CN105964659A - 一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法 - Google Patents
一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105964659A CN105964659A CN201610364167.5A CN201610364167A CN105964659A CN 105964659 A CN105964659 A CN 105964659A CN 201610364167 A CN201610364167 A CN 201610364167A CN 105964659 A CN105964659 A CN 105964659A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cathode carbon
- carbon block
- heated
- waste cathode
- solid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 95
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 81
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 80
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 50
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title abstract description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 23
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 23
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 21
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 18
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 15
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 14
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 8
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 8
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 8
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical group [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 5
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 19
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 12
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 9
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 6
- 230000000881 depressing effect Effects 0.000 description 6
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 4
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001610 cryolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 2
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 238000004131 Bayer process Methods 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000754 Wrought iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
- C25C3/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
- C25C3/08—Cell construction, e.g. bottoms, walls, cathodes
- C25C3/12—Anodes
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明涉及一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法，属于固废资源综合利用技术领域。本发明将铝电解槽废旧阴极炭块破碎，得到备用颗粒；加热至200‑400℃，保温后进行浮选；得到炭渣、电解质渣；所得电解质渣加热至550‑800℃，保温，得到电解质粉；所得炭渣加入碱液中浸出，浸出后过滤，得到滤渣和滤液；所得滤液加热至60‑90℃温度进行蒸发结晶，析出固体A，过滤，得到固体A和残余液；往残余液中添加氢氧化铝晶种，并加热至25‑60℃，保温，过滤，得到固体B和尾液。本发明工艺设计合理，处理效率高、各物质回收率以及循环利用率高，不产生二次污染，适于大规模工业化应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法，属于固废资源综合利用技术领域。
技术背景
自2001年以来，中国电解铝产能已经连续多年居世界第一，2015年原铝产量约3141万t。当前铝电解采用霍尔-埃鲁工艺，生产过程中因电解质的渗入、高温铝液和金属钠等物质对槽底部的侵蚀，导致铝电解槽运行3～6年后，需要停槽更换内衬。研究表明，每生产1t电解铝，会产生约10kg的废旧阴极材料。以此计算，我国仅2015年产生的废旧阴极材料就多达30万t以上。
铝电解废旧阴极炭块中，炭占30％～70％，其余为电解质，主要是冰晶石、氟化钠、氟化钙、氰化物等，具有可溶性，遇水会产生有害气体，还会污染地表水和地下水。作为危险固体废弃物堆存或填埋，不仅不能从根本上消除铝电解废旧阴极材料的毒性和腐蚀性危害，而且造成了资源浪费。铝电解槽废旧阴极材料是一种富含炭和电解质的可用资源。随着矿物资源的不断减少以及环境保护要求的不断提高，铝电解槽废旧阴极的综合利用已成为必然趋势。
提高创新原铝清洁生产技术和资源化利用技术，高效合理、环保经济地处理铝电解槽废槽衬，是摆在每一个铝冶金从业人员面前的行业难题。针对当前铝电解槽废旧阴极炭块环保压力大、资源浪费严重等问题，业内专家学者和生产一线人员进行了多方面探索研究。
专利CN101357367A提供一种利用煤矸石处理铝电解槽废槽衬的方法，经过：原料破碎、磨细，将添加量为废槽衬质量10％～30％的煤矸石及废槽衬质量5％～35％的生石灰与废槽衬混合均匀；在温度为900℃～1200℃条件下，焙烧40min～70min，焙烧物磨细至粒度小于0.074mm，用浓度为0.5％～5％的石灰水浸出残余的可溶氟离子，浸出时间为30～60min，之后进行过滤，滤液收集后作它用，滤渣回收即为可用物。
专利CN 102161049 A公开了一种铝电解槽废旧阴极炭块的综合利用方法，其特征是：将经过分拣、破碎、磨粉、除灰及干燥后的废旧阴极炭块作为高炉炭块、电炉炭块、电解槽阴极炭块、电解槽侧部炭块、电解炭块、自焙炭块或碳素糊料生产用原料使用。
专利CN102992298A公开了一种电解槽大修槽渣废阴极炭块的回收利用方法，其特征在于，对电解槽大修槽渣进行分选，得到废阴极炭块；对分选的阴极炭块块料分别进行水浸，选出块料后再次破碎、水浸，选出的块料进行回收，剩余的粉料磨粉、浮选，选出其中的碳粉。
专利CN1320491A公开了一种铝电解槽废内衬的综合回收方法：将铝电解槽废内衬粉碎后投入注入水和浓硫酸的酸解罐中进行酸解，产生的气体用水反复淋洗，回收氢氟酸；酸解罐中酸解后经过滤产生滤渣和滤液，其滤渣可制取石墨粉和工业氢氧化铝、氧化铝；其滤液可生产多种氟化盐、硫酸盐产品。
专利CN10130268A公开了一种铝电解槽废旧阴极炭块的综合利用方法，主要是将其应用于铝电解槽电热焙烧中阴阳两极导电和发热材料，属于电解槽焙烧用材料技术领域。应用方法：1.将铝电解槽废旧阴极炭块粗碎，分离其中钢棒、耐火材料、电解质等；2.将经过分离的废旧阴极炭块进行破碎，成为1-5mm粒度颗粒；3.采用不同导电率的废旧阴极破碎料在铝电解槽内铺设，调整通电后的电流分布；4.废旧阴极颗粒通过氧化或捞炭渣方式消除。
专利CN101386017A公开了一种酸碱联合法处理铝电解废旧阴极炭块的方法，包括以下步骤:(1)将铝电解废旧阴极加入到浓碱溶液中反应，过滤得到过滤固相加入到浓酸溶液中反应，过滤得到碳粉；(2)将滤液混合并滴入浓碱溶液，调节pH值为9，静置过滤，得到冰晶石；(3)在滤液中加入漂白粉饱和溶液，静置过滤，得到氟化钙；(4)将四次滤液加热蒸发结晶，得到氯化钠固体。
目前有关铝电解废旧阴极炭块的回收处理工艺较多，大多由于工艺复杂、设备腐蚀严重、有价物质不能有效回收、处理成本高等原因未能得到广泛工业化应用。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，提供一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法。
本发明一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法，包括下述步骤：
步骤一
将铝电解槽废旧阴极炭块破碎，得到备用颗粒；
步骤二
将步骤一所得备用颗粒加热至200-400℃，保温后进行浮选；得到炭渣、电解质渣；
步骤三
将步骤二所得电解质渣加热至550-800℃，保温，得到电解质粉；
步骤四
将步骤二所得炭渣加入碱液中浸出，浸出后过滤，得到滤渣炭粉和滤液；
步骤五
将步骤四所得滤液加热至60-90℃温度进行蒸发结晶，在液体析出固体A，过滤，得到固体A和残余液；
步骤六
往步骤五所得残余液中添加氢氧化铝晶种，并加热至25-60℃，保温，过滤，得到固体B和尾液。
本发明一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法，步骤一中，所述备用颗粒中，粒径小于200目的颗粒占备用颗粒总质量的60％-90％。
本发明一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法，将步骤一所得备用颗粒加热至200-400℃，保温10-90min。
本发明一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法，将步骤一所得备用颗粒加热至200-400℃，保温后进行调浆，得到预选浆料，对预选浆料进行浮选；得到炭渣、电解质渣；所述预选浆料中，固体占预选浆料总质量的10％-50％。
本发明一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法，所述预选浆料中还含有捕收剂、起泡剂、抑制剂；所述捕收剂为煤油和/或柴油；所述起泡剂为2号油；所述抑制剂为水玻璃。
本发明一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法，所述捕收剂按每吨废旧阴极炭块加入200-600g的比例加入；所述起泡剂按每吨废旧阴极炭块加入20-100g的比例加入；所述抑制剂按每吨废旧阴极炭块加入200-500g的比例加入。
本发明一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法，浮选过程为一步粗选。
本发明一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法，浮选后分离炭渣、电解质渣和废水，废水回用。
本发明一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法，
步骤三中，将步骤二所得电解质渣加热至550-800℃，保温30-90min，得到电解质粉；
步骤四中，将步骤二所得炭渣加入碱性溶液中浸出，浸出后过滤，得到滤渣和滤液；所述碱性溶液中OH—的浓度为1-5mol/L。
本发明一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法，将炭渣加入碱性溶液中浸出时，控制浸出温度为25-100℃、优选为70-90℃；控制浸出时间为30-180min；控制液固质量比为5-10:1；控制搅拌速率400-1000r/min；所述碱性溶液的溶质选自NaOH、KOH、LiOH、RbOH中的至少一种。优选为NaOH。
本发明一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法，步骤五中，将步骤四所得滤液加热至60-90℃温度进行蒸发结晶30-180min，在液体析出固体A，过滤，得到固体A和残余液；所述固体A为钠盐。
本发明一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法，步骤六中，往残余液中添加氢氧化铝晶种，并加热至25-60℃，保温30-180min，过滤，得到固体B和尾液；所述固体B为氢氧化铝粉体；所述尾液回用；所述晶种的晶种系数为1～5。
本发明一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法，尾液不需要处理即可返回碱浸过程重复使用
本发明具有以下有益效果：
1.在浮选前通过对铝电解槽废旧阴极炭块进行低温热处理，不仅能除氰，还有利浮选。
2.浮选处理将炭和电解质初步分离，减少了碱浸过程碱的消耗量，缩短了碱浸时间。
3.步骤三和步骤四过程工艺简单、操作便利、原料价格低廉，得到的炭粉和电解质粉纯度高，经济效益好。
4.结晶析出NaF后的滤液可加入氢氧化铝晶种分解，也可以作为拜耳法氧化铝生产母液，副产品处理思路广。
总之，本发明在各个工艺的协同作用下。实现了各种物质的高效回收。
附图说明
图1为本发明工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例作进一步说明，但本发明并不因此而受到任何限制。
实施例1
取国内某厂铝电解槽废旧阴极炭块10g，主要元素含量为(wt％)：C70.9、Al8.23、O9.55、F5.38、Na2.57、Fe1.21，破碎粉磨至-200目占90％，平铺在9cm×6cm的平底方形瓷舟中。
将盛有废旧阴极粉料的瓷舟放于马弗炉中，加热升温至400℃后保温30min；除氰废旧阴极粉料按质量浓度25％与水配成矿浆，通过单槽浮选机进行粗选。浮选抑制剂为水玻璃，用量320g/t废旧阴极；捕收剂为煤油，用量400g/t废旧阴极；起泡剂为2号油，用量40g/t废旧阴极。浮选泡沫和底流用水清洗后干燥称重，得到炭渣和电解质渣分别为7.35g和2.46g。
电解质渣平铺在9cm×6cm的平底方形瓷舟中，置于马弗炉中加热升温至650℃后保温90min，得到2.454g纯度96.43％的电解质粉。
按液固比7:1将炭渣加入NaOH浓度3mol/L的碱溶液中，碱浸过程通过水浴锅保温，恒温100℃，搅拌速度700rpm，反应时间120min，过滤得到炭粉和滤液，干燥后得到6.43g纯度92.87％的炭粉。
碱浸滤液蒸发结晶析出晶体，温度控制在90℃，时间60min，过滤分离得到晶体0.45g；滤液按晶种系数3加入氢氧化铝粉体，温度控制在40℃，结晶时间120min，结晶析出氢氧化铝，分离干燥后得到粉体1.85g，尾液返回碱浸过程循环使用。
实施例2
取国内某厂铝电解槽废旧阴极炭块30g，主要元素含量为(wt％)：C70.9、Al8.23、O9.55、F5.38、Na2.57、Fe1.21，破碎粉磨至-200目占80％，平铺在12cm×8cm的平底方形瓷舟中。
将盛有废旧阴极粉料的瓷舟放于马弗炉中，加热升温至400℃后保温10min；除氰废旧阴极粉料按质量浓度10％与水配成矿浆，通过单槽浮选机进行粗选。浮选抑制剂为水玻璃，用量200g/t废旧阴极；捕收剂为煤油，用量600g/t废旧阴极；起泡剂为2号油，用量20g/t废旧阴极。浮选泡沫和底流用水清洗后干燥称重，得到炭渣和电解质渣分别为23.64g和6.14g。
电解质渣平铺在9cm×6cm的平底方形瓷舟中，置于马弗炉中加热升温至550℃后保温60min，得到6.57g纯度95.32％的电解质粉。
按液固比10:1将炭渣加入NaOH浓度5mol/L的碱溶液中，碱浸过程通过水浴锅保温，恒温90℃，搅拌速度1000rpm，反应时间180min，过滤得到炭粉和滤液，干燥后得到18.04g纯度92.11％的炭粉。
碱浸滤液蒸发结晶析出晶体，温度控制在80℃，时间30min，过滤分离得到晶体1.04g；滤液按晶种系数3加入氢氧化铝粉体，温度控制在25℃，结晶时间120min，结晶析出氢氧化铝，分离干燥后得到粉体5.28g，尾液返回碱浸过程循环使用。
实施例3
取国内某厂铝电解槽废旧阴极炭块100g，主要元素含量为(wt％)：C70.9、Al8.23、O9.55、F5.38、Na2.57、Fe1.21，破碎粉墨至-200目占60％，平铺在12cm×8cm的平底方形瓷舟中。
将盛有废旧阴极粉料的瓷舟放于马弗炉中，加热升温至300℃后保温60min；除氰废旧阴极粉料按质量浓度30％与水配成矿浆，通过单槽浮选机进行粗选。浮选抑制剂为水玻璃，用量320g/t废旧阴极；捕收剂为煤油，用量200g/t废旧阴极；起泡剂为2号油，用量100g/t废旧阴极。浮选泡沫和底流用水清洗后干燥称重，得到炭渣和电解质渣分别为80.51g和22.68g。
电解质渣平铺在12cm×8cm的平底方形瓷舟中，置于马弗炉中加热升温至800℃后保温30min，得到19.45g纯度95.82％的电解质粉。
按液固比7:1将炭渣加入NaOH浓度1mol/L的碱溶液中，碱浸过程通过水浴锅保温，恒温100℃，搅拌速度600rpm，反应时间30min，过滤得到炭粉和滤液，干燥后得到62.41g纯度92.36％的炭粉。
碱浸滤液蒸发结晶析出晶体，温度控制在90℃，时间180min，过滤分离得到晶体5.62g；滤液按晶种系数1加入氢氧化铝粉体，温度控制在40℃，结晶时间180min，结晶析出氢氧化铝，分离干燥后得到粉体19.44g，尾液返回碱浸过程循环使用。
实施例4
取国内某厂铝电解槽废旧阴极炭块10g，主要元素含量为(wt％)：C48.86、Al14.02、O16.97、F10.08、Na4.58、Fe1.82，破碎粉墨至-200目占90％，平铺在9cm×6cm的平底方形瓷舟中。
将盛有废旧阴极粉料的瓷舟放于马弗炉中，加热升温至200℃后保温60min；除氰废旧阴极粉料按质量浓度35％与水配成矿浆，通过单槽浮选机进行粗选。浮选抑制剂为水玻璃，用量500g/t废旧阴极；捕收剂为煤油，用量400g/t废旧阴极；起泡剂为2号油，用量20g/t废旧阴极。浮选泡沫和底流用水清洗后干燥称重，得到炭渣和电解质渣分别为5.27g和4.19g。
电解质渣平铺在9cm×6cm的平底方形瓷舟中，置于马弗炉中加热升温至650℃后保温90min，得到4.08g纯度95.86％的电解质粉。
按液固比5:1将炭渣加入NaOH浓度2mol/L的碱溶液中，碱浸过程通过水浴锅保温，恒温90℃，搅拌速度700rpm，反应时间120min，过滤得到炭粉和滤液，干燥后得到5.21g纯度92.48％的炭粉。
碱浸滤液蒸发结晶析出晶体，温度控制在60℃，时间150min，过滤分离得到晶体0.63g；滤液按晶种系数3加入氢氧化铝粉体，温度控制在60℃，结晶时间30min，结晶析出氢氧化铝，分离干燥后得到粉体2.31g，尾液返回碱浸过程循环使用。
实施例5
取国内某厂铝电解槽废旧阴极炭块30g，主要元素含量为(wt％)：C48.86、Al14.02、O16.97、F10.08、Na4.58、Fe1.82，破碎粉墨至-200目占90％，平铺在12cm×8cm的平底方形瓷舟中。
将盛有废旧阴极粉料的瓷舟放于马弗炉中，加热升温至400℃后保温90min；除氰废旧阴极粉料按质量浓度25％与水配成矿浆，通过单槽浮选机进行粗选。浮选抑制剂为水玻璃，用量320g/t废旧阴极；捕收剂为煤油，用量400g/t废旧阴极；起泡剂为2号油，用量40g/t废旧阴极。浮选泡沫和底流用水清洗后干燥称重，得到炭渣和电解质渣分别为16.55g和12.18g。
电解质渣平铺在9cm×6cm的平底方形瓷舟中，置于马弗炉中加热升温至700℃后保温30min，得到10.47g纯度95.40％的电解质粉。
按液固比10:1将炭渣加入NaOH浓度3mol/L的碱溶液中，碱浸过程通过水浴锅保温，恒温90℃，搅拌速度700rpm，反应时间120min，过滤得到炭粉和滤液，干燥后得到15.63g纯度92.52％的炭粉。
碱浸滤液蒸发结晶析出晶体，温度控制在80℃，时间100min，过滤分离得到晶体1.54g；滤液按晶种系数5加入氢氧化铝粉体，温度控制在40℃，结晶时间90min，结晶析出氢氧化铝，分离干燥后得到粉体7.43g，尾液返回碱浸过程循环使用。
实施例6
取国内某厂铝电解槽废旧阴极炭块100g，主要元素含量为(wt％)：C48.86、Al14.02、O16.97、F10.08、Na4.58、Fe1.82，破碎粉墨至-200目占90％，平铺在12cm×8cm的平底方形瓷舟中。
将盛有废旧阴极粉料的瓷舟放于马弗炉中，加热升温至300℃后保温90min；除氰废旧阴极粉料按质量浓度50％与水配成矿浆，通过单槽浮选机进行粗选。浮选抑制剂为水玻璃，用量400g/t废旧阴极；捕收剂为煤油，用量600g/t废旧阴极；起泡剂为2号油，用量100g/t废旧阴极。浮选泡沫和底流用水清洗后干燥称重，得到炭渣和电解质渣分别为58.45g和36.59g。
电解质渣平铺在12cm×8cm的平底方形瓷舟中，置于马弗炉中加热升温至650℃后保温60min，得到39.74g纯度95.67％的电解质粉。
按液固比7:1将炭渣加入NaOH浓度3mol/L的碱溶液中，碱浸过程通过水浴锅保温，恒温50℃，搅拌速度400rpm，反应时间100min，过滤得到炭粉和滤液，干燥后得到48.74g纯度92.36％的炭粉。
碱浸滤液蒸发结晶析出晶体，温度控制在90℃，时间60min，过滤分离得到晶体7.37g；滤液按晶种系数4加入氢氧化铝粉体，温度控制在50℃，结晶时间120min，结晶析出氢氧化铝，分离干燥后得到粉体25.42g，尾液返回碱浸过程循环使用。
Claims (10)
1.一种铝电解槽废旧阴极炭块综合回收方法，其特征在于，包括下述步骤：
步骤一
将铝电解槽废旧阴极炭块破碎，得到备用颗粒；
步骤二
将步骤一所得备用颗粒加热至200-400℃，保温后进行浮选，得到炭渣、电解质渣；
步骤三
将步骤二所得电解质渣加热至550-800℃，保温，得到电解质粉；
步骤四
将步骤二所得炭渣加入碱液中浸出，浸出后过滤，得到滤渣和滤液；
步骤五
将步骤四所得滤液加热至60-90℃温度进行蒸发结晶，在液体析出固体A，过滤，得到固体A和残余液；
步骤六
往步骤五所得残余液中添加氢氧化铝晶种，加热至25-60℃，保温，过滤，得到固体B和尾液。
2.根据权利要求1所述的一种铝电解槽废旧阴极炭块综合回收方法，其特征在于：步骤一中，所述备用颗粒中，粒径小于200目的颗粒占备用颗粒总质量的60％-90％。
3.根据权利要求1所述的一种铝电解槽废旧阴极炭块综合回收方法，其特征在于：将步骤一所得备用颗粒加热至200-400℃，保温10-90min。
4.根据权利要求1所述的一种铝电解槽废旧阴极炭块综合回收方法，其特征在于：将步骤一所得备用颗粒加热至200-400℃，保温后进行调浆，得到预选浆料，对预选浆料进行浮选；得到炭渣、电解质渣；所述预选浆料中，固体占预选浆料总质量的10％-50％。
5.根据权利要求4所述的一种铝电解槽废旧阴极炭块综合回收方法，其特征在于：所述预选浆料中还含有捕收剂、起泡剂、抑制剂；所述捕收剂为煤油和/或柴油；所述起泡剂为2号油；所述抑制剂为水玻璃。
6.根据权利要求5所述的一种铝电解槽废旧阴极炭块综合回收方法，其特征在于：所述捕收剂按每吨废旧阴极炭块加入200-600g的比例加入；所述起泡剂按每吨废旧阴极炭块加入20-100g的比例加入；所述抑制剂按每吨废旧阴极炭块加入200-500g的比例加入。
7.根据权利要求1所述的一种铝电解槽废旧阴极炭块综合回收方法，其特征在于：
步骤三中，将步骤二所得电解质渣加热至550-800℃，保温30-90min，得到电解质粉；
步骤四中，将步骤二所得炭渣加入碱液中浸出，浸出后过滤，得到滤渣和滤液；所述碱性溶液中OH—的浓度为1-5mol/L。
8.根据权利要求7所述的一种铝电解槽废旧阴极炭块综合回收方法，其特征在于：将炭渣加入碱性溶液中浸出时，控制浸出温度为25-100℃；控制浸出时间为30-180min；控制液固质量比为5-10:1；控制搅拌速率400-1000r/min；所述碱性溶液的溶质选自NaOH、KOH、LiOH、RbOH中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的一种铝电解槽废旧阴极炭块综合回收方法，其特征在于：步骤五中，将步骤四所得滤液加热至60-90℃温度进行蒸发结晶30-180min，在液体析出固体A，过滤，得到固体A和残余液；所述固体A为钠盐。
10.根据权利要求1所述的一种铝电解槽废旧阴极炭块综合回收方法，其特征在于：步骤六中，往残余液中添加氢氧化铝晶种，并加热至25-60℃，保温30-180min，过滤，得到固体B和尾液；所述固体B为氢氧化铝粉体；所述尾液回用；所述晶种的晶种系数为1～5。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610364167.5A CN105964659B (zh) | 2016-05-27 | 2016-05-27 | 一种铝电解槽废旧阴极炭块综合回收方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610364167.5A CN105964659B (zh) | 2016-05-27 | 2016-05-27 | 一种铝电解槽废旧阴极炭块综合回收方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105964659A true CN105964659A (zh) | 2016-09-28 |
| CN105964659B CN105964659B (zh) | 2018-02-23 |
Family
ID=56956834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610364167.5A Active CN105964659B (zh) | 2016-05-27 | 2016-05-27 | 一种铝电解槽废旧阴极炭块综合回收方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105964659B (zh) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107662913A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-06 | 陈湘清 | 一种铝电解废阴极炭块加工处理方法 |
| CN109399605A (zh) * | 2018-12-09 | 2019-03-01 | 湖南涌鑫源环保有限公司 | 一种废弃的阴极炭块环保处理的系统 |
| CN109437150A (zh) * | 2018-12-09 | 2019-03-08 | 湖南涌鑫源环保有限公司 | 电解槽体废弃的阴极炭块、碳渣环保的处理利用方法 |
| CN109719118A (zh) * | 2019-01-04 | 2019-05-07 | 亚太环保股份有限公司 | 一种铝电解槽固体废料资源化处理系统及方法 |
| CN109876929A (zh) * | 2019-03-11 | 2019-06-14 | 东北大学 | 一种回收铝电解阳极覆盖料的浮选方法 |
| CN110180862A (zh) * | 2019-05-20 | 2019-08-30 | 六盘水师范学院 | 一种铝电解废阴极制备的嵌钠石墨及其应用 |
| CN110407190A (zh) * | 2019-07-25 | 2019-11-05 | 中南大学 | 一种铝电解废阴极回收炭的方法 |
| CN110408959A (zh) * | 2019-07-25 | 2019-11-05 | 中南大学 | 一种铝电解废旧阴极炭块中回收炭和电解质的方法 |
| CN111020638A (zh) * | 2019-11-06 | 2020-04-17 | 东北大学 | 利用碳酸钠熔盐法处理铝电解槽阳极炭渣的方法 |
| CN111233019A (zh) * | 2020-04-11 | 2020-06-05 | 兰州理工大学 | 一种铝电解槽废旧阴极和铝灰的环保处理方法 |
| CN111777054A (zh) * | 2020-07-07 | 2020-10-16 | 昆明理工大学 | 铝电解废旧阴极炭块微波-超声波-碱浸协同除氟的方法 |
| CN112322076A (zh) * | 2020-11-04 | 2021-02-05 | 中南大学 | 一种制备炭黑的方法 |
| CN113426807A (zh) * | 2021-06-29 | 2021-09-24 | 云南云铝润鑫铝业有限公司 | 铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005054211A (ja) * | 2003-08-06 | 2005-03-03 | Mitsubishi Materials Corp | ダストからルビジウムを回収する方法 |
| CN101480658A (zh) * | 2008-12-26 | 2009-07-15 | 东北大学 | 一种综合利用铝电解废旧阴极炭块的方法 |
| CN101804996A (zh) * | 2010-04-02 | 2010-08-18 | 北京矿冶研究总院 | 一种从电解铝废阴极炭块中回收氟化钠的方法 |
| CN102146570A (zh) * | 2011-02-26 | 2011-08-10 | 王建军 | 一种铝电解槽废阴极炭块生产铝用阳极的方法 |
| CN102978659A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-03-20 | 贵州铝城铝业原材料研究发展有限公司 | 一种电解槽大修槽渣的深度资源化综合利用方法 |
| CN103726074A (zh) * | 2014-01-25 | 2014-04-16 | 云南蓝天铝业环保科技有限公司 | 一种回收利用铝电解废旧物料生产铝用电解质并回收碳的方法 |
| CN104894600A (zh) * | 2015-05-25 | 2015-09-09 | 东北大学 | 一种从铝熔盐电解含炭固体废料中分离回收炭和电解质组分的方法 |
-
2016
- 2016-05-27 CN CN201610364167.5A patent/CN105964659B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005054211A (ja) * | 2003-08-06 | 2005-03-03 | Mitsubishi Materials Corp | ダストからルビジウムを回収する方法 |
| CN101480658A (zh) * | 2008-12-26 | 2009-07-15 | 东北大学 | 一种综合利用铝电解废旧阴极炭块的方法 |
| CN101804996A (zh) * | 2010-04-02 | 2010-08-18 | 北京矿冶研究总院 | 一种从电解铝废阴极炭块中回收氟化钠的方法 |
| CN102146570A (zh) * | 2011-02-26 | 2011-08-10 | 王建军 | 一种铝电解槽废阴极炭块生产铝用阳极的方法 |
| CN102978659A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-03-20 | 贵州铝城铝业原材料研究发展有限公司 | 一种电解槽大修槽渣的深度资源化综合利用方法 |
| CN103726074A (zh) * | 2014-01-25 | 2014-04-16 | 云南蓝天铝业环保科技有限公司 | 一种回收利用铝电解废旧物料生产铝用电解质并回收碳的方法 |
| CN104894600A (zh) * | 2015-05-25 | 2015-09-09 | 东北大学 | 一种从铝熔盐电解含炭固体废料中分离回收炭和电解质组分的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 刘志东: "铝电解槽废旧阴极综合利用研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
| 李楠: "浮选法分离铝电解废旧阴极中的碳和电解质的工艺研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
| 鲍龙飞: "铝电解槽废旧阴极材料的综合利用研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107662913A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-06 | 陈湘清 | 一种铝电解废阴极炭块加工处理方法 |
| CN109399605A (zh) * | 2018-12-09 | 2019-03-01 | 湖南涌鑫源环保有限公司 | 一种废弃的阴极炭块环保处理的系统 |
| CN109437150A (zh) * | 2018-12-09 | 2019-03-08 | 湖南涌鑫源环保有限公司 | 电解槽体废弃的阴极炭块、碳渣环保的处理利用方法 |
| CN109719118A (zh) * | 2019-01-04 | 2019-05-07 | 亚太环保股份有限公司 | 一种铝电解槽固体废料资源化处理系统及方法 |
| CN109876929A (zh) * | 2019-03-11 | 2019-06-14 | 东北大学 | 一种回收铝电解阳极覆盖料的浮选方法 |
| CN110180862A (zh) * | 2019-05-20 | 2019-08-30 | 六盘水师范学院 | 一种铝电解废阴极制备的嵌钠石墨及其应用 |
| CN110408959B (zh) * | 2019-07-25 | 2021-03-26 | 中南大学 | 一种铝电解废旧阴极炭块中回收炭和电解质的方法 |
| CN110407190A (zh) * | 2019-07-25 | 2019-11-05 | 中南大学 | 一种铝电解废阴极回收炭的方法 |
| CN110408959A (zh) * | 2019-07-25 | 2019-11-05 | 中南大学 | 一种铝电解废旧阴极炭块中回收炭和电解质的方法 |
| CN110407190B (zh) * | 2019-07-25 | 2023-01-06 | 中南大学 | 一种铝电解废阴极回收炭的方法 |
| CN111020638A (zh) * | 2019-11-06 | 2020-04-17 | 东北大学 | 利用碳酸钠熔盐法处理铝电解槽阳极炭渣的方法 |
| CN111233019A (zh) * | 2020-04-11 | 2020-06-05 | 兰州理工大学 | 一种铝电解槽废旧阴极和铝灰的环保处理方法 |
| CN111777054B (zh) * | 2020-07-07 | 2021-02-05 | 昆明理工大学 | 铝电解废旧阴极炭块微波-超声波-碱浸协同除氟的方法 |
| CN111777054A (zh) * | 2020-07-07 | 2020-10-16 | 昆明理工大学 | 铝电解废旧阴极炭块微波-超声波-碱浸协同除氟的方法 |
| CN112322076A (zh) * | 2020-11-04 | 2021-02-05 | 中南大学 | 一种制备炭黑的方法 |
| CN112322076B (zh) * | 2020-11-04 | 2021-10-01 | 中南大学 | 一种制备炭黑的方法 |
| CN113426807A (zh) * | 2021-06-29 | 2021-09-24 | 云南云铝润鑫铝业有限公司 | 铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法 |
| CN113426807B (zh) * | 2021-06-29 | 2022-05-17 | 云南云铝润鑫铝业有限公司 | 铝电解危废渣联合处理和资源综合利用方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105964659B (zh) | 2018-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105964659A (zh) | 一种铝电解槽废旧阴极炭块资源化综合回收处理方法 | |
| CN106064813B (zh) | 一种铝电解槽废旧阴极炭块综合回收方法 | |
| CN105821445B (zh) | 一种从铝电解槽废旧的阴极炭块中回收炭和电解质的方法 | |
| CN101811695B (zh) | 一种从电解铝废阴极炭块中回收石墨的方法 | |
| CN101829670B (zh) | 一种从电解铝废阴极炭块中回收炭的方法 | |
| CN106040438B (zh) | 一种从铝电解槽废旧的阴极炭块中回收炭和电解质的浮选方法 | |
| CN104894600B (zh) | 一种从铝熔盐电解含炭固体废料中分离回收炭和电解质组分的方法 | |
| CN112670614B (zh) | 一种废旧磷酸铁锂电池正负电极材料的物理分选方法 | |
| CN106077038B (zh) | 一种超声波辅助浮选加压碱浸综合回收阴极炭块的方法 | |
| CN107282598A (zh) | 一种铝电解槽废弃阴极炭块的回收利用方法 | |
| CN106180118B (zh) | 一种超声波辅助加压酸浸回收铝电解废旧阴极中炭的方法 | |
| CN101804996A (zh) | 一种从电解铝废阴极炭块中回收氟化钠的方法 | |
| CN106785174A (zh) | 一种基于电化学法从锂离子电池正极废料中浸出和回收金属的方法 | |
| CN108493508A (zh) | 铝空气电池电解液中铝的回收方法及系统 | |
| CN106077036A (zh) | 一种超声波辅助酸浸处理铝电解废旧阴极炭块的方法 | |
| CN103014317A (zh) | 从锂云母原料中提取锂盐的方法 | |
| CN106077037B (zh) | 一种超声波辅助浮选加压酸浸综合回收阴极炭块的方法 | |
| CN105926007B (zh) | 一种从铝电解槽废旧的阴极炭块中回收炭和电解质的水浸‑浮选方法 | |
| CN105239097A (zh) | 一种铝电解阳极炭渣的水淬和分选处理方法 | |
| CN104532295A (zh) | 电解锌浸出渣中有价金属的回收工艺及其用到的电解槽 | |
| CN204369999U (zh) | 一种电解锌浸出渣中回收铅的电解槽 | |
| CN102560538B (zh) | 一种生产TiCl4所产生废熔盐的处理方法 | |
| CN104051731A (zh) | 一种无污染零排放制备磷酸铁锂的方法 | |
| CN208226043U (zh) | 铝空气电池电解液中铝的回收系统 | |
| CN102976382B (zh) | 一种电解铝废料再生冰晶石的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |