CN105873996B - 可固化的聚合物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可固化的聚合物组合物，该聚合物组合物包括a)具有低于400g/100g聚合物的碘值的聚合物，由此该聚合物是弹性体聚合物，该弹性体聚合物是乙烯、一种或多种C3至C23α‑烯烃和聚烯单体的共聚物，优选乙烯、丙烯和聚烯单体的共聚物以及b)具有芳族基团的有机过氧化物以及c)具有3至6A孔径的沸石。

Description

可固化的聚合物组合物
技术领域
本发明涉及一种可固化的聚合物组合物，该聚合物组合物包括某一种聚合物、具有芳族基团的一种过氧化物以及某一种沸石。本发明还涉及一种用于包括从所述组合物制造固化的物品的方法，以及对应的固化的物品。
背景技术
包括一种弹性体聚合物(含有过氧化物交联剂)的可固化的橡胶组合物被广泛用于工业中。在P.Dluzneski橡胶化学和技术(Rubber Chemistry and Technology)74(2001)451-492的综述中提到了此种应用。
如在此综述中说明的，存在在公共领域中已知的相当数量的化学品，例如i)助剂、ii)烧焦抑制剂以及iii)活化剂，这些化学品有益地影响特别是聚合物和弹性体的过氧化物固化的特征并且，因此，施用于工业中用于微调该过氧化物固化性能。
然而，它们中的一些此外提供了一些副作用，这些副作用可能限制应用的范围。
本发明的目的是提供一种具有改进的固化程度的新的可固化的聚合物橡胶组合物。这个目的通过以下所述的一种可固化的聚合物组合物来实现。出人意料地，根据本发明的聚合物组合物提供了改进的固化程度。此外，此种聚合物组合物还应该具有固化的物品的改进的机械特性，这些改进的机械特性反映在宽的温度范围内的更高的硬度和模量以及降低的压缩变形。
发明内容
本发明涉及一种可固化的聚合物组合物，该聚合物组合物包括
a)具有低于400g/100g聚合物的碘值的一种聚合物，由此该聚合物是一种弹性体聚合物，该弹性体聚合物是乙烯、一种或多种C3至C23α-烯烃和一种聚烯单体的共聚物，优选乙烯、丙烯和一种聚烯单体(EPDM)的共聚物，
b)具有芳族基团的一种有机过氧化物以及
c)具有至孔径的一种沸石。
沸石已经被广泛地用于橡胶组合物中，主要用于VOC降低目的。在US 7687559中，通过使用沸石实现了在用于导电辊应用的橡胶像EPDM中的VOC的降低。
在US 6395816中披露一种由聚丁二烯制成的高尔夫球芯，其提高了中心芯的初速度，这获得了该整个高尔夫球的更好的飞行特性。这种作用是通过该沸石的水分捕获作用来解释的(参见第1栏，第55行至第57行)。
另外，EP 1148085是关于通过橡胶和沸石的一种内衬吸收呈来自鞋的气味的形式的VOC。
US 3036980涉及一种沸石，该沸石负载有在固化条件下被释放的固化剂。因此，该沸石仅作为一种用于该固化剂的载体以便处理变得非常轻易。
聚合物：
另外，该组分a)的一种优选的聚合物是根据DIN/ISO 1629的所谓的M型橡胶的弹性体聚合物。该M橡胶包括例如乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)。
优选的弹性体聚合物是M橡胶，这些M橡胶是乙烯、一种或多种C3至C23α-烯烃和一种聚烯单体的共聚物。乙烯、丙烯以及一种聚烯单体的共聚物是最优选的(EPDM)。适合形成共聚物的其他α-烯烃包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯和苯乙烯，支链的α-烯烃如4-甲基丁-1-烯、5-甲基戊-1-烯、6-甲基庚-1-烯，或所述α-烯烃的混合物。
该聚烯单体可以选自非共轭的二烯和三烯。二烯或三烯单体的共聚反应允许引入一个或多个不饱和键。
非共轭的二烯单体优选具有从5至14个碳原子。优选地，该二烯单体的特征在于在它的结构中存在一个乙烯基或降冰片烯基团并且可以包括环的和二环的化合物。代表性的二烯单体包括1,4-己二烯、1,4-环己二烯、1,5-己二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、二环戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、1,5-庚二烯、以及1,6-辛二烯。该共聚物可以包括多于一种二烯单体的混合物。用于制备一种共聚物的优选的非共轭二烯单体是1,4-己二烯(HD)、二环戊二烯(DCPD)、5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)以及5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)。ENB是最优选的聚烯。
该三烯单体将具有至少两个非共轭双键、以及高达大约30个碳原子。在本发明的共聚物中有用的典型的三烯单体是1-异亚丙基-3,4,7,7-四氢茚、1-异亚丙基-二环-戊二烯、二氢-异二环戊二烯、2-(2-亚甲基-4-甲基-3-戊烯基)[2.2.1]双环-5-庚烯、5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯、6,10-二甲基-1,5,9-十一烷三烯、4-亚乙基-6,7-二甲基-1,6-辛二烯和3,4,8-三甲基-1,4,7-壬三烯。
乙烯-丙烯或高级α-烯烃共聚物优选包括约10wt.％至90wt.％、优选30wt.％至90wt.％、更优选40wt.％至80wt.％、特别是45wt.％至75wt.％的乙烯衍生的单元，0.01wt.％至20wt.％、优选0.5wt.％至15wt.％、或更优选1wt.％至10wt.％的聚烯衍生的单元，其中至100wt.％的剩余部分是该C3至C23α-烯烃衍生的单元的量。
优选的弹性体聚合物是通过以下项的无规共聚可获得的一种乙烯α-烯烃二烯橡胶：乙烯、具有2至23个碳原子的α-烯烃(特别是丙烯)以及一种选自下组的二烯，该组由以下各项组成：1,4-己二烯(HD)、二环戊二烯(DCPD)、5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)以及5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)，特别是ENB或VNB或ENB与VNB。
极力优选的弹性体是通过以下项的共聚的一种乙烯丙烯二烯橡胶：45wt.％至75wt.％乙烯、1wt.％至10wt.％的二烯烃(特别是ENB)，并且剩余部分是丙烯。
该弹性体聚合物(特别是EPDM)是通常且方便使用一种齐格勒-钠塔(Ziegler-Natta)催化剂、金属茂催化剂或其他单中心催化剂制备的。在制备本发明的组合物中，弹性体的量基于该弹性体和该热塑性树脂的总重量优选是90至10重量百分比、优选80至20重量百分比、更优选50至30重量百分比。
根据本发明的聚合物组合物还可以包括除了上述弹性体聚合物之外的聚合物。此类聚合物包括：聚乙烯、聚丙烯、丙烯乙烯橡皮(PEM)、乙烯与丁烯、己烯或辛烯的共聚物、丙烯酸聚合物(例如聚(甲基)丙烯酸烷基酯，等)、聚氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯、氯化的聚乙烯、氨基甲酸乙酯聚合物、苯乙烯聚合物、硅酮聚合物、苯乙烯-乙烯-丁烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、环氧树脂以及其他弹性体聚合物，像天然橡胶(NR)、丁腈橡胶(NBR)、氢化的或部分氢化的丁腈橡胶(HNBR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)、丁基橡胶(IIR)、聚氯丁二烯(CR)、乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、氯化的聚乙烯(CM)、氯磺化的橡胶(CSM)、特别是具有0.1wt.％至10wt.％的氯含量的氯化的异丁烯-异戊二烯共聚物(CIIR)、特别是具有0.1wt.％至10wt.％的溴含量的溴化的异丁烯-异戊二烯共聚物(BIIR)、聚异戊二烯橡胶(IR)、乙烯丙烯共聚物(EPM)、乙烯乙酸乙烯酯橡胶(EVM)、硅酮橡胶(QM)、氟弹性体(FKM)以及乙烯丙烯酸酯橡胶(AEM)或其混合物。
碘值是由100克聚合物消耗的以克计的碘的质量。在一个优选的实施例中，该碘值低于360g/100g聚合物。在另一个优选的实施例中，该聚合物的碘值是在0至100g/100g聚合物、特别是0至50g/100g聚合物的范围内。
过氧化物
该组分b)的适合的过氧化物是二(叔丁基过氧基异丙基)苯、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁基酯、叔丁基枯基过氧化物、过氧化二苯酰、二(2,4-二氯苯甲酰基)过氧化物、以及二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物。优选的过氧化物是二(叔丁基过氧基异丙基)苯和过氧化二异丙苯。最优选的过氧化物是二(叔丁基过氧基异丙基)苯。
这些过氧化物可以作为纯的化学品或作为在例如矿物油中的溶液或作为母料与例如碳酸钙、二氧化硅和/或一种橡胶一起使用。
如果每100份聚合物存在0.1-10份的一种过氧化物，则得到了良好的结果。优选地，存在0.25-5份、更优选0.5-3份的过氧化物。
沸石：
作为组分c)的沸石可以是那些天然的或合成的具有三维多孔结构的结晶氧化铝-硅酸盐微孔材料。这些沸石可以通过它们的化学组成和结晶结构(如通过X射线衍射图所确定的)清楚地识别。如在EP 2441798中提及的，沸石已经被用在可熔性酚醛树脂固化的橡胶中用于加速固化速率。可能的沸石已经在柯克-奥思默化工技术百科全书(Kirk-OthmerEncyclopedia of Chemical Technology)中提及。
由于氧化铝的存在，沸石呈现出带负电的构架，该构架是被正的阳离子反平衡的。这些阳离子可以被交换，影响了孔大小和吸附特征。优选地是沸石A型的钾、纳以及钙形式。该沸石的确具有在3.5埃至5.5埃的范围中的优选的孔径。因此，此类A型的沸石分别被称为沸石3A、4A以及5A。该金属阳离子还可以与质子进行离子交换。
合成的沸石的另外的非限制性实例是沸石X型和沸石Y型，这些对于本领域的技术人员而言是熟知的。天然存在的沸石的非限制性实例是丝光沸石、八面沸石和毛沸石。合成的沸石的另外的非限制性实例是属于X和Y族的沸石以及ZSM-5。
该组分c)的沸石可以以精细粉末的形式或作为聚集的可分散的颗粒被加入到该组合物中。为了实现该沸石的良好的分散，该沸石必须处于精细的、小的、可分散的颗粒的形式，这些颗粒可以聚集成更大的团聚体或被加工成粒料。总体上，该分散的粒度是在0.01μm-100μm的范围内并且更优选地该沸石具有低于50μm的粒度。这导致了该橡胶组合物内的大数目的良好分散的位点，从而在增加该橡胶组合物的固化程度方面提供了最高的效果，并且将不会不利地影响成形的并且固化的物品的表面品质。
在根据本发明的方法中使用的沸石的量取决于所要求的固化程度增加效果，但是还取决于所使用的沸石的类型以及其孔径。优选地，沸石的水平是在每百份组分a)的聚合物(在下文中被称为phr)0.1至20份的范围内，更优选地在0.5phr与15phr之间并且最优选在1phr与15phr之间。
另外的成分
虽然如此在该沸石c)的存在下用一种组分b)的过氧化物固化的基于聚合物a)的固化产品的固有的固化程度对于一些应用可能已经是足够的，但是商业上实用的弹性体组合物将进一步包括一种助剂。助剂的主要功能是增加固化程度并且，因此，助剂影响该固化的聚合物组合物的对应的物理特性。一些助剂还增加固化速率。
用于橡胶的过氧化物固化的适合的助剂是二乙烯基苯、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、二烯丙基对苯二甲酸酯、三烯丙基磷酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、一种α,-β-不饱和羧酸的金属盐(像二丙烯酸锌和二甲基丙烯酸锌)、N,N’-间亚苯基双马来酰亚胺以及低分子量的高-1,2-乙烯基-聚丁二烯。
这些助剂可以作为纯化学品或作为在例如油中的溶液或作为母料与惰性载体(如粘土和二氧化硅)一起施用。
用每100份组分a)的聚合物最高达10份的以上提及的助剂得到了良好的结果。优选用0-5.0、更优选用0-2份的此种助剂。
本发明的聚合物组合物可以进一步包括至少一种不同于该组分b)的过氧化物的交联剂。
一种不同于该组分b)的过氧化物的交联剂可以包括，例如，硫，硫化合物例如4,4'-二硫代吗啉、二硫化四甲基秋兰姆，四硫化双五亚甲基秋兰姆，苯酚-甲醛树脂如甲阶段酚醛树脂，亚硝基化合物例如对二亚硝基苯、双叠氮化物和聚氢硅烷。可以存在一种或多种硫固化促进剂以辅助这种交联，如2-巯基苯并噻唑、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺以及二苯并噻唑二硫化物。
另一种交联剂的存在可能导致聚合物化合物的进一步改进的固化程度和改进的固化的聚合物特性。这种改进可以源自这些交联剂的协同作用、通过各种单独的交联剂的双重网状形成、或在一种聚合物共混物的情况下一个聚合物相的固化不相容性。
在本发明的优选实施例中，该聚合物组合物可以包括除加工助剂外的发泡剂、填充剂、软化剂、稳定剂以及其他组分(像蜡、增粘剂、干燥剂、粘合剂以及着色剂)。
这些加工助剂包括例如硬脂酸及其衍生物。这些加工助剂可以单独或两种或更多种种类组合使用。该加工助剂的量是在例如0phr至20phr、或优选1phr至10phr的范围内。
这种发泡剂包括有机发泡剂以及无机发泡剂。有机发泡剂包括：偶氮发泡剂，如偶氮二甲酰胺(ADCA)。这些无机发泡剂包括，例如，碳酸氢盐，例如碳酸氢钠和碳酸氢铵。这些发泡剂可以单独存在或两种或更多种种类组合地存在。额外的发泡剂的量是优选在0phr至20phr的范围内。
这些填充剂包括例如碳黑，碳纳米管，石墨烯，无机填充剂，如碳酸钙、碳酸镁、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、硅酸及其盐、粘土、纳米粘土、滑石、云母粉、膨润土、二氧化硅、氧化铝、硅酸铝、乙炔黑、以及铝粉；有机填充剂，如软木、纤维素、增强纤维像芳香族聚酰胺、聚酰胺或聚酯纤维以及其他已知的填充剂。这些填充剂可以单独或两种或更多种种类组合使用。该填充剂的量优选地是在0phr至300phr、特别是10phr至300phr、优选50phr至200phr、或更优选100phr至200phr的范围内。
这些软化剂包括石油(例如基于石蜡的工艺用油像石蜡油)、基于环烷的工艺用油、干燥油或动物和植物油(如亚麻籽油)、芳香族的工艺用油、沥青、低分子量聚合物、有机酸酯(如邻苯二甲酸酯像二-2-辛基邻苯二甲酸酯(DOP)或邻苯二甲酸二丁基酯(DBP))、高级脂肪酸酯、烷基磺酸酯以及增稠剂。优选地使用石油、或更优选地基于石蜡的加工油。这些软化剂可以单独或两种或更多种种类组合使用。该软化剂的量优选地是在0phr至200phr、特别是从10phr至200phr、或优选20phr至100phr的范围内。
这些稳定剂包括阻燃剂、抗老化剂、热稳定剂、抗氧化剂以及抗臭氧剂。这些稳定剂可以单独或两种或更多种种类组合存在。该稳定剂的量优选地是在0phr至20phr、特别是从0.5phr至20phr、或优选2phr至5phr的范围内。
组合物的制备
本发明还涉及一种用于制造根据本发明的聚合物组合物的方法，其中混合其成分并且捏合该混合物。在一个优选的实施例中，该混合过程是在一个密炼机中、挤出机中或研磨机上进行的。
固化的物品的制备
本发明还涉及一种用于制造固化的物品的方法，该方法包括以下步骤：使这种可固化的聚合物组合物成形并且固化该成形的橡胶组合物。该可固化的聚合物组合物优选地根据如上提及的本发明制备。
本发明的一个实施例涉及一种用于制造固化的物品的方法，该方法包括以下步骤：制备一种可固化的橡胶组合物、使该可固化的橡胶组合物成形并且固化该成形的橡胶组合物。
在捏合过程中，该可固化的聚合物组合物的成分的混合物还可以被加热。优选地，混合是通过首先将除了有待以少量加入的添加剂组分(例如像交联剂、发泡剂、促进剂)之外的组分进行捏合并且然后向捏合的混合物中加入这些添加剂组分来进行的。虽然这些添加剂组分的加入可以在同一混合设备上进行，但是预混合物的冷却和添加剂组分的加入是容易地在一个第二混合装置如一个2-辊轧制机上进行。考虑到添加剂组分通常是热敏感的并且因此可以在更低的温度下混合到该组合物中，一个第二混合装置的这种使用是有利的。
根据本发明制备的聚合物组合物可以从混合过程中以本体来回收或以薄片、厚片或粒料的形式成形。该聚合物组合物的成形可以在混合之后作为一个单独的成形步骤在固化过程之前或在固化过程期间发生。
在一个优选的实施例中，该聚合物组合物的成形是通过挤出、压延、压缩模制、传递模制或注射模制来进行的。
如此制备的弹性体组合物被加热到一定的温度，固化过程在这个温度下进行，这样使得获得了一种交联的聚合物组合物。
在一个优选的实施例中，该聚合物组合物的固化是在一个蒸汽高压釜、红外加热器通道、微波通道、热空气通道、盐浴、流化床、模具或其任何组合中进行的。
包括一种过氧化物引发剂的可固化的聚合物组合物的固化时间是在5秒与30分钟之间并且固化温度是在120℃与250℃之间的范围内。更优选地该固化时间是在15秒与15分钟之间并且该固化温度是在140℃与240℃之间的范围内。最优选地该固化时间是在1分钟与10分钟之间并且该固化温度是在160℃与220℃之间的范围内。
这些固化过程可以在已知的并且适合用于固化一种聚合物组合物的任何设备中进行。这可以以一个静态过程、以及以一个动态过程中任一种完成。在第一种情况下，可以提及以一种预定的形状固化、或通过使用一种加热的形状来热成形。
优选地，该动态过程包括例如通过向一个固化区段(例如热空气通道)中连续挤出进料这种成形的聚合物组合物的成形。当使用一个挤出机用于使该聚合物组合物成形时，温度应该被小心地控制以便防止过早固化例如烧焦。然后将该混合物加热到其中该聚合物组合物被固化的条件。
任选地，使固化的组合物经受一个后固化处理，该处理进一步延长了固化时间。
用于固化该聚合物组合物的方法不是特别受限于以上过程。可替代地，可以使用一个压延机、或类似物使该组合物成形为一种薄片，并且然后使其在一个蒸汽高压釜中固化。可替代的，通过注射模制、压制成形、或其他成形方法，可以使该聚合物组合物形成为一种复杂的形状如不均匀的形状，并且然后被固化。
本发明还涉及一种通过根据本发明的方法制备的固化的物品。根据本发明的固化的物品的特征是在低温(-25℃)和高温(150℃)两者下的低压缩变形以及高的拉伸强度。另一个特征是固化的材料的良好的热老化稳定性，通过经延长的温度处理后拉伸特性的仅仅有限的退化表示。
在一个优选的实施例中，该固化产品的硬度低于90ShA、特别是在20ShA至80ShA的范围内、更特别是从30ShA至70ShA。
对于根据本发明的一种固化的物品的典型应用是在汽车行业中，例如排气管悬挂器、前灯密封件、空气软管、散热器软管、密封型材、引擎支架和传送带，在建筑行业中，例如密封建筑型材和橡胶片，在用于电绝缘的电线和缆线中，并且通常是橡胶制品，例如传送带、辊、化学品内层和织物增强的柔性装配件(fabrication)。
具体实施方式
实例
通用程序
使用一个密炼机既用50ml体积(Brabender Plasticore PLE 651)又用50℃的设定温度制备实例和对比实验的组合物，将呈现这些组合物的流变仪数据。使用3升体积(Shaw K1 Mark IV Intermix)用25℃的起始温度制备实例和对比实验的组合物，将呈现这些组合物的全部测试数据。首先将该弹性体聚合物引入到该混合器中并且在加入碳黑、白色填充剂以及油之前允许粉碎30秒的一段时间。允许混合进行直到达到70℃的混合温度，当加入剩余成分时。允许混合进行直到达到95℃的混合温度，当将这些批次转移至一个双辊研磨机(Troester WNU 2)用于冷却时，并且共混以达到高水平的成分分散。
使用一个移动模口流变仪(MDR2000E)进行固化流变学分析，其中测试条件为在180℃下20分钟。根据ISO 6502:1999，固化特征以ML、MH、MH-ML、ts2以及t'c(90)表示。
通过使用等于2倍的t'c90(如通过MDR流变学测试确定的)的固化时间在一个压缩模具中在180℃下进行固化而制备了试件。
使用这些试件来确定表中所报告的物理特性。
如果没有另外提及，标准程序和测试条件被用于硬度(ISO 7619-1：2004)、拉伸强度(ISO 37：2005，通过哑铃型2)、撕裂强度(ISO 34-1：2010)、热空气老化(ISO 188：2007)、压缩变形(ISO 815-1：2008)以及门尼(ISO 289-1：2005)。
在表1-5中给出了实例和对比实验的组合物和结果。
表1示出了沸石活化对一种简单的EPDM化合物的流变仪数据的影响，该化合物含有100phr Keltan 8550(具有55wt％乙烯、5.5wt％ENB以及80MU的在125℃下的ML(1+4)的一种EPDM)、100phr N-550碳黑作为填充剂以及70phr石蜡油(paraphinic oil)(Sunpar2280)具有过氧化物(量和性质在表1中给出)有和没有沸石5A(见表1)。实例1和2示出了相比对比实例A和B，添加10phr的沸石5A导致了对于测试的过氧化物(Perkadox 14-40MB-GR和Perkadox BC-40MB-GR)的(MH-ML)的增加。(MH-ML)典型地在橡胶技术中被用作用于交联密度的一种量度并且，因此，用作用于对应的固化产品的物理特性的一种预测器。对于所有过氧化物(MH-ML)在添加沸石时增加。表1中的对比实例C也示出了相比实例3和4，添加10phr的具有约10埃的孔径的沸石13X导致了(MH-ML)的减少。
表1
1)该量对应于商业产品，即，该纯过氧化物量必须通过以下给出的内容相应地计算
2)Perkadox 14-40MB-GR＝二(叔丁基过氧基异丙基)苯，颗粒，40％具有碳酸钙、二氧化硅以及EPDM
3)Perkadox BC-40MB-GR：过氧化二异丙苯，颗粒，40％具有碳酸钙、二氧化硅以及EPDM
4)沸石5A：来自西格玛奥德里奇(Sigma Aldrich)，具有50微米的最大粒度
表2示出了沸石活化对一系列简单的EPDM化合物的流变仪数据的影响，这些化合物包含具有不同二烯的100phr的EPDM、100phr N-550碳黑、70phr Sunpar 2280石蜡油并且在有和没有沸石5A的情况下使用5phr的Perkadox 14-40MB-GR。实例5和6示出相比相应的对比实例D和E，添加10phr的沸石5A导致了对于具有DCPD和VNB作为二烯单体的两种EPDM的(MH-ML)的增加。实例7和8示出了相比对比实例F和G，添加10phr的沸石5A导致了对于具有2.3％和9％ENB的两种EPDM的(MH-ML)的增加。
表2
实例 EPDM类型 沸石5A(phr) ts<sub>2</sub>[分钟] t'c90[分钟] ML[dNm] MH[dNm] MH-ML[dNm]
对比D DCPD等级(1) 0 4,10 8,75 0,89 3,95 3,06
5 DCPD等级(1) 10 2,28 9,18 1,39 6,09 4,70
对比E VNB等级(2) 0 1,24 8,11 1,27 8,78 7,51
6 VNB等级(2) 10 0,94 7,75 1,71 12,41 10,70
对比F ENB等级(3) 0 6,55 8,31 0,96 3,37 2,41
7 ENB等级(3) 10 3,51 8,70 1,10 4,38 3,28
对比G ENB等级(4) 0 1,67 8,98 1,37 7,30 5,93
8 ENB等级(4) 10 1,36 9,03 1,45 8,54 7,09
DCPD等级(1)：具有58wt％乙烯、4.5wt％DCPD以及63MU的在125℃下的ML(1+4)的EPDM
VNB等级(2)：具有50wt％乙烯、3wt％VNB以及80MU的在125℃下的ML(1+4)的EPDM
ENB等级(3)：具有62wt％乙烯、2.3wt％ENB以及55MU的在125℃下的ML(1+4)的EPDM
ENB等级(4)：具有48wt％乙烯、9.0wt％ENB以及60MU的在150℃下的ML(1+4)的EPDM
表3示出了沸点活化对一种典型的汽车密封EPDM化合物的固化特征和物理特性的影响，该化合物包含由两种EPDM聚合物的共混物组成的一种相应的本发明的聚合物组合物，该聚合物组合物然后与其他成分一起用于配方中以形成一种典型的汽车密封EPDM化合物。实例12与对比实例K的比较再次示出了在流变仪(MH-ML)的增加，而对烧焦和固化动力学没有任何主要影响。如对于(MH-ML)所观察到的，在添加该沸石时，物理特性证实交联密度的增加。尤其，在热空气老化后维持的该硬度和该模量的增加具有技术兴趣。
表3
1)Keltan 8550EPDM：具有55wt％乙烯、5.5wt％ENB以及80的在125℃下的ML(1+4)的EPDM
2)Keltan 2650EPDM：具有53wt％乙烯、6.0wt％ENB以及25的在125℃下的ML(1+4)的EPDM
3)氧化钙80％MB---&gt;通过特定的分散剂(商业名称：Kezadol GR/DAB)涂覆的氧化钙(80％)
4)Trigonox 29 40MB-GR＝1,1-二(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷，颗粒，在碳酸钙和二氧化硅上40％
5)Saret 634助剂---&gt;二甲基丙烯酸锌助剂
6)Perkadox 14 40MB-GR＝二(叔丁基过氧基异丙基)苯，颗粒，40％具有碳酸钙和二氧化硅
表4示出了沸点活化对一种用于汽车内部应用的典型的EPDM模制化合物的固化特征和物理特性的影响，该化合物包含由三种EPDM聚合物的共混物组成的没有任何油增塑剂的一种相应的本发明的聚合物组合物，然后将该聚合物组合物与其他成分一起用于配方中以形成一种用于汽车内部应用的典型的EPDM模制化合物。实例13与对比实例L的比较再次示出了在添加该沸石时，在流变仪(MH-ML)上的增加而没有对于烧焦和固化动力学的任何牺牲。如对于(MH-ML)所观察到的，在添加该沸石时，物理特性证实交联密度的增加。尤其，在热空气老化后维持的硬度、模量以及撕裂强度的增加以及压缩变形的改进具有技术兴趣。
表4
1)Keltan 2650EPDM：具有53wt％乙烯、6.0wt％ENB以及25的在125℃下的ML(1+4)的EPDM
2)Keltan 0500R EPDM：具有49wt％乙烯和11的在2.16kg下的125℃下的MFI的EPM
3)Keltan 2470L EPDM：具有69wt％乙烯、4.2wt％ENB以及22的在125℃下的ML(1+4)的EPDM
4)Aktiplast T：由具有78℃-96℃熔点范围的不饱和脂肪酸的锌盐的组合组成的润滑剂
5)硫80％MB：在EPDM和EVAc粘合剂上的80％活性硫母料
6)Ricobond 1756HS：具有70％乙烯基和100meq KOH/克聚合物的70％活性马来酸化的(maleinised)液体聚丁二烯
7)Trigonox 101-45B-GR＝2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷，在碳酸钙和二氧化硅上的45％母料
8)Perkadox 14 40MB-GR＝二(叔丁基过氧基异丙基)苯，颗粒，40％具有碳酸钙和二氧化硅。

Claims (9)

1.一种可固化的聚合物组合物，包括：
a)具有低于400g/100g聚合物的碘值的聚合物，由此该聚合物是弹性体聚合物，该弹性体聚合物是乙烯、一种或多种C3至C23α-烯烃和聚烯单体的共聚物，
b)具有芳族基团的有机过氧化物，所述有机过氧化物选自由二(叔丁基过氧基异丙基)苯、过氧化苯甲酸叔丁基酯、叔丁基枯基过氧化物、过氧化二苯酰、二(2,4-二氯苯甲酰基)过氧化物、以及二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物组成的组，
c)具有3至孔径的沸石以及
d)填充剂，
其中，所述沸石的量是在每百份作为组分a)的所述聚合物0.1至20份的范围内并且所述填充剂的量是在每百份作为组分a)的所述聚合物100至300份的范围内。
2.根据权利要求1所述的可固化的聚合物组合物，其中组分b)的该有机过氧化物是二(叔丁基过氧基异丙基)苯。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的可固化的聚合物组合物，其中组分c)的该沸石具有3.5至的孔径。
4.根据权利要求1或2所述的可固化的聚合物组合物，其中组分c)的该沸石具有沸石A型的形式。
5.根据权利要求4所述的可固化的聚合物组合物，其中组分c)的该沸石具有沸石4A或5A的形式。
6.根据权利要求1所述的可固化的聚合物组合物，其中所述弹性体聚合物是乙烯、丙烯和聚烯单体的共聚物。
7.一种用于制造固化的物品的方法，该方法包括以下步骤：使根据权利要求1-6中任一项所述的可固化的聚合物组合物成形并且固化成形的该聚合物组合物。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，成形的该聚合物组合物是通过挤出、压延、压缩模制、传递模制、注射模制或它们的组合来制备的。
9.一种通过根据权利要求7至8中任一项所述的方法制成的固化的物品。
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