CN105924372B - 一种二甲基二硫醚的生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种二甲基二硫醚的生产方法。它是将甲硫醇与强碱反应生成甲硫醇盐，后再将甲硫醇盐与含氧气体进行氧化反应制备二甲基二硫醚。本发明方法联合液碱吸收法和氧化法实现了二甲基二硫醚的制备，它具有爆炸范围小，基本无副产物，产品纯度高，收率高等诸多优点。

Description

一种二甲基二硫醚的生产方法

技术领域

本发明涉及二甲基二硫醚的生产，尤其涉及一种二甲基二硫醚的生产方法。

背景技术

目前，合成二甲基二硫醚（DMDS）的方法很多，主要有硫酸二甲酯法、甲硫醇氧化法、甲硫醇硫磺法、甲硫醇硫化氢硫磺法和甲硫醇钠双氧水法。

硫酸二甲酯法，以硫化钠和硫磺为原料制备二硫化钠，再将新制备的二硫化钠与硫酸二甲酯反应制取二甲基二硫。硫酸二甲酯法技术成熟，但原料硫酸二甲酯有剧毒，环境污染严重，且原料消耗定额较高，渐被淘汰。

甲硫醇氧化法：以甲硫醇、氧气(或空气)为原料，以稀土金属或稀土与碱金属氧化物负载的载体为催化剂，反应温度200℃，压力11bar。经过冷却、分离、碱洗等过程。产品收率为74%～81%，转化率86%～96%(以甲硫醇计)。该路线有工业化报道，但由于是氧化反应，爆炸极限宽，危险性较大，工艺条件不好控制，产物中甲硫醇提纯较困难。

甲硫醇硫磺法：在催化剂作用下，液态原料经两级多相反应、两级精馏得到纯度99%的产品。但该工艺物料需要熔化加入或粉末态加入，不利于环保控制，反应级间需要排放硫化氢气体，工序复杂，环保控制难度大。

甲硫醇钠双氧水氧化法：据美国雅保公司专利介绍，用15%的氢氧化钠吸收制得20%的甲硫醇钠溶液，用20%甲硫醇钠溶液与20～70%的双氧水溶液进行反应可制得二甲基二硫醚，甲硫醇钠吸收反应温度控制在45～60℃都可以进行，二甲二硫醚的反应温度控制在50～75℃，压力控制在18.7～24kpa（A），进行负压操作。此反应在碱性条件下进行，避免了甲硫醇氧化成甲磺酸，液液反应，操作条件比较低，但是此方法中存在：（1）双氧水氧化能力强，氧化反应太激烈，不太好控制；（2）由于该技术使用稀双氧水，导致碱液浓度越来越低，需要浓缩，成本增加，且使用的双氧水本身成本也较高，其工业化成本太高；（3）产品收率却只有约70～80%。

发明内容

本发明的目的在于提供一种二甲基二硫醚的生产方法，该方法联合液碱吸收法和氧化法来制备二甲基二硫醚，它具有安全性较高，无副产物，原料转化率高。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种二甲基二硫醚的生产方法，其特征在于：它是按照先将甲硫醇与强碱反应生成甲硫醇盐，然后再将甲硫醇盐与含氧气体进行氧化反应制备二甲基二硫醚。

上述将甲硫醇盐与含氧气体进行氧化反应的步骤中，以磺化酞菁钴为催化剂，且添加量以甲硫醇盐的质量计为10～35ppm，或者以磺化酞菁钴负载型活性炭为催化剂，且添加量按照占甲硫醇盐的质量百分比计为0.02～1.0%。

作为进一步优化，上述氧化反应的优选反应条件为：反应压力0.3～1.0Mpa，反应温度50～80℃，反应加保温时间共30～120min。作为更进一步，上述氧化反应的最佳反应条件为：反应压力0.6～0.8Mpa，反应温度60～70℃，反应加保温时间共60～90min。经检测得知:氧化反应所得的直接产物,经简要过滤后,产物中二甲基二硫醚的收率即高达至少96%。

作为进一步优化，上述甲硫醇与强碱反应生成甲硫醇盐的步骤中，甲硫醇直接气化，与过量的强碱溶液进行吸收反应。其中，反应温度为50～60℃，优选52～55℃，强碱溶液的进料温度为52～55℃，且控制反应产物中甲硫醇盐的质量百分含量为18～24%。

上述甲硫醇与强碱反应生成甲硫醇盐反应具体是甲硫醇经一级静态混合器（1）直接气化，与过量的强碱溶液进行吸收反应，未吸收完的甲硫醇气体经二级静态混合器（2）与过量的强碱溶液再次进行吸收反应。

作为再进一步优化，上述将甲硫醇盐与含氧气体进行氧化反应的步骤中，含氧气体具体可采用纯氧，或者采用含氧气体积百分比浓度至少为20%的其他气体原料，如空气等。

上述强碱，具体可选用氢氧化钠或氢氧化钾。

更为详细的来说，上述二甲基二硫醚的生产方法，具体按照以下步骤进行：

（1）液碱吸收

甲硫醇经一级静态混合器直接气化，与过量的氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液进行吸收反应，未吸收完的甲硫醇气体经二级静态混合器与过量的氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液再次进行吸收反应；其中，反应温度为52～55℃，氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液的质量百分比浓度为17～18%、进料温度为52～55℃，且按照摩尔百分比计，氢氧化钠或氢氧化钾过量至少3%；控制反应产物中甲硫醇钠或甲硫醇钾的质量百分含量为18～24%。

经该反应步骤所得的甲硫醇钠或甲硫醇钾产品中，以质量百分含量计，含有甲硫醇钠或甲硫醇钾18～24%、氢氧化钠或氢氧化钾2～3%，余量为水，以及微量杂质，且其生成的甲硫醇盐的收率高至100%。

（2）氧化

将步骤（1）中所得的甲硫醇钠或甲硫醇钾产品，与纯氧或者与含氧气体积百分比浓度至少为20%的其他气体原料，以粉末磺化酞菁钴或者磺化酞菁钴负载型活性炭为催化剂进行氧化反应。该氧化反应的条件为：反应压力0.6～0.8Mpa，反应温度60～70℃，搅拌速率600～1500r/min，反应加保温时间共60～90min；其中，以粉末磺化酞菁钴为催化剂时，催化剂添加量以甲硫醇钠或甲硫醇钾的质量计为20ppm，而以磺化酞菁钴负载型活性炭为催化剂时，催化剂的添加量按照占甲硫醇钠或甲硫醇钾的质量百分比计为0.02～1.0%。

作为进一步优化，上述氧化反应具体在高压釜内进行；所述高压釜上设有与高压釜内部连通的循环管线，以实现釜内物料的循环；在所述循环管线上增设有多相流反应泵；上述催化剂的进料管线、上述纯氧或者与含氧气体积百分比浓度至少为20%的其他气体原料的进料管线，以及上述经步骤（1）中所得的甲硫醇钠或甲硫醇钾产品的进料管线，均分别连接在所述多相流反应泵的进料端。通过增设多相流反应泵，可以将气相打至微米级，加大气液两相接触面，并缩短反应时间，提高反应效率。

本发明具有以下有益效果：

本发明通过以上联合液碱吸收法和氧化法，实现了二甲基二硫醚的制备，它既避免了采用甲硫醇与氧气/空气直接氧化会出现的爆炸风险，反应更安全顺利，又保证了无副反应发生，使得原料转化率高达97%以上，其氧化反应直接制得的二甲基二硫醚产物，为淡黄色或透明的液体，无絮状物，该产物经简单过滤后,最终二甲基二硫醚产品的收率高达至少96%，产品纯度高达99.5%以上，满足市场要求和工业化生产，也即本发明同时避免了当本生产方法控制不好时，副反应增多、氧化反应直接制得的二甲基二硫醚产物出现絮状物等副产，产物颜色呈蓝色，其原料转化率低下，而且必需要进行脱色、精馏等提纯精制后处理，增加了生产成本等不利因素。其整个反应中，未反应完的甲硫醇钠和氢氧化钠溶液等水相物料可循环套用，泄压气体与甲硫醇盐吸收尾气可一起进入尾气处理工序，废气比较少。

附图说明

图1为本发明实施例5中所述反应装置的连接结构示意图。

图2为本发明实施例6中所述反应装置的连接结构示意图。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明进行具体描述，在此指出以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术熟练人员可以根据上述发明内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。

实施例 1

一种二甲基二硫醚的生产方法，它具体按照以下步骤进行：

（1）液碱吸收

甲硫醇经一级静态混合器直接气化，与过量的氢氧化钠溶液进行吸收反应，未吸收完的甲硫醇气体经二级静态混合器与过量的氢氧化钠溶液再次进行吸收反应；其中，反应温度为52℃，氢氧化钠溶液的质量百分比浓度为18%、进料温度为52.6℃，且按照摩尔百分比计，氢氧化钠过量3%；

经该步骤反应所得的甲硫醇钠产品中，以质量百分含量计，含有甲硫醇钠20%、氢氧化钠3%，余量为水，以及微量的其他杂质，且其生成的甲硫醇钠的收率高至100%。

（2）氧化

将步骤（1）中所得的甲硫醇钠产品与纯氧，以粉末磺化酞菁钴为催化剂来进行氧化反应。其中，控制反应压力0.6Mpa，反应温度54℃，搅拌速率1000r/min，催化剂添加量以甲硫醇钠的质量计为20ppm，反应加保温时间共100min；

经检测该氧化反应步骤中，甲硫醇钠的转化率高达98.7%，其氧化反应直接制得的二甲基二硫醚产物，为淡黄色液体，无絮状物，该产物经简要过滤后,再经检测得知：其二甲基二硫醚的收率即高达96.5%，纯度高达99.5%。

实施例 2

一种二甲基二硫醚的生产方法，它具体按照以下步骤进行：

（1）液碱吸收

甲硫醇经一级静态混合器直接气化，与过量的氢氧化钾溶液进行吸收反应，未吸收完的甲硫醇气体经二级静态混合器与过量的氢氧化钾溶液再次进行吸收反应；其中，反应温度为55℃，氢氧化钾溶液的质量百分比浓度为17.5%、进料温度为55.0℃，且按照摩尔百分比计，氢氧化钾过量5%；

经该步骤反应所得的甲硫醇钾产品中，以质量百分含量计，含有甲硫醇钾23%、氢氧化钾3.5%，余量为水，以及微量杂质，且其生成的甲硫醇钾的收率高至100%。

（2）氧化

将步骤（1）中所得的甲硫醇钾产品与含氧气体积百分比浓度为50%的富氧气体原料，以磺化酞菁钴负载型活性炭为催化剂进行氧化反应。其中，控制反应压力0.8Mpa，反应温度60℃，搅拌速率1100r/min，催化剂的添加量按照占甲硫醇钾的质量百分比计为0.11%，反应加保温时间共90min；

经检测该氧化反应步骤中，甲硫醇钾的转化率高达97.6%，其氧化反应直接制得的二甲基二硫醚产物，为透明的液体，无絮状物，该产物经简要过滤后,再经检测得知：其二甲基二硫醚的收率即高达96.3%，纯度高达99.6%。本例中所得产品品质优异，不需精馏处理，大大降低了成本。

实施例 3

一种二甲基二硫醚的生产方法，它具体按照以下步骤进行：

（1）液碱吸收

甲硫醇经一级静态混合器直接气化，与过量的氢氧化钾溶液进行吸收反应，未吸收完的甲硫醇气体经二级静态混合器与过量的氢氧化钾溶液再次进行吸收反应；其中，反应温度为60℃，氢氧化钾溶液的质量百分比浓度为17.0%、进料温度为59.5℃，且按照摩尔百分比计，氢氧化钾过量5.5%；

经该步骤反应所得的甲硫醇钾产品中，以质量百分含量计，含有甲硫醇钾19%、氢氧化钾2.5%，余量为水，以及微量的其他杂质，且其生成的甲硫醇钾的收率高至100%。

（2）氧化

将步骤（1）中所得的甲硫醇钾产品与空气，以磺化酞菁钴负载型活性炭为催化剂来进行氧化反应。其中，控制反应压力1.0Mpa，反应温度70℃，搅拌速率900r/min，催化剂的添加量按照占甲硫醇钾的质量百分比计为0.03%，反应加保温时间共120min；

经检测该氧化反应步骤中，甲硫醇钾的转化率高达97.2%，其氧化反应直接制得的二甲基二硫醚产物，为无色透明液体，无絮状物，该产物经简要过滤后, 再经检测得知：其二甲基二硫醚的收率即高达97.0%，纯度高达99.8%，可直接使用。

实施例 4

一种二甲基二硫醚的生产方法，它具体按照以下步骤进行：

（1）液碱吸收

甲硫醇经一级静态混合器直接气化，与过量的氢氧化钠溶液进行吸收反应，未吸收完的甲硫醇气体经二级静态混合器与过量的氢氧化钠溶液再次进行吸收反应；其中，反应温度为50℃，氢氧化钠溶液的质量百分比浓度为18.5%、进料温度为50.5℃，且按照摩尔百分比计，氢氧化钠过量4%；

经该步骤反应所得的甲硫醇钠产品中，以质量百分含量计，含有甲硫醇钠22%、氢氧化钠3%，余量为水，以及微量的其他杂质，且其生成的甲硫醇钠的收率高至100%。

（2）氧化

将步骤（1）中所得的甲硫醇钠产品与空气，以粉末磺化酞菁钴为催化剂来进行氧化反应。其中，控制反应压力0.5Mpa，反应温度75℃，搅拌速率800r/min，催化剂添加量以甲硫醇钠的质量计为15ppm，反应加保温时间共110min。

经检测该氧化反应步骤中，甲硫醇钠的转化率高达97.7%，其氧化反应直接制得的二甲基二硫醚产物，为淡黄色液体，无絮状物，该产物经简要过滤后,再经检测得知：其二甲基二硫醚的收率即高达96.8%，纯度高达99.7%，可直接使用。

实施例 5

一种二甲基二硫醚的生产方法，它具体按照以下步骤进行：

（1）液碱吸收

甲硫醇经一级静态混合器直接气化，与过量的氢氧化钠溶液进行吸收反应，未吸收完的甲硫醇气体经二级静态混合器与过量的氢氧化钠溶液再次进行吸收反应；其中，反应温度为51℃，氢氧化钠溶液的质量百分比浓度为18.5%，且按照摩尔百分比计，氢氧化钠过量4%。

经该步骤反应所得的甲硫醇钠产品中，以质量百分含量计，含有甲硫醇钠22%、氢氧化钠3.0%，余量为水，以及微量的其他杂质，且其生成的甲硫醇钠的收率高至100%。

（2）氧化

将步骤（1）中所得的甲硫醇钠产品与空气，以粉末磺化酞菁钴为催化剂来进行氧化反应。其中，控制反应压力0.6Mpa，反应温度55℃，搅拌速率1000r/min，催化剂添加量以甲硫醇钠的质量计为25ppm，反应加保温时间共110min；

经检测该氧化反应步骤中，甲硫醇钠的转化率高达97.7%，其氧化反应直接制得的二甲基二硫醚产物，为淡黄色液体，无絮状物，该产物经简要过滤后,再经检测得知：其二甲基二硫醚的收率即高达96.8%，纯度高达99.8%，可直接使用。

更为具体来说，如附图1所示，上述二甲基二硫醚的生产方法中具体采用下述反应装置，它包括有一级静态混合器1、二级静态混合器2、一级釜3、二级釜4、一级混合器5、二级混合器6、高压釜7、配碱罐8、分相器9、液碱浓缩装置10、精密过滤器11和气液分离器12；一级静态混合器1分别与进料管线、一级釜3和一级混合器5连通；一级釜3还分别与二级静态混合器2、一级混合器5和高压釜7连通；一级混合器5还与二级釜4连通；二级静态混合器2还分别与二级釜4和二级混合器6连通；二级釜4还分别与二级混合器6和废气管线连通；二级混合器6还与配碱罐8连通；高压釜7还分别与催化剂进料管线、氧化剂进料管线、分相器9和废气管线连通；分相器9还分别与精密过滤器11和废液管线连通；液碱浓缩装置10分别与配碱罐8、分相器9、蒸汽管线和废气管线相连通；气液分离器12为两个，其中一个串接在二级釜4与连接在二级釜4上的废气管线之间，另一个串接在高压釜7与连接在高压釜7上的废气管线之间，且气液分离器12分别与二级釜4、高压釜7之间均连接有回流管线。

采用本例中的二甲基二硫醚生产装置进行生产时，将液体甲硫醇经进料管线加入到一级静态混合器1中直接气化，与一级混合器5中过来的液碱进行快速反应，反应生成的甲硫醇盐在一级釜3中进行缓存，一部分物料采出进入高压釜7中生成二甲基二硫醚。未吸收完的甲硫醇气体由一级釜3顶部溢出，进入二级静态混合器2，在二级静态混合器2中与二级混合器6过来的液碱进行吸收反应，反应生成的低浓度甲硫醇盐进入二级釜4中进行缓存。二级釜4中的反应液为低甲硫醇盐高碱溶液，部分采出进入一级混合器5，部分进入二级混合器6；配碱罐8回收由液碱浓缩装置10过来的液碱，并配置成一定的浓度进入二级混合器6，然后循环至二级静态混合器2参与甲硫醇的吸收反应。要对外排放的气液混合物经由气液分离器12分离，废气进入废气处理工序，液体则流入二级釜4中。合格的甲硫醇盐由一级釜3采出，直接送入高压釜7中与氧化剂、催化剂进行高压反应，废气亦进入气液分离器12，废气去尾气处理系统，反应液经过分相器9进行两相分离，上层油相二甲基二硫醚经过精密过滤器11进行催化剂分离，催化剂可以回用，过滤出来的产品二甲基二硫醚为合格品。分相出来的液碱由于反应过程中有水生成，所以要经过液碱浓缩装置10进行蒸馏处理，有臭味的废气进入废气处理工序。浓缩之后的液碱由液碱浓缩装置10打至配碱罐8进行甲硫醇盐制备。

通过对液碱浓缩装置等多个装置内液碱等物料的调节控制，实现了对管道中甲硫醇盐的有效控制，经检测在整个装置的管线中甲硫醇钠产品均无结晶现象，不会发生堵塞管道、影响反应等情况；经检测使用本例中的装置进行生产时，其产品二甲基二硫醚的收率高达96.5%。

实施例 6

一种二甲基二硫醚的生产方法，它具体按照以下步骤进行：

（1）液碱吸收

甲硫醇经一级静态混合器直接气化，与过量的氢氧化钠溶液进行吸收反应，未吸收完的甲硫醇气体经二级静态混合器与过量的氢氧化钠溶液再次进行吸收反应；其中，反应温度为51℃，氢氧化钠溶液的质量百分比浓度为18.5%，且按照摩尔百分比计，氢氧化钠过量4%。

经该步骤反应所得的甲硫醇钠产品中，以质量百分含量计，含有甲硫醇钠22%、氢氧化钠3.0%，余量为水，以及微量的其他杂质，且其生成的甲硫醇钠的收率高至100%。

（2）氧化

将步骤（1）中所得的甲硫醇钠产品与空气，以粉末磺化酞菁钴为催化剂来进行氧化反应。其中，控制反应压力0.6Mpa，反应温度55℃，搅拌速率1000r/min，催化剂添加量以甲硫醇钠的质量计为25ppm，反应加保温时间共110min；

经检测该氧化反应步骤中，甲硫醇钠的转化率高达98.7%，其氧化反应直接制得的二甲基二硫醚产物，为无色透明液体，无絮状物，该产物经简要过滤后,再经检测得知：其二甲基二硫醚的收率即高达97.6%，纯度高达99.8%，可直接使用。

更为具体来说，如附图2所示，上述二甲基二硫醚的生产方法中具体采用下述反应装置，它包括有一级静态混合器1、二级静态混合器2、一级釜3、二级釜4、一级混合器5、二级混合器6、高压釜7、配碱罐8、分相器9、液碱浓缩装置10、精密过滤器11、气液分离器12和多相流反应泵13；一级静态混合器1分别与进料管线、一级釜3和一级混合器5连通；一级釜3还分别与二级静态混合器2、一级混合器5和高压釜7连通；一级混合器5还与二级釜4连通；二级静态混合器2还分别与二级釜4和二级混合器6连通；二级釜4还分别与二级混合器6和废气管线连通；二级混合器6还与配碱罐8连通；高压釜7还分别与催化剂进料管线、氧化剂进料管线、分相器9和废气管线连通；分相器9还分别与精密过滤器11和废液管线连通；液碱浓缩装置10分别与配碱罐8、分相器9、蒸汽管线和废气管线相连通；气液分离器12为两个，其中一个串接在二级釜4与连接在二级釜4上的废气管线之间，另一个串接在高压釜7与连接在高压釜7上的废气管线之间，且气液分离器12分别与二级釜4、高压釜7之间均连接有回流管线；高压釜7上设有与高压釜7内部连通的循环管线14；多相流反应泵13连接在循环管线14上；催化剂的进料管线、氧化剂空气的进料管线，以及一级釜3与高压釜7的连接管线（即甲硫醇钠或甲硫醇钾产品的进料管线），均分别连接在多相流反应泵13的进料端。

本例中上述反应装置的使用方法同实施例5；其中，催化剂、氧化剂，以及经一级釜3与高压釜7的连接管线通入的甲硫醇钠或甲硫醇钾产品，在多相流反应泵13内更加充分的接触混合，大大地缩短了反应时间，提高了反应效率。

Claims (6)

1.一种二甲基二硫醚的生产方法，其特征在于：它是先将甲硫醇经一级静态混合器（1）直接气化，与过量的强碱溶液进行吸收反应，反应生成甲硫醇盐，未吸收完的甲硫醇气体经二级静态混合器（2）与过量的强碱溶液再次进行吸收反应；所述吸收反应温度为50～60℃，强碱溶液的进料温度为52～55℃，控制反应产物中甲硫醇盐的质量百分含量为18～24%；然后再将甲硫醇盐与含氧气体进行氧化反应制备二甲基二硫醚；所述氧化反应中，以磺化酞菁钴为催化剂，且添加量以甲硫醇盐的质量计为10～35ppm，或者以磺化酞菁钴负载型活性炭为催化剂，且添加量按照占甲硫醇盐的质量百分比计为0.02～1.0%。

2.如权利要求1所述二甲基二硫醚的生产方法，其特征在于，所述氧化反应的条件为：反应压力0.3～1.0Mpa，反应温度50～80℃，反应加保温时间共30～120min。

3.如权利要求1所述二甲基二硫醚的生产方法，其特征在于，所述氧化反应的条件为：反应压力0.6～0.8Mpa，反应温度60～70℃，反应加保温时间共60～90min。

4.如权利要求1-3任一所述二甲基二硫醚的生产方法，其特征在于：所述强碱选用氢氧化钠或氢氧化钾；所述将甲硫醇盐与含氧气体进行氧化反应的步骤中，含氧气体采用纯氧，或者采用含氧气体积百分比浓度至少为20%的其他气体原料。

5.如权利要求1所述二甲基二硫醚的生产方法，其特征在于，它具体按照以下步骤进行：

（1）液碱吸收

甲硫醇经一级静态混合器（1）直接气化，与过量的氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液进行吸收反应，未吸收完的甲硫醇气体经二级静态混合器（2）与过量的氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液再次进行吸收反应；其中，反应温度为52～55℃，氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液的质量百分比浓度为17～18%、进料温度为52～55℃，且按照摩尔百分比计，氢氧化钠或氢氧化钾过量至少3%；控制反应产物中甲硫醇钠或甲硫醇钾的质量百分含量为18～24%；

（2）氧化

将步骤（1）中所得的甲硫醇钠或甲硫醇钾产品，与纯氧或者与含氧气体积百分比浓度至少为20%的其他气体原料，以粉末磺化酞菁钴或者磺化酞菁钴负载型活性炭为催化剂进行氧化反应；该氧化反应的条件为：反应压力0.6～0.8Mpa，反应温度60～70℃，搅拌速率600～1500r/min，反应加保温时间共60～90min；其中，以粉末磺化酞菁钴为催化剂时，催化剂添加量以甲硫醇钠或甲硫醇钾的质量计为20ppm，而以磺化酞菁钴负载型活性炭为催化剂时，催化剂的添加量按照占甲硫醇钠或甲硫醇钾的质量百分比计为0.02～1.0%。

6.如权利要求5所述二甲基二硫醚的生产方法，其特征在于：所述氧化反应在高压釜（7）内进行；所述高压釜（7）上设有与高压釜（7）内部连通的循环管线（14）；所述循环管线（14）上增设有多相流反应泵（13）；所述催化剂的进料管线、所述纯氧或者与含氧气体积百分比浓度至少为20%的其他气体原料的进料管线，以及所述经步骤（1）中所得的甲硫醇钠或甲硫醇钾产品的进料管线，均分别连接在所述多相流反应泵（13）的进料端。