CN105925168B - 一种微胶囊化水性防火涂料及其制备方法 - Google Patents

一种微胶囊化水性防火涂料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105925168B
CN105925168B CN201610339259.8A CN201610339259A CN105925168B CN 105925168 B CN105925168 B CN 105925168B CN 201610339259 A CN201610339259 A CN 201610339259A CN 105925168 B CN105925168 B CN 105925168B
Authority
CN
China
Prior art keywords
microencapsulation
added
diisocyanate
ammonium polyphosphate
proof coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610339259.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105925168A (zh
Inventor
刘治田
代梦琴
张旗
高翔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei Polymeric Polymer Material Co ltd
Original Assignee
Wuhan Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan Institute of Technology filed Critical Wuhan Institute of Technology
Priority to CN201610339259.8A priority Critical patent/CN105925168B/zh
Publication of CN105925168A publication Critical patent/CN105925168A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105925168B publication Critical patent/CN105925168B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • C09D175/08Polyurethanes from polyethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4833Polyethers containing oxyethylene units
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/18Fireproof paints including high temperature resistant paints
    • C09D5/185Intumescent paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种微胶囊化水性防火涂料,它以环氧改性水性聚氨酯乳液、三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵、聚氨酯微胶囊化无机物颗粒、羟乙基纤维素、分散剂、消泡剂、防霉剂、正辛醇和水为原料制备而成。本发明通过对碳源和气源进行树脂化,减少了阻燃剂总的添加量,减小因过多添加阻燃剂对所得材料的物理损伤;对多聚磷酸铵进行微胶囊化处理,降低亲水性阻燃剂的吸湿性和水溶性并阻碍APP的迁移,使所得涂料得耐久性增加;对无机填料的微胶囊化,增强无机填料与高分子材料的相容性,改善其易团聚、易迁移等缺点,提高所得阻燃复合材料的力学性能;所得涂料具有绿色环保、高效耐用、稳定美观等优点,且涉及的制备方法简单,适合推广应用。

Description

一种微胶囊化水性防火涂料及其制备方法
技术领域
本发明属于涂料领域,具体涉及一种微胶囊化水性防火涂料及其制备方法。
背景技术
随着钢材在建筑业中的广泛应用,其防火保护问题也日益受到关注。钢材是热的良导体,升温或遇火时热导率更高,传热迅速。温度上升一方面导致钢结构膨胀,引起构件伸长,或两侧受热不均引起构件弯曲,产生位移或约束力;另一方面钢材的机械强度随温度升高而降低,当温度上升到钢材的临界温度时,钢材将失去承载能力。一般建筑钢材的临界温度为540℃,而火灾火场的温度多在800~1200℃之间,裸露的钢结构在火灾发生的几分钟内,自身温度就上升到500℃以上,使其强度和荷载能力急剧下降,在纵向和横向压力下发生变形并导致建筑物垮塌。因此,对钢结构进行防火保护意义重大。目前,钢结构件的防火方法主要有涂料保护、防火板保护、混凝土保护、柔性卷材保护、无机纤维保护、结构内通水冷却保护等。其中,涂刷防火涂料施工方便、重量轻、成本低、不受构件几何形状限制,应用范围最广,效率最高。
目前,现有防火涂料的研发还存在着一定问题:1)环保问题,据不完全统计,目前仍有一半以上的建筑钢结构涂料是普通溶剂型产品,大量的有机溶剂直接排放到大气中,既浪费了资源又污染了环境;如CN 104119740 A公开了一种防火涂料,其溶剂选自乙醇、甲苯、乙酸乙酯、异丁醇、环己酮中至少两种的混合物,一旦挥发会污染环境;2)耐久性问题,薄涂型钢结构防火涂料主要由高聚物及其他一些防火填料组成,材料存在老化和降解等问题,若涂料的主要防火成分被氧化或降解,可能会削弱原有的性能,受火时不能有效发挥其应有的作用。
发明内容
本发明的目的在于针对现有防火涂料存在的耐久性不佳、防火性能不优等问题,提供一种微胶囊化水性防火涂料,它具有绿色环保、高效耐用、稳定美观的优点,且涉及的制备方法简单,适合推广应用。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案为:
一种微胶囊化水性防火涂料,各组分及其所占质量百分比为:环氧改性水性聚氨酯乳液25~35%,三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵30~40%,聚氨酯微胶囊化无机物颗粒15~20%,羟乙基纤维素0.5~1%,分散剂0.5~1%,消泡剂0.5~1%,防霉剂1~2%,正辛醇0.5~1%,其余为水。
上述方案中,所述环氧改性水性聚氨酯乳液的制备方法包括以下步骤:在设置有搅拌器和温度计搅拌桨的反应容器中加入多元醇,加热至110-120℃,抽真空减压脱水1-2h;然后降温至30-40℃,在干燥的氮气保护下,加入多异氰酸酯并滴加催化剂,升温至60-80℃,反应1-2h;加入亲水扩链剂和交联剂,继续保温3-6h;反应过程中用丙酮调节黏度;然后降温至30-40℃,加入中和剂中和(中和度为0.9-1.1,为中和剂与亲水扩链剂物质的量之比),然后在大于1000r/min的搅拌速度下,加水进行乳化5-10min,同时加入小分子扩链剂扩链30-60min,最后减压蒸馏去除丙酮,即得所述环氧改性水性聚氨酯乳液。
上述方案中所述多异氰酸酯引入的-NCO基团与多元醇引入的-OH基团的摩尔比为1.6-2.6:1;催化剂占多异氰酸酯和多元醇总质量的0.1-0.5%;亲水扩链剂占多异氰酸酯和多元醇总质量的3-7%;交联剂占多异氰酸酯和多元醇的总质量的4-10%。
上述方案中,所述多异氰酸酯引入的-NCO基团与整个反应步骤中引入的-OH基团的摩尔比为1-1.15:1,其中整个反应步骤中引入的-OH基团为多元醇、亲水扩链剂和小分子扩链剂中引入的-OH基团总量。
上述方案中,所述环氧改性水性聚氨酯乳液的固含量为35-40%。
上述方案中,所述低聚物多元醇为聚醚二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚碳酸酯二醇等中的一种或几种;多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六次甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯等中的一种或几种;小分子扩链剂为丁二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、乙二胺的等中的一种或几种;亲水扩链剂为二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸等;中和剂为三乙醇胺、氢氧化钠、氨水等中的一种或几种;催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡等;交联剂为蓖麻油或环氧树脂等。
上述方案中,所述三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵的制备方法如下:将三聚氰胺、甲醛和水加入烧杯中搅拌,并用质量浓度为3~5%的碳酸钠溶液调节pH值至8-9,倒入反应容器中搅拌,升温至70-80℃,搅拌速率为300-400r/min,反应20-30min后即制得预聚液;将多聚磷酸铵加入到烧杯中,加入乙醇,搅拌分散均匀,得多聚磷酸铵悬浮液;然后将预聚液加入到多聚磷酸铵悬浮液中,用稀盐酸调节pH值至4.5-6,然后升温至80-85℃,以500-600r/min的速率搅拌反应1.5-2h,进行抽滤、洗涤、干燥,即得三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵。
上述方案中,所述三聚氰胺与多聚磷酸铵的质量比为2:3-3:2;三聚氰胺与甲醛的摩尔比为1:(1-4)。
上述方案中,所述聚氨酯微胶囊化无机物颗粒的制备步骤如下:将季戊四醇和二甲基亚砜以1:(3-7)的质量比混合、搅拌升温至35-45℃,待季戊四醇完全溶解后加入甲苯-2,4-二异氰酸酯和1,4-二氧六环,恒温搅拌15-25分钟,然后加入无机物微粒、1,4-二氧六环和乳化剂,然后升温到60-80℃反应6-10h,冷却到室温,过滤,水洗并干燥。
上述方案中,所述无机物微粒为碳酸钙、鸡蛋壳粉、二氧化钛、二氧化硅、可膨胀石墨、石墨烯、氢氧化镁中的一种或几种;所述季戊四醇与甲苯-2,4-二异氰酸酯的摩尔比为1:(1-2);季戊四醇与无机物微粒的质量比为1:(2-5);季戊四醇和二甲基亚砜的质量比为1:(3-7);甲苯-2,4-二异氰酸酯与1,4-二氧六环的质量比为1:(3-7);无机物微粒、1,4-二氧六环和乳化剂的质量比为1:(3-7):(0.05-0.1)。
上述方案中,所述防霉剂为环保型防霉剂DE;分散剂为润湿分散剂5040;消泡剂为消泡剂470。
上述一种微胶囊化水性防火涂料的制备方法,它包括如下步骤:1)原料称取,各组分及其所占质量百分比为:环氧改性水性聚氨酯乳液25~35%,三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵30~40%,聚氨酯微胶囊化无机物颗粒15~20%,羟乙基纤维素0.5~1%,分散剂0.5~1%,消泡剂0.5~1%,防霉剂1~2%,正辛醇0.5~1%,其余为水;2)将环氧改性水性聚氨酯乳液、三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵、聚氨酯微胶囊化无机物颗粒、羟乙基纤维素、分散剂、消泡剂、防霉剂、正辛醇和水搅拌分散均匀,即得所述微胶囊化水性防火涂料。
本发明的原理为:
本发明将碳源和气源的树脂化与酸源和阻燃剂的微胶囊化相结合代替传统的P-C-N膨胀防火体系:以聚氨酯树脂代替常用的季戊四醇作为碳源,以三聚氰胺树脂代替三聚氰胺作为气源,极大的改善了膨胀防火填料亲水迁移的问题,并增加了其与高分子成膜物的相容性;同时分别将这两种树脂作为壳层材料,以酸源多聚磷酸铵和其他的防火填料(无机物微粒)为核层物质制备微胶囊,不仅提高了填料与成膜物的相容性,而且杜绝了填料与钢基材接触的机会,从而杜绝其对钢的腐蚀,大大增加了该防火涂料的耐久性;同时无机填料的微胶囊化可以极大提升材料的力学性能,减少涂料在长时间的使用过程中,震动及刮蹭等对涂料性能的影响;另一方面使用水性环氧改性聚氨酯乳液作为成膜物可有效改善其与钢材的附着力,并增强其防腐蚀能力和防水能力。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
1)通过对碳源和气源进行树脂化,减少了阻燃剂总的添加量,减小因过多添加阻燃剂对所得材料的物理损伤。
2)通过对多聚磷酸铵(APP)进行微胶囊化处理,降低亲水性阻燃剂的吸湿性和水溶性并阻碍APP的迁移,使所得涂料得耐久性增加;另外,对无机填料的微胶囊化,可增强无机填料与高分子材料的相容性,改善其易团聚、易迁移等缺点,提高所得阻燃复合材料的力学性能;同时,填料和多聚磷酸铵的微胶囊处理隔绝了盐类与钢基材的接触,减少了钢结构的腐蚀现象。
3)将环氧改性水性聚氨酯乳液作为成膜物,它与微胶囊的壳层材料具有良好的相容性,使成膜物与微胶囊化填料的配伍性好,从而提高该钢结构防火涂料的附着力、防水性和耐老化等性能。
4)本发明制备的微胶囊化水性防火涂料为水性涂料,绿色环保,并可应用鸡蛋壳粉等废弃物,具有重要的经济和环境效益。
具体实施方式
为了更好的理解本发明,下面结合具体实施例进一步阐明本发明的内容,但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
以下实施例中,如无具体说明,采用的试剂均为市售化学试剂。
以下实施例中,采用的防霉剂为环保型防霉剂DE;分散剂为润湿分散剂5040;消泡剂为消泡剂470。
实施例1
一种微胶囊化水性防火涂料,各组分及其所占质量百分比为:环氧改性水性聚氨酯乳液25g,三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵40g,聚氨酯微胶囊化碳酸钙20g,羟乙基纤维素1g,分散剂1g,消泡剂1g,防霉剂2g,正辛醇1g,去离子水9g,所述微胶囊化水性防火涂料由各组分经搅拌分散均匀而成。
上述环氧改性水性聚氨酯乳液的制备方法如下:向装有搅拌器、温度计搅拌桨的500mL烧瓶中加入30g聚乙二醇(分子量为1000),加热至110℃,抽真空减压脱水1h;然后降温至30℃,在干燥的氮气保护下,加入8.352g甲苯-2,4-二异氰酸酯,滴加0.19g二月桂酸二丁基锡,升温至60℃,反应2h;加入1.16g二羟甲基丙酸和1.54g环氧树脂继续保温6h;反应过程中用43mL丙酮调节黏度,防止粘度过大;然后降温至30℃,加入0.78g三乙胺进行中和(中和度为0.9),然后在1200r/min的搅拌速度下,加入78mL蒸馏水进行乳化10min,同时加入小分子扩链剂0.561g乙二胺进行扩链30min;最后减压蒸馏脱去丙酮,即得所述环氧改性水性聚氨酯乳液;其中甲苯-2,4-二异氰酸酯引入的-NCO基团与聚乙二醇引入的-OH基团的摩尔比为1.6:1,多异氰酸酯引入的-NCO基团与整个反应步骤中引入的-OH基团的摩尔比为1:1,其中整个反应步骤中引入的-OH基团为多元醇、亲水扩链剂和小分子扩链剂中引入的-OH基团总量。
上述三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵的制备方法如下:将3.15g三聚氰胺、0.75g甲醛和30mL蒸馏水加入到100mL烧杯中搅拌,并用质量浓度为3%碳酸钠溶液调节pH值至8,倒入250mL三口瓶中搅拌,升温至70℃,搅拌速率为300r/min,反应20min后即制得预聚液;称取4.725g多聚磷酸铵加入到烧杯中,依次加入40mL乙醇,搅拌分散30min,得多聚磷酸铵悬浮液;然后将预聚液加入到多聚磷酸铵悬浮液中,用稀盐酸调节pH值至4.5,加入到250mL三颈瓶中,升温至80℃,以500r/min的速率搅拌反应1.5h后,进行抽滤、洗涤、干燥后即得三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵。三聚氰胺与多聚磷酸铵的质量比为2:3;三聚氰胺与甲醛的摩尔比为1:1。
上述聚氨酯微胶囊化碳酸钙的制备方案如下:在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的四口烧瓶中,加入1.36g季戊四醇和40mL二甲基亚砜,搅拌升温至35℃,待季戊四醇完全溶解后加入3.48g甲苯-2,4-二异氰酸酯和80mL1,4-二氧六环,恒温搅拌15分钟,分别加入6.8g碳酸钙、80mL1,4-二氧六环和0.2g OP-10(乳化剂),然后升温到60℃反应10h,冷却到室温,过滤,水洗并干燥。季戊四醇与甲苯-2,4-二异氰酸酯的摩尔比为1:2;季戊四醇与无机物微粒的质量比为1:5。
实施例2
一种微胶囊化水性防火涂料,各组分及其所占质量百分比为:环氧改性水性聚氨酯乳液30g,三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵35g,聚氨酯微胶囊化碳酸钙20g,羟乙基纤维素0.5g,分散剂0.5g,消泡剂0.5g,防霉剂1g,正辛醇0.5g,去离子水12g,所述微胶囊化水性防火涂料由各组分经搅拌分散均匀而成。
上述环氧改性水性聚氨酯乳液的制备方法如下:向装有搅拌器、温度计搅拌桨的500mL烧瓶中加入30g聚乙二醇(分子量为1000),加热至120℃,抽真空减压脱水2h;然后降温至35℃,在干燥的氮气保护下,加入10.44g甲苯-2,4-二异氰酸酯,滴加0.12g二月桂酸二丁基锡,升温至70℃,反应2h;加入2.022g二羟甲基丙酸和2.426g环氧树脂继续保温5h;反应过程中用54mL丙酮调节黏度,防止粘度过大;然后降温至40℃,加入1.524g三乙胺进行中和(中和度为1),然后在1300r/min的搅拌速度下,加入71mL蒸馏水进行乳化10min,同时加入小分子扩链剂0.567g乙二胺进行扩链45min;最后减压蒸馏脱去丙酮,即得所述环氧改性水性聚氨酯乳液;其中甲苯-2,4-二异氰酸酯引入的-NCO基团与聚乙二醇引入的-OH基团的摩尔比为2:1,多异氰酸酯引入的-NCO基团与整个反应步骤中引入的-OH基团的摩尔比为1.1:1,其中整个反应步骤中引入的-OH基团为多元醇、亲水扩链剂和小分子扩链剂中引入的-OH基团总量。
上述三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵的制备方法如下:将3.15g三聚氰胺,2.25g甲醛和30mL蒸馏水加入到100mL烧杯中搅拌,并用质量浓度为4%碳酸钠溶液调节pH值至8,倒入250mL三口瓶中搅拌,升温至70℃,搅拌速率为300r/min,反应30min后即制得预聚液;称取3.15g多聚磷酸铵加入到烧杯中,依次加入40mL乙醇,搅拌分散30min得多聚磷酸铵悬浮液;然后将预聚液加入到多聚磷酸铵悬浮液中,用稀盐酸调节pH值至5,加入到250mL三颈瓶中,升温至80℃,以500r/min的速率搅拌反应2h后,进行抽滤、洗涤、干燥后即得三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵。三聚氰胺与多聚磷酸铵的质量比为1:1;三聚氰胺与甲醛的摩尔比为:1:3。
上述聚氨酯微胶囊化碳酸钙的制备方案如下:在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的四口烧瓶中,加入1.36g季戊四醇和40mL二甲基亚砜,搅拌升温至40℃,待季戊四醇完全溶解后加入1.74g甲苯-2,4-二异氰酸酯和80mL1,4-二氧六环,恒温搅拌20分钟,分别加入4.08g碳酸钙、80mL1,4-二氧六环和0.3g OP-10,然后升温到70℃反应8h,冷却到室温,过滤,水洗并干燥。季戊四醇与甲苯-2,4-二异氰酸酯的摩尔比为1:1;季戊四醇与无机物微粒的质量比为:1:3。
实施例3
一种微胶囊化水性防火涂料,各组分及其所占质量百分比为:环氧改性水性聚氨酯乳液35g,三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵30g,聚氨酯微胶囊化碳酸钙15g,羟乙基纤维素1g%,分散剂1g,消泡剂1g,防霉剂2g,正辛醇1g,去离子水14g,所述微胶囊化水性防火涂料由各组分经搅拌分散均匀而成。
上述环氧改性水性聚氨酯乳液的制备方法如下:向装有搅拌器、温度计搅拌桨的500mL烧瓶中加入30g聚乙二醇(分子量为1000),加热至120℃,抽真空减压脱水1h;然后降温至40℃,在干燥的氮气保护下,加入13.572g甲苯-2,4-二异氰酸酯,滴加0.16g二月桂酸二丁基锡,升温至80℃,反应1h;加入3.05g二羟甲基丙酸和4.36g环氧树脂继续保温4h;反应过程中用76mL丙酮调节黏度,防止粘度过大;然后降温至40℃,加入2.53g三乙胺进行中和(中和度为1.1),然后在1500r/min的搅拌速度下,加入80mL蒸馏水进行乳化5min,同时加入小分子扩链剂0.904g乙二胺进行扩链60min;最后减压蒸馏脱去丙酮,即得所述环氧改性水性聚氨酯乳液;其中甲苯-2,4-二异氰酸酯引入的-NCO基团与聚乙二醇引入的-OH基团的摩尔比为2.6:1,多异氰酸酯引入的-NCO基团与整个反应步骤中引入的-OH基团的摩尔比为1.15:1,其中整个反应步骤中引入的-OH基团为多元醇、亲水扩链剂和小分子扩链剂中引入的-OH基团总量。
上述三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵的制备方法如下:将3.15g三聚氰胺,3g甲醛和30mL蒸馏水加入到100mL烧杯中搅拌,并用质量浓度为5%碳酸钠溶液调节pH值至8,倒入250mL三口瓶中搅拌,升温至80℃,搅拌速率为300r/min,反应20min后即制得预聚液;称取2.1g多聚磷酸铵加入到烧杯中,依次加入40mL乙醇,超声条件下搅拌20分钟,得多聚磷酸铵悬浮液;然后将预聚液加入到多聚磷酸铵悬浮液中,用稀盐酸调节pH值至6,加入到250mL三颈瓶中,升温至85℃,以500r/min的速率搅拌反应2h后,进行抽滤、洗涤、干燥后即得三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵。三聚氰胺与多聚磷酸铵的质量比为3:2;三聚氰胺与甲醛的摩尔比为:1:4。
上述聚氨酯微胶囊化碳酸钙的制备方案如下:在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的四口烧瓶中,加入1.36g季戊四醇和40mL二甲基亚砜,搅拌升温至45℃,待季戊四醇完全溶解后加入1.74g甲苯-2,4-二异氰酸酯和80mL1,4-二氧六环,恒温搅拌25分钟,分别加入2.72g碳酸钙、80mL1,4-二氧六环和0.4g OP-10,然后升温到80℃反应6h,冷却到室温,过滤,水洗并干燥。季戊四醇与甲苯-2,4-二异氰酸酯的摩尔比为1:1;季戊四醇与无机物微粒的质量比为:1:2。
将实施例1~3所得微胶囊化水性防火涂料分别进行耐久和耐火等性能测试,结果见表1。
表1实施例1~3所得微胶囊化水性防火涂料的性能测试结果
测试结果表明:本发明制得的水性微胶囊型钢结构防火涂料具有良好的耐水性,耐腐蚀性和附着力,耐火时间长,耐久性好,干燥时间短,且环境友好,具有广泛的应用前景。
本发明涉及的各原料的上下限取值、区间值都能实现本发明,本发明的工艺参数(如温度、时间等)的下限取值以及区间值都能实现本发明,在此不一一列举实施例。
以上所述仅为本发明的优选实施方式,应当指出,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明创造构思的前提下,做出若干改进和变换,这些都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种微胶囊化水性防火涂料,各组分及其所占质量百分比为:环氧改性水性聚氨酯乳液25~35%,三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵30~40%,聚氨酯微胶囊化无机物颗粒15~20%,羟乙基纤维素0.5~1%,分散剂0.5~1%,消泡剂0.5~1%,防霉剂1~2%,正辛醇0.5~1%,其余为水。
2.根据权利要求1所述的微胶囊化水性防火涂料,其特征在于,所述环氧改性水性聚氨酯乳液的制备方法包括以下步骤:在反应容器中加入多元醇,加热至110-120℃,抽真空减压脱水1-2h;然后降温至30-40℃,在干燥的氮气保护下,加入多异氰酸酯并滴加催化剂,升温至60-80℃,反应1-2h;加入亲水扩链剂和交联剂,继续保温3-6h;反应过程中采用丙酮调节黏度,然后降温至30-40℃,加入中和剂进行中和,再在大于1000r/min的搅拌速度下,加水进行乳化5-10min,同时加入小分子扩链剂扩链30-60min,最后减压蒸馏去除丙酮,即得所述环氧改性水性聚氨酯乳液;
所述交联剂为环氧树脂。
3.根据权利要求2所述的微胶囊化水性防火涂料,其特征在于,所述多异氰酸酯引入的-NCO基团与多元醇引入的-OH基团的摩尔比为1.6-2.6:1;催化剂占多异氰酸酯和多元醇总质量的0.1-0.5%;亲水扩链剂占多异氰酸酯和多元醇总质量的3-7%;交联剂占多异氰酸酯和多元醇的总质量的4-10%。
4.根据权利要求2所述的微胶囊化水性防火涂料,其特征在于,所述多异氰酸酯引入的-NCO基团与整个反应步骤中引入的-OH基团的摩尔比为1-1.15:1,其中整个反应步骤中引入的-OH基团为多元醇、亲水扩链剂和小分子扩链剂中引入的-OH基团总量。
5.根据权利3所述的微胶囊化水性防火涂料,其特征在于,所述多元醇为聚醚二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚酯二醇中的一种或几种;多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六次甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯中的一种或几种;小分子扩链剂为丁二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、乙二胺中的一种或几种;亲水扩链剂为二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸;中和剂为三乙醇胺、氢氧化钠、氨水中的一种或几种;催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡。
6.根据权利要求1所述的微胶囊化水性防火涂料,其特征在于,所述三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵的制备方法如下:将三聚氰胺、甲醛和水加入烧杯中搅拌,并用质量浓度为3~5% 的碳酸钠溶液调节pH 值至8-9,倒入反应容器中搅拌,升温至70-80℃,搅拌速率为300-400r/min,反应20-30 min 后即制得预聚液;向多聚磷酸铵中加入乙醇,搅拌分散均匀,得多聚磷酸铵悬浮液;然后将预聚液加入到多聚磷酸铵悬浮液中,用稀盐酸调节pH值至4.5-6,然后升温至80-85℃,以500-600r/min的速率搅拌反应1.5-2h,进行抽滤、洗涤、干燥,即得三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵。
7.根据权利要求6所述的微胶囊化水性防火涂料,其特征在于,所述三聚氰胺与多聚磷酸铵的质量比为2:3-3:2;三聚氰胺与甲醛的摩尔比为1:(1-4)。
8.根据权利要求1所述的微胶囊化水性防火涂料,其特征在于,所述聚氨酯微胶囊化无机物颗粒的制备步骤如下:将季戊四醇和二甲基亚砜混合、搅拌升温至35-45℃,待季戊四醇完全溶解后加入甲苯-2,4-二异氰酸酯和1,4-二氧六环,恒温搅拌15-25分钟,然后加入无机物微粒、1,4-二氧六环和乳化剂,然后升温到60-80℃反应6-10h,冷却到室温,过滤,水洗并干燥。
9.根据权利要求8所述的微胶囊化水性防火涂料,其特征在于,所述无机物微粒为碳酸钙、鸡蛋壳粉、二氧化钛、二氧化硅、可膨胀石墨、石墨烯、氢氧化镁中的一种或几种;所述季戊四醇与甲苯-2,4-二异氰酸酯的摩尔比为1:(1-2);季戊四醇与无机物微粒的质量比为1:(2-5);季戊四醇和二甲基亚砜的质量比为1:(30-40);甲苯-2,4-二异氰酸酯与1,4-二氧六环的质量比为1:(20-50);无机物微粒、1,4-二氧六环和乳化剂的质量比为1:(10-30):(0.02-0.15)。
10.权利要求1~9任一项所述微胶囊化水性防火涂料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:1)原料称取,各组分及其所占质量百分比为:环氧改性水性聚氨酯乳液25~35%,三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵 30~40%,聚氨酯微胶囊化无机物颗粒15~20%,羟乙基纤维素0.5~1%,分散剂0.5~1%,消泡剂0.5~1%,防霉剂1~2%,正辛醇0.5~1%,其余为水;2)将环氧改性水性聚氨酯乳液、三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化多聚磷酸铵、聚氨酯微胶囊化无机物颗粒、羟乙基纤维素、分散剂、消泡剂、防霉剂、正辛醇和水搅拌分散均匀,即得所述微胶囊化水性防火涂料。
CN201610339259.8A 2016-05-20 2016-05-20 一种微胶囊化水性防火涂料及其制备方法 Active CN105925168B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610339259.8A CN105925168B (zh) 2016-05-20 2016-05-20 一种微胶囊化水性防火涂料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610339259.8A CN105925168B (zh) 2016-05-20 2016-05-20 一种微胶囊化水性防火涂料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105925168A CN105925168A (zh) 2016-09-07
CN105925168B true CN105925168B (zh) 2019-03-08

Family

ID=56841896

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610339259.8A Active CN105925168B (zh) 2016-05-20 2016-05-20 一种微胶囊化水性防火涂料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105925168B (zh)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106433440B (zh) * 2016-11-29 2018-06-01 滁州市瑞景园林建设有限公司 一种耐高温水性涂料
CN106590395A (zh) * 2016-11-29 2017-04-26 安徽圆梦建筑有限公司 一种耐腐蚀耐紫外线水性涂料
CN107033732B (zh) * 2016-12-07 2019-10-25 李光明 一种石墨烯涂料及其制备方法
CN107163815B (zh) * 2017-06-08 2019-07-12 李滋方 防腐蚀、防火型钢结构专用涂料及其制备方法
CN107880316A (zh) * 2017-11-07 2018-04-06 常州福隆工控设备有限公司 一种热稳定防熔滴阻燃剂的制备方法
CN107904973A (zh) * 2017-12-29 2018-04-13 安徽宏实光机电高科有限公司 一种负载氧化石墨烯聚合物囊泡的无纺布基插层材料及其制备方法
CN108729943B (zh) * 2018-04-28 2019-05-28 中国矿业大学 一种防治煤自燃的温敏性微胶囊化阻化剂及其制备方法
CN108948946B (zh) * 2018-05-28 2020-10-09 广东金刚玻璃科技股份有限公司 一种复合防火涂料及其制备方法
CN109486348B (zh) * 2018-11-07 2020-08-21 沈阳顺风新材料有限公司 一种防火防腐涂料制备方法
CN109897499A (zh) * 2019-01-26 2019-06-18 厦门安隆达消防材料有限公司 一种钢结构防火涂料及其制备方法
CN110938341A (zh) * 2019-12-17 2020-03-31 和县明生环保材料有限责任公司 一种饰面保温防火涂料的制备方法
CN111013506B (zh) * 2019-12-30 2022-04-19 杭州传化精细化工有限公司 一种囊壁可降解的小分子防老剂微胶囊乳液及其制备方法和应用
CN111592825B (zh) * 2020-05-29 2021-12-28 沪宝新材料科技(上海)股份有限公司 一种超薄防火涂层材料及其制备方法
CN112647673B (zh) * 2020-12-16 2022-03-18 浙江云峰莫干山地板有限公司 一种数字化木纹3d数码喷印实木类地板及其制造方法
CN113858376A (zh) * 2021-09-27 2021-12-31 湖南九富家居材料有限公司 一种高强度环保生态板的制备方法
CN116082731A (zh) * 2022-12-13 2023-05-09 河南天海合聚新材料有限公司 一种改性高密度聚乙烯材料及其制备方法
CN118359988B (zh) * 2024-06-19 2024-08-13 涂耐可艾克(上海)涂料有限公司 一种改性水性聚氨酯涂料的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101503526A (zh) * 2009-03-05 2009-08-12 中国科学技术大学 一种水性聚氨酯微胶囊化无卤阻燃剂及其制备方法
CN101659823A (zh) * 2009-09-27 2010-03-03 中国科学技术大学 一种膨胀型防火涂料及其制备方法
CN103483873A (zh) * 2013-09-27 2014-01-01 清远市普塞呋磷化学有限公司 一种低粘度微胶囊包裹聚磷酸铵的制备方法
CN103724666A (zh) * 2013-12-26 2014-04-16 辽宁工程技术大学 一种含有微胶囊包覆膨胀阻燃剂的复合阻燃剂及制备方法
CN105238245A (zh) * 2015-10-15 2016-01-13 三棵树涂料股份有限公司 一种环氧树脂改性的水性聚氨酯阻燃涂料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101503526A (zh) * 2009-03-05 2009-08-12 中国科学技术大学 一种水性聚氨酯微胶囊化无卤阻燃剂及其制备方法
CN101659823A (zh) * 2009-09-27 2010-03-03 中国科学技术大学 一种膨胀型防火涂料及其制备方法
CN103483873A (zh) * 2013-09-27 2014-01-01 清远市普塞呋磷化学有限公司 一种低粘度微胶囊包裹聚磷酸铵的制备方法
CN103724666A (zh) * 2013-12-26 2014-04-16 辽宁工程技术大学 一种含有微胶囊包覆膨胀阻燃剂的复合阻燃剂及制备方法
CN105238245A (zh) * 2015-10-15 2016-01-13 三棵树涂料股份有限公司 一种环氧树脂改性的水性聚氨酯阻燃涂料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105925168A (zh) 2016-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105925168B (zh) 一种微胶囊化水性防火涂料及其制备方法
CN106221346B (zh) 一种自修复型钢结构防火涂料及其制备方法
CN106752681B (zh) 一种基于改性氧化石墨烯的水性膨胀型防火涂料及其制备方法
CN102241942B (zh) 一种聚碳酸亚丙酯基水性聚氨酯防火涂料及其制备方法
JP7111402B2 (ja) 難燃性・耐摩耗性・低vocポリウレタン塗料の調製及び応用方法
CN105694702B (zh) 一种单组份湿固化有机硅改性聚氨酯防水涂料及制备方法
CN103331133B (zh) 一种以聚脲为壁材的环氧微胶囊及其制备方法
CN101768418B (zh) 凹土/水性聚氨酯复合粘合剂的制备方法
CN103059798B (zh) 改性环氧树脂改性醇溶性聚氨酯胶黏剂的制备方法
CN105968304A (zh) 一种高性能水性聚氨酯固化剂及其制备方法与应用
CN102993406B (zh) 一种高透明抗紫外光固化聚氨酯-氧化锌纳米复合树脂的制备方法
CN105498652A (zh) 密胺树脂和聚脲树脂双壳层微胶囊及其制备方法与应用
KR101951471B1 (ko) 실란올 말단기 함유 폴리디메틸실록산을 포함하는 마이크로캡슐형 자기치유 코팅액
CN103626956B (zh) 一种改性多异氰酸酯、水分散性交联剂及其制备方法
CN104193916A (zh) 一种耐热型水性聚氨酯及其制备方法
CN110591494B (zh) 一种自修复涂层材料的制备方法及其应用
CN107418420A (zh) 一种疏水聚氨酯杂化涂层及其制备方法
JP2004131913A (ja) 潜熱効果を有する織物コーティング合成物およびそれを形成する方法
CN110698894A (zh) 一种tit嵌固封层用水性自修复型固结料及其制备方法
CN105001776A (zh) 一种自乳化型水固化环保聚氨酯防水涂料
CN106977683A (zh) 无溶剂型聚氨酯纳米TiO2复合膜及其制备方法
CN107828049A (zh) 一种氮丙啶型水性封闭多异氰酸酯固化剂及其制备方法
CN101701060B (zh) 复合黏合剂主剂的制备方法及复合黏合剂
CN105238322A (zh) 一种药品包装用互穿网络结构型水性聚氨酯及其制备方法
CN101423602B (zh) 一种可紫外光交联活性多丙烯基多臂星型预聚物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20220622

Address after: 434100 No.9, merchants Avenue, Jiangling County, Jingzhou City, Hubei Province

Patentee after: Hubei Polymeric Polymer Material Co.,Ltd.

Address before: 430074, No. 693 Xiong Chu street, Hongshan District, Hubei, Wuhan

Patentee before: WUHAN INSTITUTE OF TECHNOLOGY