CN105803483A - 一种电积镍、钴的制备方法 - Google Patents

一种电积镍、钴的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105803483A
CN105803483A CN201610211025.5A CN201610211025A CN105803483A CN 105803483 A CN105803483 A CN 105803483A CN 201610211025 A CN201610211025 A CN 201610211025A CN 105803483 A CN105803483 A CN 105803483A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nickel
cobalt
electro
hydroxide
anolyte
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610211025.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105803483B (zh
Inventor
王贺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201610211025.5A priority Critical patent/CN105803483B/zh
Publication of CN105803483A publication Critical patent/CN105803483A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105803483B publication Critical patent/CN105803483B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
    • C25C1/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions or iron group metals, refractory metals or manganese
    • C25C1/08—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions or iron group metals, refractory metals or manganese of nickel or cobalt

Abstract

本发明是用硫酸亚铁、硫铁矿、硫化锌或硫化镍钴做还原剂一步全浸氢氧化镍钴，然后利用氢氧化镍钴中和除铁，氧化镁中和除硅铝，浸出渣洗涤回收镍钴，过滤液去P204/507皂化萃取除杂，P204/507利用电积镍阳极液加工业级轻烧粉或氧化镁沉镍，氢氧化镍直接与P204或P507镍皂，P507/204萃余液电积镍钴或蒸发结晶生产电积镍或电积钴。反萃液生产一水硫酸锰和电积锌，阳极液沉镍后液经蒸发生产七水硫酸镁。本发明可获得满足规模生产的P204和P507镍皂，大幅降低了电积镍钴的生产成本，并解决阳极液体积膨胀问题，杜绝了阳极液蒸发对设备的腐蚀；电积镍钴的生产废水实现零排放，有利于环境保护和资源综合利用。

Description

一种电积镍、钴的制备方法
技术领域
本发明属于有色金属湿法冶炼中的皂化萃取工艺技术领域，具体涉及的是一种利用氢氧化镍钴生产电积镍、钴的一种方法。
背景技术
目前我国在湿法冶镍方面，主要用P204对粗制硫酸镍进行萃取除杂，必要时再经P507镍钴分离得到合格的电积镍阴极液。在使用之前，P204和P507萃取剂要先进行皂化。传统的皂化工艺分两步完成：第一步萃取剂与氢氧化钠反应，萃取剂释放羟基上的H+，与Na+发生离子交换，把萃取剂变成钠型，H+与OH-中和，第二步钠型萃取剂再与硫酸镍反应，Na+与Ni2+发生离子交换，萃取剂变成镍型，镍型萃取剂用于萃取除杂和镍钴分离。萃取剂的皂化是皂化萃取技术的核心工艺，目前萃取剂的皂化工艺主要有：钠皂、铵皂、石灰(氢氧化钙)皂化工艺等。
钠皂使用液碱成本较高且产生大量含钠废水。氨皂化过程中会产生大量的氨气，排放大量氨氮废水(皂化后水)会造成环境污染，氨损失较大，生产成本高。石灰皂化时由于氢氧化钙在水中的溶解度较小，澄清石灰水的碱度仅为0.02mol/L左右，直接用澄清石灰水皂化需要较大的水相体积，对皂化设备的要求过高，且排放的皂化后水体积过大，由于有机相微溶于水，排放大量废水的同时还带走部分萃取剂，使有机相损失增加。
目前国内解决电积镍阳极液体积膨胀问题主要是采取蒸发浓缩或液碱沉镍。阳极液蒸发能耗较高，液碱沉镍碱耗成本高。
发明内容
为解决以上现有难题，本发明公开了一种电积镍、钴的制备方法，采用萃取剂与氢氧化镍直接反应，一步实现镍皂；氢氧化镍通过阳极液加轻烧粉沉镍得到，低成本解决阳极液体积膨胀问题的同时得到皂化需要的碱性原料。
实现本发明采取的工艺流程如下：阳极液加轻烧粉沉镍，氢氧化镍经洗涤后制浆；萃取剂与氢氧化镍浆体在剧烈搅拌条件下反应实现皂化。反应不完全的氢氧化镍与阳极液中和，实现萃取剂回收。沉镍后液经MVR蒸发后结晶产出硫酸镁。
湿法冶金以含镍废料和矿物生产的电积镍钴冶炼中间品氢氧化镍、钴，经过硫酸加阳极液与氢氧化镍加还原剂如硫酸亚铁、硫铁矿、硫化镍钴、硫化锌等，一步法全浸，得到的硫酸镍溶液为原料，其Ni2+为70～100g/l，经过P204/507萃取除杂，P204/507是以轻烧粉沉淀的氢氧化镍或氧化镁皂化剂的，然后去电积镍钴，电积镍、钴是以硫酸镁作为导电盐；电积后阳极液一部分利用轻烧粉或氧化镁沉镍，沉淀生产氢氧化镍，然后利用氢氧化镍皂化P204/507做为萃取除杂有机相；一部分加酸和氢氧化镍、钴反应生产萃取前液。
优选的，所述氢氧化镍、钴是利用硫酸亚铁、硫铁矿、硫化锌或硫化镍做为还原剂浸出的反应，一步直接利用氢氧化镍、钴调PH值2.8-3.5，氧化除铁，然后用轻烧粉(或石灰)调PH值为5-6除硅铝，直接产出合格的电积镍钴萃取前液。
优选的，萃取除杂过程中，P204/507是利用轻烧粉(或氧化镁)和电积镍阳极液或阴极液反应沉淀的氢氧化镍。
优选的，是利用轻烧粉或氧化镁沉淀的氢氧化镍去皂化P204/507,或直接利用氧化镁或轻烧粉皂化P204/507，在和权利1要求的氢氧化镍钴浸出的硫酸镍钴溶液混合萃取除杂，并分离净化镍钴溶液。
优选的，反萃的含锰液体，是用酸析法生产一水硫酸锰残酸是用碳酸锰作为中和剂的。
优选的，沉镍后液用于蒸发回收硫酸镁的。
优选的，在电积镍、钴时使用硫酸镁做导电盐。
优选的，蒸发硫酸镁使用MVR蒸发器蒸发回收硫酸镁。
本发明的有益技术效果是：萃取剂与氢氧化镍浆体直接反应，一步实现萃取剂镍皂；使用价格低廉的工业级轻烧粉或氧化镁为碱性原料，替代氢氧化钠作为萃取皂化剂；在实现萃取剂皂化的同时解决阳极液体积膨胀问题，节约生产成本；解决了传统方法生产电积镍钴，含钠废水的排放，综合回收了利用氢氧化镍钴原料中的镍钴、锰镁等元素，有利于环境保护；皂化后的萃取剂镍含量在7～11g/L之间，工艺简单、稳定、可操作性强，经济效益和社会效益显著。
具体实施方式
一种电积镍、钴的制备方法，湿法冶金以含镍废料和矿物生产的电积镍钴冶炼中间品氢氧化镍、钴，经过硫酸加阳极液与氢氧化镍加还原剂如硫酸亚铁、硫铁矿、硫化镍钴、硫化锌等，一步法全浸，得到的硫酸镍溶液为原料，其Ni2+为70～100g/l，经过P204/507萃取除杂，P204/507是以轻烧粉沉淀的氢氧化镍或氧化镁皂化剂的，然后去电积镍钴，电积镍、钴是以硫酸镁作为导电盐；电积后阳极液一部分利用轻烧粉或氧化镁沉镍，沉淀生产氢氧化镍，然后利用氢氧化镍皂化P204/507做为萃取除杂有机相；一部分加酸和氢氧化镍、钴反应生产萃取前液。
所述氢氧化镍、钴是利用硫酸亚铁、硫铁矿、硫化锌或硫化镍做为还原剂浸出的反应，一步直接利用氢氧化镍、钴调PH值2.8-3.5，氧化除铁，然后用轻烧粉(或石灰)调PH值为5-6除硅铝，直接产出合格的电积镍钴萃取前液。
萃取除杂过程中，P204/507是利用轻烧粉(或氧化镁)和电积镍阳极液或阴极液反应沉淀的氢氧化镍。
是利用轻烧粉或氧化镁沉淀的氢氧化镍去皂化P204/507,或直接利用氧化镁或轻烧粉皂化P204/507，在和权利1要求的氢氧化镍钴浸出的硫酸镍钴溶液混合萃取除杂，并分离净化镍钴溶液。
反萃的含锰液体，是用酸析法生产一水硫酸锰残酸是用碳酸锰作为中和剂的。
沉镍后液用于蒸发回收硫酸镁的。
在电积镍、钴时使用硫酸镁做导电盐。
蒸发硫酸镁使用MVR蒸发器蒸发回收硫酸镁。
上述具体实施方式仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举，而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围中。

Claims (8)

1.一种电积镍、钴的制备方法，其特征在于，采用萃取剂与氢氧化镍直接反应，一步实现镍皂；氢氧化镍通过阳极液加轻烧粉沉镍得到，低成本解决阳极液体积膨胀问题的同时得到皂化需要的碱性原料；
实现本发明采取的工艺流程如下：阳极液加轻烧粉沉镍，氢氧化镍经洗涤后制浆；萃取剂与氢氧化镍浆体在剧烈搅拌条件下反应实现皂化；反应不完全的氢氧化镍与阳极液中和，实现萃取剂回收；沉镍后液经MVR蒸发后结晶产出硫酸镁；
湿法冶金以含镍废料和矿物生产的电积镍钴冶炼中间品氢氧化镍、钴，经过硫酸加阳极液与氢氧化镍加还原剂如硫酸亚铁、硫铁矿、硫化镍钴、硫化锌等，一步法全浸，得到的硫酸镍溶液为原料，其Ni2+为70～100g/l，经过P204/507萃取除杂，P204/507是以轻烧粉沉淀的氢氧化镍或氧化镁皂化剂的，然后去电积镍钴，电积镍、钴是以硫酸镁作为导电盐；电积后阳极液一部分利用轻烧粉或氧化镁沉镍，沉淀生产氢氧化镍，然后利用氢氧化镍皂化P204/507做为萃取除杂有机相；一部分加酸和氢氧化镍、钴反应生产萃取前液。
2.根据权利要求1所述的一种电积镍、钴的制备方法，其特征在于，所述氢氧化镍、钴是利用硫酸亚铁、硫铁矿、硫化锌或硫化镍做为还原剂浸出的反应，一步直接利用氢氧化镍、钴调pH值2.8-3.5，氧化除铁，然后用轻烧粉或石灰调pH值为5-6除硅铝，直接产出合格的电积镍钴萃取前液。
3.根据权利要求1所述的一种电积镍、钴的制备方法，其特征在于，萃取除杂过程中，P204/507是利用轻烧粉或氧化镁和电积镍阳极液或阴极液反应沉淀的氢氧化镍。
4.根据权利要求1所述的一种电积镍、钴的制备方法，其特征在于，是利用轻烧粉或氧化镁沉淀的氢氧化镍去皂化P204/507,或直接利用氧化镁或轻烧粉皂化P204/507，在和权利1要求的氢氧化镍钴浸出的硫酸镍钴溶液混合萃取除杂，并分离净化镍钴溶液。
5.根据权利要求1所述的一种电积镍、钴的制备方法，其特征在于，反萃的含锰液体，是用酸析法生产一水硫酸锰残酸是用碳酸锰作为中和剂的。
6.根据权利要求1所述的一种电积镍、钴的制备方法，其特征在于，沉镍后液用于蒸发回收硫酸镁的。
7.根据权利要求1所述的一种电积镍、钴的制备方法，其特征在于，在电积镍、钴时使用硫酸镁做导电盐。
8.根据权利要求1所述的一种电积镍、钴的制备方法，其特征在于，蒸发硫酸镁使用MVR蒸发器蒸发回收硫酸镁。
CN201610211025.5A 2016-04-06 2016-04-06 一种电积镍、钴的制备方法 Expired - Fee Related CN105803483B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610211025.5A CN105803483B (zh) 2016-04-06 2016-04-06 一种电积镍、钴的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610211025.5A CN105803483B (zh) 2016-04-06 2016-04-06 一种电积镍、钴的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105803483A true CN105803483A (zh) 2016-07-27
CN105803483B CN105803483B (zh) 2019-01-25

Family

ID=56459584

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610211025.5A Expired - Fee Related CN105803483B (zh) 2016-04-06 2016-04-06 一种电积镍、钴的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105803483B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106834675A (zh) * 2017-01-24 2017-06-13 烟台金钪稀贵金属材料有限公司 一种氢氧化钴镍与硫化钴镍的联合浸出工艺
CN108570555A (zh) * 2018-05-03 2018-09-25 北京矿冶科技集团有限公司 一种从镍钴富集物中直接生产电池级硫酸镍的方法
CN109082526A (zh) * 2018-08-17 2018-12-25 湖南金凯循环科技有限公司 一种镍钴锰锂溶液中除硅的方法
CN110747332A (zh) * 2019-10-23 2020-02-04 浙江华友钴业股份有限公司 一种低成本高效皂化p204有机的方法
CN111410217A (zh) * 2020-04-10 2020-07-14 吉林吉恩镍业股份有限公司 一种采用萃取分离法去除硫酸镁溶液中镍和钴的方法
CN114457245A (zh) * 2020-11-10 2022-05-10 北京博萃循环科技有限公司 一种从氢氧化镍钴制备硫酸镍与硫酸钴的方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101871048A (zh) * 2010-06-25 2010-10-27 浙江华友钴业股份有限公司 一种从废旧锂电池中回收钴、镍和锰的方法
KR20110056033A (ko) * 2009-11-20 2011-05-26 한국지질자원연구원 폐리튬이온전지로부터의 코발트 회수방법
KR101083351B1 (ko) * 2010-08-17 2011-11-15 한국지질자원연구원 폐ｃｍｂ촉매로부터 코발트 및 망간의 회수방법 및 이를 이용한 ｃｍｂ촉매 제조방법
US20110283838A1 (en) * 2010-05-20 2011-11-24 Commonwealth Scientific and Industrial Research Organisation (ABN 41 687 119 230) Solvent extraction process for separating cobalt from nickel in aqueous solution
CN104313323A (zh) * 2014-10-17 2015-01-28 金川集团股份有限公司 一种氢氧化镍钴盐酸浸出液的萃取除杂方法
CN104404267A (zh) * 2014-11-05 2015-03-11 昆明理工大学 一种镍钴矿生物浸出液除杂和镍钴分离提取方法
CN105087960A (zh) * 2015-08-26 2015-11-25 昆明理工大学 一种微乳液萃取分离镍钴的方法
CN105274332A (zh) * 2015-11-20 2016-01-27 金川集团股份有限公司 一种在含镍高钴氢氧化物中提取镍钴的分离技术及工艺

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110056033A (ko) * 2009-11-20 2011-05-26 한국지질자원연구원 폐리튬이온전지로부터의 코발트 회수방법
US20110283838A1 (en) * 2010-05-20 2011-11-24 Commonwealth Scientific and Industrial Research Organisation (ABN 41 687 119 230) Solvent extraction process for separating cobalt from nickel in aqueous solution
CN101871048A (zh) * 2010-06-25 2010-10-27 浙江华友钴业股份有限公司 一种从废旧锂电池中回收钴、镍和锰的方法
KR101083351B1 (ko) * 2010-08-17 2011-11-15 한국지질자원연구원 폐ｃｍｂ촉매로부터 코발트 및 망간의 회수방법 및 이를 이용한 ｃｍｂ촉매 제조방법
CN104313323A (zh) * 2014-10-17 2015-01-28 金川集团股份有限公司 一种氢氧化镍钴盐酸浸出液的萃取除杂方法
CN104404267A (zh) * 2014-11-05 2015-03-11 昆明理工大学 一种镍钴矿生物浸出液除杂和镍钴分离提取方法
CN105087960A (zh) * 2015-08-26 2015-11-25 昆明理工大学 一种微乳液萃取分离镍钴的方法
CN105274332A (zh) * 2015-11-20 2016-01-27 金川集团股份有限公司 一种在含镍高钴氢氧化物中提取镍钴的分离技术及工艺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨钟林等: "P204镍盐萃取法净化硫酸镍溶液", 《上海有色金属》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106834675A (zh) * 2017-01-24 2017-06-13 烟台金钪稀贵金属材料有限公司 一种氢氧化钴镍与硫化钴镍的联合浸出工艺
CN108570555A (zh) * 2018-05-03 2018-09-25 北京矿冶科技集团有限公司 一种从镍钴富集物中直接生产电池级硫酸镍的方法
CN109082526A (zh) * 2018-08-17 2018-12-25 湖南金凯循环科技有限公司 一种镍钴锰锂溶液中除硅的方法
CN110747332A (zh) * 2019-10-23 2020-02-04 浙江华友钴业股份有限公司 一种低成本高效皂化p204有机的方法
CN111410217A (zh) * 2020-04-10 2020-07-14 吉林吉恩镍业股份有限公司 一种采用萃取分离法去除硫酸镁溶液中镍和钴的方法
CN114457245A (zh) * 2020-11-10 2022-05-10 北京博萃循环科技有限公司 一种从氢氧化镍钴制备硫酸镍与硫酸钴的方法
CN114457245B (zh) * 2020-11-10 2023-10-13 北京博萃循环科技有限公司 一种从氢氧化镍钴制备硫酸镍与硫酸钴的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105803483B (zh) 2019-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105803483A (zh) 一种电积镍、钴的制备方法
CN102031374B (zh) 镍和锂的分离回收方法
CN102851693B (zh) 一种从冶炼烟灰中回收生产电解铜和电解锌的工艺
CN104099474B (zh) 一种电镀污泥回收利用工艺
CN102276099B (zh) 一种红土镍矿湿法冶炼废水的综合处理方法
CN101717868B (zh) 从含铟镓蒸馏废酸中综合回收铟镓方法
CN107416908B (zh) 一种低成本制备高纯硫酸锰溶液的方法
CN105200235A (zh) 从电镀污泥中回收有价金属制备阴极铜和电池级硫酸镍的方法
CN104445424A (zh) 一种含锰废液制取高纯硫酸锰的方法
CN101824550A (zh) 高纯镍萃取提纯工艺
CN104018186A (zh) 一种铜铟镓硒的回收方法
CN102674466A (zh) 一种利用锰废液生产硫酸锰的新工艺
CN110484730A (zh) 一种从含锌污泥中回收饲料级碱式氯化锌的方法
CN101338365B (zh) 钼镍矿综合处理的方法
CN107385219A (zh) 利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法
CN105018728A (zh) 一种含铜镍的硫酸溶液中铜镍的分离方法
CN106745289A (zh) 一种新能源汽车动力电池正极材料用硫酸锰的生产方法
CN104745821A (zh) 基于酸洗污泥中回收镍、铜金属的方法
CN101603125B (zh) 一种镍液净化除杂的方法
CN107385220A (zh) 一种从废镍催化剂中回收再生高纯镍的方法
CN102676809A (zh) 一种锑冶炼纯碱型砷碱渣脱锑后的浸出液砷碱分离方法
CN101665258A (zh) 从格氏反应废水中回收镁盐的工艺
CN109576494B (zh) 利用金属表面处理废物制备硫酸钠的方法
CN110735048A (zh) 一种湿法炼锌含锌溶液中镁、氟的脱除方法
CN111424168A (zh) 一种冶金除尘灰水洗脱氯系统及方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190125

Termination date: 20200406