CN105899603A - 树脂组合物、成形体和树脂改质剂 - Google Patents

树脂组合物、成形体和树脂改质剂 Download PDF

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Abstract

树脂组合物，其含有加氢嵌段共聚物(A)和树脂(B)，所述加氢嵌段共聚物(A)含有聚合物嵌段(a)和聚合物嵌段(b)，且前述聚合物嵌段(b)中的碳‑碳双键的50mol%以上进行了加氢，所述聚合物嵌段(a)由源自芳香族乙烯基化合物的结构单元构成，所述聚合物嵌段(b)含有源自法呢烯的结构单元(b1)1~100质量%且含有源自法呢烯以外的共轭二烯的结构单元(b2)99~0质量%，所述树脂(B)为选自聚苯醚系树脂、苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂和聚酰胺系树脂中的至少1种。

Description

树脂组合物、成形体和树脂改质剂
技术领域
本发明涉及含有加氢嵌段共聚物的树脂组合物和由前述树脂组合物构成的成形体、以及包含前述加氢嵌段共聚物的树脂改质剂，所述加氢嵌段共聚物包含源自芳香族乙烯基化合物的结构单元和源自法呢烯的结构单元。
背景技术
与基于分子设计来开发新型聚合物的开发相比，聚合物的改质技术具有能够大幅降低开发经费、开发时间等的优点，因此，以汽车部件、电气和电子部件、机械部件用聚合物为首，在多个领域中积极地进行聚合物改质的相关研究。
然而，具有能够对多种聚合物进行通用的通用性的聚合物改质剂极少，针对特定的聚合物显示出改质作用，但配合于其它聚合物时会产生流动性的降低、凝胶化等而显示不出其改质作用。
为了解决上述问题，作为能够对多种聚合物进行通用的聚合物用改质剂，提出了由具有聚酯嵌段(I)和加成聚合物嵌段(II)的嵌段共聚物构成的聚合物用改质剂(专利文献1)。根据专利文献1，通过将该聚合物用改质剂添加至各种聚合物，能够提高耐冲击性、拉伸强度、拉伸伸长率、涂装性等。
另外，还提出了由嵌段共聚物构成的树脂用改质剂，所述嵌段共聚物具有芳香族乙烯基系聚合物嵌段以及对聚酯具有亲和性的聚合物嵌段(专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-158409号公报
专利文献2：日本特开平2-199127号公报。
发明内容
发明要解决的问题
然而，苯乙烯系树脂、聚碳酸酯系树脂等质地较硬的树脂为了提高成形加工时的处理性，存在想要改善树脂的流动性、柔软性的要求。但是，上述聚合物用改质剂的效果有限，所得树脂组合物的柔软性、成形加工性存在进一步改善的余地。
本发明的目的在于，提供含有特定的加氢嵌段共聚物且柔软性和成形加工性(流动性)优异的树脂组合物，并且提供由该树脂组合物构成的成形体。另外，本发明的第二目的在于，提供通过与特定的树脂混合而能够提高树脂组合物的柔软性和成形加工性(流动性)的新型树脂改质剂。
用于解决问题的手段
本发明人等进行了深入研究，结果发现：含有嵌段共聚物的加氢物的树脂组合物能够解决上述课题，从而完成了本发明，所述嵌段共聚物包含由源自芳香族乙烯基化合物的结构单元构成的聚合物嵌段和由源自法呢烯的结构单元构成的聚合物嵌段。
即，本发明以下述[1]~[3]作为主旨。
[1]树脂组合物，其含有加氢嵌段共聚物(A)和树脂(B)，所述加氢嵌段共聚物(A)含有聚合物嵌段(a)和聚合物嵌段(b)，且前述聚合物嵌段(b)中的碳-碳双键的50mol%以上进行了加氢，所述聚合物嵌段(a)由源自芳香族乙烯基化合物的结构单元构成，所述聚合物嵌段(b)含有源自法呢烯的结构单元(b1)1~100质量%且含有源自法呢烯以外的共轭二烯的结构单元(b2)99~0质量%，所述树脂(B)为选自聚苯醚系树脂、苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂和聚酰胺系树脂中的至少1种。
[2]成形体，其由前述树脂组合物构成。
[3]树脂(B)用树脂改质剂，其为包含下述加氢嵌段共聚物(A)的树脂改质剂，所述树脂（B）选自聚苯醚系树脂、苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂和聚酰胺系树脂中的至少1种，
〔加氢嵌段共聚物(A)〕
加氢嵌段共聚物含有聚合物嵌段(a)和聚合物嵌段(b)，且前述聚合物嵌段(b)中的碳-碳双键的50mol%以上进行了加氢，所述聚合物嵌段(a)由源自芳香族乙烯基化合物的结构单元构成，所述聚合物嵌段(b)含有源自法呢烯的结构单元(b1)1~100质量%且含有源自法呢烯以外的共轭二烯的结构单元(b2)99~0质量%。
发明的效果
根据本发明，能够提供柔软性和成形加工性(流动性)优异的树脂组合物、以及由该树脂组合物构成的成形体。另外，能够提供通过与特定的树脂混合而能够提高树脂组合物的柔软性和成形加工性(流动性)的新型树脂改质剂。
具体实施方式
[树脂组合物]
本发明的树脂组合物含有加氢嵌段共聚物(A)和树脂(B)，所述加氢嵌段共聚物(A)含有聚合物嵌段(a)和聚合物嵌段(b)，且前述聚合物嵌段(b)中的碳-碳双键的50mol%以上进行了加氢，所述聚合物嵌段(a)由源自芳香族乙烯基化合物的结构单元构成，所述聚合物嵌段(b)含有源自法呢烯的结构单元(b1)1~100质量%且含有源自法呢烯以外的共轭二烯的结构单元(b2)99~0质量%，所述树脂(B)为选自聚苯醚系树脂、苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂和聚酰胺系树脂中的至少1种。本发明的树脂组合物中，加氢嵌段共聚物(A)作为前述树脂(B)的树脂改质剂而起作用，能够对所得树脂组合物赋予柔软性、提高流动性，因此能够提高成形加工性。
<加氢嵌段共聚物(A)>
本发明的树脂组合物中使用的加氢嵌段共聚物(A)含有聚合物嵌段(a)和聚合物嵌段(b)，且前述聚合物嵌段(b)中的碳-碳双键的50mol%以上进行了加氢，所述聚合物嵌段(a)由源自芳香族乙烯基化合物的结构单元构成，所述聚合物嵌段(b)含有源自法呢烯的结构单元(b1)1~100质量%，且含有源自法呢烯以外的共轭二烯的结构单元(b2)99~0质量%。
前述聚合物嵌段(a)由源自芳香族乙烯基化合物的结构单元构成。作为所述芳香族乙烯基化合物，可列举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4-二异丙基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、乙烯基蒽、N,N-二乙基-4-氨基乙基苯乙烯、乙烯基吡啶、4-甲氧基苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯和二乙烯基苯等。这些芳香族乙烯基化合物可以单独使用1种，或者也可以并用2种以上。其中，更优选为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和4-甲基苯乙烯中的至少1种，进一步优选为苯乙烯。
前述聚合物嵌段(b)含有源自法呢烯的结构单元(b1)1~100质量%，并且含有源自法呢烯以外的共轭二烯的结构单元(b2)99~0质量%。
结构单元(b1)可以是源自α-法呢烯或下述式(I)所示的β-法呢烯的结构单元中的任一种，从加氢嵌段共聚物(A)的制造容易性的观点出发，优选为源自β-法呢烯的结构单元。需要说明的是，α-法呢烯与β-法呢烯可以组合使用。
[化1]
作为构成源自法呢烯以外的共轭二烯的结构单元(b2)的共轭二烯，可列举出例如丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、2-苯基丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,3-环己二烯、2-甲基-1,3-辛二烯、1,3,7-辛三烯、香叶烯和异戊二烯等。它们可以单独使用1种，或者也可以并用2种以上。其中，更优选为选自丁二烯、异戊二烯和香叶烯中的至少1种，进一步优选为选自丁二烯和异戊二烯中的1种以上。
聚合物嵌段(b)含有源自法呢烯的结构单元(b1)1~100质量%，并且含有源自法呢烯以外的共轭二烯的结构单元(b2)99~0质量%。源自法呢烯的结构单元(b1)的含量不足1质量%时，无法获得会赋予成形加工性优异且柔软性高的成形体的树脂组合物。聚合物嵌段(b)中的结构单元(b1)的含量优选为30~100质量%、更优选为45~100质量%。需要说明的是，聚合物嵌段(b)中的结构单元(b1)的含量为100质量%也是优选方式之一。另外，聚合物嵌段(b)含有源自法呢烯以外的共轭二烯的结构单元(b2)时，结构单元(b2)的含量优选为70质量%以下、更优选为55质量%以下。
另外，从赋予成形加工性优异且柔软性高的成形体的观点出发，聚合物嵌段(b)中的结构单元(b1)与结构单元(b2)的总含量优选为80质量%以上、更优选为90质量%以上、进一步优选为95质量%以上、更进一步优选为99质量%以上、更进一步优选为100质量%。
加氢嵌段共聚物(A)是分别包含至少1个聚合物嵌段(a)和聚合物嵌段(b)的未加氢的嵌段共聚物(以下也称为“嵌段共聚物(P)”)的加氢物。该嵌段共聚物(P)的加氢物优选为包含2个以上聚合物嵌段(a)和1个以上聚合物嵌段(b)的嵌段共聚物(P)的加氢物。
聚合物嵌段(a)和聚合物嵌段(b)的键合形态没有特别限定，可以是直线状、分枝状、放射状或它们的两个以上的组合。其中，优选为各嵌段键合成直线状的形态，用a表示聚合物嵌段(a)、用b表示聚合物嵌段(b)时，优选为(a-b)l、a-(b-a)m或b-(a-b)n所示的键合形态。需要说明的是，前述l、m和n各自独立地表示1以上的整数。
作为前述键合形态，从成形加工性和处理性等的观点出发，优选为a-b-a所示的三嵌段共聚物。
另外，嵌段共聚物(P)具有2个以上聚合物嵌段(a)或2个以上聚合物嵌段(b)时，各个聚合物嵌段可以是由相同的结构单元构成的聚合物嵌段，也可以是由不同的结构单元构成的聚合物嵌段。例如，用〔a-b-a〕表示的三嵌段共聚物中的2个聚合物嵌段(a)中，各个芳香族乙烯基化合物的种类可以相同也可以不同。
嵌段共聚物(P)中，除了含有前述聚合物嵌段(a)和聚合物嵌段(b)之外，在不损害本发明效果的范围内，也可以含有由其它单体构成的聚合物嵌段(c)。
作为所述其它单体，可列举出例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯等不饱和烃化合物；丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸、2-丙烯酰基乙磺酸、2-甲基丙烯酰基乙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、乙烯基磺酸、乙酸乙烯基酯、甲基乙烯基醚等含官能团的不饱和化合物等。它们可以单独使用1种，或者也可以并用2种以上。
嵌段共聚物(P)具有聚合物嵌段(c)时，其含量优选为50质量%以下、更优选为40质量%以下、进一步优选为30质量%以下、更进一步优选为10质量%以下。
另外，嵌段共聚物(P)中的前述聚合物嵌段(a)与聚合物嵌段(b)的总含量优选为50质量%以上、更优选为60质量%以上、进一步优选为70质量%以上、更进一步优选为90质量%以上。
加氢嵌段共聚物(A)中的聚合物嵌段(a)与聚合物嵌段(b)的质量比[(a)/(b)]优选为1/99~70/30。在该范围内时，加氢嵌段共聚物(A)具有适当的硬度，与后述树脂(B)充分相容，因此，能够获得成形加工性优异且柔软性高的树脂组合物。从前述观点出发，聚合物嵌段(a)与聚合物嵌段(b)的质量比[(a)/(b)]优选为10/90~70/30、更优选为10/90~60/40、进一步优选为15/85~55/45、更进一步优选为15/85~50/50。
加氢嵌段共聚物(A)的峰位分子量(Mp)从成形加工性的观点出发优选为4000~1,500000、更优选为9000~1,200000、进一步优选为30000~1000000、更进一步优选为50000~800000、更进一步优选为50000~500000、特别优选为70000~400000。需要说明的是，本说明书中的峰位分子量(Mp)是指用后述实施例中记载的方法测定的值。
加氢嵌段共聚物(A)的分子量分布(Mw/Mn)优选为1~4、更优选为1~3、进一步优选为1~2。分子量分布在前述范围内时，加氢嵌段共聚物(A)的粘度偏差小、容易处理。
<加氢嵌段共聚物(A)的制造方法>
加氢嵌段共聚物(A)例如可通过如下工序来适合地制造：通过阴离子聚合而得到嵌段共聚物(P)的聚合工序、以及对该嵌段共聚物(P)中的聚合物嵌段(b)中的碳-碳双键的50mol%以上进行加氢的工序。
〔聚合工序〕
嵌段共聚物(P)可通过溶液聚合法或日本特表2012-502135号公报、日本特表2012-502136号公报记载的方法等来制造。其中，优选为溶液聚合法，例如可以应用阴离子聚合、阳离子聚合等离子聚合法、自由基聚合法等公知的方法。其中，优选为阴离子聚合法。作为阴离子聚合法，在溶剂、阴离子聚合引发剂和根据需要的路易斯碱的存在下，依次添加芳香族乙烯基化合物、法呢烯和/或法呢烯以外的共轭二烯，从而得到嵌段共聚物(P)。
作为阴离子聚合引发剂，可列举出例如锂、钠、钾等碱金属；铍、镁、钙、锶、钡等碱土金属；镧、钕等镧系稀土金属；含有前述碱金属、碱土金属、镧系稀土金属的化合物等。其中，优选为碱金属和含有碱金属的化合物、具体而言为有机碱金属化合物。
作为有机碱金属化合物，可列举出例如甲基锂、乙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、己基锂、苯基锂、均二苯代乙烯基锂、二锂甲烷、二锂萘、1,4-二锂丁烷、1,4-二锂-2-乙基环己烷、1,3,5-三锂苯等有机锂化合物；钠萘、钾萘等。其中，优选为有机锂化合物，更优选为正丁基锂、仲丁基锂，特别优选为仲丁基锂。需要说明的是，有机碱金属化合物可以与二异丙基胺、二丁基胺、二己基胺、二苄基胺等仲胺反应而用作有机碱金属酰胺。
聚合中使用的有机碱金属化合物的用量还因嵌段共聚物(P)的分子量而异，通常相对于芳香族乙烯基化合物与法呢烯和法呢烯以外的共轭二烯的总量为0.01~3质量%的范围。
作为溶剂，只要不对阴离子聚合反应造成不良影响就没有特别限定，可列举出例如正戊烷、异戊烷、正己烷、正庚烷、异辛烷等饱和脂肪族烃；环戊烷、环己烷、甲基环戊烷等饱和脂环式烃；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃等。它们可以单独使用1种，或者也可以并用2种以上。溶剂的用量没有特别限定。
嵌段共聚物(P)的制造中，优选使用路易斯碱。路易斯碱具有控制源自法呢烯的结构单元和源自法呢烯以外的共轭二烯的结构单元中的微结构的作用。作为所述路易斯碱，可列举出例如二丁基醚、二乙基醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二乙基醚等醚化合物；吡啶；N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、三甲基胺等叔胺；叔丁醇钾等碱金属醇盐；膦化合物等。使用路易斯碱时，其用量通常相对于阴离子聚合引发剂1mol优选为0.01~1000mol当量的范围。
聚合反应的温度通常为-80~150℃、优选为0~100℃、更优选为10~90℃的范围。聚合反应的方式可以是间歇式也可以是连续式。通过以聚合反应体系中的芳香族乙烯基化合物、法呢烯和/或法呢烯以外的共轭二烯的存在量达到特定范围的方式，向聚合反应液中连续或间歇地供给各单体、或者以各单体在聚合反应液中达到特定比的方式依次聚合，从而能够制造嵌段共聚物(P)。
聚合反应可以添加甲醇、异丙醇等醇作为阻聚剂来终止。通过将所得聚合反应液注入至甲醇等不良溶剂而使嵌段共聚物(P)析出、或者将聚合反应液用水清洗并分离后进行干燥，从而能够分离出嵌段共聚物(P)。
｛改性共聚物｝
本发明中，在后述加氢工序之前对前述嵌段共聚物(P)导入官能团，从而可以将嵌段共聚物(P)进行改性。
作为能够导入的官能团，可列举出例如氨基、烷氧基甲硅烷基、羟基、环氧基、羧基、羰基、巯基、异氰酸酯基、酸酐等。
作为嵌段共聚物(P)的改性方法，例如可列举出：在添加阻聚剂之前，添加能够与聚合活性末端反应的四氯化锡、四氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、四缩水甘油基-1,3-双氨基甲基环己烷、2,4-甲苯二异氰酸酯等偶联剂；4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、N-乙烯基吡咯烷酮等聚合末端改性剂、或者日本特开2011-132298号公报记载的其它改性剂的方法。另外，也可以向分离后的共聚物中接枝马来酸酐等。
要导入官能团的位置可以是嵌段共聚物(P)的聚合末端，也可以是侧链。另外，上述官能团可以为单独1种，或者也可以组合2种以上。上述改性剂相对于阴离子聚合引发剂通常优选为0.01~10mol当量的范围。
〔加氢工序〕
通过对利用前述方法得到的嵌段共聚物(P)或经改性的嵌段共聚物(P)施加加氢工序，能够得到加氢嵌段共聚物(A)。加氢的方法可以使用公知的方法。例如，在不对加氢反应造成影响的溶剂中溶解嵌段共聚物(P)而得到的溶液中，作为加氢催化剂而存在齐格勒系催化剂；负载于碳、二氧化硅、硅藻土等的镍、铂、钯、钌、铑金属催化剂；具有钴、镍、钯、铑、钌金属的有机金属络合物等，进行氢化反应。在加氢工序中，向包含由前述嵌段共聚物(P)的制造方法得到的嵌段共聚物(P)的聚合反应液中添加加氢催化剂，也可以进行加氢反应。本发明中，优选为使钯负载于碳的钯碳。
加氢反应中，氢气压力优选为0.1~20MPa、反应温度优选为100~200℃、反应时间优选为1~20小时。
加氢嵌段共聚物(A)中的聚合物嵌段(b)中的碳-碳双键的加氢率为50~100mol%。前述加氢率不足时，难以获得成形加工性优异且柔软性优异的树脂组合物。从前述观点出发，前述加氢率优选为70~100mol%、更优选为80~100mol%、进一步优选为85~100mol%。需要说明的是，加氢率通过针对嵌段共聚物(P)和加氢后的加氢嵌段共聚物(A)测定1H-NMR来算出。
<树脂(B)>
本发明的树脂组合物所使用的树脂(B)为选自聚苯醚系树脂、苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂和聚酰胺系树脂中的至少1种树脂。本发明中，通过使这些树脂(B)中含有前述加氢嵌段共聚物(A)，能够赋予柔软性，且能够制成流动性提高、成形加工性得以提高的树脂组合物。另外，尤其是将丙烯酸系树脂用作树脂(B)时，通过与前述加氢嵌段共聚物(A)组合使用，能够维持成形体的透明性，并且提高树脂组合物的柔软性、流动性和成形加工性。
〔聚苯醚系树脂〕
作为聚苯醚系树脂，可以使用例如具有下述通式(II)所示结构单元的树脂。
[化2]
(式中，R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子、卤原子、烃基、取代烃基、烷氧基、氰基、苯氧基或硝基，m为表示聚合度的整数。)。
作为聚苯醚系树脂，优选前述通式(II)中的R1和R2为烷基、尤其是碳原子数1~4的烷基的树脂。另外，优选R3和R4为氢原子或碳原子数1~4的烷基的树脂。
作为聚苯醚系树脂的优选具体例，可列举出例如聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二甲氧基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二氯甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二溴甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二苯基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二甲苯基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二氯-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二苄基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,5-二甲基-1,4-亚苯基)醚等。其中，特别优选的聚苯醚系树脂为聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚。另外，它们可以利用具有极性基团的改性剂进行了改性。作为极性基团，可列举出例如酰卤、羰基、酸酐、酰胺、羧酸酯、酰基叠氮、砜基、腈基、氰基、异氰酸酯、氨基、酰亚胺基、羟基、环氧基、噁唑啉基、硫醇基等。另外，这些聚苯醚系树脂可以是与聚苯乙烯树脂的混合物。
另外，聚苯醚系树脂的温度250℃、载荷98N下的熔体流动速率(MFR)优选为0.1~30g/10分钟、更优选为0.2~20g/10分钟。
〔苯乙烯系树脂〕
作为苯乙烯系树脂，可优选列举出聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、聚二甲基苯乙烯、聚叔丁基苯乙烯等聚烷基苯乙烯；聚氯苯乙烯、聚溴苯乙烯、聚氟苯乙烯、聚氟苯乙烯等聚卤代苯乙烯；聚氯甲基苯乙烯等聚卤素取代烷基苯乙烯；聚甲氧基苯乙烯、聚乙氧基苯乙烯等聚烷氧基苯乙烯；聚羧基甲基苯乙烯等聚羧基烷基苯乙烯；聚乙烯基苄基丙醚等聚烷基醚苯乙烯；聚三甲基甲硅烷基苯乙烯等聚烷基甲硅烷基苯乙烯；聚(乙烯基苄基二甲氧基磷化物)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等。
这些之中，作为苯乙烯系树脂，优选为聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、聚二甲基苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
另外，苯乙烯系树脂的温度200℃、载荷49N下的熔体流动速率(MFR)优选为1.0~100g/10分钟、更优选为2.0~50g/10分钟。
〔丙烯酸系树脂〕
作为丙烯酸系树脂，可列举出主要由衍生自(甲基)丙烯酸酯的结构单元构成的丙烯酸系树脂，丙烯酸系树脂中的衍生自(甲基)丙烯酸酯的结构单元的比例优选为50质量%以上、更优选为80质量%以上。
作为构成丙烯酸系树脂的(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸的烷基酯。丙烯酸系树脂优选具有由这些(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上衍生的结构单元。
本发明中使用的丙烯酸系树脂根据需要可以具有由(甲基)丙烯酸酯以外的不饱和单体衍生的结构单元中的1种或2种以上。本发明中，从获得成形加工性优异且柔软性优异的树脂组合物的观点出发，优选使用丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物。
另外，丙烯酸系树脂的温度230℃、载荷49N下的熔体流动速率(MFR)优选为0.1~50g/10分钟、更优选为0.5~20g/10分钟。
〔聚碳酸酯系树脂〕
作为聚碳酸酯系树脂，没有特别限定，可列举出由双酚A、氢醌、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,4-二羟基二苯基甲烷、双(2-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)甲烷等二元酚类与光气、卤代甲酸盐、碳酸酯等碳酸酯前体制造的聚碳酸酯系树脂。
其中，从获取容易性的观点出发，优选为使用双酚A作为二元酚类且使用光气作为碳酸酯前体而制造的聚碳酸酯系树脂。
另外，聚碳酸酯系树脂的温度300℃、载荷21N下的熔体流动速率(MFR)优选为0.1~100g/10分钟、更优选为1.0~60g/10分钟。
〔聚酰胺系树脂〕
作为聚酰胺系树脂，是具有酰胺键的树脂，可列举出例如聚癸酰胺(尼龙-6)、聚十一酰胺(尼龙-11)、聚月桂内酰胺(尼龙-12)、聚己二酰己二胺(尼龙-6,6)、聚癸二酰己二胺(尼龙-6,12)等均聚物；己内酰胺/月桂内酰胺共聚物(尼龙-6/12)、己内酰胺/氨基十一烷酸共聚物(尼龙-6/11)、己内酰胺/ω-氨基壬酸共聚物(尼龙-6,9)、己内酰胺/己二酰己二胺共聚物(尼龙-/6/6,6)、己内酰胺/己二酰己二胺/癸二酰己二胺共聚物(尼龙-6/6、6/6,12)等共聚物。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
另外，聚酰胺系树脂的温度230℃、载荷21N下的熔体流动速率(MFR)优选为1~100g/10分钟、更优选为2~70g/10分钟。
从提高加氢嵌段共聚物(A)的改质效果的观点出发，前述加氢嵌段共聚物(A)与前述树脂(B)的质量比[(A)/(B)]优选为1/99~60/40、更优选为5/95~55/45、进一步优选为5/95~51/49、更进一步优选为5/95~35/65、特别优选为5/95~25/75。需要说明的是，本发明的树脂组合物中的加氢嵌段共聚物(A)的含量没有特别限定，可根据所用树脂(B)的种类、物性、用途等来适当调整。
本发明的树脂组合物通过含有前述加氢嵌段共聚物(A)而能够将包含上述树脂(B)的树脂组合物的熔体流动速率(MFR)调整至期望的范围。因此，本发明的树脂组合物的MFR的适合范围可根据所用树脂(B)的种类、物性、用途、或者加氢嵌段共聚物(A)与前述树脂(B)的质量比等来适当确定。
<任意成分>
为了进一步提高柔软性，本发明的树脂组合物可以含有软化剂(C)。作为所述软化剂(C)，可列举出例如链烷烃系、环烷烃系、芳香族系的工艺油；邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯等邻苯二甲酸衍生物；白油；矿物油；乙烯与α-烯烃的液态共低聚物；流动石蜡；聚丁烯；低分子量聚异丁烯；液态聚丁二烯、液态聚异戊二烯、液态聚异戊二烯/丁二烯共聚物、液态苯乙烯/丁二烯共聚物、液态苯乙烯/异戊二烯共聚物等液态聚二烯及其加氢物等。其中，从与加氢嵌段共聚物(A)的相容性的观点出发，优选为链烷烃系工艺油；乙烯与α-烯烃的液态共低聚物；流动石蜡。
从提高成形加工性的观点出发，含有软化剂(C)时的软化剂(C)的量相对于加氢嵌段共聚物(A)100质量份优选为0.1~300质量份、进一步优选为1~150质量份。
本发明的树脂组合物在不损害本发明效果的范围内还可以含有下述其它成分。
作为其它成分，可列举出例如无机填充剂。作为所述无机填充剂的具体例，可列举出滑石、碳酸钙、二氧化硅、玻璃纤维、碳纤维、云母、高岭土、氧化钛等，这些之中，优选为滑石。
进而，本发明的树脂组合物中可以添加上述以外的其它添加剂、例如热防老剂、抗氧化剂、光稳定剂、抗静电剂、脱模剂、阻燃剂、发泡剂、颜料、染料、增白剂等。
使用前述其它成分时，本发明的树脂组合物中的其它成分的含量优选为30质量%以下，更优选为20质量%以下，进一步优选为10质量%以下。
<树脂组合物的制造方法>
本发明的树脂组合物的制造方法没有特别限定，可列举出：将前述加氢嵌段共聚物(A)、前述树脂(B)和根据需要的前述其它任意成分进行预共混而一并混合，然而使用单轴挤出机、多轴挤出机、班伯里密炼机、加热辊、各种捏合机等进行熔融混炼的方法；将加氢嵌段共聚物(A)、树脂(B)和根据需要的其它任意成分从各个投入口供给，并进行熔融混炼的方法等。需要说明的是，作为预共混的方法，可列举出使用亨舍尔混合器、高速混合器、V型混料器、带式混合机、转筒混合机、锥形混合机等混合机的方法。需要说明的是，熔融混炼时的温度可优选地在150℃~300℃的范围内任意选择。
[成形体]
本发明的成形体由本发明的树脂组合物构成。
成形体的形状只要是能够使用本发明的树脂组合物制造的成形体即可，例如可以成形为粒料、膜、片、板、管、筒、棒状体、粒状体等各种形状。该成形体的制造方法没有特别限定，可以通过一直以来的各种成形法、例如注射成形、吹塑成形、压制成形、挤出成形、压延成形等来成形。本发明的树脂组合物的成形加工性优异，因此通过高周期的注射成形能够适合地获得成形体。
本发明的树脂组合物和成形体的柔软性和成形加工性优异，因此可适合地用作粘合粘接剂、片、膜、筒、软管、带等成形品。具体而言，可适合地用于热熔胶粘接剂、粘合胶带、保护膜的粘合层等粘合粘接材；防振橡胶、垫、片、胶垫、减振器、衬垫、固定橡胶等各种防振、减震构件；运动鞋、时尚拖鞋等鞋；电视、音响、吸尘器、冰箱等家电用品构件；建筑物的门、窗框用密封用填料等建材；保险杠部件、车身覆板、挡风雨条、轮辋密封垫、仪表板等表皮、气囊罩等汽车内部装饰、外部装饰部件；剪刀、改锥、牙刷、滑雪杖等的把手；食品保鲜膜等食品用包装材料；输液袋、注射器、导管等医疗用具；贮藏食品、饮料、药等的容器用栓、瓶盖衬垫等。
[树脂改质剂]
本发明的改质剂包含前述加氢嵌段共聚物(A)，是选自聚苯醚系树脂、苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂和聚酰胺系树脂中的至少1种树脂(B)用的树脂改质剂。
通过将本发明的树脂改质剂与前述树脂(B)进行混合，能够对树脂组合物赋予柔软性，并且流动性提高，因此能够得到成形加工性优异的树脂组合物。
前述加氢嵌段共聚物(A)的适合方式、前述树脂(B)的适合方式、以及前述加氢嵌段共聚物(A)与树脂(B)的质量比的适合方式与前述本发明的树脂组合物项中记载的适合方式是相同的。
实施例
以下，通过实施例来说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。需要说明的是，β-法呢烯(纯度为97.6质量% Amyris、インコーポレイティド公司制)通过利用3Å的分子筛进行纯化，并在氮气气氛下进行蒸馏，去除姜烯、没药烯、法呢烯环氧化物、法呢醇异构体、E,E-法呢醇、角鲨烯、麦角甾醇和法呢烯的多种二聚物等烃系杂质，从而用于以下的聚合。
本实施例和比较例中使用的各成分如下所示。
<加氢嵌段共聚物(A)>
・后述制造例1~7的加氢嵌段共聚物(A-1)~(A-7)。
<加氢嵌段共聚物(A’)>
・后述制造例8、9的加氢嵌段共聚物(A’-1)、(A’-2)。
<聚苯醚系树脂(B-1)>
・改性聚苯醚；SABIC公司制造的“PPO534”(MFR为0.3g/10分钟[250℃、98N])。
<苯乙烯系树脂(B-2)>
・聚苯乙烯；东洋苯乙烯株式会社制造的“トーヨースチロールG210C”(MFR为8.0g/10分钟[200℃、49N])。
<丙烯酸系树脂(B-3)>
・丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物；株式会社クラレ制造的“パラペットEH”(MFR为1.8g/10分钟[230℃、49N])。
<丙烯酸系树脂(B-3-2)>
・丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物；EVONIC INDUSTRIES制造的“PLEXIGLAS 6N”(MFR为12g/10分钟[230℃、49N])。
<聚碳酸酯系树脂(B-4)>
・聚碳酸酯；三菱工程塑料株式会社制造的“ユーピロンS3000R”(MFR为32g/10分钟[300℃、21N])。
<聚酰胺系树脂(B-5)>
・NYLON 6；宇部兴产株式会社制造的“UBE NYLON 1013B”(MFR为39g/10分钟[230℃、21N])。
<苯乙烯系树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)(B-6)>
・丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；东丽株式会社制造的“トヨラック700-314”(MFR为20g/10分钟[220℃、98N]、2.6g/10分钟[200℃、49N])。
软化剂(C-1)：ダイアナプロセスオイルPW-90(加氢链烷烃系油、运动粘度为95mm2/s(40℃)、出光兴产株式会社制)。
(1)分子量分布和峰位分子量(Mp)的测定方法
加氢嵌段共聚物的峰位分子量(Mp)和分子量分布(Mw/Mn)可以利用GPC(凝胶渗透色谱法)以标准聚苯乙烯换算分子量的形式来求出，由分子量分布的峰顶位置求出峰位分子量(Mp)。测定装置和条件如下所示。
・装置：东曹株式会社制造的GPC装置“GPC8020”
・分离柱 ：东曹株式会社制造的“TSK gelG4000HXL”
・检测器 ：东曹株式会社制造的“RI-8020”
・洗脱液 ：四氢呋喃
・洗脱液流量 ：1.0ml/分钟
・样品浓度：5mg/10ml
・柱温：40℃。
(2)加氢率的测定方法
将各制造例中得到的嵌段共聚物(P)和加氢后的加氢嵌段共聚物(A)分别溶解于氘代氯仿溶剂，使用日本电子株式会社制造的“Lambda-500”以50℃测定1H-NMR。加氢嵌段共聚物(A)中的聚合物嵌段(b)的加氢率利用下述式由所得谱图的4.5~6.0ppm处出现的碳-碳双键所具有的质子的峰来算出。
加氢率=｛1-(平均1mol加氢嵌段共聚物(A)中包含的碳-碳双键的摩尔数)/(平均1mol嵌段共聚物(P)中包含的碳-碳双键的摩尔数)｝×100(mol%)。
(3)熔体流动速率(MFR)的测定方法
使用メルトインデクサL244(テクノ・セブン公司制)，按照下述所示的温度、载荷的条件来测定各实施例和比较例中得到的树脂组合物。需要说明的是，MFR值越高，则成形加工性越优异。
<测定温度、载荷>
・包含聚苯醚系树脂的树脂组合物：250℃、98N
・包含苯乙烯系树脂的树脂组合物：200℃、49N
・包含丙烯酸系树脂的树脂组合物：230℃、49N
・包含聚碳酸酯系树脂的树脂组合物：300℃、21N
・包含聚酰胺系树脂的树脂组合物：230℃、21N
・包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的树脂组合物：220℃、98N
・包含聚碳酸酯系树脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的树脂组合物：250℃、21N。
(4)弯曲弹性模量的测定方法
通过将各实施例和比较例中得到的树脂组合物以下述温度、10MPa压缩成形3分钟，从而得到成形体(纵60mm、横10mm、厚度3mm)。使用该试验片，以23℃的温度条件和2mm/min的试验速度，使用INSTRON万能试验机，按照JIS K 7171测定弯曲弹性模量。弯曲弹性模量越低则柔软性越优异。
<成形温度>
・包含聚苯醚系树脂的树脂组合物：280℃
・包含苯乙烯系树脂的树脂组合物：210℃
・包含丙烯酸系树脂的树脂组合物：230℃
・包含聚碳酸酯系树脂的树脂组合物：250℃
・包含聚酰胺系树脂的树脂组合物：250℃
・包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的树脂组合物：240℃
・包含聚碳酸酯系树脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的树脂组合物：260℃。
(5)总光线透射率的测定方法
通过将实施例20和比较例9中得到的树脂组合物以10MPa压缩成形3分钟，从而得到成形体(纵15mm、横15mm、厚度2mm)。使用雾度计(株式会社村上色彩技术研究所制造的“HR-100”)，按照JIS K7375，针对该成形体测定总光线透射率。
<加氢嵌段共聚物(A)和(A’)>
〔制造例1〕
向氮气置换且经干燥的耐压容器中投入作为溶剂的环己烷50.0kg、作为阴离子聚合引发剂的仲丁基锂(10.5质量%的环己烷溶液)35.1g(仲丁基锂3.7g)，升温至50℃后，添加苯乙烯(1)1.87kg并使其聚合1小时，接着添加β-法呢烯8.75kg并进行2小时聚合，进一步添加苯乙烯(2)1.87kg并聚合1小时，从而得到包含聚苯乙烯-聚(β-法呢烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的反应液。向该反应液中添加相对于前述嵌段共聚物为5质量%的钯碳(钯负载量：5质量%)来作为加氢催化剂，在氢气压力2MPa、150℃的条件下进行10小时反应。放冷并放压后，通过过滤来去除钯碳，浓缩滤液，进一步进行真空干燥，从而得到聚苯乙烯-聚(β-法呢烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的加氢物(以下称为加氢嵌段共聚物(A-1))。针对加氢嵌段共聚物(A-1)进行前述评价。将结果示于表1。
〔制造例2~8〕
除了基于表1所述的配合之外，与制造例1同样操作，制造加氢嵌段共聚物(A-2)~(A-7)、(A’-1)。针对所得加氢嵌段共聚物(A-2)~(A-7)、(A’-1)进行前述评价。将结果示于表1。
〔制造例9〕
加氢嵌段共聚物(A’-2)中，向溶剂环己烷50.0kg中混合四氢呋喃108g，基于表1所述的配合，除此之外，与制造例1同样操作，制造加氢嵌段共聚物(A’-2)。针对所得加氢嵌段共聚物(A’-2)，进行前述评价。将结果示于表1。
[表1]
〔实施例1~10和比较例1~6：包含聚苯醚系树脂的树脂组合物〕
将前述加氢嵌段共聚物(A-1)~(A-6)和(A’-1)、(A’-2)与聚苯醚系树脂(B-1)以表2、表3所示的配合进行干混后，使用双轴挤出机(株式会社日本制钢所制造的“TEX-44XCT”)，以310℃的机筒温度、200rpm的螺杆转速进行熔融混炼后，挤出成条材状，进行切断而得到包含聚苯醚系树脂的树脂组合物。针对所得树脂组合物进行前述评价。将结果示于表2、表3。
[表2]
[表3]
由上述表2、3的结果可知：聚苯醚系树脂的含量相同的组成进行对比时，与比较例1~6相比，实施例1~10的熔体流动速率为高数值，另外，弯曲弹性模量为低数值，因此，成形性和柔软性优异。
〔实施例11~14和比较例7：包含苯乙烯系树脂的树脂组合物〕
将前述加氢嵌段共聚物(A-1)~(A-3)、(A-5)和(A’-1)与苯乙烯系树脂(B-2)以表4所示的配合进行干混后，使用双轴挤出机(株式会社日本制钢所制造的“TEX-44XCT”)，以210℃的机筒温度、200rpm的螺杆转速进行熔融混炼后，挤出成条材状，进行切断而得到包含苯乙烯系树脂的树脂组合物。针对所得树脂组合物进行前述评价。将结果示于表4。
[表4]
由上述表4的结果可知：与比较例7相比，实施例11~14的熔体流动速率为高数值，另外，弯曲弹性模量为低数值，因此，成形性和柔软性优异。
〔实施例15~22和比较例8、9：包含丙烯酸系树脂的树脂组合物〕
将前述加氢嵌段共聚物(A-1)~(A-3)、(A-5)、(A-7)和(A’-1)与丙烯酸系树脂(B-3)和(B-3-2)与软化剂(C-1)以表5、6所示的配合进行干混后，使用双轴挤出机(株式会社日本制钢所制造的“TEX-44XCT”)，以240℃的机筒温度、200rpm的螺杆转速进行熔融混炼后，挤出成条材状，进行切断而得到包含丙烯酸系树脂的树脂组合物。针对所得树脂组合物进行前述评价。将结果示于表5、6。
[表5]
[表6]
由上述表5的结果可知：与比较例8相比，实施例15~21的熔体流动速率为高数值，另外，弯曲弹性模量为低数值，因此，成形性和柔软性优异。另外，由上述表6的结果可知：与比较例9相比，由实施例22的树脂组合物得到的成形体的总光线透射率的数值高、透明性优异。由此可知：将本发明中使用的加氢嵌段共聚物(A)用作丙烯酸系树脂的改质剂时，能够提高成形性和柔软性而无损透明性。
〔实施例23~27和比较例10：包含聚碳酸酯系树脂的树脂组合物〕
将前述加氢嵌段共聚物(A-1)~(A-5)和(A’-1)与聚碳酸酯系树脂(B-4)以表7所示的配合进行干混后，使用双轴挤出机(株式会社日本制钢所制造的“TEX-44XCT”)，以280℃的机筒温度、200rpm的螺杆转速进行熔融混炼后，挤出成条材状，进行切断而得到包含聚碳酸酯系树脂的树脂组合物。针对所得树脂组合物进行前述评价。将结果示于表7。
[表7]
由上述表7的结果可知，与比较例10相比，实施例23~27的熔体流动速率为高数值，另外，弯曲弹性模量为低数值，因此，成形性和柔软性优异。
〔实施例28~31和比较例11：包含聚酰胺系树脂的树脂组合物〕
将前述加氢嵌段共聚物(A-1)~(A-3)、(A-5)和(A’-1)与聚酰胺系树脂(B-5)以表8所示的配合进行干混后，使用双轴挤出机(株式会社日本制钢所制造的“TEX-44XCT”)，以260℃的机筒温度、200rpm的螺杆转速进行熔融混炼后，挤出成条材状，进行切断而得到包含聚酰胺系树脂的树脂组合物。针对所得树脂组合物进行前述评价。将结果示于表8。
[表8]
由上述表8的结果可知：与比较例11相比，实施例28~31的熔体流动速率为高数值，另外，弯曲弹性模量为低数值，因此，成形性和柔软性优异。
〔实施例32~36和比较例12：包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的树脂组合物〕
将前述加氢嵌段共聚物(A-1)~(A-5)和(A’-1)与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(B-6)以表9所示的配合进行干混后，使用双轴挤出机(株式会社日本制钢所制造的“TEX-44XCT”)，以240℃的机筒温度、200rpm的螺杆转速进行熔融混炼后，挤出成条材状，进行切断而得到包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的树脂组合物。针对所得树脂组合物进行前述评价。将结果示于表9。
[表9]
由上述表9的结果可知，与比较例12相比，实施例32~36的熔体流动速率为高数值，另外，弯曲弹性模量为低数值，因此，成形性和柔软性优异。
〔实施例37~40和比较例13：包含聚碳酸酯系树脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的树脂组合物〕
将前述加氢嵌段共聚物(A-1)~(A-3)、(A-5)和(A’-1)与聚碳酸酯系树脂(B-4)与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(B-6)以表10所示的配合进行干混后，使用双轴挤出机(株式会社日本制钢所制“TEX-44XCT”)，以260℃的机筒温度、200rpm的螺杆转速进行熔融混炼后，挤出成条材状，进行切断而得到包含聚碳酸酯系树脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的树脂组合物。针对所得树脂组合物进行前述评价。将结果示于表10。
[表10]
由上述表10的结果可知：与比较例13相比，实施例37~40的熔体流动速率为高数值，另外，弯曲弹性模量为低数值，因此，成形性和柔软性优异。

Claims (11)

1.树脂组合物，其含有加氢嵌段共聚物(A)和树脂(B)，所述加氢嵌段共聚物(A)含有聚合物嵌段(a)和聚合物嵌段(b)，且所述聚合物嵌段(b)中的碳-碳双键的50mol%以上进行了加氢，所述聚合物嵌段(a)由源自芳香族乙烯基化合物的结构单元构成，所述聚合物嵌段(b)含有源自法呢烯的结构单元(b1)1~100质量%且含有源自法呢烯以外的共轭二烯的结构单元(b2)99~0质量%，所述树脂(B)为选自聚苯醚系树脂、苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂和聚酰胺系树脂中的至少1种。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述法呢烯为β-法呢烯。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述加氢嵌段共聚物(A)与所述树脂(B)的质量比[(A)/(B)]为1/99~60/40。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的树脂组合物，其中，所述加氢嵌段共聚物(A)的峰位分子量(Mp)为4,000~1,500,000。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的树脂组合物，其中，所述加氢嵌段共聚物(A)的分子量分布(Mw/Mn)为1~4。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的树脂组合物，其中，所述加氢嵌段共聚物(A)的聚合物嵌段(a)与聚合物嵌段(b)的质量比[(a)/(b)]为1/99~70/30。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的树脂组合物，其中，所述芳香族乙烯基化合物为苯乙烯。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的树脂组合物，其中，所述法呢烯以外的共轭二烯为选自丁二烯、异戊二烯和香叶烯中的至少1种。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物还含有软化剂(C)，相对于所述加氢嵌段共聚物(A)100质量份，所述软化剂(C)的量为0.1~300质量份。
10.成形体，其由权利要求1~9中任一项所述的树脂组合物构成。
11.树脂(B)用树脂改质剂，其为包含下述加氢嵌段共聚物(A)的树脂改质剂，所述树脂（B）选自聚苯醚系树脂、苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂和聚酰胺系树脂中的至少1种，
〔加氢嵌段共聚物(A)〕
所述加氢嵌段共聚物含有聚合物嵌段(a)和聚合物嵌段(b)，且所述聚合物嵌段(b)中的碳-碳双键的50mol%以上进行了加氢，所述聚合物嵌段(a)由源自芳香族乙烯基化合物的结构单元构成，所述聚合物嵌段(b)含有源自法呢烯的结构单元(b1)1~100质量%且含有源自法呢烯以外的共轭二烯的结构单元(b2)99~0质量%。
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