CN105960285A - 树脂制拍打构件、以及使用该拍打构件从含聚合物液体中分离回收聚合物的分离回收方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种树脂制拍打构件,其用于在聚合反应中途或者聚合反应后,能够高质量、高效率、高处理能力地从含聚合物液体中分离回收聚合物的分离回收方法中。一种树脂制拍打构件,其用于对通过溶剂中的聚合反应获得的聚合物进行分离回收,并用来防止筛网堵塞,其特征在于,从含聚合物液体中对聚合物连续实施48小时的分离回收后,树脂制拍打构件的重量减少率为3重量%以下。

Description

树脂制拍打构件、以及使用该拍打构件从含聚合物液体中分离回收聚合物的分离回 收方法
技术领域
本发明涉及一种树脂制拍打构件以及使用该拍打构件的分离回收方法,该分离方法在分离回收通过溶剂中的聚合反应而获得的聚合物时,在聚合反应中途或者聚合反应后通过使用振动筛装置的筛分处理,高质量、高效率、高处理能力地从含聚合物液体中分离回收聚合物。此处,高质量是指不损害聚合物的质量地获得聚合物,高效率是指例如降低因对含聚合物液体实施冷却等而产生的成本,高处理能力是指迅速且大量地进行处理。
背景技术
聚氯乙烯(以下简称为“PVC”)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯聚合物(以下简称为“MBS”)、或者聚亚芳基硫醚(以下简称为“PAS”)等现在正在使用的塑料大多通常经过以下工序制成:聚合工序,其在溶剂中进行聚合反应;分离回收工序,其从聚合工序后的含聚合物液体中分离回收聚合物;以及干燥工序,其含有将分离回收后的聚合物进行干燥的工序。
聚合工序是将具有作为目标的聚合物的结构和特性的聚合物进行合成的工序,相对于此,分离回收工序也被称为后处理工序,是在不损害聚合工序中获得的聚合物的质量的情况下高效率地分离回收聚合物的工序,考虑到连续作业的方面,要求其具有超过其前后的聚合工序和干燥工序的能力,并且在分离回收时能够与这两个工序的能力保持平衡。因此,要求在分离回收工序中使用的机器或装置具有保持聚合物的质量、效率高、处理速度快以及处理量大的能力。
为了在聚合反应中途或者聚合反应后从含聚合物液体中实施分离回收聚合物,以往提出了各种方式,作为其代表方式,众所周知有使用过滤的滤分方式(例如水平带式真空过滤机)、利用离心力的离心分离方式(例如离心分离机)、以及利用筛网的振动的分离方式(例如振动筛装置)等,例如PVC利用离心分离机对悬浮聚合后的含聚合物液体实施分离回收,MBS将在聚合后的乳浊液溶液中添加无机盐或无机酸后获得的含聚合物液体(凝固液)导入水平带式真空过滤机,实施分离回收。
另一方面,作为利用振动筛装置的方式,在再公表WO2006-027985号公报(专利文献1)中,记载了以下方式,即通过在极性有机溶剂中使硫源与二卤芳香族化合物发生聚合反应的聚合工序获得聚合浆料(含聚合物液体),将该聚合浆料冷却至常温,并使用具有卧式振动筛(筛网)的筛分机实施筛分,该卧式振动筛具有筛孔开度为105μm的的筛网。
此外,在日本专利特开2010-69354号公报(专利文献2)中还记载了以下方式,即虽然并非在聚合反应中途或聚合反应后从含聚合物液体中实施分离回收,但为了将干燥粒子进行分级,使用具有拍打球的振动筛装置实施分级处理,该振动筛装置可使拍打球(跃动件)进行拍打(或跃动)。
现有技术文献
专利文献
【专利文献1】国际公开第2006/027985号公报
【专利文献2】日本专利特开2010-69354号公报
发明内容
发明要解决的问题
使用离心分离机的分离回收虽然具有特殊的便利性,但由于其为回分式的分离回收,所以难以实现分离回收的连续化且难以提高处理能力,并且在质量方面也存有问题,例如每次湿滤饼的含液量都会不同、容易出现因离心力而变形或破坏的聚合物粒状物等。
此外,使用利用滤布的水平带式真空过滤机的分离回收虽然是连续式的分离回收,具有能够根据运转条件等比较容易地提高处理能力的优点,但由于会实施真空吸引,所以在处理方面存有严重问题,例如容易因聚合物粒状物黏住滤布而发生堵塞。
另一方面,使用振动筛装置的分离回收是连续式,并且由于会使筛网振动,所以能够在一定程度上有效地抑制堵塞的发生,此方式在实施分离回收方面较为有利,但其在防止堵塞方面尚不充分。
另外,如专利文献1所示,要实施分离回收的含聚合物液体必须冷却至常温,从效率和处理能力方面考虑,这是个难点。
在塑料的制造方面,最近对于高质量、高效率、高处理能力(高制造能力)的要求日益显著,即使在分离回收工序中,对于能够满足上述要求的分离回收机器或装置的改良、开发也成为重大课题。
本发明者等在上述背景下,对以下内容进行了研究,即能否通过使导入分离回收机器或装置的聚合反应中途或聚合反应后的含聚合物液体的温度接近聚合反应温度,从而提高效率,并且能否通过对振动筛装置的筛网施加更有效的振动进一步防止堵塞,从而实现处理能力的提高。
塑料大多通常在50~300℃的范围的温度下进行聚合反应,在分离回收聚合物时,通过将要实施分离回收的含聚合物液体的温度调整至尽量接近实施该聚合反应的温度且小于塑料的玻璃转化温度、熔点、或者熔融结晶化温度的温度、即30~230℃的范围内的温度,从而与例如专利文献1中公开的从常温的含聚合物液体中实施分离回收时相比,其可大幅减少对含聚合物液体实施冷却所需的时间并且降低冷却所用的成本等,因此能够极大地有助于作业效率的提高。
但是,与常温时相比,在高达30~230℃的范围内的温度下,将含聚合物液体导入振动筛装置时,聚合物粒状物会发生软化,因此聚合物粒状物彼此容易凝集或容易粘到筛网上,可能会频繁发生堵塞。也就是说,可能会对处理能力的提高产生阻碍。
其中,作为防止堵塞措施,本发明者等考虑利用拍打球(橡胶制:跃动件)对筛网施加拍打(使其跃动),而并非通常的水平方向、垂直方向的振动,并在此想法上加入含聚合物液体在高温下的处理即提高效率措施,对其能否解决所要解决的课题进行了具体研究。
其结果是,虽然能够确认上述2种方案能够有效地解决所要解决的课题,但在利用该方策长时间连续实施分离回收时,在30~230℃的温度下从酸性度或碱性度较高的含聚合物液体中分离回收聚合物时,有时拍打球(橡胶制)会容易发生劣化,并由于该劣化,拍打球(橡胶制)会由于对筛网或开孔板等构成振动筛装置的构件的冲击和摩擦,从而导致拍打球发生磨耗,或者由于拍打球(橡胶制)彼此间的冲突和摩擦,从而导致拍打球(橡胶制)发生磨耗等,所以经常会发生拍打球(橡胶制)出现重量减少等问题。
并且,会发生因这些冲突和摩擦而产生的细微物质会作为杂质混入分离回收物中的情况(污染)。如此,在高温下从酸性度或者碱性度较高的含聚合物液体中分离回收聚合物中采用拍打的方式时,出现了新的问题。
本发明者等对该新问题进行深入研究后,发现通过使用具有耐热性、耐药性以及耐磨耗性的特定树脂制拍打构件作为拍打构件,即使长时间连续实施分离回收,也能够防止筛网堵塞,并且能够解决因拍打构件彼此间或者拍打构件与筛网等构成振动筛装置的构件间的冲突和摩擦等而使拍打构件出现重量减少,并因该重量减少分而对产品造成污染等上述新出现的问题,因此成功地提供了一种能够无损目的质量、效率高且处理能力优异的使用分离回收机器或装置的分离回收方法。
技术方案
因此,根据本发明,可提供一种树脂制拍打构件,其用于对通过溶剂中的聚合反应获得的聚合物进行分离回收,可用来防止筛网堵塞,其特征在于,从含聚合物液体中对聚合物连续实施48小时的分离回收后,树脂制拍打构件的重量减少率为3重量%以下。
此外,根据本发明,可提供一种树脂制拍打构件,其特征在于,将使用形成树脂制拍打构件的树脂成型的试样片在药液中浸渍1,000小时后,其拉伸强度保持率为98%以上。
此外,根据本发明,可提供所述树脂制拍打构件,其特征在于,树脂制拍打构件含有选自由聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚甲基戊烯、高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯以及聚亚芳基硫醚所组成的组中的至少一种树脂而形成。
此外,根据本发明,可提供所述树脂制拍打构件,其特征在于,树脂制拍打构件含有选自由聚醚醚酮、聚甲基戊烯、聚丙烯以及聚亚芳基硫醚所组成的组中的至少一种树脂而形成。
此外,根据本发明,可提供所述树脂制拍打构件,其特征在于,树脂制拍打构件的形状为立方体状、长方体状、板状、圆柱状、圆筒状、甜甜圈状、圆锥状或者球状。
此外,根据本发明,可提供所述树脂制拍打构件,其特征在于,树脂制拍打构件的形状为圆筒状。
此外,根据本发明,可提供一种分离回收方法,其在对通过溶剂中的聚合反应获得的聚合物实施分离回收的分离回收方法中,在聚合反应中途或者聚合反应后,通过使用振动筛装置的筛分处理,从含聚合物液体中分离回收聚合物,其特征在于,该振动筛装置配置有用来防止筛网堵塞的所述树脂制拍打构件。
此外,根据本发明,可提供所述分离回收方法,其特征在于,聚合物为其主链中含有硫磺的聚合物,并且筛分处理时含聚合物液体的温度为30~230℃。
此外,根据本发明,可提供所述分离回收方法,其特征在于,聚合物为聚亚芳基硫醚。
此外,根据本发明,可提供一种振动筛装置,其用于所述分离回收方法中,其特征在于,将树脂制拍打构件配置在筛网与配设在筛网的下部的开孔板之间,通过该振动筛装置的振动,使该树脂制拍打构件实施拍打,防止筛网堵塞。
此外,根据本发明,可提供所述振动筛装置,其特征在于,将树脂制拍打构件的高度设为H、将筛网与开孔板的间隔设为K时,(K-H)/H为0.1~1。
有益效果
在聚合反应中途或者聚合反应后,通过使用振动筛装置的筛分处理从含聚合物液体中分离回收聚合物时,由于振动筛装置配置有用来防止筛网堵塞的本发明的树脂制拍打构件,所以能够实现防止筛网堵塞、拍打构件因拍打构件彼此间或者拍打构件与筛网等构成振动筛装置的构件之间的冲突和摩擦等而出现的重量减少、以及因该重量减少量而对产品造成的污染等的效果,并且还可实现能够在高温下使用含聚合物液体的分离回收处理,其结果是,能够高质量、高效率、高处理能力地分离回收聚合物。
附图说明
图1是圆型振动筛装置的剖面图的模式图。
图2是圆筒状树脂制拍打构件的模式图。
具体实施方式
1.聚合反应
1-1.聚合物
根据本发明,在溶剂中的聚合反应中途或者聚合反应后,通过使用配置有用来防止筛网堵塞的树脂制拍打构件的振动筛装置(以下简称为“本发明的振动筛装置”或者“振动筛装置”)的筛分处理,从含聚合物液体中分离回收聚合物的方法中,作为分离回收对象的聚合物是以往众所周知的聚合物即可,并无特别限制。
可以以分类为所谓通用塑料、工程塑料或者超级工程塑料的聚合物为对象,但为了充分发挥本发明的效果,作为聚合物,例如可列举PVC;聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯聚合物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物、MBS等苯乙烯类聚合物;聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯等氟类聚合物;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯;尼龙6、尼龙6-6、尼龙-12等聚酰胺;聚碳酸酯;以及PAS、聚芳硫醚酮、聚砜、聚醚砜等聚合物的主链中含有硫磺的聚合物。作为聚合物,优选为PVC、氟类聚合物、聚合物的主链中含有硫磺的聚合物等,更优选为PAS、聚芳硫醚酮、聚偏二氟乙烯、聚砜以及聚醚砜。特别优选为以聚苯硫醚(以下简称为“PPS”)为代表的PAS。也就是说,作为通过使用本发明的振动筛装置的筛分处理实施分离回收的聚合物,PAS是合适的。
1-2.溶剂中的聚合反应
根据使用本发明的振动筛装置的分离回收方法,分离回收聚合物的含聚合物液体是聚合反应中途或聚合反应后的含聚合物液体,含有通过溶剂中的聚合反应而获得的聚合物。
获得该聚合物的溶剂中的聚合反应是各种聚合反应,能够适当选择用来获得所需聚合物的聚合反应,聚合反应能够利用悬浮聚合、乳化聚合、溶液聚合、沉淀聚合以及浆料聚合等来适当实施。
以下,举例说明用来制造PAS的聚合反应。
PAS能够通过通常众所周知的获得粒状PAS的方法来获得。
作为一例,可通过含有下述工序(1)、(2)的聚合反应来获得:
(1)装料工序(1),其对含有有机酰胺溶剂、含有碱金属氢硫化物或碱金属氢硫化物及碱金属硫化物的硫源、碱金属氢氧化物、水分以及二卤芳香族化合物的装料混合物进行调整;
此时,每1摩尔硫源的各成分的比例调整为碱金属氢氧化物0.95~1.15摩尔、水分0.01~2摩尔、二卤芳香族化合物0.95~1.15摩尔,有机酰胺溶剂在0.1~10kg的范围内。另外,作为有机酰胺溶剂,优选为N-甲基-2-吡咯烷酮(以下简称为“NMP”)、N-甲基-ε-己内酰胺以及1,3-二烷基-2-咪唑啉酮等,作为碱金属氢硫化物或碱金属硫化物等的硫源,优选为硫氢化钠和硫化钠等,此外作为二卤芳香族化合物,优选为二氯苯和二溴苯等。
(2)聚合工序(2),其含有:前期聚合工序(i),其通过将装料混合物在170~270℃的温度下加热0.5~15小时,继续聚合反应直至二卤芳香族化合物的转化率达到75~99%;以及后期聚合工序(ii),其在前期聚合后,于聚合反应混合物中每1摩尔硫源添加大于2摩尔且10摩尔以下的水分,在液-液相分离状态下于240~290℃的温度下再继续聚合反应0.5~10小时。
聚合后的反应液、即含PAS液体可在浆料状态下获得。
并且,还可配置脱水工序,其在所述装料工序(1)之前,通过将含有碱金属氢硫化物或碱金属氢硫化物及碱金属硫化物的硫源、每1摩尔硫源含有0.9~1.2摩尔的碱金属氢氧化物以及0.1~10kg的有机酰胺溶剂的混合液在100~290℃的温度下加热0.5~25小时,使水分等从该混合液中馏出至反应系统外,并将水分量调整至所述装料工序(1)的水分量。
1-2-1.溶剂
通过本发明的分离回收方法实施分离回收的含聚合物液体是通过溶剂中的聚合反应而获得的主要为聚合物与溶剂的混合液、溶解液、乳化液等,例如使形成所述聚合物的单体在溶剂中产生聚合反应的物质。
此时,溶剂可使用通常用于各聚合反应的溶剂,例如可列举水、酮类化合物(例如丙酮、甲乙酮等)、乙醇类化合物(例如甲醇等)、苯类化合物(例如苯、甲苯等)、氯类化合物(例如氯苯等)、氧类化合物(例如二恶烷等)以及有机酰胺化合物(例如二甲基甲酰胺等)等,但不限定于这些溶剂,可根据所需聚合物、聚合反应、聚合条件等适当选择溶剂。
1-2-2.聚合温度、聚合时间
为获得所述聚合物而采用的聚合反应的聚合温度通常为350℃以下,优选为50~300℃,更优选为60~290℃。
现在使用的聚合物大多采用上述范围内的聚合温度实施聚合反应,聚合温度超过350℃时,有时会在提高聚合工序的能力(制造能力)方面产生障碍。
此外,实施聚合反应所需的聚合时间并无特别限定,可以是0.5~50小时,优选为1~30小时,更优选为1.5~20小时。
一般聚合温度较高时,聚合时间较短,另一方面,聚合温度较低时会需要较长的聚合时间,因此可相应聚合物和聚合反应,决定聚合温度和聚合时间。
2.分离回收方法
本发明的分离回收方法,其在对通过溶剂中的聚合反应而获得的聚合物实施分离回收的分离回收方法中,在聚合反应中途或者聚合反应后,通过使用振动筛装置的筛分处理,从含聚合物液体中分离回收聚合物,其中该振动筛装置配置有用来防止筛网堵塞的本发明的树脂制拍打构件。
2-1.含聚合物液体
用于本发明的分离回收的含聚合物液体是在溶剂中的聚合反应中途或聚合反应后获得的聚合反应液,是在作为溶剂的液体中含有聚合物的混合液。此外,也包括根据需要设置的洗涤工序中的含有聚合物和溶剂的混合液、溶解液或者乳化液等。
聚合反应中途或者聚合反应后的含聚合物液体中的聚合物的形态并无特别限制,可以是液状物、块状物、泥状物、粒状物以及粒子等形态,但为了有效且高处理能力地实施分离回收,优选为粒状物,更优选为粒子。
因此,含聚合物液体优选为含聚合物粒状物液体,更优选为含聚合物粒子液体。
溶剂中的聚合反应根据单体、聚合物、溶剂等的特性、聚合方式和聚合条件等,有各种方法,聚合反应中途或者聚合反应后的反应液通常众所周知有浆料状态或悬浊液状态等固-液混合状态下的反应液、乳化液状态下的反应液以及溶液状态下的反应液等。
本发明的分离回收方法中使用的反应液可以是上述任一种状态下的反应液,可以直接将固-液混合状态下的反应液用作本发明的含聚合物液体,此外,乳化液状态下的反应液可使用例如无机盐或无机酸后获得凝固液(固-液混合状态),将其用作本发明的含聚合物液体,此外,溶液状态下的反应液可通过在不良溶剂下使聚合物沉淀而形成固-液混合状态等处理,用作本发明的含聚合物液体。
含聚合物液体中含有的聚合物的浓度通常为5~60重量%,优选为7~55重量%,尤其优选为9~50重量%,特别优选为10~48重量%的范围内。在使用本发明的振动筛装置实施分离回收时,聚合物的浓度是影响振动筛装置的处理能力的重要因素。
含聚合物液体为聚合反应液时,含聚合物液体可以不经稀释或浓缩就用于本发明的分离回收方法,但考虑到提高分离回收性或容易洗涤聚合物等的目的,有时也会加入用于聚合反应的溶剂或其他溶剂进行稀释。
作为优选溶剂,可列举水、有机酰胺溶剂、酮、醇等。
此外,含聚合物液体可实施浓缩处理,也可通过例如分类、蒸馏等各种操作去除部分溶剂。
经过这些稀释和浓缩,能够进一步提高分离回收的效率和处理能力。
根据制造条件和产品的质量条件,聚合反应后的聚合物的浓度通常为10~35重量%,但通过以水为代表的溶剂的蒸馏等而进行的浓缩或通过反之添加溶剂等而进行的稀释,作为含聚合物液体中含有的聚合物的浓度,优选为所述5~60重量%的范围内。
聚合物的浓度为60重量%以上时,难以实施分离回收,此外,浓度为5重量%以下时,处理能力方面会发生问题。
2-2.含聚合物液体的温度
本发明中,在聚合反应中途或者聚合反应后,通过使用配置有树脂制拍打构件的振动筛装置的筛分处理,从含聚合物液体中分离回收聚合物时的含聚合物液体的温度为30~230℃。
众所周知的聚合物的聚合温度通常为350℃以下,优选为50~300℃,更优选为60~290℃,分离回收时含聚合物液体的温度越接近聚合温度,则在提高分离回收的效率方面越是优选的实施方式。
含聚合物液体中的聚合物浓度通常为5~60重量%,优选为7~55重量%,更优选为9~50重量%,特别优选为10~48重量%。
分离回收聚合物时,应参考热特性即玻璃转化温度、熔点或者熔融结晶化温度等,以小于这些温度且尽量高的温度实施分离回收,这点很重要。
本发明中,导入配置有树脂制拍打构件的振动筛装置并进行筛分处理时的含聚合物液体的温度优选为40~200℃,更优选为45~190℃,尤其优选为48~185℃,特别优选为50~180℃。
与树脂制拍打构件组合并在该温度下实施分离回收时,能够获得效率与处理能力的相乘效果。含聚合物液体的温度小于30℃时,会需要对聚合反应中途或者聚合反应后的聚合反应液实施冷却所需的时间和成本,在提高分离回收的效率方面存有问题。另一方面,含聚合物液体的温度超过230℃时,分离回收时聚合物粒子导致的筛网堵塞问题会激增,此外还会出现聚合物粒子彼此间会频繁出现凝集或者树脂制拍打构件出现磨耗和变形加剧等问题。
2-3.振动筛装置的配置
本发明的分离回收方法是在聚合反应中途或者聚合反应后通过使用本发明的振动筛装置的筛分处理,从含聚合物液体中分离回收聚合物的方法,因此振动筛装置配置在聚合工序与干燥工序之间的分离回收工序中,实施聚合物的分离回收(以下表示为“聚合工序→使用本发明的振动筛装置的分离回收→干燥工序”)。也就是说,使用本发明的分离回收方法的分离回收工序配置在获得聚合反应液即含聚合物液体的聚合工序以及对分离回收后的聚合物实施干燥处理的干燥工序之间。
此外,本发明的分离回收方法如果配置在聚合工序与干燥工序之间,则能够配置多个振动筛装置,该配置可以是连续配置也可以是间断配置,可以是串联配置也可以是并联配置。并且,也可以根据需要,与本发明的使用振动筛装置的分离回收一同使用以往众所周知的分离回收机器或装置实施分离回收或者使用洗涤机器或装置实施洗涤。
也就是说,通过本发明的分离回收方法实施分离回收的聚合物会经过例如根据需要设置的使用水、乙醇类化合物、酮类化合物或者聚合反应溶剂进行洗涤的洗涤工序,送至干燥工序。
本发明的分离回收方法中,振动筛装置的配置位置如下所示。
(1)聚合工序→使用本发明的振动筛装置的分离回收→洗涤工序→干燥工序
(2)聚合工序→使用本发明的振动筛装置的分离回收→使用其他分离回收机器或装置的分离回收→洗涤工序→干燥工序
(3)聚合工序→使用其他分离回收机器或装置的分离回收→使用本发明的振动筛装置的分离回收→洗涤工序→干燥工序
(4)聚合工序→使用本发明的振动筛装置的分离回收→洗涤工序→使用其他分离回收机器或装置的分离回收→干燥工序
(5)聚合工序→使用其他分离回收机器或装置的分离回收→洗涤工序→使用本发明的振动筛装置的分离回收→洗涤工序→干燥工序
(6)聚合工序→使用本发明的振动筛装置的分离回收→洗涤工序→使用本发明的振动筛装置的分离回收→洗涤工序→干燥工序
这些本发明的分离回收方法中振动筛装置的配置位置中,优选的配置位置为(1)聚合工序→使用本发明的振动筛装置的分离回收→洗涤工序→干燥工序、(6)聚合工序→使用本发明的振动筛装置的分离回收→洗涤工序→使用本发明的振动筛装置的分离回收→洗涤工序→干燥工序。
2-4.振动筛装置
本发明的分离回收方法中使用的振动筛装置是配置有用来防止筛网堵塞的树脂制拍打构件的振动筛装置。也就是说,本发明的振动筛装置的特征在于,在振动筛装置内必须配置、具备用来防止筛网堵塞的树脂制拍打构件,只要是具有该特征的振动筛装置,则振动筛装置的构造、规格或者运转条件等并无特别限制。因此,本发明的振动筛装置可以是在具有上述特征的振动筛装置中组入众所周知的分离回收机器或装置的构造、规格等的振动筛装置,或者可以是在众所周知的分离回收机器或装置中组入具有上述特征的本发明的振动筛装置的振动筛装置。
具体例示本发明的振动筛装置时,其至少具有以下构成要素:含聚合物液体投入口、用来从含聚合物液体中分离聚合物的筛网、用来防止筛网堵塞的树脂制拍打构件、用来配置树脂制拍打构件的开孔板、用来对筛网和树脂制拍打构件施加振动的振动源、用来将通过筛网分离出的聚合物排出至装置外的聚合物排出口以及用来将通过筛网滤分出的液体排出至装置外的液体排出口。
本发明的振动筛装置具有上述构成要素,因此本发明能够实现作为目的的高质量、高效率、高处理能力的分离回收。
作为本发明的振动筛装置的优选实施方式,一种振动筛装置,其将树脂制拍打构件配置在筛网与配设在筛网的下部的开孔板之间,通过该振动筛装置的振动,使该树脂制拍打构件实施拍打,防止筛网堵塞。
作为振动筛装置的更优选的实施方式,一种振动筛装置,其至少具有以下构成要素:含聚合物液体投入口、用来从含聚合物液体中分离聚合物的筛网、用来防止筛网堵塞的树脂制拍打构件、用来配置树脂制拍打构件的开孔板、设置在开孔板上的隔板、用来对筛网和树脂制拍打构件施加振动的振动源、用来将通过筛网分离出的聚合物排出至装置外的聚合物排出口以及用来将通过筛网滤分出的液体排出至装置外的液体排出口,并且将树脂制拍打构件配置在筛网与配设在筛网的下部的开孔板之间,通过该振动筛装置的振动,使该树脂制拍打构件实施拍打,防止筛网堵塞。
作为振动筛装置,可列举筛网面倾斜型振动筛装置、筛网面水平设置型振动筛装置以及筛网面圆型振动筛装置(以下简称为“圆型振动筛装置”)等。
通常筛网面倾斜型振动筛装置、筛网面水平设置型振动筛装置大多用于筛网的筛孔开度为100μm~10mm左右的筛分处理。圆型振动筛装置大多用于筛网的筛孔开度为20μm~1mm左右的筛分处理。也可以根据获得的聚合物的粒径等,选择振动筛装置。
作为使筛网产生振动的振动源,可列举单轴不平衡重锤驱动、双轴不平衡重锤驱动、共振驱动、2台振动电机驱动以及电磁振动器驱动等。本发明的振动筛装置所具备的振动源优选为包括水平方向和垂直方向的振动成分在内对筛网施加三维振动的驱动源。此时,供给材料的分散性和子的筛网通过能力也较高。
圆型振动筛装置通常采用使用单轴不平衡重锤驱动,包括水平方向和垂直方向的振动成分在内对筛网施加三维振动的装置。
因此,在聚合反应中途或者聚合反应后,通过使用振动筛装置的筛分处理从含聚合物液体中分离回收聚合物时,作为振动筛装置,优选使用圆型振动筛装置。
此外,想要将获得的粒子和粒状物的粒径设为具有上限和下限粒径的特定数值范围内时,可使用设有2层筛网的振动筛装置,该2层筛网中下层筛网的筛孔开度为下限粒径的筛孔开度,上层筛网的筛孔开度为上限粒径的筛孔开度,能够获得上层筛网的筛下且下层筛网的筛上的粒子。
另外,在聚合反应中途或者聚合反应后,通过筛分处理从含聚合物液体中分离回收聚合物时,使用配置有特定的树脂制拍打构件的振动筛装置的方式并未在以往技术中公开过。
2-4-1.圆型振动筛装置
参照图1,说明本发明所涉及的振动筛装置的具体例即圆型振动筛装置。
圆型振动筛装置具有基体2,在基体2上配置有由线圈弹簧3指示的振动部1,该振动部1为圆筒状,具有底部。底部上连接有具有上部、下部旋转轴的驱动源4,使上部、下部旋转轴同芯垂直,并且上部、下部旋转轴上分别安装有上部不平衡重锤5、下部不平衡重锤6。
振动部1上,在上部中央设有含聚合物液体投入口12,在中部侧壁设有聚合物排出口13,在下部侧壁设有液体排出口14。振动部的中部从上到下水平地设有筛网7、开孔板9以及液体回收板11。液体回收板11是液体从中心部向外围流下的圆锥形状。聚合物排出口13设置为接触筛网7的上表面,能够将筛网上的聚合物排出至装置外。
开孔板9设计为接近筛网7、即树脂制拍打构件8能够拍打的高度。开孔板9上设有圆形的隔板10,树脂制拍打构件8不会因振动而出现分布不均。隔板10的高度为接近筛网7的高度。
液体排出口14设置为接触液体回收板11的上表面,能够将液体回收板11上的液体排出至装置外。
上部、下部旋转轴旋转时,上部不平衡重锤5会使筛网7发生水平振动,起到使从含聚合物液体分离出且残留在筛网上的聚合物、例如聚合物粒子向旋转方向移动的作用。下部不平衡重锤6会使筛网7发生垂直振动,起到使从含聚合物液体分离出且残留在筛网上的聚合物、例如聚合物粒子向外周方向移动的作用。
这些振动合成后,会产生复杂的筛网的三维振动。通过变化上部不平衡重锤5与下部不平衡重锤6的相位,能够获得适当的筛网7的振动。
随着圆型振动筛装置的振动,筛网上的聚合物从聚合物排出口依序连续排出。因此,圆型振动筛装置中,在聚合反应中途或者聚合反应后,能够迅速且大量地处理含聚合物液体。
2-4-2.筛网
在使用振动筛装置的筛分处理中,筛网是使聚合物例如聚合物粒子以固定的粒径为界限,分成筛上和筛下的重要构件。
制成筛网的筛网线可使用不锈钢细线等金属线或聚酰胺等合成树脂纤维(单丝或复丝)。此外,筛网的编制方法也可以是平织等。
通常,筛孔开度相同时,筛网的线径越细越不容易发生堵塞。但是,线径越细,则筛网越会在耐久性等方面出现问题。
圆型振动筛装置中,优选筛网的直径通常为0.5~2.5m,优选为0.6~2.0m,更优选为0.7~1.5m。如果筛网的直径过小,则处理量会降低,如果筛网的直径过大,则振动的传播会变得不均。
2-4-3.开孔板
设置在筛网的下部的开孔板可使用设有冲裁孔的不锈钢等的金属板。根据情况,也可使用不锈钢等的金属网。圆型振动筛装置中,使用直径为0.5~2.5m的筛网时,其形状优选为在金属板上以开孔率55~75%左右呈交错状地冲裁出直径为8~15mm左右的孔。在开孔板上开孔时的开孔率在该范围内时,容易使将含聚合物液体实施滤分处理后的溶剂从液体排出口排出至振动筛装置外,能够提高处理能力。
也可根据树脂制拍打构件的大小、形状等,改变开孔板上所开孔的大小、形状。
为了避免树脂制拍打构件因振动而出现分布不均,开孔板上也可设置由与开孔板相同或不同的金属甚至塑料等形成的隔板。圆型振动装置时,隔板优选以圆形的同心圆设置多层。隔板的高度可根据筛网与开孔板的间隔、树脂制拍打构件的高度、含聚合物液体的浓度或者含聚合物液体的投入速度等适当决定。
隔板的高度为筛网与开孔板的间隔的10~40%,优选为15~35%,更优选为17~33%。
3.树脂制拍打构件
本发明的树脂制拍打构件是含有特定树脂而形成的、为防止筛网堵塞而配置的树脂制拍打构件,可以适当密度配置在振动筛装置的开孔板与筛网之间,具体而言,即筛网与由隔板隔开的开孔板中。
3-1.树脂制拍打构件的材质
(1)树脂
在聚合反应中途或者聚合反应后,通过筛分处理从含聚合物液体中分离回收聚合物时,要求含有特定树脂而形成的本发明的树脂制拍打构件具有耐热性、耐药性以及耐磨耗性的特性,这些特性特别重要。耐热性可通过熔点、玻璃转化温度(热变形温度)或者熔融结晶化温度等热特性进行判断。耐药性、耐磨耗性可作为众所周知的树脂特性进行判断。并且,如上所述,由于拍打会对筛网施加冲击,因此也要求其具有固定的硬度。此外,为了避免损伤筛网,还必须具有固定的柔软性。
因此,考虑到耐磨耗性和不易变形性,作为形成树脂制拍打构件的树脂的基本特性,优选使用树脂的熔点或热变形温度为120℃~400℃,优选为150℃~380℃,更优选为200℃~370℃,特别优选为250℃~360℃。虽然也可使用熔点超过400℃的树脂,但考虑到成型加工性等方面,其使用可能会受到限制。
此外,树脂的比重的范围通常为0.8~1.9,优选为0.9~1.85,更优选为0.95~1.8,尤其优选为0.97~1.7。如果比重太高,则会对筛网的破损和因拍打构件彼此冲突而产生的破损造成影响,并非优选。如果比重过低,则拍打效果会降低,甚至在圆筒状或圆柱上时,会容易发生翻倒。
本发明者等考虑到上述特性的观点,对树脂制拍打构件深入研究后发现,优选树脂制拍打构件含有选自由聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚甲基戊烯、高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯以及聚亚芳基硫醚所组成的组中的至少一种树脂而形成。
其中,优选树脂制拍打构件选自由聚醚醚酮、聚甲基戊烯、聚丙烯以及聚亚芳基硫醚所组成的组中的至少一种树脂而形成。
聚酰胺(以下简称为“PA”)是聚合物主链具有酰胺键的聚合物。熔点为120~260℃左右。此外比重为1.14左右。
聚酰亚胺(以下简称为“PI”)是聚合物主链具有酰亚胺键的聚合物。热塑性成型时,热变形温度为250℃左右。
聚醚醚酮(以下简称为“PEEK”)是聚合物主链依序配置有醚-醚-酮键的结晶性热塑性树脂。熔点为330℃左右。此外比重为1.30左右。
聚甲基戊烯(以下简称为“PMT”)是通过对4-甲基戊烯-1实施聚合后获得的热塑性树脂。熔点为220~240℃左右。
高密度聚乙烯(以下简称为“HDPE”)是密度为0.942g/cm3以上、优选为0.96g/cm3以上的聚乙烯。熔点为120~140℃左右。此外比重为0.95左右。
超高分子量聚乙烯(以下简称为“UHPE”)是分子量为1,000,000以上、优选为1,000,000~9,000,000的聚乙烯。熔点为128~136℃左右。
聚丙烯(以下简称为“PP”)的熔点为135~165℃左右。此外比重为0.90~0.91左右。
PAS,特别是PPS的熔点为280℃左右,比重为1.33左右。此外,本发明中,PAS中含有PPS、聚酮硫化物、聚酮酮硫化物、PAS-聚酮硫化物嵌段聚合物以及聚砜、聚醚砜等聚合物的主链含有硫磺的聚合物。
从含聚合物液体分离回收的聚合物与树脂制拍打构件的材质相同时,即使在例如分离回收中树脂制拍打构件发生磨耗或破损,也就是说,即使因拍打而出现的树脂制拍打构件的磨耗部分或破损部分混入产品即聚合物中,成为产品的杂质的风险也较低,因此优选。
因此,例如在从含有PAS的含聚合物液体中实施分离回收时,作为树脂制拍打构件,优选采用含有PAS、具体而言为PPS而形成的拍打构件。为了在高温、强碱下实施筛分处理,优选采用含有PPS而形成的拍打构件。
(2)其他成分
本发明的树脂制拍打构件是含有特定树脂而形成的,虽然优选在其形成中尽量不含该树脂以外的成分,但在不损害本发明的目的的范围内,可配伍填料、其他高分子材料以及其他添加剂等其他成分。
此时,作为填料,可将无机纤维状物;金属纤维状物;由高熔点树脂形成的有机纤维状物等纤维状填料、粒状或者粉末状填料单独使用或组合2种以上使用。
作为其他高分子材料,也可添加所述树脂以外的其他高分子材料,即高温且稳定的热塑性树脂。相对于树脂100重量份,形成本发明的树脂制拍打构件的树脂以外的其他高分子材料的配伍比例通常为10重量份以下。并且,可配伍各种添加剂。
形成树脂制拍打构件的特定树脂的熔点或热变形温度较高、比重较大时,配伍填料或其他高分子材料的优点并非那么明显,因此优选不含这些成分。例如,从含有PAS的含聚合物液体中分离回收PAS时、使用PPS作为树脂制拍打构件的树脂时,优选不含这些成分。
3-2.树脂制拍打构件的形状
本发明的树脂制拍打构件的形状可以是立方体状、长方体状、板状、圆柱状、圆筒状、甜甜圈状、圆锥状或者球状等任一种形状。圆筒状时,与贯通孔设置在圆柱的轴方向上的圆柱相同。甜甜圈状是将圆柱制成圆环的形状。甜甜圈状或球状是没有突起部分、不易磨耗的形状。含聚合物液体中含有的聚合物为粒状PAS时,该粒子形状大多会有凸凹,形成板状、圆柱状、圆筒状时,能够通过边缘效应起到防止堵塞的效果。其中,考虑到分离回收时的效率和运转性等观点,优选为圆筒状。
使用直径为0.5~2.5m的筛网时,树脂制拍打构件例如为板状时,其大小通常为纵向20~80mm、横向30~100mm、高度10~50mm的范围内,优选为纵向25~70mm、横向35~85mm、高度12~40mm的范围内,尤其优选为纵向30~60mm、横向40~80mm、高度15~35mm的范围内。
球状时,通常直径为20~70mm的范围内,优选为直径25~60mm的范围内,尤其优选为直径30~55mm的范围内。
圆筒状时,通常外径为20~100mm、内径为19~99mm、高度为10~150mm、厚度为0.5~20mm,优选为外径为25~90mm、内径为24~89mm、高度为12~100mm、厚度为0.75~17mm,更优选为外径为30~80mm、内径为29~79mm、高度为15~85mm、厚度为1.0~15mm,尤其优选为外径为35~70mm、内径为34~69mm、高度为17~70mm、厚度为1.2~10mm。高度与外径的比通常为0.1~1.5,优选为0.2~1.3,更优选为0.25~1.2。如果过小则拍打效率会降低,如果过大则容易翻倒。
并且,树脂制拍打构件可以是实心的也可以是中空的。
并且,树脂制拍打构件也可以具有贯通孔。该贯通孔优选为容易使通过筛网将含聚合物液体实施筛分处理后的液体流动的孔。贯通孔可设有多个。如果在圆柱状拍打构件上沿圆柱的轴设置贯通孔,则会形成圆筒状。
树脂制拍打构件的大小,特别是树脂制拍打构件的高度和横向剖面的大小可根据筛网与开孔板的间隔、筛网的面积等适当决定。
也就是说,所采用的高度、横向剖面的大小能够随着振动,适当实施树脂制拍打构件的拍打。
将树脂制拍打构件的高度设为H、将筛网与开孔板的间隔设为K时,(K-H)/H通常为0.1~1,优选为0.12~0.8,更优选为0.13~0.7,特别优选为0.15~0.5。
如果所配置的树脂制拍打构件的上端与筛网的间隔过小,则拍打效果会降低,如果该间隔过大,则树脂制拍打构件可能会发生横转。例如,圆筒状时,如果圆筒的高度远小于筛网与开孔板的间隔,则圆筒会翻倒,并且在其周围形成积液,急剧降低筛分量。但是,翻倒也会受到拍打构件的高度与底面积、含聚合物液体的浓度、以及投入速度等的影响。
筛分处理中,配置有相同数量的树脂制拍打构件时,由于圆筒状的构件时液体会通过中央的开口部,所以与球状、板状时相比,圆筒状更容易将溶剂排出至振动筛装置外,因此能够增大分离回收时的处理量。
图2显示圆筒状树脂制拍打构件的情况。
树脂制拍打构件的配置的密度取决于筛网与开孔板间的间隔、树脂制拍打构件彼此的间隔以及树脂制拍打构件的大小,但通常树脂制拍打构件的横向剖面积的合计为筛网的面积的10%~90%,优选为20%~80%,更优选为30%~70%。树脂制拍打构件为板状时,其配置为横向剖面积最大。树脂制拍打构件中存有贯通孔时,优选配置为贯通孔与筛网面垂直。特别是树脂制拍打构件的形状为圆筒状时,优选面朝筛网面配置该圆筒的开口部。
3-3.重量减少率、拉伸强度保持率以及高度减少量
本发明的树脂制拍打构件具有优异的耐热性、耐药性、耐磨耗性、硬度等特性,可通过以具有这些特性为指标,测定使用配设有本发明的树脂制拍打构件的振动筛装置,对含聚合物液体以固定时间连续分离回收时该拍打构件的重量减少率或者树脂制拍打构件的拉伸强度保持率(也就是说,将使用形成树脂制拍打构件的树脂成型的试样片在药液中浸渍固定时间时的拉伸强度保持率)来进行判定。以固定时间连续实施分离回收的情况中,也包含间断地实施分离回收时将其总时间设为固定时间的情况。
也就是说,本发明的树脂制拍打构件在连续48小时从含聚合物液体中分离回收聚合物后的重量减少率通常为3重量%以下,优选为2重量%以下,更优选为1.5重量%以下,尤其优选为1重量%以下。并且,根据含聚合物液体中含有的聚合物和树脂制拍打构件中含有的树脂,对含聚合物液体连续实施分离回收时的48小时后的重量减少率为0.8重量%以下,优选为0.5重量%以下,更优选为0.2重量%以下,特别优选为0.1重量%以下,重量减少率最优选为0重量%。重量减少率超过3重量%时,因冲突或磨耗导致的树脂制拍打构件的损伤较大,无法承受长时间的分离回收,此外,对产品的污染的影响也大。
此外,本发明的树脂制拍打构件在将使用形成该构件的树脂成型的试样片浸渍1,000小时后的拉伸强度保持率通常为98%以上,优选为98.5%以上,优选为99.0%以上,更优选为99.5%以上,特别优选为99.7%以上,最优选为100%。
该拉伸强度保持率是将测定用哑铃片在药液中浸渍1,000小时并根据浸渍前与浸渍后的拉伸强度计算出的数值。作为药液,可考虑树脂制拍打构件中含有的树脂和含聚合物液体的成分等适当选择,例如为80℃10重量%HCL水溶液、80℃10重量%NaOH水溶液以及80℃50重量%NaOH水溶液、40℃丙酮等。
此外,本发明的树脂制拍打构件为圆筒状时,对含聚合物液体连续实施分离回收时,200小时后的高度减少量通常为2.0mm以下,优选为1.5mm以下,更优选为1.0mm以下,尤其优选为0.8mm以下,特别优选为0.7mm以下,高度减少量最优选为0mm。
3-4.树脂制拍打构件的制造
树脂制拍打构件可通过热塑性树脂的成型加工设备及成型加工方法来制成。具体而言,可列举(a)根据需要将树脂与其他成分进行混合,并使用单轴或双轴挤出机进行混炼、挤出,制成成型用颗粒后实施射出成型或挤出成型的方法;以及(b)将树脂与根据需要添加的其他成分进行混合,直接实施射出成型或挤出成型的方法等。
利用挤出成型制作树脂制拍打构件时,可采用以下方法:(i)首先通过挤出成型制成平板或棒材,接着对该平板或棒材实施切削加工,获得树脂制拍打构件的方法;(ii)通过挤出成型制作管状成型体,接着将该管状成型体切成环状,获得树脂制拍打构件的方法;以及(iii)通过射出成型制作树脂制拍打构件时,使用具有树脂制拍打构件的形状的模具实施射出成型的方法等。
实施例
以下显示实施例对本发明进行深入说明,但本发明并不限定于本实施例。
(1)平均粒径
依据JIS K-0069,从下往上依次重叠200目(筛孔开度75μm)、150目(筛孔开度106μm)、100目(筛孔开度150μm)、60目(筛孔开度250μm)、32目(筛孔开度500μm)、24目(筛孔开度710μm)、16目(筛孔开度1,000μm)、12目(筛孔开度1,400μm)、以及7目(筛孔开度2,830μm)共计9个筛子,将聚合物试样放置在最上方的筛子上,测定平均粒径。
(2)重量减少率
使用直径为实施例和比较例中使用的圆型振动装置的1/5规模的试验用圆型振动装置(筛网、开孔板、树脂制拍打构件与实施例、比较例相同),以5~500kg/小时的范围内的处理速度处理80℃的含聚合物液体,在此期间为了观察处理速度的影响,一边变化处理速度(总体平均处理速度为30kg/小时)一边连续分离回收48小时后,测定树脂制拍打构件的重量减少率。
根据将3个树脂制拍打构件的合计量除以3后得到的1个构件的分离回收前的重量及48小时后的重量,计算出重量减少率。
(3)拉伸强度保持率
依据ASTM D-638,利用用于树脂制拍打构件的树脂制作测定用哑铃片,将其在药液中浸渍1,000小时,根据当初的拉伸强度及1,000小时后的拉伸强度,计算出拉伸强度保持率。
(4)高度减少量
测定树脂制拍打构件在分离回收总共200小时后的高度减少量。
(5)pH值的测定
用水将液体稀释至10倍,并使用pH计在室温下进行测定。
[制造例1]PPS的制造
(1)脱水工序:
将碘量法的分析值为61.8重量百分比的NaSH水溶液2,000g(NaSH为22.05摩尔)以及73.7重量百分比的NaOH水溶液1,171g(NaOH为21.58摩尔)与NMP 6,001g一同投放到反应釜中。
用氮气对反应釜内进行置换后,用约4小时一边搅拌一边慢慢地升温至200℃,馏出水1,014g及NMP 763g。此时,有5.5g的H2S(0.16摩尔)流出(挥发)。因此,脱水工序后釜内的有效S量变为21.89摩尔。
(2)装料工序:
脱水工序后,将含有21.89摩尔有效S的反应釜中的物质冷却至150℃,加入pDCB 3,283g〔pDCB/有效S=1.020(摩尔/摩尔)〕、NMP 2,760g〔按照釜内的NMP/有效S=365(g/摩尔)的比率添加〕以及水189g〔按照釜内的合计水量/有效S=1.62(摩尔/摩尔)的比率添加〕,然后加入NaOH 43.0g,使得釜内NaOH/有效S=1.050(摩尔/摩尔)。反应釜内含有由于H2S挥发而生成的NaOH(0.32摩尔)。
(3)聚合工序:
以250rpm的速度使反应釜配备的搅拌器进行搅拌,并以220℃使其反应5小时,进行前期聚合。接着,将搅拌速度提升至400rpm,压入水397g后,升温至255℃,使其反应5小时,进行后期聚合。水/有效S(摩尔/摩尔)为2.63。
含聚合物液体的pH值为10.3。
并且,以同样的步骤扩大规模,调整实施例和比较例所需量的含PPS液体(含聚合物液体)。
[制造例2]树脂制拍打构件A、B的制造
将PPS(株式会社KUREHA制“FORTRONKPS”、温度310℃、剪切速度1200/秒时的熔融粘度=480Pa·s)投入亨舍尔混合机,并进行搅拌。将所获得的搅拌物进行干燥后,供给至调整过温度的双轴挤出机,制成颗粒。
在单轴挤出机的模具上安装外心轴,使颗粒通过机筒温度设定为250~330℃的挤出机。以螺杆转速15rpm的条件进行挤出,并且一边向动径方向延伸一边实施定径,用水冷却后成型为管。将所获得的管切断,制成树脂制拍打构件。
树脂制拍打构件的形状为图2所示的圆筒状。
所获得的树脂制拍打构件分为PPS树脂制拍打构件A(外径48mm、内径42mm、厚度3mm、高度25mm)和PPS树脂制拍打构件B(外径48mm、内径42mm、厚度3mm、高度47mm)这2种。
[制造例3]聚丙烯树脂制拍打构件C的制造
通过聚丙烯(PP)的管,制成形状与树脂制拍打构件A(外径48mm、内径42mm、厚度3mm、高度25mm)相同的PP树脂制拍打构件C。
[实施例、比较例中使用的振动筛装置]
实施例、比较例中使用的振动筛装置是筛网直径为0.9m的圆型振动筛装置。筛网是100目(筛孔开度150μm)的不锈钢制筛网。开孔板在不锈钢制板上以开孔率65%冲开直径10mm的孔。
在筛网与开孔板的间隔为32mm、隔板的高度为9mm时以及筛网与开孔板的间隔为64mm、隔板的高度为14mm时,实施处理。
隔板配置为双重圆,树脂制拍打构件分开配置为3层。树脂制拍打构件的横向剖面积的合计为筛网面积的60%。
[实施例1]
制造例1的聚合反应结束后,将含聚合物液体冷却至80℃,然后使用上述圆型振动筛装置实施筛分处理。此时,筛网与开孔板的间隔为32mm,隔板的高度为9mm。
树脂制拍打构件采用制造例2中制成的树脂制拍打构件A(外径48mm、内径42mm、厚度3mm、高度25mm)。利用振动,依次连续排出筛网上部的聚合物(PPS)。
利用丙酮对分离出的聚合物进行3次洗涤,并进行3次水洗。用pH值调节为4的醋酸水溶液对该粒状聚合物进行1次洗涤,进而进行3次水洗,获得洗涤聚合物(洗涤工序)。将洗涤聚合物在100℃下干燥一昼夜(干燥工序)。平均粒径为533μm。如此重复制造工序直至筛分处理的总时间达到48小时。48小时后,PPS树脂制拍打构件A未发生翻倒。此外,目视时树脂制拍打构件A未发生变形。另一方面,树脂制拍打构件的重量减少率为0.0%。
[实施例2]
制造例1的聚合反应结束后,将含聚合物液体冷却至80℃,然后使用上述圆型振动筛装置实施筛分处理。此时,筛网与开孔板的间隔为64mm,隔板的高度为14mm。树脂制拍打构件采用制造例2中制成的树脂制拍打构件B(外径48mm、内径42mm、厚度3mm、高度47mm)。
利用振动,依次连续排出筛网上部的聚合物(PPS)。
与实施例1同样地,筛分处理的总时间达到48小时时,PPS树脂制拍打构件B未发生翻倒。此外,目视时树脂制拍打构件B未发生变形。另一方面,48小时后树脂制拍打构件的重量减少率为0.0%。
[比较例1]
除了不使用树脂制拍打构件以外,其他与实施例1相同。此时,筛分处理的总时间达到48小时时的处理量明显少于实施例1、2。
[比较例2]
除了将树脂制拍打构件A换为市售的乙烯-丙烯-非共轭二烯烃共聚物橡胶(EPDM)的拍打构件(方形、纵向40mm、横向60mm、厚度25mm)以外,其他与实施例1相同。
此外,目视时拍打构件出现了磨耗。此外,在回收的PPS中混入了橡皮状异物。另一方面,筛分处理的总时间达到48小时时,重量减少率为22%。
[比较例3]
除了使用PPS树脂制拍打构件A替代PPS树脂制拍打构件B以外,与实施例2同样地实施实验。此时,将树脂制拍打构件的高度设为H、将筛网与开孔板的间隔设为K时,(K-H)/H为1.56。24小时后,25%发生翻倒,并且出现积液,筛分能力(处理能力)极其降低。
[实施例3]
除了使用由通用PP树脂制成的拍打构件C替代PPS树脂制拍打构件A以外,与实施例1同样地实施实验。即使筛分的总时间超过200小时,树脂制拍打构件的高度也仅减少0.7mm。
[实施例4]
除了使用由通用PE树脂制成的拍打构件D替代PPS树脂制拍打构件A以外,与实施例1同样地实施实验。筛分处理的总时间到达200小时时,树脂制拍打构件的高度仅减少1mm左右。此时,出现了PE的切屑状污染。
[实施例5]
使用制造例2中使用的PPS,制成测定用哑铃片,并在表1的药液中浸渍1,000小时。
结果如表1所示。
[表1]
[实施例6]
将由上述拍打构件A、C、D、PEEK构成的形状相同的拍打构件E在50℃的40重量%NaOH水溶液浸渍100小时后,与实施例1同样地实施实验。筛分处理的总时间经过100小时后,检查各拍打构件的可长期使用性。A、C、E在外观上都无变化,并且强度等也未发现变化。D出现略微强度降低。
[实施例7]
将上述拍打构件A、C、D、E在40℃的丙酮中浸渍50小时后,与实施例1同样地实施实验。筛分处理的总时间经过100小时后,检查各拍打构件的可长期使用性。A、E在外观上都无变化,并且强度等也未发现变化。C出现略微强度降低,D出现一定程度的强度降低。
[讨论]
比较例1中未使用树脂制拍打构件,因此使用筛网的筛分处理并未如实施例1~3般良好,因此长时间的处理量会相当减少。比较例2中,使用EPDM作为拍打构件,因此磨耗严重。此外,EPDM还对产品造成了污染。比较例3中,将树脂制拍打构件的高度设为H、将筛网与开孔板的间隔设为K时,(K-H)/H超出了本发明的范围,因此发生了翻倒。
相对于此,由于实施例1、2是在高温下实施的,所以无需花费冷却时间,能够高效率地实施筛分处理,并且能够长时间的连续运转,因此能够迅速、大量地实施处理。此外,PPS树脂制拍打构件的磨耗少。并且,从实施例3、4可以看出,树脂制拍打构件的耐磨耗性优异。从实施例5可以看出,PPS在各种药液的条件下都适合用作树脂制拍打构件的树脂。从实施例6、7可以看出,PPS树脂制拍打构件对于NaOH水溶液、丙酮等药品的耐药性优异。
工业上的可利用性
本发明的树脂制拍打构件用于在聚合反应中途或者聚合反应后通过使用振动筛装置的筛分处理从含聚合物液体中分离回收聚合物时,即使长时间实施分离回收,也能够防止筛网堵塞,并且能够解决拍打构件因拍打构件彼此间或者拍打构件与筛网等构成振动筛装置的构件之间的磨耗和冲突等而出现的重量减少、以及对产品的污染等问题,能够高质量、高效率、高处理能力地实施分离回收。
特别是本发明的树脂制拍打构件在PAS制造中分离回收PAS粒子时,非常有用。
符号说明
1 振动部
2 基体
3 线圈弹簧
4 驱动源
5 上部不平衡重锤
6 下部不平衡重锤
7 筛网
8 树脂制拍打构件
9 开孔板
10 隔板
11 液体回收板
12 含聚合物液体投入口
13 聚合物排出口
14 液体排出口

Claims (11)

1.一种树脂制拍打构件,所述树脂制拍打构件用于对通过溶剂中的聚合反应获得的聚合物进行分离回收,并用来防止筛网堵塞,其特征在于,从含聚合物液体中对聚合物连续实施48小时的分离回收后,所述树脂制拍打构件的重量减少率为3重量%以下。
2.根据权利要求1所述的树脂制拍打构件,其特征在于,将使用形成所述树脂制拍打构件的树脂成型的试样片在药液中浸渍1,000小时后,所述试样片拉伸强度保持率为98%以上。
3.根据权利要求1或2所述的树脂制拍打构件,其特征在于,所述树脂制拍打构件含有选自由聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚甲基戊烯、高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯以及聚亚芳基硫醚所组成的组中的至少一种树脂而形成。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的树脂制拍打构件,其特征在于,所述树脂制拍打构件含有选自由聚醚醚酮、聚甲基戊烯、聚丙烯以及聚亚芳基硫醚所组成的组中的至少一种树脂而形成。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的树脂制拍打构件,其特征在于,所述树脂制拍打构件的形状为立方体状、长方体状、板状、圆柱状、圆筒状、甜甜圈状、圆锥状或者球状。
6.根据权利要求5所述的树脂制拍打构件,其特征在于,所述树脂制拍打构件的形状为圆筒状。
7.一种分离回收方法,所述分离回收在对通过溶剂中的聚合反应获得的聚合物实施分离回收的分离回收方法中,在聚合反应中途或者聚合反应后,通过使用振动筛装置的筛分处理,从含聚合物液体中分离回收聚合物,其特征在于,所述振动筛装置配置有用来防止筛网堵塞的根据权利要求1至6中任一项所述的树脂制拍打构件。
8.根据权利要求7所述的分离回收方法,其特征在于,聚合物为其主链中含有硫磺的聚合物,并且筛分处理时含聚合物液体的温度为30~230℃。
9.根据权利要求8所述的分离回收方法,其特征在于,所述聚合物为聚亚芳基硫醚。
10.一种振动筛装置,所述振动筛装置用于根据权利要求7至9中任一项所述的分离回收方法中,其特征在于,将所述树脂制拍打构件配置在筛网与配设在筛网的下部的开孔板之间,通过所述振动筛装置的振动,使所述树脂制拍打构件实施拍打,防止所述筛网堵塞。
11.根据权利要求10所述的振动筛装置,其特征在于,将所述树脂制拍打构件的高度设为H、将所述筛网与开孔板的间隔设为K时,(K-H)/H为0.1~1。
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