐酸盐，聚合反应2.5h。所得乳液固含量约24％。
以棉织物为处理物，对制得的织物整理剂进行分子量、平均粒径、防水测试、防油等级、洗涤耐久性、储藏稳定性测试。测试标准同实施例1，测试结果见表3。
实施例10
将62.5g全氟己基丙烯酸乙酯、62.5g全氟癸基丙烯酸乙酯、60g丙烯酸十八酯、11gN-羟甲基丙烯酰胺、6g脂肪醇聚氧乙烯(9)醚；6g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸(80)酯、6g十六烷基三甲基溴化铵、138g聚乙二醇、0.2g正十六烷基硫醇、428g去离子水加入容器中，55℃机械搅拌10min，高速分散机进行预乳化10min，将预乳化液冷却到0-30℃，加入24g偏二氯乙烯；70℃加入2.2g偶氮二异丁基脒盐酸盐，聚合反应3.5h。所得乳液固含量约24％。
以棉织物为处理物，对制得的织物整理剂进行分子量、平均粒径、防水测试、防油等级、洗涤耐久性、储藏稳定性测试。测试标准同实施例1，测试结果见表3。
实施例11
将112.5g全氟己基丙烯酸乙酯、112.5g全氟癸基丙烯酸乙酯、53g丙烯酸十八酯、36g甲基丙烯酸酯甲酯、17g(甲基)丙烯酸羟基乙酯、6g烷基酚聚氧乙烯(10)醚、6g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸(80)酯、6g十六烷基三甲基溴化铵、162g聚乙二醇、0.4g正十六烷基硫醇、560g去离子水加入容器中，55℃机械搅拌10min，高速分散机进行预乳化10min，70℃加入2.2g偶氮二异丁基脒盐酸盐，聚合反应3.5h。所得乳液固含量约27％。
以棉织物为处理物，对制得的织物整理剂进行分子量、平均粒径、防水测试、防油等级、洗涤耐久性、储藏稳定性测试。测试标准同实施例1，测试结果见表3。
表3
Claims (13)
1.一种织物整理剂组合物，包括由单体和助剂经乳化剂乳化后引发聚合而制得的聚合物，其特征在于，聚合物的平均分子量在10000-320000；所述单体由以下共计100质量份的组分组成：30-70份全氟烷基丙烯酸酯单体、10-60份非氟丙烯酸酯单体、1-30份交联单体、余量为增强单体；
其中，所述全氟烷基丙烯酸酯单体选自全氟丁基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟丁基丙烯酸乙酯、全氟己基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟己基丙烯酸乙酯、全氟庚基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟庚基丙烯酸乙酯、全氟壬基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟壬基丙烯酸乙酯、全氟癸基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟癸基丙烯酸乙酯；
非氟丙烯酸酯单体为式Ⅱ化合物；
式Ⅱ中，Y选自氢或甲基，1≤n≤30；
所述的乳化剂为阳离子乳化剂和非离子乳化剂的复合乳化剂；其中阳离子乳化剂选自十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵中的一种，非离子乳化剂选自以下a)、b)、c)三类中的两类复配：
a)烷基酚聚氧乙烯(9)醚；
b)烷基酚聚氧乙烯(10)醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸(80)酯、脂肪醇聚氧乙烯(9)醚；
c)脂肪醇聚氧乙烯(10)醚；
阳离子乳化剂和非离子乳化剂的质量比为1:2-4；
乳化剂用量为单体总重量的5％-15％；
所述的乳化剂HLB值为12-15。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，非氟丙烯酸酯单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸酯丁酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸十八酯。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，交联单体选自(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯或(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯；增强单体选自卤代乙烯、乙烯、偏二卤代乙烯、乙烯基烷基醚或苯乙烯。
4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述单体由以下共计100质量份的组分组成：30-60份全氟烷基丙烯酸酯单体、20-50份非氟丙烯酸酯单体、2-10份交联单体、余量为增强单体。
5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述助剂包括助溶剂、链转移剂、引发剂与水，其中：
助溶剂选自聚乙二醇或聚丙二醇；
链转移剂为烷基硫醇，其烷基上碳原子数为10-18；
引发剂为油溶性聚合引发剂或水溶性聚合引发剂。
6.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，引发剂选自2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈、2,2’-偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰胺、二叔丁基过氧化物、过硫酸铵、过硫酸钾或2,2’-偶氮二异丁基脒盐酸盐。
7.根据权利要求6所述的组合物，其特征在于，助溶剂、链转移剂、引发剂、水的用量为单体质量的30％-60％、0.05％-1％、0.05％-1％、100％-300％。
8.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，组合物中还包括0.1-5％质量分数的纤维交联剂，所述的纤维交联剂选自氨基酸或其盐、封闭型异氰酸酯、三聚氰胺树脂、柠檬酸、丁烷四羧酸或二羟甲基二羟基乙烯脲树脂。
9.一种织物整理剂组合物的制备方法，其特征在于包含以下步骤：在反应釜中加入全氟烷基丙烯酸酯单体、非氟丙烯酸酯单体、交联单体、乳化剂、助溶剂、链转移剂、水，搅拌分散后进行预乳化；然后冷却到0-30℃，加入增强单体；加热至50-80℃加入引发剂进行聚合反应0.5-12小时；
其中，所述全氟烷基丙烯酸酯单体选自全氟丁基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟丁基丙烯酸乙酯、全氟己基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟己基丙烯酸乙酯、全氟庚基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟庚基丙烯酸乙酯、全氟壬基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟壬基丙烯酸乙酯、全氟癸基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟癸基丙烯酸乙酯；
非氟丙烯酸酯单体为式Ⅱ化合物；
式Ⅱ中，Y选自氢或甲基，1≤n≤30；
交联单体选自(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯或(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯；
增强单体选自卤代乙烯、乙烯、偏二卤代乙烯、乙烯基烷基醚或苯乙烯；
助溶剂选自聚乙二醇或聚丙二醇；
链转移剂为烷基硫醇，其烷基上碳原子数为10-18；
引发剂为油溶性聚合引发剂或水溶性聚合引发剂；
所述的乳化剂为阳离子乳化剂和非离子乳化剂的复合乳化剂，HLB值12-15；其中阳离子乳化剂选自十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵中的一种，非离子乳化剂选自以下a)、b)、c)三类中的两类复配：
a)烷基酚聚氧乙烯(9)醚；
b)烷基酚聚氧乙烯(10)醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸(80)酯、脂肪醇聚氧乙烯(9)醚；
c)脂肪醇聚氧乙烯(10)醚；
阳离子乳化剂和非离子乳化剂的质量比为1:2-4；乳化剂的用量为单体质量的1％-20％。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，非氟丙烯酸酯单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸酯丁酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸十八酯。
11.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，引发剂选自2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈、2,2’-偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰胺、二叔丁基过氧化物、过硫酸铵、过硫酸钾或2,2’-偶氮二异丁基脒盐酸盐。
12.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，按共计100质量份算，全氟烷基丙烯酸酯单体、非氟丙烯酸酯单体、交联单体的加入量分别为30-60份、20-50份、2-10份，余量为增强单体。
13.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，乳化剂、助溶剂、链转移剂、引发剂、水的用量分别为全氟烷基丙烯酸酯单体、非氟丙烯酸酯单体、增强单体、交联单体的质量之和的5％-15％、30％-60％、0.05％-1％、0.05％-1％、100％-300％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510260081.3A CN105088788B (zh) | 2014-05-20 | 2015-05-19 | 一种含氟织物整理剂组合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410213958 | 2014-05-20 | ||
| CN2014102139589 | 2014-05-20 | ||
| CN201510260081.3A CN105088788B (zh) | 2014-05-20 | 2015-05-19 | 一种含氟织物整理剂组合物及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105088788A CN105088788A (zh) | 2015-11-25 |
| CN105088788B true CN105088788B (zh) | 2019-04-19 |
Family
ID=54570057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510260081.3A Active CN105088788B (zh) | 2014-05-20 | 2015-05-19 | 一种含氟织物整理剂组合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105088788B (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108611858A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-10-02 | 佛山慧创正元新材料科技有限公司 | 一种耐强洗涤的纺织品用防水涂层胶粘整理剂及其制备方法 |
| CN109137468A (zh) * | 2018-07-18 | 2019-01-04 | 东华大学 | 一种棉织物含氟丙烯酸酯聚合物拒水整理方法 |
| CN109295715A (zh) * | 2018-08-09 | 2019-02-01 | 东华大学 | 一种拒水棉织物及其制备方法 |
| CN109867744A (zh) * | 2019-02-21 | 2019-06-11 | 上海普信高分子材料有限公司 | 一种对阴离子稳定的氟化聚合物表面处理剂的制备方法 |
| CN110105492A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-08-09 | 中国科学技术大学 | 一种微纳米级粉体改性剂及微纳米级粉体的疏水疏油制备方法 |
| CN110565383B (zh) * | 2019-06-29 | 2022-03-11 | 广州睿特新材料科技有限公司 | 一种含氟多功能性抗菌整理剂及其制备方法和应用 |
| CN110746565A (zh) * | 2019-10-14 | 2020-02-04 | 苏州联胜化学有限公司 | 一种耐水洗氟系防水剂及其制备方法 |
| CN110922526B (zh) * | 2019-11-27 | 2021-08-31 | 东莞东阳光科研发有限公司 | 一种含氟聚合物以及包含该含氟聚合物的防护涂层剂 |
| CN111205388A (zh) * | 2020-03-11 | 2020-05-29 | 桐乡市钜成涂装科技有限公司 | 一种含氯的氟碳防水防油剂共聚物乳液及其聚合方法 |
| CN115850562A (zh) * | 2021-09-27 | 2023-03-28 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 含氟丙烯酸酯类聚合物及其制备方法和应用、整理剂 |
| CN115418856A (zh) * | 2022-09-14 | 2022-12-02 | 湖南隆森化工有限公司 | 一种棉用碳六防水剂及其制备方法和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1837456A (zh) * | 2006-04-25 | 2006-09-27 | 辽宁氟材料研究院有限公司 | 一种乳液型含氟织物整理剂及其制法 |
| CN101506257A (zh) * | 2006-08-25 | 2009-08-12 | 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 | 防油、防水和防污的甲基丙烯酸全氟烷基乙酯共聚物 |
| CN102002129A (zh) * | 2010-10-25 | 2011-04-06 | 江苏梅兰化工有限公司 | 一种含氟丙烯酸酯共聚物织物整理剂的制备方法 |
| CN102587141A (zh) * | 2012-01-18 | 2012-07-18 | 常州化工研究所有限公司 | 含氟织物整理剂及其制备方法 |
| CN103694484A (zh) * | 2012-09-27 | 2014-04-02 | 湖北中科博策新材料研究院 | 水性氟碳织物三防整理剂的制备方法 |
| CN104418970A (zh) * | 2013-09-10 | 2015-03-18 | 广东德美精细化工股份有限公司 | 一种环保型拒水拒油的含氟丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用 |
-
2015
- 2015-05-19 CN CN201510260081.3A patent/CN105088788B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1837456A (zh) * | 2006-04-25 | 2006-09-27 | 辽宁氟材料研究院有限公司 | 一种乳液型含氟织物整理剂及其制法 |
| CN101506257A (zh) * | 2006-08-25 | 2009-08-12 | 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 | 防油、防水和防污的甲基丙烯酸全氟烷基乙酯共聚物 |
| CN102002129A (zh) * | 2010-10-25 | 2011-04-06 | 江苏梅兰化工有限公司 | 一种含氟丙烯酸酯共聚物织物整理剂的制备方法 |
| CN102587141A (zh) * | 2012-01-18 | 2012-07-18 | 常州化工研究所有限公司 | 含氟织物整理剂及其制备方法 |
| CN103694484A (zh) * | 2012-09-27 | 2014-04-02 | 湖北中科博策新材料研究院 | 水性氟碳织物三防整理剂的制备方法 |
| CN104418970A (zh) * | 2013-09-10 | 2015-03-18 | 广东德美精细化工股份有限公司 | 一种环保型拒水拒油的含氟丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105088788A (zh) | 2015-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105088788B (zh) | 一种含氟织物整理剂组合物及其制备方法 | |
| CN105085793B (zh) | 一种含氟织物整理剂组合物及其制备方法 | |
| US8680223B2 (en) | Water-and oil-repellent | |
| JP6695017B2 (ja) | 非フッ素系ポリマー、撥水剤組成物、撥水性繊維製品及び撥水性繊維製品の製造方法 | |
| CN103981710B (zh) | 一种织物整理剂及其制备方法 | |
| JP5200403B2 (ja) | 撥液剤組成物、撥液加工方法、撥液膜を有する物品 | |
| AU2004291527B2 (en) | Fluorine efficient finishes for textiles | |
| WO2015111668A1 (ja) | 撥水剤組成物、撥水性繊維製品及び撥水性繊維製品の製造方法 | |
| JP5500068B2 (ja) | 防汚剤組成物とその製造方法、およびこれを用いて処理された物品 | |
| ES2373352T3 (es) | Composición con agente de impermeabilización de manchas, método para producir la misma y artículo procesado con la misma. | |
| CN106087420A (zh) | 一种无氟防水剂及其制备方法 | |
| JP2009108296A5 (zh) | ||
| JP2011515503A (ja) | 含フッ素重合体および撥水撥油剤 | |
| TWI717352B (zh) | 撥水撥油劑組成物、其製造方法及物品 | |
| JPWO2009041648A1 (ja) | 撥水撥油剤組成物および物品 | |
| CN101952386A (zh) | 水性聚合物分散组合物和拨水拨油剂 | |
| CN112011010B (zh) | 一种低温型防水防油剂及其制备方法与应用 | |
| CN104358125A (zh) | 一种环保型自交联拒水拒油织物整理剂及其制备方法 | |
| CN103628317B (zh) | 一种防水防油剂组合物及其加工方法、纺织品 | |
| CN102046666B (zh) | 水乳液的制造方法 | |
| CN107177982A (zh) | 表面处理剂组合物 | |
| JP2005054020A (ja) | 撥水撥油剤 | |
| JP5382046B2 (ja) | 撥水撥油剤 | |
| JP6693571B2 (ja) | 含フッ素重合体およびこれを有効成分とする防錆剤 | |
| JP2017186703A (ja) | 繊維処理用組成物及び当該組成物で処理された繊維製品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 523871 Guangdong province Dongguan city Changan Town Sha Zhen'an Road No. 368 Applicant after: DONGGUAN HEC TECH R&D Co.,Ltd. Address before: 523871 Guangdong province Dongguan city Changan Town Sha Zhen'an Road No. 368 Applicant before: DONGGUAN CHANG'AN DONGYANGGUANG ALUMINUM R&D Co.,Ltd. |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: The invention relates to a fluorine-containing fabric finishing agent composition and a preparation method thereof Effective date of registration: 20210917 Granted publication date: 20190419 Pledgee: Dongguan Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Chang'an sub branch Pledgor: DONGGUAN HEC TECH R&D Co.,Ltd. Registration number: Y2021980009557 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20220928 Granted publication date: 20190419 Pledgee: Dongguan Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Chang'an sub branch Pledgor: DONGGUAN HEC TECH R&D Co.,Ltd. Registration number: Y2021980009557 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Fluorine containing fabric finishing agent composition and its preparation method Effective date of registration: 20220930 Granted publication date: 20190419 Pledgee: Dongguan Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Chang'an sub branch Pledgor: DONGGUAN HEC TECH R&D Co.,Ltd. Registration number: Y2022980017245 |