CN105764702B - 用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题是提供具有对于胶版印刷等以往的印刷机的印刷适应性、且具有与产业用喷墨印刷机的印刷速度对应的印刷适应性的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸。本发明的一个方式为用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其具有支撑体和在该支撑体的至少一个面上的涂布层，所述涂布层至少含有粘合剂、阳离子性化合物、及重质碳酸钙，所述重质碳酸钙在粒度分布曲线中具有至少1个峰且最大峰的半值宽度为0.25μm以下，平均粒径为0.10μm以上且0.28μm以下。
Description
技术领域
本发明涉及用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸。
背景技术
喷墨记录方式的技术急速地进步，用于制造多张的印刷物的产业用或商业用的印刷机中采用了喷墨记录方式的产业用喷墨印刷机公开于各种文献中(例如，参照专利文献1及2、非专利文献1及2)。这些产业用喷墨印刷机例如以Dainippon Screen Mfg.Co.，Ltd.的TruepressJet、Eastman Kodak Company的Prosper及VERSAMARK、富士胶片株式会社的JetPress等名称被售卖。
虽然依赖于印刷诸条件，但这样的产业用喷墨印刷机与所谓用于SOHO的喷墨打印机或宽幅绘图仪相比彩色印刷速度快达10倍～数十倍，印刷速度为15m/分钟以上，更高速的类型时印刷速度超过60m/分钟。
产业用喷墨印刷机由于能够处理可变信息，所以能够适应按需印刷。印刷业者经常采用将固定信息以凹版印刷机或胶版印刷机等以往的印刷机进行印刷、将可变信息以产业用喷墨印刷机进行印刷的形态。即，对于一张印刷用纸，有时进行利用胶版印刷机等以往的印刷机的印刷和利用产业用喷墨印刷机的印刷这两者。
然而，以往的胶版印刷用涂布纸等印刷用涂布纸对于产业用喷墨印刷机的适应性不充分，因墨液定影性不足或墨液吸收容量不足而得不到作为商品充分的图像质量。以往的喷墨打印机专用纸对于胶版印刷机等以往的印刷机的适应性不充分，由于涂布层强度不足，所以产生橡皮布堆墨等印刷不良而得不到作为商品充分的图像质量。此外，以往的喷墨打印机专用纸由于没有假定产业用喷墨印刷机那样的印刷速度，所以有时产生墨液吸收速度不足或适度的墨液滴扩散的不足。进而，由于各自的主要原因而见到图像的污渍或满版印刷区域的漏白，有时得不到作为商品具有充分的图像质量的印刷物。
另外，就印刷前将墨液定影剂供给到记录纸上的形式的喷墨用记录纸而言，如下喷墨用记录纸是公知的，其是在片材状基材的至少单面上设置有以无机颜料和粘合剂作为主体的涂布层的记录纸，利用表面附近的涂布层的热重量测定求出的无机成分/有机成分的比均处于97/3～70/30的范围，设全部涂布层的无机成分整体为100质量份时，作为无机成分的重质碳酸钙、轻质碳酸钙、高岭土中的任一者或者将这些颜料两种成分以上混合的物质超过95质量份而包含，颜料整体的平均粒径为0.02μm～2.00μm(例如，参照专利文献3)。
进而，作为胶版印刷适应性优异、并且也具备基于使用了水性颜料墨液的高速喷墨打印机的印刷适应性的适合于混合印刷的光泽系印刷用颜料涂被纸，如下光泽系印刷用颜料涂被纸是公知的，其具有内侧颜料涂被层和最表颜料涂被层，最表颜料涂被层含有作为颜料的平均短径为0.8μm以下的轻质碳酸钙和作为粘合剂的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、或者苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳及酪蛋白、或者苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳及苯乙烯丙烯酸共聚物胶乳，其是在最表颜料涂被层上涂布水溶性多价金属盐的水溶液并干燥而得到的(例如，参照专利文献4～7)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-251231号公报
专利文献2：日本特开2005-088525号公报
专利文献3：日本特开2010-100039号公报
专利文献4：日本特开2011-132646号公报
专利文献5：日本特开2011-132647号公报
专利文献6：日本特开2011-132648号公报
专利文献7：日本特开2011-132649号公报
非专利文献
非专利文献1：德增路子著“B2判印刷本紙対応インクヅェット印刷机”(“印刷杂志”、印刷学会出版部发行、2010年8月号(Vol.93)、21页～24页)
非专利文献2：宫城安利著“才フセット品質のインクヅェット印刷机”(“印刷杂志”、印刷学会出版部发行、2010年8月号(Vol.93)、25页～29页)
发明内容
发明所要解决的课题
如专利文献3中记载的喷墨用记录纸不是在印刷前将墨液定影剂供给到记录纸上的形式，进而在印刷速度快的产业用喷墨印刷机和胶版印刷机等以往的印刷机这两者中，印刷适应性未必可以说是充分的。
如专利文献4～7中记载的光泽系印刷用颜料涂被纸虽然具有对于胶版印刷机的印刷适应性，但是由于对于实际的产业用喷墨印刷机并没有作充分研究，所以在相对于产业用喷墨印刷机的印刷适应性方面要求进一步的提高。
进而，以产业用喷墨印刷机印刷的印刷物尽管图像质量上没有问题，但若用手擦拭印刷物则有时墨液剥离这样耐擦过性差。若耐擦过性差则印刷物无法作为商品使用。耐擦过性由于会影响到印刷后的印刷物的处理性，所以其重要性与印刷速度的增大成正比地增加。
由于上述的问题，所以目前用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸没有被充分确立。特别是要求对产业用喷墨印刷机和胶版印刷机等以往的印刷机这两者具有印刷适应性的印刷用涂布纸。进而，要求使用产业用喷墨印刷机能够制造与不拘泥于图像质量的广告传单类相比要求优异的图像质量的小书类、商品目录类或小册子类等作为商品具有充分的图像质量的印刷物的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸。
本发明的目的是提供具有对于胶版印刷等以往的印刷机的印刷适应性、且具有与产业用喷墨印刷机的印刷速度对应的印刷适应性的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸。
用于解决课题的方案
本发明的目的通过下述所示的构成的本发明的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸来达成。
<1>一种用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其具有支撑体和在该支撑体的至少一个面上的涂布层，所述涂布层至少含有粘合剂、阳离子性化合物、及重质碳酸钙，所述重质碳酸钙在粒度分布曲线中具有至少1个峰且最大峰的半值宽度为0.25μm以下，平均粒径为0.10μm以上且0.28μm以下。
<2>根据<1>所述的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其中，上述涂布层由1层构成。
<3>根据<1>或<2>所述的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其中，上述重质碳酸钙的涂布层中的含量相对于涂布层中的总颜料100质量份为60质量份以上。
<4>一种用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其是具有支撑体和在支撑体的至少一个面上的以颜料及粘合剂作为主要成分的2层以上的涂布层的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，以上述支撑体作为基准而设置在最外侧的最外层中的颜料的至少1种为在粒度分布曲线中具有至少1个峰且最大峰的半值宽度为0.25μm以下、平均粒径为0.10μm以上且0.28μm以下的重质碳酸钙，该重质碳酸钙在最外层中的含量相对于最外层中的总颜料100质量份为60质量份以上，上述最外层含有阳离子性化合物。
<5>根据<1>～<3>中任一项所述的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其中，上述涂布层含有阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐作为阳离子性化合物，该阳离子性树脂为烷基胺与表卤代醇化合物的缩聚物或二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物，上述水溶性多价阳离子盐为钙盐。
<6>根据<4>所述的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其中，上述最外层含有阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐作为上述阳离子性化合物，该阳离子性树脂为烷基胺与表卤代醇化合物的缩聚物或二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物，上述水溶性多价阳离子盐为钙盐。
<7>根据<1>～<3>及<5>中任一项所述的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其具有不包含硼酸化合物及硼酸盐化合物的支撑体和在该支撑体的至少一个面上的涂布层，所述涂布层至少含有粘合剂、阳离子性化合物、及重质碳酸钙，所述重质碳酸钙在粒度分布曲线中具有至少1个峰且最大峰的半值宽度为0.25μm以下，平均粒径为0.10μm以上且0.28μm以下。
<8>根据<4>或<6>所述的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其是具有不包含硼酸化合物及硼酸盐化合物的支撑体和在支撑体的至少一个面上的以颜料及粘合剂作为主要成分的2层以上的涂布层的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，以上述支撑体作为基准而设置在最外侧的最外层中的颜料的至少1种为在粒度分布曲线中具有至少1个峰且最大峰的半值宽度为0.25μm以下、平均粒径为0.10μm以上且0.28μm以下的重质碳酸钙，该重质碳酸钙在最外层中的含量相对于最外层中的总颜料100质量份为60质量份以上，上述最外层含有阳离子性化合物。
发明效果
通过本发明，能够提供具有相对于胶版印刷等以往的印刷机的印刷适应性、且具有与产业用喷墨印刷机的印刷速度对应的印刷适应性的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸。其是能够制造具有作为商品充分的图像质量的印刷物的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸。
附图说明
图1表示实施例1中使用的重质碳酸钙的粒度分布图。
图2表示比较例7中使用的市售品的重质碳酸钙的粒度分布图。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
在本说明书中，所谓“作为商品充分的图像质量”是指在印刷后没有产生涂布层的剥离、图像的脱落、因墨液定影不良产生的印刷物的图像的污渍、及因墨液吸收速度或墨液吸收容量的不足产生的印刷物的图像的污渍或渗出。进而，所谓“作为商品充分的图像质量”包含在产业用喷墨印刷机中没有因着墨到被印刷体上的墨液滴的点扩散不良而在印刷物的印刷部分中产生漏白、及耐擦过性优异且即使用手擦拭印刷物墨液也难以剥离、在胶版印刷机中没有产生橡皮布堆墨等印刷不良。
产业用喷墨印刷机中，根据用纸搬送的不同，有连续纸型和切开纸型。此外搭载的墨液种类中，有色料为染料的水性染料墨液和色料为颜料的水性颜料墨液。本发明中，关于产业用喷墨印刷机的用纸搬送及墨液的种类任一种均可。
在印刷的图像中存在可变信息和固定信息时，优选将固定信息的一部分或全部使用凹版印刷机、胶版印刷机、活版印刷机、柔性印刷机、热转印印刷机或调色剂印刷机等以往的印刷机来进行印刷。特别是从制造成本和印刷品质的方面考虑，优选胶版印刷机。以以往的印刷机的印刷可以是使用产业用喷墨印刷机进行印刷之前，也可以是其后。
上述凹版印刷机是介由雕刻有图像的辊状的印刷滚筒将墨液转印到被印刷体上的凹版印刷方式的印刷机。上述胶版印刷机是将墨液一次性移至橡皮布后再转移至被印刷体的间接印刷方式的印刷机。上述活版印刷机是以将赋予到凸版上的墨液按压到被印刷体上的方式加压而进行印刷的凸版印刷方式的印刷机。上述柔性印刷机是使用具有柔软的弹性的树脂版的凸版印刷方式的印刷机。上述热转印印刷机是使用各色的墨带的印刷机，是通过热由墨带将色料转印到被印刷体上的方式的印刷机。上述调色剂印刷机是将附着在带电鼓上的调色剂利用静电转印到被印刷体上的电子照相方式的印刷机。
本发明中，产业用喷墨印刷机的印刷速度为60m/分钟以上。即使低于该印刷速度也能够进行产业用喷墨印刷，但本发明的效果被显著地见到的印刷速度为60m/分钟以上。此外，从产业用这样的观点出发，印刷物的生产率受到重视，从该生产率的要求出发，优选印刷速度为60m/分钟以上。另外，当印刷用涂布纸为切开纸型时，印刷速度由每分钟的被印刷的用纸尺寸算出。
接着，对本发明的构成进行说明。本发明的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸大致分为以下所示的发明的方式1的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸及发明的方式2的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸。
<发明的方式1>
一种用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其具有支撑体和在该支撑体的至少一个面上的涂布层，所述涂布层至少含有粘合剂、阳离子性化合物、及重质碳酸钙，所述重质碳酸钙在粒度分布曲线中具有至少1个峰且最大峰的半值宽度为0.25μm以下，平均粒径为0.10μm以上且0.28μm以下。
<发明的方式2>
一种用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其是具有支撑体和在支撑体的至少一个面上的以颜料及粘合剂作为主要成分的2层以上的涂布层的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，以上述支撑体作为基准而设置在最外侧的最外层中的颜料的至少1种为在粒度分布曲线中具有至少1个峰且最大峰的半值宽度为0.25μm以下、平均粒径为0.10μm以上且0.28μm以下的重质碳酸钙，该重质碳酸钙在最外层中的含量相对于最外层中的总颜料100质量份为60质量份以上，上述最外层含有阳离子性化合物。
在发明的方式1中，在涂布层由1层构成的情况下，从制造成本的方面考虑是有利的。此外，在发明的方式2中，所谓以颜料及粘合剂作为主要成分是指各个涂布层中的颜料和粘合剂所占的比例相对于各个涂布层的干燥固体成分最高的状态。
在发明的方式1及2中，在不阻碍本发明的效果的范围内，为了改善支撑体与涂布层的粘接性，也可以在涂布层与支撑体之间设置底涂层。此外，为了提高耐伤性，也可以在涂布层(在涂布层为多层的情况下为最外层)上设置保护层。
此外，特别是在发明的方式2中，通过涂布层为2层以上，能够通过与支撑体相接的下层来提高墨液吸收速度或墨液吸收容量，能够通过以支撑体作为基准而设置在最外侧的最外层来提高光泽感或面质，优选。这样的构成特别适合于光泽系的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸。涂布层只要是2层以上即可，对于层数没有限制，但从制造成本或制造稳定性的方面出发，优选2层。另外，在发明的方式2中，将与支撑体相接的涂布层称为下层，将以支撑体作为基准而设置在最外侧的涂布层称为最外层。发明的方式1具有2层以上的涂布层时也同样。
在本发明的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸具有3层以上的涂布层的情况下，存在于下层与最外层之间的涂布层为例如以颜料及粘合剂作为主要成分的涂布层或以树脂成分作为主要成分的涂布层等，其构成没有特别限定。
进而，发明的方式1的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸的涂布层包含如上所述在粒度分布曲线中具有至少1个峰且最大峰的半值宽度为0.25μm以下、平均粒径为0.10μm以上且0.28μm以下的重质碳酸钙。在涂布层为2层以上的情况下，最外层包含上述重质碳酸钙(以及粘合剂及阳离子性化合物)对于发挥本发明的效果是重要的。下方的涂布层也可以不一定包含上述重质碳酸钙或阳离子性化合物。
此外，发明的方式2的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸的最外层包含规定量的与上述同样的重质碳酸钙。
本发明中，当重质碳酸钙的平均粒径不符合上述范围时，得不到相对于产业用喷墨印刷机的印刷适应性，在印刷物中，无法达成作为商品充分的图像质量。进而，即使重质碳酸钙的平均粒径为0.10μm以上且0.28μm以下，当粒度分布曲线中的最大峰的半值宽度不满足上述条件时，也得不到相对于印刷速度达到150m/分钟以上那样的特别高速区域中的产业用喷墨印刷机的良好的印刷适应性，在印刷物中，无法达成作为商品充分的图像质量。印刷速度对于印刷业者而言为与印刷单价有关的事项，是重要的。
本发明中，关于平均粒径，在单粒子的情况下，为单粒子的平均粒径，在形成二次粒子等凝聚粒子的情况下，为凝聚粒子的平均粒径。进而，能够由成为涂布纸的状态求出重质碳酸钙的平均粒径及粒度分布曲线中的最大峰的半值宽度。作为其方法，可列举出例如通过使用能量分散型X射线分光器等带元素分析功能的扫描型电子显微镜拍摄印刷用涂布纸表面的电子显微镜照片，将所拍摄的粒子看作面积近似的球形而计算粒径，对存在于拍摄图像内的100个粒子测定粒径，从而算出平均粒径的方法。纵轴为频率(％)且横轴为粒径(μm)的粒度分布曲线可以根据由100个粒子测定的粒径数据使用粒子图像解析软件来得到。可以由所得到的粒度分布曲线，将半值宽度作为最大峰的峰高度的1/2高度处的宽度而求出。另外，在本发明的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸具有2层以上的涂布层的情况下，最外层以外的涂布层的平均粒径可以通过将想要求出其的涂布层的上层除去来测定。
平均粒径及最大峰的半值宽度也可以通过利用激光衍射·散射法或动态光散射法的测定来求出。该情况下，所谓粒度分布是以通过激光衍射·散射式粒度分析计测定的体积为基准的粒度分布。所谓平均粒径是基于使用了激光衍射·散射法或动态光散射法的以体积为基准的粒度分布测定的平均粒径。关于平均粒径，在单粒子的情况下，为单粒子的平均粒径，在形成二次粒子等凝聚粒子的情况下，为凝聚粒子的平均粒径。平均粒径及粒度分布曲线中的最大峰的半值宽度可以由所得到的粒度分布算出。例如，粒度分布、平均粒径、及粒度分布曲线中的最大峰的半值宽度可以使用日机装社制激光衍射·散射式粒度分布测定器Microtrac MT3300EXII测定粒度分布来算出。
另外，所谓最大峰是指在粒度分布曲线中1个或其以上的峰中的频率的顶点最高的峰。若最大峰的半值宽度小，则粒度分布曲线变得具有尖锐的最大峰。
图1中，例示出平均粒径为0.10μm以上且0.28μm以下、具有至少1个峰且最大峰的半值宽度为0.25μm以下的重质碳酸钙的粒度分布曲线。图2中，例示出涂布纸领域中以往公知的重质碳酸钙(最大峰的半值宽度超过0.25μm)的粒度分布曲线。
重质碳酸钙通过将天然的石灰石粉碎来制造。因此，即使平均粒径为相同程度，粒度分布也不相同。通常，重质碳酸钙显示不具有尖锐的峰或具有带有扩展的峰的粒度分布曲线(参照图2)。本发明中使用的重质碳酸钙为平均粒径为0.10μm以上且0.28μm以下那样的微粒，此外，在具有尖锐的最大峰的方面与以往公知的重质碳酸钙相区别。
另外，重质碳酸钙优选不含有粒径超过1.5μm的粒子。其理由是由于能够进一步抑制产生产业用喷墨印刷中的印刷物的图像的污渍。
在发明的方式1中，涂布层中的重质碳酸钙的含量相对于涂布层中的总颜料100质量份优选为60质量份以上。优选的理由是由于，若涂布层中的重质碳酸钙相对于涂布层中的总颜料100质量份为60质量份以上，则用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸能够得到对于产业用喷墨印刷机的更良好的印刷适应性。
此外，在发明的方式2中，最外层中的重质碳酸钙的含量相对于最外层中的总颜料100质量份为60质量份以上。若最外层中的重质碳酸钙的含量相对于最外层中的总颜料100质量份低于60质量份，则用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸无法得到相对于产业用喷墨印刷机的良好的印刷适应性。
本发明中使用的具有规定的平均粒径及最大峰的半值宽度的重质碳酸钙可以通过例如以下所示的方法来制造。首先，使将天然石灰石干式粉碎而得到的粉体分散到添加了水或分散剂的水溶液中来制备重质碳酸钙的预分散浆料。将像这样制备的预分散浆料进一步使用珠磨机等进行湿式粉碎。其中，也可以将天然石灰石直接进行湿式粉碎。但是，从生产率的方面出发，优选在湿式粉碎之前预先进行干式粉碎。在干式粉碎中，以石灰石的粒径达到40mm以下、优选平均粒径达到2μm以上且2mm以下的程度进行粉碎较佳。在湿式粉碎中，优选在途中阶段进行整粒以调整粒径。整粒可以通过市售的整粒机来实施。
接着，对经上述粉碎的石灰石的表面实施利用有机分散剂的处理较佳。其可以通过各种方法来进行，但优选通过将经干式粉碎的石灰石在有机分散剂的存在下进行湿式粉碎来进行的方法。具体而言，以石灰石/水性介质(优选水)的质量比达到30/70以上且85/15以下、优选达到60/40以上且80/20以下的范围的方式在石灰石中加入水性介质，并向其中加入有机分散剂。作为有机分散剂的例子，可列举出具有羧酸盐、硫酸酯盐、磺酸盐或磷酸酯盐作为官能团的低分子或高分子的水溶性阴离子系表面活性剂、或者聚乙二醇型或多元醇型非离子表面活性剂。它们中，特别优选水溶性阴离子系表面活性剂且具有聚丙烯酸的聚丙烯酸系有机分散剂。这些有机分散剂由San Nopco公司、东亚合成社、花王公司等市售，本发明中可以使用。使用的有机分散剂的量没有特别限定，但相对于经粉碎的石灰石100质量份以固体成分计优选0.3质量份以上且3.5质量份以下的范围，更优选0.5质量份以上且3质量份以下的范围。将所得到的预分散浆料通过以往公知的方法进行湿式粉碎。或者，将预先溶解达到上述范围的量的有机分散剂而成的水性介质与石灰石混合，并通过以往公知的方法进行湿式粉碎。湿式粉碎可以是分批式也可以是连续式，可以通过砂磨机、磨碎机、球磨机、珠磨机等使用了粉碎介质的磨机等装置来实施。通过像这样进行湿式粉碎，可以得到平均粒径为0.10μm以上且0.28μm以下的重质碳酸钙。进而，为了得到规定的半值宽度，通过进行整粒(通过整粒而半值宽度变小)，能够得到在粒度分布曲线中具有至少1个峰且最大峰的半值宽度为0.25μm以下的重质碳酸钙。另外，得到本发明中使用的重质碳酸钙的方法并不限定于以上说明的方法。
发明的方式1中的涂布层及发明的方式2中的最外层除了含有重质碳酸钙以外还可以含有以往公知的颜料。作为以往公知的颜料，可列举出例如各种高岭土、粘土、滑石、轻质碳酸钙、缎光白、锌钡白、氧化钛、氧化锌、气相法二氧化硅、合成非晶质二氧化硅、胶体二氧化硅、氧化铝、氧化铝水合物、氢氧化铝、塑料颜料等。它们也可以含有2种以上。
发明的方式1的涂布层及发明的方式2的最外层含有粘合剂。粘合剂为以往公知的水溶性粘合剂或水分散性粘合剂，作为其例子，可列举出聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺等聚丙烯酸系聚合物、聚乙酸乙烯酯系聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯等各种共聚物胶乳、聚乙烯基醇、改性聚乙烯基醇、聚环氧乙烷、尿素或三聚氰胺等甲醛树脂、聚乙烯亚胺、聚酰胺聚胺、表氯代醇等水溶性合成物。进而，可列举出由天然植物精制的淀粉、羟乙基化淀粉、氧化淀粉、醚化淀粉、磷酸酯化淀粉、酶改性淀粉或将它们快速烘干而得到的冷水可溶性淀粉、糊精、甘露聚糖、壳聚糖、阿拉伯半乳聚糖、糖原、菊粉、果胶、透明质酸、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等天然多糖类或其低聚物、进而其改性体作为粘合剂。此外，还可列举出酪蛋白、明胶、大豆蛋白、胶原等天然蛋白质或其改性体、聚乳酸、肽等合成高分子或低聚物。它们可以单独或组合使用。此外粘合剂可以实施阳离子改性后使用。
关于发明的方式1的涂布层及发明的方式2的最外层中的粘合剂的含量，从相对于产业用喷墨印刷机的墨液吸收容量或墨液吸收速度的方面出发，相对于涂布层或最外层中的总颜料100质量份优选3质量份以上且30质量份以下的范围，更优选5质量份以上且20质量份以下的范围。
发明的方式1的涂布层及发明的方式2的最外层含有阳离子性化合物。作为所述阳离子性化合物的例子，可列举出阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐。通过涂布层或最外层含有阳离子性化合物，能够具有对于胶版印刷等以往的印刷机的印刷适应性、且具有与产业用喷墨印刷机的印刷速度对应的印刷适应性。
上述阳离子性树脂只要是以往公知的阳离子性聚合物或阳离子性低聚物即可，没有特别限定。优选的阳离子性树脂是含有质子容易配位且溶解于水中时解离而呈现阳离子性的伯～叔胺或季铵盐的聚合物或低聚物。作为其具体例子，可列举出例如聚乙烯亚胺、聚乙烯基吡啶、聚胺砜、聚甲基丙烯酸二烷基氨基乙基酯、聚丙烯酸二烷基氨基乙基酯、聚二烷基氨基乙基甲基丙烯酰胺、聚二烷基氨基乙基丙烯酰胺、聚环氧基胺、聚酰胺胺、双氰胺-甲醛缩合物、双氰胺聚烷基-聚亚烷基聚胺缩合物、聚乙烯基胺、聚烯丙基胺等化合物及它们的盐酸盐、进而二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物、聚二烯丙基二甲基氯化铵及二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺等的共聚物、聚二烯丙基甲基胺盐酸盐、二甲基胺-氨-表氯代醇缩聚物、二甲基胺-表氯代醇缩聚物那样的烷基胺与表卤代醇化合物的缩聚物等。本发明中，阳离子性树脂的数均分子量没有特别限定，但优选为500以上且100,000以下，更优选为1,000以上且60,000以下。作为阳离子性树脂，从对于产业用喷墨印刷机的墨液定影性的方面出发，优选二甲基胺-表氯代醇缩聚物、二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物、及聚二烯丙基二甲基氯化铵。此外，从同样的观点出发，优选烷基胺与表卤代醇化合物的缩聚物及二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物。以上说明的阳离子性树脂也可以将2种以上并用。
上述水溶性多价阳离子盐是包含多价阳离子的水溶性盐，水溶性盐是指在20℃的水中能够溶解1质量％以上的盐。作为多价阳离子的例子，可列举出例如镁、钙、锶、钡、镍、锌、铜、铁、钴、锡、锰等二价阳离子、铝、铁、铬等三价阳离子、或钛、锆等四价阳离子、以及它们的络合离子。作为与多价阳离子形成盐的阴离子，可以是无机酸及有机酸中的任一者，没有特别限定。作为无机酸，可列举出例如盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、硼酸、氢氟酸等。作为有机酸，可列举出例如甲酸、乙酸、乳酸、柠檬酸、草酸、琥珀酸、有机磺酸等。作为水溶性多价阳离子盐，从对于产业用喷墨印刷机的墨液定影性的方面出发，优选钙盐，更优选氯化钙、甲酸钙、及硝酸钙。水溶性多价阳离子盐也可以将2种以上并用。
从对于色料为染料的水性染料墨液和色料为颜料的水性颜料墨液这两者的墨液定影性的方面考虑，发明的方式1的涂布层及发明的方式2的最外层优选含有阳离子性树脂和水溶性多价阳离子盐这两者。
在发明的方式1中，上述涂布层中的阳离子性化合物的含量从对于产业用喷墨印刷机的墨液定影性或墨液吸收速度的方面、对于以往的印刷机的印刷适应性及药品成本的方面出发，相对于涂布层中的总颜料100质量份优选5质量份以上且30质量份以下的范围，更优选10质量份以上且25质量份以下的范围。
在发明的方式2中，从同样的方面出发，相对于最外层中的总颜料100质量份，上述最外层中的阳离子性化合物的含量优选10质量份以上且30质量份以下的范围，更优选15质量份以上且25质量份以下的范围。
发明的方式1的涂布层及发明的方式2的最外层除了颜料、粘合剂及阳离子性化合物以外，根据需要还可以含有颜料分散剂、染料、染料定影剂、热塑性树脂、表面活性剂、消泡剂、抑泡剂、发泡剂、脱模剂、渗透剂、热凝胶化剂、润滑剂、增稠剂、湿润剂、印刷适应性提高剂、色味调整剂、荧光增白剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐氢化剂等制纸领域中通常使用的以往公知的各种添加剂。
发明的方式1的涂布层及发明的方式2的最外层可以将涂布层涂布液涂布到支撑体上或下层上并进行干燥而得到。作为将涂布层涂布液涂布到支撑体上或下层上的方法，可列举出使用通常使用的涂布装置的方法，没有特别限定。作为上述涂布装置，可列举出例如气刀涂布机、棒刮刀涂布机等各种刮刀涂布机、辊涂机、棒涂机、帘式涂布机、短驻留涂布机等。优选为适合于高速生产率的各种刮刀涂布机、帘式涂布机或膜转移涂布机，特别优选为刮刀涂布机。作为干燥方法，可列举出使用了通常使用的干燥装置的方法，没有特别限定。作为上述干燥装置，可列举出例如直线隧道式干燥机、拱形干燥机、空气循环干燥机、正弦曲线气浮干燥机等热风干燥机、利用红外线加热干燥机、微波等的干燥机等各种干燥装置。
关于涂布层或最外层的涂布量，从兼顾对于胶版印刷机的印刷适应性和对于喷墨印刷机的印刷适应性的方面出发，优选每一面为5.0g/m2以上且20.0g/m2以下的范围。另外，本发明中，涂布量是指每一面的干燥固体成分的涂布量。
当本发明的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸具有2层以上的涂布层时，对于其最外层，根据需要可以通过使用了机械压光机、软压区压光机、超级压光机、多级压光机、多压区压光机等的压光处理将表面平滑化。另外，对于最外层也可以不进行压光处理。
在具有2层以上的涂布层的情况下，用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸的下层含有颜料和粘合剂作为主要成分。用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸的下层的颜料为以往公知的颜料，作为其例子，可列举出各种高岭土、粘土、滑石、硅藻土、重质碳酸钙、轻质碳酸钙、缎光白、锌钡白、氧化钛、氧化锌、氢氧化镁、沸石、氧化铝、氧化铝水合物、气相法二氧化硅、合成非晶质二氧化硅、胶体二氧化硅、塑料颜料等。颜料也可以将2种以上并用。
用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸的下层的粘合剂为以往公知的粘合剂，与发明的方式1的涂布层或发明的方式2的最外层的粘合剂同样地可以从以往公知的水分散性粘合剂或水溶性粘合剂中适当选择1种以上。
关于下层中的粘合剂的含量，由于若相对于颜料过量地配合粘合剂，则有时在产业用喷墨印刷中产生图像的污渍，所以相对于下层中的总颜料100质量份优选10质量份以上且40质量份以下的范围。
用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸的下层除了颜料及粘合剂以外，根据需要还可以含有颜料分散剂、染料定影剂、热塑性树脂、表面活性剂、消泡剂、增稠剂、湿润剂、印刷适应性提高剂、色味调整剂、荧光增白剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐氢化剂等制纸领域中通常使用的以往公知的各种添加剂。
以上说明的下层可以将下层涂布液涂布到支撑体上并进行干燥而得到。作为将下层涂布液涂布到支撑体上的方法，可列举出使用通常使用的涂布装置的方法，没有特别限定。作为上述涂布装置，可列举出例如辊涂机、气刀涂布机、棒涂机、棒刮刀涂布机等各种刮刀涂布机、短驻留涂布机、帘式涂布机等各种涂布装置。作为干燥方法，可列举出使用通常使用的干燥装置的方法，没有特别限定。作为上述干燥装置，可列举出例如直线隧道式干燥机、拱形干燥机、空气循环干燥机、正弦曲线气浮干燥机等热风干燥机、利用红外线、加热干燥机、微波等的干燥机等各种干燥装置。
从对于胶版印刷机的印刷适应性及对于产业用喷墨印刷机的墨液吸收容量的方面出发，下层的涂布量优选每一面为4.0g/m2以上且20.0g/m2以下的范围。
对于下层，根据需要可以通过使用了机械压光机、软压区压光机、超级压光机、多级压光机、多压区压光机等的压光处理将表面平滑化。另外，对于下层，也可以不进行压光处理。
另一方面，发明的方式2的最外层从光泽感的方面出发，JIS Z8741中规定的75度光泽度优选为45％以上的范围。
最外层的光泽感可以通过最外层中包含的重质碳酸钙的含量或者平均粒径、或其他颜料的种类及平均粒径来控制。此外光泽感可以通过使最外层中含有以往公知的消光剂来控制。此外光泽感可以通过使用了机械压光机、软压区压光机、超级压光机、多级压光机、多压区压光机等的压光处理来提高。但是，若进行过度的压光处理，则会毁坏最外层及下层的空隙，有时会使相对于产业用喷墨印刷机的印刷适应性恶化。所以优选适度的压光处理。
本发明的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸在支撑体的至少一个面上具有以上说明的涂布层(有单层的情况及多层的情况)。该支撑体例如为以下的各种纸：
以LBKP、NBKP等化学纸浆、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等机械纸浆、DIP等废纸纸浆等木材纸浆和以往公知的填料作为主要成分，根据需要使用1种以上的粘合剂及施胶剂或定影剂、成品率提高剂、阳离子化剂、纸力增强剂等各种添加剂并混合，通过长网抄纸机、圆网抄纸机、夹网抄纸机等各种装置制造的原纸。
对于该原纸，设置有以淀粉、聚乙烯基醇等的施胶压榨或锚固涂层的优质纸。
在该优质纸上进一步设置有涂层的美术纸、涂布纸、铸涂纸、钡地纸等涂布纸。
对于原纸、优质纸或涂布纸，根据需要可以通过机械压光机、软压区压光机、超级压光机、多级压光机、多压区压光机等将其表面平滑化。此外，支撑体也可以是经树脂被覆的原纸。
另外，本发明的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸中的支撑体从与从制造工序中排出的含硼的废液有关的环境问题的观点出发，优选不包含硼酸化合物及硼酸盐化合物中的任一者。
在本发明中，用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸优选在两面具有以上说明的涂布层。通过在两面设置涂布层，可以在两面得到与A2涂布纸同等的图像质量。
实施例
以下，通过实施例对本发明进一步进行具体说明，但本发明只要不超出其主旨，则并不限定于以下的实施例。此外，实施例中所示的质量份、质量％及体积％只要没有其他明示，则表示干燥固体成分或实质成分的值。
<平均粒径及最大峰的半值宽度的测定>
将下述<印刷用涂布纸的制作>中得到的印刷用涂布纸表面以扫描型电子显微镜(JSM-6490LA、日本电子社制)拍摄照片。由拍摄图像，将所拍摄的粒子看作面积近似的球形并计算其粒径，通过对存在于拍摄图像内的100个粒子测定粒径，算出平均粒径。纵轴为频率(％)且横轴为粒径(μm)的粒度分布曲线根据由100个粒子测定的粒径数据使用粒子图像解析软件来得到。由所得到的粒度分布曲线，将半值宽度作为最大峰的峰高度的1/2高度处的宽度而求出。将平均粒径及最大峰的半值宽度记载于下述表1中。
<重质碳酸钙的制备>
下述的实施例及比较例中使用的重质碳酸钙像以下那样制备。将天然的石灰石通过颚式破碎机、锤式破碎机、辊磨机粗粉碎至平均粒径达到30μm左右为止，以粒度分布曲线中最大峰的半值宽度最终成为下述表1及2中所示的重质碳酸钙的半值宽度的方式根据需要进行整粒，向其中加入水和市售的聚丙烯酸系分散剂并进行搅拌，制成固体成分约为75质量％的预分散浆料。将该预分散浆料使用Ashizawa Finetech Ltd.制湿式粉碎机(卧式珠磨机、圆柱型粉碎室的尺寸：直径约为0.5m、长度约为1.3m)进行处理，之后，以粒度分布曲线中最大峰的半值宽度成为下述表1及2中所示的重质碳酸钙的半值宽度的方式根据需要进行整粒。作为珠子，使用直径约为0.2mm的氧化锆制的珠子。珠子的填充率在80体积％～85体积％的范围内变化。流量设为约15升/分钟，并改变通过次数。由以上的操作，制备下述表1及2的各种平均粒径或半值宽度的重质碳酸钙。
将像这样制备的重质碳酸钙用于各实施例及各比较例的印刷用涂布纸的制造。另外，将实施例1中使用的重质碳酸钙的粒度分布图示于图1中。
[1层的涂布层的情况](实施例1～13及比较例1～12)
<支撑体的制作>
在包含滤水度为400mlcsf的LBKP100质量份的纸浆浆料中，添加作为填料的轻质碳酸钙10质量份、两性淀粉0.8质量份、硫酸铝0.8质量份、烷基烯酮二聚物型施胶剂(Sizepine K903、荒川化学工业社制)0.1质量份。将所得到的混合物以长网抄纸机抄制，以施胶压榨装置使每两面附着2.5g/m2的氧化淀粉，进行机械压光处理而制作了单位面积重量为100g/m2的原纸，将其作为支撑体。
<涂布层涂布液的制备>
涂布层涂布液通过下述的内容来制备。
以上述的内容配合，用水进行混合·分散，得到固体成分浓度调整为40质量％的涂布层涂布液。
[表1]
表1中所示的市售的颜料如下所述。
轻质碳酸钙A(TP123、奥多摩工业社制、平均粒径为0.63μm)
轻质碳酸钙B(Brilliant-15、SHIRAISHI CALCIUM KAISHA，LTD.制、平均粒径为0.15μm)
高岭土A(HG90、J.M.Huber Corporation制、平均粒径为0.19μm)
高岭土B(KAOFINE 90、SHIRAISHI CALCIUM KAISHA，LTD.制、平均粒径为1.10μm)
胶体二氧化硅(胶体二氧化硅MP-2040、日产化学工业社制、平均粒径为0.20μm)
比较例7中使用的重质碳酸钙(FMT-OP2A、FIMATEC LTD.制、平均粒径为0.73μm、半值宽度为1.10μm)
另外，将比较例7中使用的市售品的重质碳酸钙的粒度分布图示于图2中。
表1中以简称表示的阳离子性化合物如下所述。
a：二甲基胺-表氯代醇缩聚物(Jetfix 5052、里田化工社制)
b：二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物(SR1001、住友化学社制)
c：聚乙烯亚胺(EPOMIN、日本触媒株式会社制)
d：氯化钙
e：硫酸镁
<印刷用涂布纸的制作>
通过以下的步骤制作各实施例及各比较例的印刷用涂布纸。即，在支撑体上利用刮刀涂布机在两面涂布涂布层涂布液，使其干燥后，进行压光处理而制作了涂布纸。涂布量以固体成分计每一面设定为10g/m2。
<胶版印刷机印刷>
作为胶版印刷机使用Miyakoshi Printing Machinery Co.，Ltd.制胶版表格轮转机，在印刷速度：150m/分钟、使用墨液：T&K TOKAUV Best Cure墨及金红(Bronze Red)、UV照射量：8kW两台的条件下反复印刷6000m的规定的评价图像，制造了印刷物。
<产业用喷墨印刷机印刷>
作为产业用喷墨印刷机使用Eastman Kodak Company制印刷机Prosper 5000XLPress，在印刷速度：75m/分钟和150m/分钟的2个阶段、使用墨液：水性颜料墨液的条件下，印刷6000m的规定的评价图像，制造了印刷物。
<印刷物的评价>
对所得到的印刷物的图像质量进行官能评价。在胶版印刷中，目视观察因橡皮布堆墨的发生而引起的印刷不良所导致的图像质量的降低程度，在产业用喷墨印刷中，目视观察因墨液吸收速度不足、墨液的点扩散不良而引起的图像质量的降低程度、以及作为耐擦过性用手擦拭印刷物时的墨液的剥离情况，以下述的4个阶段综合地进行官能评价。以下，若为评价AA及A中的任一者，则用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸具有本发明的效果。
AA：没有图像质量的降低，不管用途如何均具有作为商品充分的图像质量。
A：图像质量的降低很少，不管用途如何均具有作为商品充分的图像质量。
B：有图像质量的降低，根据用途不具有作为商品充分的图像质量。
C：有图像质量的降低，不管用途如何均不具有作为商品充分的图像质量。
各实施例及各比较例的评价结果示于上述表1中。
根据表1，本发明的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸即实施例1～13具有对于胶版印刷等以往的印刷机的印刷适应性，且具有产业用喷墨印刷机的印刷适应性，能够制造具有作为商品充分的图像质量的印刷物。另一方面，不符合本发明的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸的比较例1～12不具有这些印刷适应性中的至少一个，无法制造具有作为商品充分的图像质量的印刷物。
[2层的涂布层的情况](实施例14～35及比较例13～24)
<支撑体的制作>
在包含滤水度为400mlcsf的LBKP100质量份的纸浆浆料中，添加作为填料的轻质碳酸钙10质量份、两性淀粉0.8质量份、硫酸铝0.8质量份、烷基烯酮二聚物型施胶剂(Sizepine K903、荒川化学工业社制)0.15质量份。将所得到的混合物以长网抄纸机抄制，以施胶压榨装置使每两面附着2.5g/m2的氧化淀粉，进行机械压光处理而制作单位面积重量为100g/m2的原纸，将其作为支撑体。
<下层涂布液的制备>
下层涂布液通过下述的内容来制备。
颜料 种类和配合份数记载于表2中
聚乙烯基醇(皂化度为98mol％、平均聚合度为1700) 25质量份
以上述的内容进行配合，以水进行混合·分散，得到固体成分浓度调整为25质量％的下层涂布液。
<最外层涂布液的制备>
最外层涂布液通过下述的内容来制备。
以上述的内容进行配合，以水进行混合·分散，得到固体成分浓度调整为40质量％的最外层涂布液。
[表2]
表2中所示的颜料如下所述。
(下层)
合成非晶质二氧化硅(NIPGEL AZ-204、Tosoh Silica Corporation制)
轻质碳酸钙(Karuraito KT、白石工业社制)
重质碳酸钙(SETACARB-HG、SHIRAISHI CALCIUM KAISHA，LTD.制)
高岭土(KAOFINE 90、SHIRAISHI CALCIUM KAISHA，LTD.制)
(最外层)
轻质碳酸钙A(TP123、奥多摩工业社制、平均粒径为0.63μm)
轻质碳酸钙B(Brilliant-15、SHIRAISHI CALCIUM KAISHA，LTD.制、平均粒径为0.15μm)
轻质碳酸钙C(TP221HDP、奥多摩工业社制、平均粒径为0.23μm)
高岭土A(HG90、J.M.Huber Corporation制、平均粒径为0.19μm)
高岭土B(KAOFINE 90、SHIRAISHI CALCIUM KAISHA，LTD.制、平均粒径为1.10μm)
胶体二氧化硅(胶体二氧化硅MP-2040、日产化学工业社制、平均粒径为0.20μm)
比较例24中使用的重质碳酸钙(FMT-OP2A、FIMATEC LTD.制、平均粒径为0.73μm、半值宽度为1.10μm)
<印刷用涂布纸的制作>
通过以下的步骤制作了实施例及比较例的涂布纸。即，在支撑体上，将下层涂布液使用气刀涂布机以每一面达到10g/m2的方式涂布到两面上并进行干燥。干燥后，将最外层涂布液使用刮刀涂布机以每一面达到10g/m2的方式涂布到两面上并进行干燥。干燥后，实施压光处理而制作了印刷用涂布纸。压光机使用由弹性辊和金属辊构成的装置，关于压印线压，在适宜地得到宽度方向的厚度分布图的范围内，以线压120kN/m进行。此外将金属辊的温度设定为50℃。
<胶版印刷机印刷>
作为胶版印刷机使用Miyakoshi Printing Machinery Co.，Ltd.制胶版表格轮转机，在印刷速度：150m/分钟、使用墨液：T&K TOKAUVBest Cure墨及金红(Bronze Red)、UV照射量：8kW两台的条件下，反复印刷6000m的规定的评价图像，制造了印刷物。
<产业用喷墨印刷机印刷>
作为产业用喷墨印刷机使用Eastman Kodak Company制印刷机Prosper 5000XLPress，在印刷速度：75m/分钟和150m/分钟的2个阶段、使用墨液：水性颜料墨液的条件下，印刷6000m的规定的评价图像，制造了印刷物。
进而，作为产业用喷墨印刷机使用Dainippon Screen Mfg.Co.，Ltd.制印刷机Truepress Jet520，在印刷速度：128m/分钟、使用墨液：水性染料墨液的条件下，印刷6000m的规定的评价图像，制造了印刷物。
<印刷物评价>
对所得到的印刷物的图像质量进行官能评价。在胶版印刷中，目视观察因橡皮布堆墨的发生而引起的印刷不良所导致的图像质量的降低程度，在产业用喷墨印刷中，目视观察因墨液吸收速度不足、墨液的点扩散不良而引起的图像质量的降低程度、以及作为耐擦过性用手擦拭印刷物时的墨液的剥离情况，通过下述的4个阶段综合地进行官能评价。以下，若为评价AA及A中的任一者，则用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸具有本发明的效果。
AA：没有图像质量的降低，不管用途如何均具有作为商品充分的图像质量。
A：图像质量的降低很少，不管用途如何均具有作为商品充分的图像质量。
B：有图像质量的降低，根据用途不具有作为商品充分的图像质量。
C：有图像质量的降低，不管用途如何均不具有作为商品充分的图像质量。
各实施例及各比较例的各评价结果示于上述表2中。
根据表2，本发明的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸即实施例14～35对于胶版印刷等以往的印刷机和产业用喷墨印刷机这两者具有适应性，能够制造具有可成为商品的充分的图像质量和耐擦过性的印刷物。另一方面，不符合本发明的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸的比较例13～24不具有这些印刷适应性中的至少一个，无法制造具有可成为商品的充分的图像质量的印刷物。
Claims (7)
1.一种用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其具有：
支撑体和
在该支撑体的至少一个面上的涂布层，
所述涂布层至少含有粘合剂、阳离子性化合物、及重质碳酸钙，所述重质碳酸钙在粒度分布曲线中具有至少1个峰且最大峰的半值宽度为0.25μm以下，平均粒径为0.10μm以上且0.28μm以下。
2.根据权利要求1所述的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其中，
所述涂布层由1层构成。
3.根据权利要求1或2所述的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其中，
相对于涂布层中的总颜料100质量份，所述重质碳酸钙的涂布层中的含量为60质量份以上。
4.根据权利要求1或2所述的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其中，
所述涂布层含有阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐作为阳离子性化合物，
该阳离子性树脂为烷基胺与表卤代醇化合物的缩聚物或二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物，
所述水溶性多价阳离子盐为钙盐。
5.根据权利要求3所述的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其中，
所述涂布层含有阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐作为阳离子性化合物，
该阳离子性树脂为烷基胺与表卤代醇化合物的缩聚物或二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物，
所述水溶性多价阳离子盐为钙盐。
6.一种用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其是具有支撑体和在支撑体的至少一个面上的以颜料及粘合剂作为主要成分的2层以上的涂布层的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，
以所述支撑体作为基准而设置在最外侧的最外层中的颜料的至少1种为在粒度分布曲线中具有至少1个峰且最大峰的半值宽度为0.25μm以下、平均粒径为0.10μm以上且0.28μm以下的重质碳酸钙，相对于最外层中的总颜料100质量份，该重质碳酸钙在最外层中的含量为60质量份以上，
所述最外层含有阳离子性化合物。
7.根据权利要求6所述的用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸，其中，
所述最外层含有阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐作为所述阳离子性化合物，
该阳离子性树脂为烷基胺与表卤代醇化合物的缩聚物或二烯丙基胺-丙烯酰胺共聚物，
所述水溶性多价阳离子盐为钙盐。
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