CN107385219A - 利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及金属废料回收技术领域，尤其涉及利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法，以镀铜镍污泥为原料，加入硫酸浸出，压滤得到的浸出液加入铜萃取剂进行萃取，得到含铜有机相和萃余液，含铜有机相经过铜反萃取除油后，利用旋流电解装置进行电积沉铜，在阴极上得到纯度大于99.95％的铜；萃余液经过络合除铁后，进行连续皂化、逆流萃取，除油后，利用旋流电解装置进行电积沉镍，在阴极上得到纯度大于99.95％的镍。本发明提供的利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法高效、可靠，清洁无污染，工艺流程简单，铜镍回收率较高，再生的铜镍产品纯度高。

Description

利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法
技术领域
本发明涉及金属废料回收技术领域，尤其涉及一种利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法。
背景技术
我国是世界最大的铜消费国，每年的铜消耗量占全球总消费量的21％左右，但我国并非铜矿产的资源大国，铜的储量占全球的5％，仅靠自身的力量，中国无论如何也无法用5％的资源维持21％的消费，缓解这一现象现实可行的办法，就是积极利用废铜资源实现铜的可持续发展。
镍作为国民经济和国防建设的重要材料，同时也是提高新技术和新型材料的支撑原料，其应用范围在日益扩大，需求量也在逐年增加。中国镍供给有两个部分组成，一部分是新产镍精矿供应，这部分占镍总供给量的72.9％，另一部分来自再生镍占27.1％。中国是世界最大的镍消费国之一，年消耗量达40万吨左右。随着镍原生矿物资源的不断减少以及工业和生活废品的不断增加，从废料中回收镍及其他有价金属越来越重要。
电镀污泥是电镀废水处理过程中产出的一种危险固体废弃物，其成分复杂，含有大量的重金属镍、铜、铬等，但同时它也是一种廉价的可再生二次资源。电镀污泥作为提取铜镍的重要原料，一些研究者对其处理方法进行了大量研究，主要包括化学沉淀法、氨浸法、熔炼法、溶剂萃取法、膜处理法和电解法等，其中，化学沉淀法应用于电镀污泥的工业化处理比较常见，但存在工艺流程复杂和容易产生二次污染等不足。
中国专利201310455464.7提供“一种镍铁铜合金废料中回收铜、镍的方法”，该方法首先将镍铁铜合金废料升温得到熔融态镍铁铜合金废料，然后加入造渣剂并喷入氧化气体，得到金属液和渣；然后将金属液浇铸成可溶性阳极，最后一段电解精炼回收铜，将已回收铜的电解液除铜后电沉积镍。该方法中一段电解精炼铜的过程中为防止镍电解出来，需间歇性补充Cu2+，使电解液Cu2+离子浓度维持在20g/L～80g/L，且在电沉积镍之前必须将电解液中的Cu2+除去，因此工艺较复杂和繁琐，且最终获得的铜、镍产品纯度不高。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的是提供利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法，该方法高效、可靠、清洁无污染，工艺流程简单，铜镍回收率较高，再生的铜镍产品纯度高。
本发明通过以下技术手段解决上述技术问题：
利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法，以镀铜镍污泥为原料，加入硫酸浸出，压滤得到的浸出液加入铜萃取剂进行萃取，得到含铜有机相和萃余液，含铜有机相经过铜反萃取除油后，利用旋流电解装置进行电积沉铜，在阴极上得到纯度大于99.95％的铜；萃余液经过络合除铁后，进行连续皂化、逆流萃取，除油后，利用旋流电解装置进行电积沉镍，在阴极上得到纯度大于99.95％的镍。
进一步，具体包括以下工序：
溶解浸出，将镀铜镍污泥和水加入溶解槽中进行浆化，缓慢加入浓硫酸搅拌，同时鼓入富氧空气反应2.5h～3.5h，控制反应终点pH＝1.0～1.5，转入板框压滤机中压滤分离得到浸出液和滤渣A。
萃铜除杂，包括铜萃取和铜反萃取，铜萃取，浸出液转入萃取槽中，加入含铜萃取剂AD-100的260#溶剂油萃取得到含铜有机相和萃余液；铜反萃取，向含铜有机相中加入1.8mol/L的硫酸溶液反萃取，得到反萃有机相和硫酸铜溶液，反萃有机相回收用于铜萃取步骤，硫酸铜溶液经过超声波气振及气浮塔除油后，得到铜电解液。
电积沉铜，将铜电解液泵入第一旋流电解装置中，以钛镀二氧化铅棒为阳极，以纯铜始极片为阴极，在直流电流作用下进行电解，最后得到阴极铜，电解后的阳极液A过滤后回收用于铜反萃取。
络合除铁，用质量浓度14％的碳酸钠溶液调节萃余液的pH＝2.5～3.0，常温下加入双氧水氧化反应1h～2h后，再加碳酸钠溶液调节pH＝3.5～3.8，反应1.5h～2h，过滤得到滤液B和滤渣B。
萃镍除杂，包括一级萃取、一级反萃取、二级萃取和二级反萃取，一级萃取，向滤液B中加入含有萃取剂P507的260#溶剂油和碳酸钠溶液于密闭萃取箱中连续皂化、逆流萃取，得到萃余液A和有机相A；一级反萃取，向有机相A中加入盐酸溶液进行反萃取，得到有机相B和反萃液B，有机相B回收用于一级萃取步骤；二级萃取，向萃余液A中加入含有萃取剂P507的260#溶剂油和碳酸钠溶液于密闭萃取箱中连续皂化、逆流萃取，得到萃余液C和有机相C；二级反萃取，向有机相C中加入硫酸溶液进行反萃取，得到有机相D和硫酸镍溶液，有机相D回收用于二级萃取步骤，硫酸镍溶液经过超声波气振及气浮塔除油后，得到镍电解液。
电积沉镍，将镍电解液泵入第二旋流电解装置中，以钛镀二氧化铅棒为阳极，以纯镍始极片为阴极，在直流电流作用下进行电解，最后得到阴极镍，电解后的阳极液B过滤后回收用于二级反萃取。
进一步，所述溶解浸出工序的搅拌速度为500r/min～700r/min，温度为43℃～50℃，压力0.4MPa～0.6MPa。
进一步，所述铜萃取中对浸出液进行三级逆流循环萃取，所述AD-100与260#溶剂油的体积比为1:4～5，260#溶剂油与浸出液的体积比为1:4～6。
进一步，所述铜反萃取中对含铜有机相进行三级逆流循环反萃取，含铜有机相与硫酸溶液的体积比为3～5:1。
进一步，所述电积沉铜工序中，控制电解液循环流速为350L/h～450L/h，温度为58℃～62℃，槽电压1.8V～2.2V，保持阴极上的平均电流密度为220A/m2～240A/m2。
进一步，所述萃镍除杂工序中萃取剂P507与260#溶剂油的体积比为1:4～5，采用质量浓度为14％的碳酸钠溶液进行均相皂化，并控制皂化率在70％，控制萃取温度为20℃～28℃。
进一步，所述电积沉镍工序中，控制电解液循环流速为420L/h～500L/h，温度为60℃～65℃，槽电压3.8V～4.0V，硼酸浓度为4g/L～6g/L，保持阴极上的平均电流密度为150A/m2～170A/m2。
进一步，所述钛镀二氧化铅棒为经β-环糊精修饰后的附有SnO2-Sb2O3中间层的钛镀二氧化铅棒。
本发明先将铜镍污泥加水浆化，再加酸浸出，浸出过程中搅拌使其混匀，通入一定流量的空气并控制溶解槽内的压力，有利于铜镍污泥中的铜、镍完全浸出，提高了铜镍回收率。向浸出液中加入铜萃取剂萃取铜进入有机相，接着再反萃铜，得到硫酸铜溶液，进行脱油处理后得到的铜电解液，该电解液中的金属离子为铜离子，避免其它金属离子对电积造成干扰，使得电积得到的阴极铜纯度较高，阴极上得到的铜纯度大于99.95％。浸出液进行铜萃取得到的萃余液中含有镍、铁等其它金属离子，先采用黄钠铁矾法进行除铁，避免铁离子对后序的电积沉镍造成干扰，后进行萃取除杂，减少镍电解液中杂质，使得电积得到的阴极镍纯度较高，阴极上得到的镍纯度大于99.95％。
本发明的电积沉铜和电积沉镍都采用了旋流电解，旋流电解的关键是通过高速液流消除浓差极化等对电解的不利因素，与传统电解技术相比，旋流电解具有工艺流程较短，试剂消耗较少，产品质量较高等特点，可以在目标金属离子浓度较低的溶液中进行电积，获得高纯度金属产品。旋流电解装置采用全密闭体系，电解过程中产生的有害气体不会逸出，避免造成生产员工身体健康损害和环境污染。且旋流电解中使用的经β-环糊精修饰后的附有SnO2-Sb2O3中间层的钛镀二氧化铅棒作为阳极，可以减少镀层与基体之间的接触电阻，使电流均匀，同时经β-环糊精修饰后，具有电化学稳定性好和抗干扰能力强的特点。
本发明中的一级反萃取分离得到的有机相B回收用于一级萃取步骤，二级反萃取分离得到的有机相D回收用于二级萃取步骤，电积沉铜最后产生的阳极液A过滤后回收用于铜反萃取，电积沉镍最后产生的阳极液B过滤后回收用于二级反萃取，这样一方面利用了现有资源进行有效循环利用，减少成本及环境污染，达到节能减排、高效环保的目的；另一方面避免了铜镍的流失，最大限度的回收了铜镍，提高了回收利用率。
附图说明
图1是本发明利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法的流程示意图。
具体实施方式
以下将结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明：
如图1所示，本发明的利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法，以镀铜镍污泥为原料，加入硫酸浸出，压滤得到的浸出液加入铜萃取剂进行萃取，得到含铜有机相和萃余液，含铜有机相经过铜反萃取除油后，利用旋流电解装置进行电积沉铜，在阴极上得到铜；萃余液经过络合除铁后，进行连续皂化、逆流萃取，除油后，利用旋流电解装置进行电积沉镍，在阴极上得到镍。
本发明使用的钛镀二氧化铅棒为经β-环糊精修饰后的附有SnO2-Sb2O3中间层的钛镀二氧化铅棒，可以减少镀层与基体之间的接触电阻，使电流均匀，同时经β-环糊精修饰后，具有电化学稳定性好和抗干扰能力强的特点。该钛镀二氧化铅棒的制备如下：在温度为130℃的条件下，于乙二醇中加入柠檬酸反应得到乙二醇柠檬酸酯聚合前驱体溶剂，向柠檬酸酯聚合前驱体溶剂中加入比例为8：1的SnCl4·4H2O和SbCl3·3H2O搅拌混匀得到中间层前驱体；将该中间层前驱体均匀涂敷在预处理后的钛棒上，并于120℃的烘箱烘干,再于300℃的马弗炉中保持8min,取出冷却至常温后，再在钛片基体上均匀涂敷中间层前驱体，同样于120℃的烘箱中烘干,再于300℃的马弗炉中保持8min,如此重复5次，最后一次于300℃的马弗炉中保持1.5h后，得到附有SnO2-Sb2O3中间层的钛棒。在SnO2-Sb2O3中间层上均匀涂敷含正丁醇和质量分数5％β-环糊精的饱和Pb(NO3)2溶液后，于85℃烘箱中烘干，冷却至常温后，继续涂敷饱和Pb(NO3)2溶液，同样于85℃烘箱中烘干,如此重复4次，最后一次于温度120℃的条件下干燥5h，取出冷却至常温得到钛镀二氧化铅棒。
以下将通过具体实施例对本发明的利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法进行说明。
实施例一
本实施例的利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法，包括以下工序：
溶解浸出，将镀铜镍污泥和水按体积比1:3加入溶解槽中，进行混合浆化，然后缓慢滴加98％的浓硫酸，以速度500r/min进行搅拌溶解，同时以流量0.3m3/h鼓入富氧空气，于温度50℃、压力0.6MPa的条件下反应2.5h，并控制反应终点pH＝1.5，反应结束后将得到的浸出浆液转入板框压滤机中压滤分离得到浸出液和滤渣A1。压滤后用压缩空气将滤渣A1吹干，使滤渣A1含水量尽量降低。为了提高铜镍的回收率，采用浓度为1.8mol/L的硫酸溶液对滤渣A1进行两次逆流洗涤，以充分洗去滤渣中夹带的可溶性有价金属，第二次洗涤的洗渣水回收用于第一次滤渣A1洗涤，第一次洗涤得到的洗渣水回收用于溶解浸出工序，将物料中的金属离子尽量回收，经过两次洗涤后的滤渣A1作为固废处理。该工序中发生的主要化学反应如下：MeO+H2SO4＝MeSO4+H2O，其中的Me为可溶性金属，主要为主要为Ni、Cu、Fe、Mn、Ca、Mg。溶解浸出的过程中会产生少量的硫酸雾，可以通过吸风系统进入碱喷淋吸收塔吸收达标后高空排放。
萃铜除杂，包括铜萃取和铜反萃取。铜萃取，将浸出液转入萃取槽中，加入含铜萃取剂AD-100的260#溶剂油进行三级逆流循环萃取，浸出液的流动方向与260#溶剂油的流动方向相反，其中，AD-100与260#溶剂油的体积比为1:4，260#溶剂油与浸出液的体积比为1:6，萃取得到含铜有机相和萃余液；铜反萃取，向含铜有机相中加入1.8mol/L的硫酸溶液进行三级逆流循环反萃取，含铜有机相与硫酸溶液的体积比为3:1，得到反萃有机相和硫酸铜溶液，反萃有机相回收用于铜萃取步骤，硫酸铜溶液于频率22kHz，功率450W，温度45℃条件下进行超声波气振除油后，再经过气浮塔除油，得到铜电解液。
电积沉铜，将铜电解液泵入第一旋流电解装置中，该第一旋流电解装置的中间位置放置有钛镀二氧化铅棒，周围由纯铜始极片围绕形成电解槽，以钛镀二氧化铅棒为阳极，以纯铜始极片为阴极，在直流电流作用下进行电解，并控制电解液循环流速为450L/h，温度为58℃，槽电压1.8V，保持阴极上的平均电流密度为220A/m2，电解至电解液中的铜离子浓度低于1g/L，最后在阴极上得到纯度大于99.95％的阴极铜，此过程中比铜电位更负的杂质，如镍、锌等留在电解液中，电解后的阳极液A1中的硫酸浓度为170g/L，经过过滤回收用于铜反萃取。此工序的反应原理如下：
阳极反应：2H2O→O2+4H++4e，阴极反应：Cu2++2e→Cu，2H++2e→H2↑。
络合除铁，用质量浓度14％的碳酸钠溶液调节铜萃取得到的萃余液的pH＝3.0，常温下加入双氧水氧化反应2h，将萃余液中的二价铁离子氧化为三价铁离子，待完全反应后，再加碳酸钠溶液调节pH＝3.5，反应1.5h，过滤得到滤液B1和滤渣B1，滤渣B1主要为Na2Fe6(OH)12(SO4)4沉淀物，还有氢氧化铝沉淀物，采用温水洗涤滤渣B1，洗渣水返回溶解浸出工序，洗后的滤渣可用于建筑材料。此工序中，碳酸根与酸反应先生成碳酸氢根，由于此时溶液酸性较强，碳酸氢根与酸进一步反应生成二氧化碳，因此其它物质如Ni、Cu、Ca、Mg等不能生成碳酸盐沉淀。
萃镍除杂，包括一级萃取、一级反萃取、二级萃取和二级反萃取四个步骤。一级萃取，向滤液B1中加入含有萃取剂P507的260#溶剂油和质量浓度为14％的碳酸钠溶液，此时的pH＝3.8，于温度为20℃的密闭萃取箱中连续皂化、逆流萃取，其中，萃取剂P507与稀释剂260#溶剂油的体积比为1:4，控制皂化率在70％，萃取后得到萃余液A1和有机相A1，滤液B1中大部分镍离子被分离到萃余液A1，少部分被分离到有机相A1中；一级反萃取，向有机相A1中加入6mol/L的盐酸溶液进行反萃取，得到有机相B1和反萃液B1，有机相B1中含有少量镍，回收用于一级萃取步骤，反萃液B1中的金属物质有铜、锰、钙、锌等金属；二级萃取，向萃余液A1中加入含有萃取剂P507的260#溶剂油和碳酸钠溶液，于温度为20℃的密闭萃取箱中连续皂化、逆流萃取，控制皂化率在70％，得到萃余液C1和有机相C1，此过程中，由于大部分阳离子已被除去，萃余液A1中的镍被萃入到有机相C1中，萃余液C1中主要含硫酸钠以及少量阴离子，排入废水处理站处理符合国家标准规定后排放；二级反萃取，向有机相C1中加入4mol/L硫酸溶液进行反萃取，得到有机相D1和硫酸镍溶液，有机相D1回收用于二级萃取步骤。该工序涉及的反应方程式如下：
P507皂化：(R’O)2POOH+Na+→(R’O)2POONa；
P507萃取：2(R’O)2POONa+MeSO4＝[(R’O)2POO]2Me+Na2SO4，其中Me为Zn、Cu、Mn、Ca等金属；
硫酸反萃：2RH+CuSO4＝R2Cu+H2SO4；
其中RH为萃取剂，R2Cu为萃取剂与铜形成的络合物；
R2Cu+H2SO4＝2RH+CuSO4；
盐酸反萃：[(R’O)2POO]2Me+2HCl＝2(R’O)2POOH+MeCl2，其中Me为Zn、Cu、Mn、Ca、Mg等金属。
硫酸镍溶液于频率22kHz，功率450W，温度35℃条件下进行超声波气振除油后，再经过气浮塔除油，得到镍电解液。
电积沉镍，将镍电解液泵入第二旋流电解装置中，以钛镀二氧化铅棒为阳极，以纯镍始极片为阴极，在直流电流作用下进行电解，控制电解液循环流速为500L/h，温度为65℃，槽电压3.8V，硼酸浓度为6g/L，保持阴极上的平均电流密度为150A/m2，电解至电解液中镍离子的浓度低于1g/L，最后在阴极上得到纯度大于99.95％的阴极镍。其反应原理如下：
阳极反应：2H2O→O2+4H++4e；
阴极反应：Ni2++2e→Ni，2H++2e→H2↑。
实施例二
本实施例的利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法，包括以下工序：
溶解浸出，将镀铜镍污泥和水按体积比1:4加入溶解槽中，进行混合浆化，然后缓慢滴加98％的浓硫酸，以速度700r/min进行搅拌溶解，同时以流量0.6m3/h鼓入富氧空气，于温度43℃、压力0.4MPa的条件下反应3.5h，并控制反应终点pH＝1.0，反应结束后将得到的浸出浆液转入板框压滤机中压滤分离得到浸出液和滤渣A2。压滤后用压缩空气将滤渣A2吹干，使滤渣A2含水量尽量降低。为了提高铜镍的回收率，采用浓度为1.8mol/L的硫酸溶液对滤渣A2进行两次逆流洗涤，以充分洗去滤渣中夹带的可溶性有价金属，第二次洗涤的洗渣水回收用于第一次滤渣A2洗涤，第一次洗涤得到的洗渣水回收用于溶解浸出工序，将物料中的金属离子尽量回收，经过两次洗涤后的滤渣A2作为固废处理。溶解浸出的过程中会产生少量的硫酸雾，可以通过吸风系统进入碱喷淋吸收塔吸收达标后高空排放。
萃铜除杂，包括铜萃取和铜反萃取。铜萃取，将浸出液转入萃取槽中，加入含铜萃取剂AD-100的260#溶剂油进行三级逆流循环萃取，浸出液的流动方向与260#溶剂油的流动方向相反，其中，AD-100与260#溶剂油的体积比为1:5，260#溶剂油与浸出液的体积比为1:4，萃取得到含铜有机相和萃余液；铜反萃取，向含铜有机相中加入1.8mol/L的硫酸溶液进行三级逆流循环反萃取，含铜有机相与硫酸溶液的体积比为5:1，得到反萃有机相和硫酸铜溶液，反萃有机相回收用于铜萃取步骤，硫酸铜溶液于频率25kHz，功率450W，温度35℃条件下进行超声波气振除油后，再经过气浮塔除油，得到铜电解液。
电积沉铜，将铜电解液泵入第一旋流电解装置中，该第一旋流电解装置的中间位置放置有钛镀二氧化铅棒，周围由纯铜始极片围绕形成电解槽，以钛镀二氧化铅棒为阳极，以纯铜始极片为阴极，在直流电流作用下进行电解，并控制电解液循环流速为350L/h，温度为62℃，槽电压2.2V，保持阴极上的平均电流密度为240A/m2，电解至电解液中的铜离子浓度低于1g/L，最后在阴极上得到纯度大于99.98％的阴极铜，电解后的阳极液A2中的硫酸浓度为180g/L，经过过滤回收用于铜反萃取。
络合除铁，用质量浓度14％的碳酸钠溶液调节铜萃取得到的萃余液的pH＝2.5，常温下加入双氧水氧化反应1h，将萃余液中的二价铁离子氧化为三价铁离子，待完全反应后，再加碳酸钠溶液调节pH＝.8，反应2h，过滤得到滤液B1和滤渣B1，滤渣B1主要为Na2Fe6(OH)12(SO4)4沉淀物，还有氢氧化铝沉淀物，采用温水洗涤滤渣B1，洗渣水返回溶解浸出工序，洗后的滤渣可用于建筑材料。
萃镍除杂，包括一级萃取、一级反萃取、二级萃取和二级反萃取四个步骤。一级萃取，向滤液B2中加入含有萃取剂P507的260#溶剂油和质量浓度为14％的碳酸钠溶液，此时的pH＝4.0，于温度为28℃的密闭萃取箱中连续皂化、逆流萃取，其中，萃取剂P507与稀释剂260#溶剂油的体积比为1:5，控制皂化率在70％，萃取后得到萃余液A2和有机相A2，滤液B2中大部分镍离子被分离到萃余液A2，少部分被分离到有机相A2中；一级反萃取，向有机相A2中加入6mol/L的盐酸溶液进行反萃取，得到有机相B2和反萃液B2，有机相B2中含有少量镍，回收用于一级萃取步骤，反萃液B2中的金属物质有铜、锰、钙、锌等金属；二级萃取，向萃余液A2中加入含有萃取剂P507的260#溶剂油和碳酸钠溶液，于温度为28℃的密闭萃取箱中连续皂化、逆流萃取，控制皂化率在70％，得到萃余液C2和有机相C2，此过程中，由于大部分阳离子已被除去，萃余液A2中的镍被萃入到有机相C2中，萃余液C2中主要含硫酸钠以及少量阴离子，排入废水处理站处理符合国家标准规定后排放；二级反萃取，向有机相C2中加入4mol/L硫酸溶液进行反萃取，得到有机相D2和硫酸镍溶液，有机相D2回收用于二级萃取步骤。硫酸镍溶液于频率25kHz，功率450W，温度45℃条件下进行超声波气振除油后，再经过气浮塔除油，得到镍电解液。
电积沉镍，将镍电解液泵入第二旋流电解装置中，以钛镀二氧化铅棒为阳极，以纯镍始极片为阴极，在直流电流作用下进行电解，控制电解液循环流速为
420L/h，温度为60℃，槽电压4.0V，硼酸浓度为4g/L，保持阴极上的平均电流密度为170A/m2，电解至电解液中镍离子的浓度低于1g/L，最后在阴极上得到纯度大于99.96％的阴极镍。
实施例三
本实施例的利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法，包括以下工序：
溶解浸出，将镀铜镍污泥和水按体积比1:4加入溶解槽中，进行混合浆化，然后缓慢滴加98％的浓硫酸，以速度600r/min进行搅拌溶解，同时以流量0.5m3/h鼓入富氧空气，于温度45℃、压力0.5MPa的条件下反应3.0h，并控制反应终点pH＝1.0，反应结束后将得到的浸出浆液转入板框压滤机中压滤分离得到浸出液和滤渣A3。压滤后用压缩空气将滤渣A3吹干，使滤渣A3含水量尽量降低。为了提高铜镍的回收率，采用浓度为1.8mol/L的硫酸溶液对滤渣A3进行两次逆流洗涤，以充分洗去滤渣中夹带的可溶性有价金属，第二次洗涤的洗渣水回收用于第一次滤渣A3洗涤，第一次洗涤得到的洗渣水回收用于溶解浸出工序，将物料中的金属离子尽量回收，经过两次洗涤后的滤渣A3作为固废处理。溶解浸出的过程中会产生少量的硫酸雾，可以通过吸风系统进入碱喷淋吸收塔吸收达标后高空排放。
萃铜除杂，包括铜萃取和铜反萃取。铜萃取，将浸出液转入萃取槽中，加入含铜萃取剂AD-100的260#溶剂油进行三级逆流循环萃取，浸出液的流动方向与260#溶剂油的流动方向相反，其中，AD-100与260#溶剂油的体积比为1:5，260#溶剂油与浸出液的体积比为1:5，萃取得到含铜有机相和萃余液；铜反萃取，向含铜有机相中加入1.8mol/L的硫酸溶液进行三级逆流循环反萃取，含铜有机相与硫酸溶液的体积比为4:1，得到反萃有机相和硫酸铜溶液，反萃有机相回收用于铜萃取步骤，硫酸铜溶液于频率23kHz，功率450W，温度40℃条件下进行超声波气振除油后，再经过气浮塔除油，得到铜电解液。
电积沉铜，将铜电解液泵入第一旋流电解装置中，该第一旋流电解装置的中间位置放置有钛镀二氧化铅棒，周围由纯铜始极片围绕形成电解槽，以钛镀二氧化铅棒为阳极，以纯铜始极片为阴极，在直流电流作用下进行电解，并控制电解液循环流速为400L/h，温度为60℃，槽电压2.0V，保持阴极上的平均电流密度为230A/m2，电解至电解液中的铜离子浓度低于1g/L，最后在阴极上得到纯度大于99.97％的阴极铜，电解后的阳极液A3中的硫酸浓度为178g/L，经过过滤回收用于铜反萃取。
络合除铁，用质量浓度14％的碳酸钠溶液调节铜萃取得到的萃余液的pH＝2.8，常温下加入双氧水氧化反应2h，将萃余液中的二价铁离子氧化为三价铁离子，待完全反应后，再加碳酸钠溶液调节pH＝3.6，反应1.8h，过滤得到滤液B3和滤渣B3，滤渣B3主要为Na2Fe6(OH)12(SO4)4沉淀物，还有氢氧化铝沉淀物，采用温水洗涤滤渣B3，洗渣水返回溶解浸出工序，洗后的滤渣可用于建筑材料。
萃镍除杂，包括一级萃取、一级反萃取、二级萃取和二级反萃取四个步骤。一级萃取，向滤液B3中加入含有萃取剂P507的260#溶剂油和质量浓度为14％的碳酸钠溶液，此时的pH＝4.0，于温度为25℃的密闭萃取箱中连续皂化、逆流萃取，其中，萃取剂P507与稀释剂260#溶剂油的体积比为1:5，控制皂化率在70％，萃取后得到萃余液A3和有机相A3，滤液B3中大部分镍离子被分离到萃余液A3，少部分被分离到有机相A3中；一级反萃取，向有机相A3中加入6mol/L的盐酸溶液进行反萃取，得到有机相B3和反萃液B3，有机相B3中含有少量镍，回收用于一级萃取步骤，反萃液B3中的金属物质有铜、锰、钙、锌等金属；二级萃取，向萃余液A3中加入含有萃取剂P507的260#溶剂油和碳酸钠溶液，于温度为25℃的密闭萃取箱中连续皂化、逆流萃取，控制皂化率在70％，得到萃余液C3和有机相C3，此过程中，由于大部分阳离子已被除去，萃余液A3中的镍被萃入到有机相C3中，萃余液C3中主要含硫酸钠以及少量阴离子，排入废水处理站处理符合国家标准规定后排放；二级反萃取，向有机相C3中加入4mol/L硫酸溶液进行反萃取，得到有机相D3和硫酸镍溶液，有机相D3回收用于二级萃取步骤。硫酸镍溶液于频率23kHz，功率450W，温度40℃条件下进行超声波气振除油后，再经过气浮塔除油，得到镍电解液。
电积沉镍，将镍电解液泵入第二旋流电解装置中，以钛镀二氧化铅棒为阳极，以纯镍始极片为阴极，在直流电流作用下进行电解，控制电解液循环流速为480L/h，温度为63℃，槽电压4.0V，硼酸浓度为5g/L，保持阴极上的平均电流密度为160A/m2，电解至电解液中镍离子的浓度低于1g/L，最后在阴极上得到纯度大于99.97％的阴极镍。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。本发明未详细描述的技术、形状、构造部分均为公知技术。

Claims (9)

1.利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法，其特征在于，以镀铜镍污泥为原料，加入硫酸浸出，压滤得到的浸出液加入铜萃取剂进行萃取，得到含铜有机相和萃余液，含铜有机相经过铜反萃取除油后，利用旋流电解装置进行电积沉铜，在阴极上得到纯度大于99.95％的铜；萃余液经过络合除铁后，进行连续皂化、逆流萃取，除油后，利用旋流电解装置进行电积沉镍，在阴极上得到纯度大于99.95％的镍。
2.根据权利要求1所述的利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法，其特征在于，具体包括以下工序：
溶解浸出，将镀铜镍污泥加水浆化后缓慢加入浓硫酸搅拌，同时鼓入富氧空气反应2.5h～3.5h，控制反应终点pH＝1.0～1.5，转入板框压滤机中压滤分离得到浸出液和滤渣A；
萃铜除杂，包括铜萃取和铜反萃取，铜萃取，浸出液转入萃取槽中，加入含铜萃取剂AD-100的260#溶剂油萃取得到含铜有机相和萃余液；铜反萃取，向含铜有机相中加入1.8mol/L的硫酸溶液反萃取，得到反萃有机相和硫酸铜溶液，反萃有机相回收用于铜萃取步骤，硫酸铜溶液经过超声波气振及气浮塔除油后，得到铜电解液；
电积沉铜，将铜电解液泵入第一旋流电解装置中，以钛镀二氧化铅棒为阳极，以纯铜始极片为阴极，在直流电流作用下进行电解，最后得到阴极铜，电解后的阳极液A过滤后回收用于铜反萃取；
络合除铁，用质量浓度14％的碳酸钠溶液调节萃余液的pH＝2.5～3.0，常温下加入双氧水氧化反应1h～2h后，再加碳酸钠溶液调节pH＝3.5～3.8，反应1.5h～2h，过滤得到滤液B和滤渣B；
萃镍除杂，包括一级萃取、一级反萃取、二级萃取和二级反萃取，一级萃取，向滤液B中加入含有萃取剂P507的260#溶剂油和碳酸钠溶液于密闭萃取箱中连续皂化、逆流萃取，得到萃余液A和有机相A；一级反萃取，向有机相A中加入盐酸溶液进行反萃取，得到有机相B和反萃液B，有机相B回收用于一级萃取步骤；二级萃取，向萃余液A中加入含有萃取剂P507的260#溶剂油和碳酸钠溶液于密闭萃取箱中连续皂化、逆流萃取，得到萃余液C和有机相C；二级反萃取，向有机相C中加入硫酸溶液进行反萃取，得到有机相D和硫酸镍溶液，有机相D回收用于二级萃取步骤，硫酸镍溶液经过超声波气振及气浮塔除油后，得到镍电解液；
电积沉镍，将镍电解液泵入第二旋流电解装置中，以钛镀二氧化铅棒为阳极，以纯镍始极片为阴极，在直流电流作用下进行电解，最后得到阴极镍，电解后的阳极液B过滤后回收用于二级反萃取。
3.根据权利要求2所述的利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法，其特征在于，所述溶解浸出工序的搅拌速度为500r/min～700r/min，温度为43℃～50℃，压力0.4MPa～0.6MPa。
4.根据权利要求3所述的利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法，其特征在于，所述铜萃取中对浸出液进行三级逆流循环萃取，所述AD-100与260#溶剂油的体积比为1:4～5，260#溶剂油与浸出液的体积比为1:4～6。
5.根据权利要求4所述的利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法，其特征在于，所述铜反萃取中对含铜有机相进行三级逆流循环反萃取，含铜有机相与硫酸溶液的体积比为3～5:1。
6.根据权利要求5所述的利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法，其特征在于，所述电积沉铜工序中，控制电解液循环流速为350L/h～450L/h，温度为58℃～62℃，槽电压1.8V～2.2V，保持阴极上的平均电流密度为220A/m2～240A/m2。
7.根据权利要求6所述的利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法，其特征在于，所述萃镍除杂工序中萃取剂P507与260#溶剂油的体积比为1:4～5，采用质量浓度为14％的碳酸钠溶液进行均相皂化，并控制皂化率在70％，控制萃取温度为20℃～28℃。
8.根据权利要求7所述的利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法，其特征在于，所述电积沉镍工序中，控制电解液循环流速为420L/h～500L/h，温度为60℃～65℃，槽电压3.8V～4.0V，硼酸浓度为4g/L～6g/L，保持阴极上的平均电流密度为150A/m2～170A/m2。
9.根据权利要求8所述的利用旋流电解处理镀铜镍污泥回收铜和镍的方法，其特征在于，所述钛镀二氧化铅棒为经β-环糊精修饰后的附有SnO2-Sb2O3中间层的钛镀二氧化铅棒。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108470951A (zh) * 2018-03-09 2018-08-31 中南大学 一种废旧镍钴锰三元锂离子电池中有价金属的回收方法
CN108486606A (zh) * 2018-03-26 2018-09-04 江南大学 一种旋流电解梯级回收铜、硒和碲的方法及其产品
CN109576499A (zh) * 2019-01-30 2019-04-05 广东省稀有金属研究所 一种从电池电极材料浸出液中回收锂的方法
CN110318072A (zh) * 2018-03-29 2019-10-11 荆门市格林美新材料有限公司 一种钴精矿中提取阴极铜的提取方法
CN114774991A (zh) * 2022-06-20 2022-07-22 矿冶科技集团有限公司 废铜镍锡合金与废蚀刻液协同处理回收有价金属的方法
CN114892221A (zh) * 2022-05-09 2022-08-12 惠州市华盈科技有限公司 一种制作阴极铜片的旋流电解方法
CN115109942A (zh) * 2022-06-13 2022-09-27 广东鑫菱环境科技有限公司 一种含铜镍废水的铜镍回收方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102259000A (zh) * 2011-06-02 2011-11-30 中国石油化工集团公司 一种含镍废催化剂的回收利用方法
CN102994762A (zh) * 2012-12-21 2013-03-27 嘉兴科菲冶金科技股份有限公司 一种从铜镍泥中选择性回收铜和镍的工业方法
CN105567978A (zh) * 2016-01-28 2016-05-11 浙江新时代中能循环科技有限公司 从各种含有色金属的废料中回收铜锌钴镍的方法
CN106834699A (zh) * 2017-01-20 2017-06-13 湖南埃格环保科技有限公司 一种含铜污泥无害化处理及高值化利用的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102259000A (zh) * 2011-06-02 2011-11-30 中国石油化工集团公司 一种含镍废催化剂的回收利用方法
CN102994762A (zh) * 2012-12-21 2013-03-27 嘉兴科菲冶金科技股份有限公司 一种从铜镍泥中选择性回收铜和镍的工业方法
CN105567978A (zh) * 2016-01-28 2016-05-11 浙江新时代中能循环科技有限公司 从各种含有色金属的废料中回收铜锌钴镍的方法
CN106834699A (zh) * 2017-01-20 2017-06-13 湖南埃格环保科技有限公司 一种含铜污泥无害化处理及高值化利用的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
中南矿冶学院有色重金属冶炼教研组编: "《有色重金属冶金学（上册）》", 30 September 1959, 冶金工业出版社 *
江珍艳: ""β-环糊精修饰金电极的制备及其在电化学分析中的应用"", 《南京航空航天大学硕士论文》 *
王雅琼等: ""不同前驱体制备的锡锑中间层对Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2电极性能的影响"", 《稀有金属材料与工程》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108470951A (zh) * 2018-03-09 2018-08-31 中南大学 一种废旧镍钴锰三元锂离子电池中有价金属的回收方法
CN108486606A (zh) * 2018-03-26 2018-09-04 江南大学 一种旋流电解梯级回收铜、硒和碲的方法及其产品
CN108486606B (zh) * 2018-03-26 2020-09-25 江南大学 一种旋流电解梯级回收铜、硒和碲的方法及其产品
CN110318072A (zh) * 2018-03-29 2019-10-11 荆门市格林美新材料有限公司 一种钴精矿中提取阴极铜的提取方法
CN109576499A (zh) * 2019-01-30 2019-04-05 广东省稀有金属研究所 一种从电池电极材料浸出液中回收锂的方法
CN114892221A (zh) * 2022-05-09 2022-08-12 惠州市华盈科技有限公司 一种制作阴极铜片的旋流电解方法
CN115109942A (zh) * 2022-06-13 2022-09-27 广东鑫菱环境科技有限公司 一种含铜镍废水的铜镍回收方法
CN114774991A (zh) * 2022-06-20 2022-07-22 矿冶科技集团有限公司 废铜镍锡合金与废蚀刻液协同处理回收有价金属的方法
CN114774991B (zh) * 2022-06-20 2022-09-09 矿冶科技集团有限公司 废铜镍锡合金与废蚀刻液协同处理回收有价金属的方法

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GR01 Patent grant
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