CN105845980B - 一种电解液及含有该电解液的锂离子电池 - Google Patents
一种电解液及含有该电解液的锂离子电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105845980B CN105845980B CN201610190864.3A CN201610190864A CN105845980B CN 105845980 B CN105845980 B CN 105845980B CN 201610190864 A CN201610190864 A CN 201610190864A CN 105845980 B CN105845980 B CN 105845980B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- electrolyte
- lithium ion
- battery
- trimethylsilyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0025—Organic electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本申请属于电池领域,尤其涉及一种非水电解液及使用该电解液的锂离子电池。本申请的电解液包括非水有机溶剂、锂盐和添加剂,添加剂包括含硫环状内酯化合物和三甲基硅酯类化合物。本申请的电解液,同时使用含硫环状内酯类化合物和三甲基硅酯类化合物作为添加剂,二者协同作用,用于锂离子电池中,能够显著提高电池的高温存储性能和稳定性,并能改善锂离子电池在高温下的胀气现象。
Description
技术领域
本申请属于电池领域,尤其涉及一种非水电解液及使用该电解液的锂离子电池。
背景技术
锂离子电池出现于20世纪90年代,由于其具有电压高、体积小、质量轻、比能量高、无记忆效应、无污染、自放电小以及寿命长等优点,在手机、笔记本电脑、摄像机、数码相机、平板电脑等便携式电子产品上得到迅速普及。
近年来,随着全球石油能源的衰竭以及新能源技术的发展,应用于汽车动力上的锂离子电池技术得到迅速发展。与此同时,对锂离子二次电池的性能提出了更高的要求。为了满足电动汽车在高温环境或低温环境中均能长时间工作、可快速充电以及对使用寿命的要求,锂离子二次电池需要具有更高的放电容量和能量密度,更优异的高温循环、存储性能以及低温倍率性能。
针对现有技术中存在的缺陷和不足,特提出本申请。
发明内容
根据本申请的一个方面,提供一种电解液,该电解液用于锂离子电池中,能够保证电池优良的高温存储与循环性能,并且电池具有在高温使用过程中胀气少,内阻低,低温充放电性能好等优点。
本申请的第二发明目的在于提出含有本申请电解液的锂离子电池。
为了完成本申请的目的,采用的技术方案为:
本申请设计一种电解液,包括非水有机溶剂、锂盐和添加剂,其所述添加剂中含有含硫环状内酯化合物和三甲基硅酯类化合物。
优选的,所述含硫环状内酯化合物选自如式ⅠA、式ⅠB、式ⅠC、式ⅠD、式ⅡA、式ⅡB所示化合物中的至少一种:
其中,R1~R14、R21~R27各自独立的分别选自氢、C1~10烷基。
优选的,所述含硫环状内酯化合物选自硫酸乙烯酯、硫酸丙烯酯、硫酸丁烯酯、1,3-丙磺酸内酯、1,4-丁磺酸内酯中的至少一种。
优选的,所述含硫环状内酯化合物在电解液中的质量百分含量为0.01%~5%。
优选的,所述三甲基硅酯类化合物选自如式Ⅲ所示化合物中的至少一种:
CnX2n+1-SO3-Si(CmH2m+1)3
式Ⅲ
其中,X为卤素,n为1~8的整数,m为1~8的整数。
优选的,所述三甲基硅酯类化合物选自三氟甲基磺酸三甲基硅酯、五氟乙基磺酸三甲基硅酯、七氟丙基磺酸三甲基硅酯、九氟丁基磺酸三甲基硅酯的至少一种。
优选的,所述三甲基硅酯类化合物在电解液中的质量百分含量为0.01%~3%。
优选的,锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、双三氟甲烷磺酰亚胺锂、双(氟磺酰)亚胺锂、双草酸硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、六氟砷酸锂、高氯酸锂、三氟甲磺酸锂中的至少一种。
优选的,所述锂盐为六氟磷酸锂,或由六氟磷酸锂和选自四氟硼酸锂、双三氟甲烷磺酰亚胺锂、双(氟磺酰)亚胺锂、双草酸硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、六氟砷酸锂、高氯酸锂、三氟甲磺酸锂中的至少一种锂盐组成。
本申请还涉及一种锂离子电池,所述锂离子电池含有本申请电解液中的至少一种。
本申请能产生的有益效果至少包括:
(1)本申请所提供的电解液,同时使用含硫环状内酯类化合物和三甲基硅酯类化合物作为添加剂,二者协同作用,用于锂离子电池中,能够显著提高电池的高温存储性能和稳定性,并能改善锂离子电池在高温下的胀气现象。
(2)本申请所提供的锂离子电池,具有优良的高温循环存储性能。
(3)本申请所提供的锂离子电池,具有较低的低温阻抗。
具体实施方式
本申请提出一种电解液,包括非水有机溶剂、锂盐和添加剂,所述添加剂中含有含硫环状内酯化合物和三甲基硅酯类化合物。
作为本申请电解液的一种改进,含硫环状内酯化合物选自如式ⅠA、式ⅠB、式ⅠC、式ⅠD、式ⅡA、式ⅡB所示化合物中的至少一种:
其中,R1~R14、R21~R27各自独立的分别选自氢、C1~10烷基。
本申请中的碳原子数为1~10的烷基,烷基可为链状烷基,也可为环烷基,位于环烷基的环上的氢可被烷基取代,所述烷基中碳原子数优选的下限值为2,3,4,优选的上限值为3,4,5,6,8。优选地,选择碳原子数为1~6的链状烷基,碳原子数为3~8的环烷基,更进一步优选地,选择碳原子数为1~4的链状烷基,碳原子数为5~7的环烷基。作为烷基的实例,具体可以举出:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、环戊基、环己基。
作为本申请电解液的一种改进,R1~R14、R21~R27各自独立的分别选自氢、甲基或乙基。
作为本申请电解液的一种改进,含硫环状内酯化合物选自硫酸乙烯酯、硫酸丙烯酯、硫酸丁烯酯、1,3-丙磺酸内酯、1,4-丁磺酸内酯中的至少一种,优选为乙烯酯、硫酸丙烯酯、硫酸丁烯酯的至少一种。
作为本申请电解液的一种改进,含硫环状内酯化合物还可以选自:
作为本申请电解液的一种改进,含硫环状内酯化合物在电解液中的质量百分含量为0.01%~5%。进一步优选地,含硫环状内酯化合物在电解液中的质量百分含量的上限选自3%、1%,下限选自0.03%、0.1%、0.5%。更进一步优选地,含硫环状内酯化合物在电解液中的质量百分含量为0.1%~3%。在该范围内,随着硫酸乙烯酯含量的升高电池的循环和存储容量保持率相应提高,如果含硫环状内酯化合物的含量过低,改善无明显效果;如果含硫环状内酯化合物含量过高,会引起电解液粘度增大,内阻升高。
作为本申请电解液的一种改进,三甲基硅酯类化合物选自如式Ⅲ所示化合物中的至少一种:
CnX2n+1-SO3-Si(CmH2m+1)3
式Ⅲ
其中,X为卤素,n为1~8的整数,m为1~8的整数。
在式Ⅲ中,卤素选自氟、氯、溴;并优选氟和氯。
作为本申请电解液的一种改进,R21选自全卤素取代的C1~4支链或直链烷基,具体可选自:三氟甲基、五氟乙基、七氟正丙基、七氟异丙基、九氟正丁基、九氟异丁基、九氟仲丁基、九氟叔丁基;R22、R23、R24各自独立的分别选自C1~3烷基,优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基。
作为本申请电解液的一种改进,三甲基硅酯类化合物选自三氟甲基磺酸三甲基硅酯、五氟乙基磺酸三甲基硅酯、七氟丙基磺酸三甲基硅酯、九氟丁基磺酸三甲基硅酯的至少一种。
作为本申请电解液的一种改进,三甲基硅酯类化合物还可选自:
作为本申请电解液的一种改进,三甲基硅酯类化合物在电解液中的质量百分含量为0.01%~3%。进一步优选地,三甲基硅酯类化合物在电解液中的质量百分含量的上限选自3%、1%,下限选自0.03%、0.1%、0.5%。更进一步优选地,三甲基硅酯类化合物在电解液中的质量百分含量为0.1%~3%。当三甲基硅酯类化合物的含量过低时,电池性能没有明显改善,而当三甲基硅酯类化合物含量过高时,由于三甲基硅酯类化合物的碱性导致易与五氟化磷结合,诱导六氟磷酸锂分解,并且高含量的三氟甲磺酸三甲基硅酯会增加电解液粘度,导致电池性能并没有明显改善。
作为本申请电解液的一种改进,非水有机溶剂中含有环状碳酸酯。进一步优选地,所述环状碳酸酯选自碳酸乙烯酯(简写为EC)、碳酸丙烯酯(简写为PC)、γ-丁内酯(简写为BL)、碳酸丁烯酯(简写为BC)中的至少一种。
作为本申请电解液的一种改进,非水有机溶剂中还含有碳酸二甲酯(简写为DMC)、碳酸二乙酯(简写为DEC)、碳酸二丙酯(简写为DPC)、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯中的至少一种。
作为本申请电解液的一种改进,非水有机溶剂在非水电解液中的质量百分含量为75%~95%。进一步优选地,非水有机溶剂在非水电解液中的质量百分含量为80%~90%。
作为本申请电解液的一种改进,锂盐任选自有机锂盐或无机锂盐中的至少一种。锂盐选自六氟磷酸锂LiPF6、四氟硼酸锂LiBF4、双三氟甲烷磺酰亚胺锂LiN(CF3SO2)2(简写为LiTFSI)、双(氟磺酰)亚胺锂Li(N(SO2F)2)(简写为LiFSI)、双草酸硼酸锂LiB(C2O4)2(简写为LiBOB)、二氟草酸硼酸锂LiBF2(C2O4)(简写为LiDFOB)、六氟砷酸锂LiAsF6、高氯酸锂LiClO4、三氟甲磺酸锂LiCF3SO3中的至少一种。
作为本申请电解液的一种改进,锂盐选自六氟磷酸锂。进一步优选地,锂盐为六氟磷酸锂,或为六氟磷酸锂和另一种锂盐组成的混合锂盐,另一种锂盐选自四氟硼酸锂、双三氟甲烷磺酰亚胺锂、双(氟磺酰)亚胺锂、双草酸硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、六氟砷酸锂、高氯酸锂、三氟甲磺酸锂中的至少一种锂盐组成。
优选的,本申请电解液中除LiPF6以外还加入第二锂盐成分后,电池的循环和存储容量保持率有一定程度提升,且低温放电内阻有一定降低。并且,在两种锂盐的存在的条件下配合本申请的添加剂,电池的循环和存储容量保持率进一步提升。经对比试验证实,使用硫酸乙烯酯作为成膜添加剂的电池相比使用含有碳碳双键的成膜添加剂碳酸亚乙烯酯(VC)相比具有更低的低温放电内阻,而高温循环、存储性能不受影响。
当本申请的电解液中加入成膜添加剂含硫环状内酯化合物,低阻抗锂盐LiFSI、LiDFOB或LiBF4,以及三甲基硅酯类化合物,电池的高温循环和存储性能明显提高,且具有较低的低温放电内阻,更适合动力电池电解液的需要。
作为本申请电解液的一种改进,锂盐在锂离子二次电池的电解液中的浓度为0.001M~2M。优选地,所述电解液中锂盐的浓度为0.5M~1.5M。进一步优选地,所述电解液中锂盐的浓度为0.8M~1.2M。
本申请还提出了一种锂离子电池,锂离子电池包括正极集流体及涂布在正极集流体上的正极膜片、负极集流体及涂布在负极集流体上的负极膜片、隔离膜和电解液,其电解液为本申请上述电解液中的至少一种。
其中,正极膜片包括正极活性材料、粘结剂和导电剂。
负极膜片包括负极活性材料、粘结剂和导电剂。
正极活性材料可选自钴酸锂(LiCoO2)、锰酸锂(LiMnO2)、镍钴锰酸锂(LiNi1/3Co1/ 3Mn1/3O2)、磷酸铁锂(LiFePO4)中的至少一种。
负极活性材料可选自天然石墨、人造石墨、软碳、硬碳、钛酸锂、硅中的至少一种。
下面通过实施例详述本发明,但本发明并不局限于这些实施例。
实施例中,粘结剂聚偏二氟乙烯(简写为PVDF)购自深圳泰能新材料有限公司;羧甲基纤维素钠增稠剂(简写为CMC)购自郑州智逸化工产品有限公司,导电炭黑Super-P购自瑞士特密高公司,粘接剂丁苯橡胶(简写为SBR)购自LG化学,三氟甲磺酸三甲基硅酯、硫酸乙烯酯、硫酸丙烯酯购自张家港国泰华荣化工新材料有限公司。
电池的电化学性能采用瑞士万通公司的Autolab型电化学工作站测定。
实施例1
正极片P1#的制备
将正极活性材料镍钴锰酸锂(分子式LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)、导电剂导电炭黑Super-P、粘结剂聚偏二氟乙烯(简写为PVDF,粘结剂中聚偏二氟乙烯的质量百分含量为10%)在溶剂N-甲基吡咯烷酮(简写为NMP)中分散均匀,制成正极浆料。正极浆料中固体含量为75wt%,固体成分中包含96wt%的镍钴锰酸锂、2%的PVDF和2wt%的导电炭黑Super-P。将正极浆料均匀地涂布在厚度为16μm的正极集流体铝箔上,涂布量为0.018g/cm2。随后在85℃下烘干后进行冷压、切边、裁片、分条,之后在85℃真空条件下干燥4h,焊接极耳,所得正极片记为P1#。
负极片N1#的制备
将负极活性材料人造石墨、导电剂导电炭黑Super-P、羧甲基纤维素钠增稠剂(简写为CMC,羧甲基纤维素钠的质量百分含量为1.5%)、粘接剂丁苯橡胶(简写为SBR,粘结剂中丁苯橡胶的质量百分含量为50%)在去离子水中混合均匀,制成负极浆料。负极浆料中固体含量为50wt%,固体成分中包含96.5wt%的人造石墨、1.0wt%的导电炭黑Super-P、1.0wt%的CMC和1.5wt%的SBR。将负极浆料均匀地涂布在厚度为12μm的负极集流体铜箔上,涂布量为0.0089g/cm2,随后在85℃下烘干后进行冷压、切边、裁片、分条,之后在110℃真空条件下干燥4h,焊接极耳,所得负片记为N1#。
电解液L1#的制备
在干燥房中,将碳酸乙烯酯(简写为EC)、碳酸甲乙酯(简写为EMC)和碳酸二乙酯(简写为DEC)按质量比EC:EMC:DEC=30:50:20的比例混合均匀,得到非水有机溶剂。向非水有机溶剂中加入三甲基硅酯类化合物、含硫环状内酯化合物和LiPF6,如表1所示,三甲基硅酯类化合物为三氟甲磺酸三甲基硅酯、含硫环状内酯化合物为硫酸乙烯酯;得到的溶液,即为电解液,记为L1#。
锂离子二次电池C1#的制备
以12μm的聚丙烯薄膜作为隔离膜。
将正极片P1#、隔离膜、负极片N1#按顺序叠好,使隔离膜处于正负极中间起到隔离的作用,然后卷绕成厚度为8mm、宽度为60mm、长度为130mm的方形裸电芯。将裸电芯装入铝箔包装袋,在在75℃下真空烘烤10h,注入非水电解液L1#、经过真空封装、静置24h,之后用0.1C(160mA)的恒定电流充电至4.2V,然后以4.2V恒压充电至电流下降到0.05C(80mA),然后以0.1C(160mA)的恒定电流放电至3.0V,重复2次充放电,最后以0.1C(160mA)的恒定电流充电至3.8V,即完成锂离子二次电池的制备,所得锂离子二次电池记为C1#。
电解液L2#~L17#的制备
与电解液L1#的制备方法相同,不同之处在于,电解液中三甲基硅酯类化合物、含硫环状内酯化合物的种类和含量如表1所示。所得电解液记为L2#~L17#。
锂离子二次电池C2#~C17#的制备
与锂离子二次电池C1#的制备方法相同,不同之处在于,电解液改变为L2#~L17#,所得锂离子二次电池记为C2#~C17#。
对比例1~11
电解液DL1#~DL11#的制备
与电解液L1#的制备方法相同,不同之处在于,电解液中三甲基硅酯类化合物、含硫环状内酯化合物的种类和含量如表1所示。所得电解液记为DL1#~DL11#。
锂离子二次电池DC1#~DC11的制备
与锂离子二次电池C1#的制备方法相同,不同之处在于,电解液改变为DL1#~DC11,所得锂离子二次电池记为DC1#~DC11。
表1
实施例2
电解液L18#~L34#的制备
与电解液L1#的制备方法相同,不同之处在于,电解液中三甲基硅酯类化合物、含硫环状内酯化合物的种类和含量、锂盐的组成与浓度如表2所示,所得电解液记为L18#~L34#。
锂离子二次电池C18#~C34#的制备
与锂离子二次电池C1#的制备方法相同,不同之处在于,电解液改变为L18#~L34#,所得锂离子二次电池记为C18#~C34#。
对比例12~23
电解液DL12#~DL23#的制备
与电解液L1#的制备方法相同,不同之处在于,电解液中三甲基硅酯类化合物、含硫环状内酯化合物的种类和含量、锂盐的组成与浓度如表2所示,所得电解液记为DL12#~DL23#。
锂离子二次电池DC12#~DL23#的制备
与锂离子二次电池C1#的制备方法相同,不同之处在于,电解液改变为DL12#~DL23#,所得锂离子二次电池记为DC12#~DC23#。
表2
(1)电池的高温循环性能测试
分别对实施例1~32制备的锂离子二次电池C1#~C32#和对比例1~23制备的锂离子二次电池DC1#~DC23#的高温循环性能进行测试,具体方法为:在60℃下,先以1C的恒定电流对锂离子二次电池充电至4.2V,再以4.2V恒定电压充电至电流为0.05C,然后以1C的恒定电流对锂离子二次电池放电至2.8V,此为一个充放电循环过程,此次的放电容量为第一次循环的放电容量。将锂离子二次电池按上述方式进行循环充放电测试,取第300次循环的放电容量。
锂离子二次电池300次循环后的容量保持率(%)=[第300次循环的放电容量/第一次循环的放电容量]×100%。
电池C1#~C17#和DC1#~DC11#的测试结果如表3所示,电池C18#~C32#和DC12#~DC23#的测试结果如表4所示。
(2)电池的高温存储性能测试
分别对实施例1~32制备的锂离子二次电池C1#~C32#和对比例1~23制备的锂离子二次电池DC1#~DC23#的高温存储性能进行测试,具体方法为:在25℃下,先以1C的恒定电流对电池充电至4.2V,进一步以4.2V恒定电压充电至电流为0.05C,然后以1C的恒定电流对电池放电至2.8V,此次的放电容量为电池高温存储前的放电容量;然后以1C的恒定电流对电池充电至4.2V,将电池置于60℃下存储30天,待存储结束后,将电池置于25℃环境下,然后以0.5C的恒定电流对电池放电至2.8V,之后以1C的恒定电流对锂离子二次电池充电至4.2V,进一步以4.2V恒定电压充电至电流为1C,然后以1C的恒定电流对电池放电至2.8V,最后一次的放电容量为电池高温存储后的放电容量。
电池高温存储后的容量保持率(%)=[锂离子二次电池高温存储后的放电容量/锂离子二次电池高温存储前的放电容量]×100%。
电池C1#~C17#和DC1#~DC11#的测试结果如表3所示,电池C18#~C32#和DC12#~DC23#的测试结果如表4所示。
(3)电池的直流内阻测试
分别对实施例1~32制备的锂离子二次电池C1#~C32#和对比例1~23制备的锂离子二次电池DC1#~DC23#的直流内阻进行测试,具体方法为:在室温25℃下首先以0.7C(1120mA)的恒定电流对电池充电至4.2V,进一步以4.2V恒定电压充电至电流为0.05C,然后以0.5C的恒定电流对电池放电至2.8V,记录此次电池放电容量为C1,之后以1C的恒定电流对电池充电至4.2V,进一步以4.2V恒定电压充电至电流为0.05C,然后在25℃下以1C的恒定电流对锂离子二次电池放电48分钟(调节至20%SOC),降温至-25℃,恒温2h,之后以0.3C的恒定电流放电10s,记录10s放电前后的电压为U1和U2。直流内阻DCR的计算公式为:
直流内阻DCR=(U1-U2)/0.3C。
电池C1#~C17#和DC1#~DC11#的测试结果如表3所示,电池C18#~C32#和DC12#~DC23#的测试结果如表4所示。
表3
表4
从锂离子二次电池C1#~C17#和DC1#~DC3#的比较中可以看出,与不添加任何添加剂的电解液相比,在电解液中加入硫酸乙烯酯或硫酸丙烯酯后,电解液的循环和存储容量保持率明显提升。在电解液中加入三氟甲磺酸三甲基硅酯后,电池的循环和存储容量保持率进一步提升。随着三氟甲磺酸三甲基硅酯含量的提高(从0.03%到3%),电池的循环容量保持率和存储容量保持率也相应提升。
从锂离子二次电池DC4#~DC7#可以看出,当添加剂三氟甲磺酸三甲基硅酯的含量较低(0.05%)的时候,电池性能没有明显改善,而当添加剂三氟甲磺酸三甲基硅酯含量过高(5%)的时候,由于三氟甲磺酸三甲基硅酯的碱性导致易与五氟化磷结合,诱导六氟磷酸锂分解,并且高含量的三氟甲磺酸三甲基硅酯会增加电解液粘度,导致电池性能并没有明显改善。
从锂离子二次电池C11#~C14#可以看出,当添加剂三氟甲磺酸三甲基硅酯含量不变,随着硫酸乙烯酯含量的升高(从0.1%升高到5%),电池的循环和存储容量保持率相应提高,但是当添加剂的含量过低(DC8#),改善无明显效果,含量过高(DC9#),会引起电解液粘度增大,内阻升高。
从C3#与DC10#对比可以看出,与加入1%的碳酸亚乙烯酯相比,加入相同含量的硫酸乙烯酯的电池低温放电内阻明显降低(从954mΩ降低到746mΩ),说明含硫环状内酯有成膜阻抗低的优点。比较C15#和DC11#可以看出,含有硫酸丁烯酯的电解液也起到了改善循环存储性能的作用。从C16#和C17#看出,添加五氟乙磺酸三甲基硅酯和七氟丙磺酸三甲基硅酯,也起到了与三氟甲磺酸三甲基硅酯类似的改善高温循环存储的作用。
与锂离子二次电池C1#~C17#相比,在C18#~C34#的电解液中除LiPF6以外还加入了第二锂盐成分,锂盐为LiFSI、LiDFOB或者LiBF4,在电解液加入0.1mol L-1浓度的LiFSI或者LiDFOB后,电池的循环和存储容量保持率有一定程度提升,且低温放电内阻有一定降低(C3#和C20#)。而在含有LiFSI或者LiDFOB电解液的基础上加入不同浓度的三氟甲磺酸三甲基硅酯后,电池的循环和存储容量保持率进一步提升。从C18#~C22#可以看出,在含有LiFSI和硫酸乙烯酯的电解液中,随着三氟甲磺酸三甲基硅酯的含量提高,电池循环和存储容量保持率也相应提升。
从锂离子二次电池DC16#和DC17#可以看出,当添加剂三氟甲磺酸三甲基硅酯的浓度过高或者过低,都对电池性能的改善没有太大帮助。从C28#~C32#可以看出,当添加剂三氟甲磺酸三甲基硅酯的含量不变,随着硫酸乙烯酯含量的升高,电池的循环和存储容量保持率升高。从DC20#和DC21#可以看出,当含硫环状内酯含量过低,无明显改善效果,含量过高,循环存储容量保持率不提高,但是会使内阻升高。比较C20#和DC22#可以看出,使用硫酸乙烯酯作为成膜添加剂的电池相比使用含有碳碳双键的成膜添加剂碳酸亚乙烯酯(VC)相比具有更低的低温放电内阻,而高温循环、存储性能不受影响。
实施例3
电解液L33#~L43#的制备
与电解液L1#的锂盐组成与浓度、制备方法相同,不同之处在于:电解液中三甲基硅酯类化合物、含硫环状内酯化合物的化合物种类和含量如表5所示,所得电解液记为L33#~L43#。
锂离子二次电池C33#~C43#的制备
与锂离子二次电池C1#的制备方法相同,不同之处在于,电解液改变为L33#~L43#,所得锂离子二次电池记为C33#~C43#。
表5
制备得到的锂离子二次电池C33#~C43#的高温循环性能、高温存储性能、直流内阻的测试结果与以上实施例相近,在此不再赘述。
以上所述,仅是本申请的几个实施例,并非对本申请做任何形式的限制,虽然本申请以较佳实施例揭示如上,然而并非用以限制本申请,任何熟悉本专业的技术人员,在不脱离本申请技术方案的范围内,利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例,均属于技术方案范围内。
Claims (3)
1.一种电解液,包括非水有机溶剂、锂盐和添加剂,其特征在于,所述添加剂包括含硫环状内酯化合物和三甲基硅酯类化合物;
所述含硫环状内酯化合物在电解液中的质量百分含量为0.01%~5%;
所述三甲基硅酯类化合物选自三氟甲基磺酸三甲基硅酯、五氟乙基磺酸三甲基硅酯、七氟丙基磺酸三甲基硅酯、九氟丁基磺酸三甲基硅酯的至少一种;且所述三甲基硅酯类化合物在电解液中的质量百分含量为0.01%~3%;
所述含硫环状内酯化合物为硫酸乙烯酯;
所述锂盐为六氟磷酸锂。
2.根据权利要求1所述的电解液,其特征在于,所述锂盐进一步包括四氟硼酸锂、双三氟甲烷磺酰亚胺锂、双(氟磺酰)亚胺锂、双草酸硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、六氟砷酸锂、高氯酸锂、三氟甲磺酸锂中的至少一种。
3.一种锂离子电池,其特征在于,所述锂离子电池含有权利要求1或2所述电解液中的至少一种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610190864.3A CN105845980B (zh) | 2016-03-30 | 2016-03-30 | 一种电解液及含有该电解液的锂离子电池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610190864.3A CN105845980B (zh) | 2016-03-30 | 2016-03-30 | 一种电解液及含有该电解液的锂离子电池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105845980A CN105845980A (zh) | 2016-08-10 |
CN105845980B true CN105845980B (zh) | 2020-05-05 |
Family
ID=56584061
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610190864.3A Active CN105845980B (zh) | 2016-03-30 | 2016-03-30 | 一种电解液及含有该电解液的锂离子电池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105845980B (zh) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106356559A (zh) * | 2016-10-11 | 2017-01-25 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种电解液以及使用该电解液的二次电池 |
JP6662353B2 (ja) * | 2017-07-18 | 2020-03-11 | トヨタ自動車株式会社 | 負極集電体、負極、及び、水系リチウムイオン二次電池 |
CN109309248B (zh) * | 2017-07-27 | 2021-09-21 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 电解液及二次电池 |
CN113270643A (zh) * | 2017-08-28 | 2021-08-17 | 朝阳光达化工有限公司 | 一种锂离子电池电解液及含有该电解液的锂离子电池 |
KR102488601B1 (ko) * | 2017-09-05 | 2023-01-12 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지 |
CN107481860A (zh) * | 2017-09-11 | 2017-12-15 | 太仓天润新材料科技有限公司 | 一种电能损耗小的电子新材料 |
CN110556577B (zh) * | 2018-06-01 | 2020-12-11 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 电解液及锂离子电池 |
KR20200091628A (ko) * | 2019-01-23 | 2020-07-31 | 현대자동차주식회사 | 리튬 이차전지용 전해액, 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3038201B1 (en) * | 2013-12-25 | 2019-10-30 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Composition for addition to electrolyte solutions containing silyl group-containing compound, electrolyte solution for nonaqueous electricity storage devices containing said composition, and lithium ion secondary battery containing said electrolyte solution |
CN104600362A (zh) * | 2015-02-05 | 2015-05-06 | 深圳市三讯电子有限公司 | 一种动力电池及其锂离子电解液 |
CN105336987A (zh) * | 2015-11-17 | 2016-02-17 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种锂离子电池非水电解液及锂离子电池 |
CN105591158B (zh) * | 2016-03-21 | 2019-01-15 | 东莞市杉杉电池材料有限公司 | 一种三元正极材料锂离子电池及其电解液 |
-
2016
- 2016-03-30 CN CN201610190864.3A patent/CN105845980B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105845980A (zh) | 2016-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105845980B (zh) | 一种电解液及含有该电解液的锂离子电池 | |
CN109950620B (zh) | 一种锂离子电池用非水电解液及锂离子电池 | |
CN107732304B (zh) | 一种有机硅电解液和硅基电极材料配合使用的方法 | |
CN111769329B (zh) | 锂离子电池 | |
JP6130937B2 (ja) | 電解液及び該電解液を応用するリチウムイオン電池 | |
CN109768326B (zh) | 电解液及电化学储能装置 | |
CN109728340B (zh) | 锂离子电池 | |
CN110752408A (zh) | 一种电解液及其制备方法和锂离子电池 | |
CN103972588A (zh) | 非水电解液与锂离子电池 | |
CN111525190B (zh) | 电解液及锂离子电池 | |
CN104466248A (zh) | 一种电解液及使用该电解液的锂离子电池 | |
WO2018054153A1 (zh) | 电解液及二次电池 | |
CN103346350A (zh) | 一种改善锂离子电池性能的电解液以及电池 | |
CN111834665B (zh) | 一种高镍三元锂离子电池电解液及锂离子电池 | |
CN111129590A (zh) | 一种高电压锂离子电池非水电解液及高电压锂离子电池 | |
CN108336408B (zh) | 一种锂离子电池用非水电解液 | |
CN105762410A (zh) | 一种非水电解液及使用该非水电解液的锂离子电池 | |
WO2022213668A1 (zh) | 电解液添加剂和含有该添加剂的非水电解液及锂离子电池 | |
CN112615056B (zh) | 一种用于制备电解液的添加剂组合物、及包含添加剂组合物的电解液、锂离子二次电池 | |
CN109473717B (zh) | 一种适用于高电压高镍动力电池的电解液及高电压高镍电池 | |
CN103078133A (zh) | 锂离子二次电池及其电解液 | |
CN112713307A (zh) | 高电压非水电解液及基于其的锂离子电池 | |
CN112687956A (zh) | 锂电池的非水电解液及基于其的锂离子电池 | |
CN109802176B (zh) | 电解液和含有电解液的锂离子电池 | |
CN115207472A (zh) | 一种电解液、制备方法及包含其的锂离子电池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |