CN105753480B - 一种发光陶瓷材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种发光陶瓷材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105753480B CN105753480B CN201610098239.6A CN201610098239A CN105753480B CN 105753480 B CN105753480 B CN 105753480B CN 201610098239 A CN201610098239 A CN 201610098239A CN 105753480 B CN105753480 B CN 105753480B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ceramics
- fluorescence ceramics
- red fluorescence
- luminescent ceramic
- ceramic materials
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 125
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 47
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 35
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 238000005286 illumination Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000280 densification Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims description 15
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 8
- 239000002223 garnet Substances 0.000 claims description 7
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 7
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 6
- 238000005498 polishing Methods 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 4
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 claims description 3
- 229910004709 CaSi Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910020056 Mg3N2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910003668 SrAl Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910004122 SrSi Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IDBFBDSKYCUNPW-UHFFFAOYSA-N lithium nitride Chemical compound [Li]N([Li])[Li] IDBFBDSKYCUNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 2
- 238000004826 seaming Methods 0.000 claims description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims 1
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminium flouride Chemical compound F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910001637 strontium fluoride Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- FVRNDBHWWSPNOM-UHFFFAOYSA-L strontium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Sr+2] FVRNDBHWWSPNOM-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000000695 excitation spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 3
- 239000000146 host glass Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 208000015228 acquired partial lipodystrophy Diseases 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003836 solid-state method Methods 0.000 description 2
- 229910019901 yttrium aluminum garnet Inorganic materials 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002284 excitation--emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 230000003760 hair shine Effects 0.000 description 1
- 238000013038 hand mixing Methods 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 nitrogen (oxygen) compound Chemical class 0.000 description 1
- 229910052574 oxide ceramic Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011224 oxide ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000001272 pressureless sintering Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009103 reabsorption Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
- C09K11/7734—Aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
- C04B2235/3208—Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3418—Silicon oxide, silicic acids or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/38—Non-oxide ceramic constituents or additives
- C04B2235/3852—Nitrides, e.g. oxynitrides, carbonitrides, oxycarbonitrides, lithium nitride, magnesium nitride
- C04B2235/3873—Silicon nitrides, e.g. silicon carbonitride, silicon oxynitride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
一种发光陶瓷材料及其制备方法和应用,涉及发光陶瓷材料。红色荧光陶瓷为在具有与CaAlSiN3结晶相相同的晶体结构中固溶有活化剂Eu而形成,其化学式为Ca1‑x‑y‑zMyEuxAl1‑zSi1+ zN3‑zOz的荧光粉为原料,加压烧结或者常压烧结制得致密的发光陶瓷;或所述红色荧光陶瓷为与CaAlSiN3结晶相具有相同晶体结构的红色荧光粉体为原料,通过添加Si3N4、SiO2、Al2O3、MgO、Y2O3、Li2CO3、LiSi2N3、CaF2、SrF2、MgF2、AlF3、LiF等的氧化物、氟化物或氯化物助熔剂中的至少一种,加压烧结或常压烧结制得致密的发光陶瓷。可在制备照明或显示器具中应用。
Description
技术领域
本发明涉及发光陶瓷材料,尤其是涉及具有与CaAlSiN3结晶相相同晶体结构的透明和(或)半透明的一种发光陶瓷材料及其制备方法和应用。
背景技术
与传统光源相比,LED(发光二极管,是Light Emitting Diode的缩写)具有高发光效率、节能、环保、寿命长、体积小、响应快、可靠性高、无辐射等优点,而受到广泛重视。LED技术虽然不断进步,但散热问题仍然是大功率白光LED面临的严峻考验。此外,LED虽然能提供较大的光通量,但受限于较大的光学扩展量,其亮度不能满足高亮度显示的要求。相比之下,激光具有很好的方向性,激光光斑可聚焦成一个微小(最低可到几个微米直径)的光斑,它的亮度比LED有100~1000倍的提升。目前兴起的APLD(先进的激光荧光显示技术,是Advanced Laser Phosphor Display的缩写)利用GaN蓝光激光激发荧光材料来产生一种或多种基色用于图像显示,它既延续了LED的高可靠性和长寿命的优点,又保留了激光的固有高亮度,是高亮度图像显示的最核心技术。虽然该技术创新性地发明了远程旋转荧光器件,但是在高密度激光的照射下,荧光材料表面仍会有大量热量产生,为了避免热淬灭的发生,对该荧光材料的热稳定性提出了较高的要求。因此,无论对于大功率白光LED,还是新兴起的APLD,开发出热稳定性好的荧光材料都是亟待解决的问题。
为了解决现行的封装材料硅胶在高温环境下工作能力差的问题,荧光玻璃和荧光陶瓷应运而生,它们既是封装材料,又是发光材料,同时玻璃和陶瓷的热导率远远大于有机物硅胶。荧光玻璃一般是将荧光粉体与高折射率的透明玻璃粉体混合均匀然后共烧形成。此工艺对基质玻璃的要求较高,同时要避免荧光粉体与基质玻璃在烧结过程中的界面反应,以及基质玻璃中的有害元素进入荧光粉晶格中导致发光淬灭,而且荧光粉体在基质玻璃的均匀分布也是需要解决的问题。因此,荧光玻璃的制备并不适合所有的荧光粉体。与荧光玻璃相比,将荧光粉体直接烧结成均匀致密的荧光陶瓷,不仅能解决上述问题,且陶瓷的热导率与玻璃相比,也有极大的提高。
目前关于荧光陶瓷制备的文献主要集中在氧化物陶瓷方面,尤其以Ce活化的钇铝石榴石和镥铝石榴石居多,虽然将蓝光激发光源和Ce活化的钇铝石榴石黄色荧光陶瓷结合可以得到白光,但这种方式得到的白光光谱中缺少红色成分,若要得到高显色指数的白光,必须加入红色成分。
CaAlSiN3:Eu2+红色荧光粉体凭借其高量子效率和良好的热稳定性成为商用红粉中的重要一员,但是除了I.Pricha(I.Pricha,et al.“J.Ceram.Sci.Tech.”2015;06(01):63-68)通过无压烧结法于≥1700℃制备了最高致密度仅为80%的CaAlSiN3:Eu2+红色荧光陶瓷之外,鲜有关于该荧光粉体的陶瓷制备的报道,因此,致密的CaAlSiN3:Eu2+红色荧光陶瓷的制备及其性能表征仍是需要解决的问题。
发明内容
本发明的第一目的在于针对目前透明和(或)半透明红色荧光陶瓷的缺乏,提供热稳定性好、量子效率高的一种发光陶瓷材料。
本发明的第二目的在于提供合成温度低、制备快速、工艺简单的一种发光陶瓷材料的制备方法。
本发明的第三目的在于提供所述发光陶瓷材料在制备大功率照明或显示器具中的应用。
所述发光陶瓷材料为透明或/和半透明红色荧光陶瓷,所述红色荧光陶瓷为在具有与CaAlSiN3结晶相相同的晶体结构中固溶有活化剂Eu而形成,其化学式为Ca1-x-y- zMyEuxAl1-zSi1+zN3-zOz的荧光粉为原料,其中0<x≤0.2,0≤y<1,0≤z<3,M=Sr,Ba,Mg,Li,La等金属元素中的至少一种,在氮气气氛或者氮气-氢气混合气氛下加压烧结或者常压烧结制得致密的发光陶瓷;或
所述红色荧光陶瓷为与CaAlSiN3结晶相具有相同晶体结构的红色荧光粉体为原料,通过添加Si3N4、SiO2、Al2O3、MgO、Y2O3、Li2CO3、LiSi2N3、CaF2、SrF2、MgF2、AlF3、LiF等的氧化物、氟化物或氯化物助熔剂中的至少一种,在氮气气氛或者氮气-氢气混合气氛下加压烧结或者常压烧结制得致密的发光陶瓷。
本发明的红色荧光陶瓷的化学式为Ca1-x-y-zMyEuxAl1-zSi1+zN3-zOz,其中x反映了活化剂Eu的掺杂浓度,y反映了M金属取代Ca的浓度,z反映了O取代N的浓度,通过掺入金属M和(或)O,可以制备得到一系列色坐标位置可调的红色荧光陶瓷。
本发明中,所述红色荧光陶瓷在300~500nm波长的紫外光或者蓝光激发下发出波长在550~750nm范围的波长具有峰值的荧光,优选地,发出波长在600~680nm范围的波长具有峰值的荧光。
所述红色荧光陶瓷的结晶以包含其它结晶或非结晶化合物的混和物的方式被生成,在该混和物中,所述红色荧光陶瓷结晶的质量含量不少于40%。
所述红色荧光陶瓷的致密度不低于80%。
所述发光陶瓷材料的制备方法,包括以下步骤:
1)按照所述化学式的化学计量比,以氮化物、氧化物或合金化合物,作为起始原料,在手套箱中混合制得原料混合物,于1600~1800℃温度下保温烧结制得红色荧光粉体;
2)将所制得的红色荧光粉体与至少一种助熔剂混合后,转移至石墨模具中,其中石墨模具、上压头、下压头都通过石墨纸与原料粉体隔离开,然后将石墨模具置于放电等离子体烧结炉中,于氮气气氛或者氮气-氢气混合气氛下,单轴压力30~60MPa,升温速率300℃/min,烧结温度1400~1550℃,保温时间3~10min,烧结制得发光陶瓷材料。
在步骤1)中,所述氮化物、氧化物或合金化合物可选自Ca3N2、Sr3N2、Ba3N2,Mg3N2,Li3N、EuN、Si3N4、AlN、SiO2、CaO、CaAl、CaSi、SrAl、SrSi、EuSi、Ca1-x-y-zMyEuxAl1-zSi1+z等中的一种,其中M=Sr,Ba,Mg,Li,La等金属元素中的至少一种;所述氮化物、氧化物或合金化合物的粒径为微米、亚微米或纳米级。
在步骤2)中,所述红色荧光粉体、原料粉体的粒径为微米、亚微米或纳米级;所得红色荧光陶瓷可采用研磨、抛光或热处理对所得红色荧光陶瓷的厚度和表面粗糙度进行调整,以利于后续的性能表征;所述热处理的温度可大于1000℃且小于所述烧结温度,热处理的时间可为1~10h,以改善荧光陶瓷的发光性能。
本发明采用放电等离子体法制备CaAlSiN3基荧光陶瓷,烧结温度低,快速(升温速率300℃/min,整个烧结过程仅需十几分钟),且工艺简单。
所述发光陶瓷材料可在制备照明或显示器具中应用,尤其是大功率照明或显示器具中应用。
所述照明或显示器具包括激发光源和上述任意一种红色荧光陶瓷。
所述激发光源为发射波长为330~420nm的紫外发光元件或者发射波长为420~500nm的蓝光发光元件,优选为420~500nm的蓝光发光元件。
所述发光光源为发射波长为420~500nm的蓝光发光元件;所述大功率照明或者显示器具还包括依靠420~500nm的激发光而在500~560nm的波长范围具有发射峰的绿色荧光陶瓷、和/或依靠420~500nm的激发光而在560~610nm的波长范围具有发射峰的黄色荧光陶瓷、和/或依靠420~500nm的激发光而在610~650nm的波长范围具有发射峰的红色荧光陶瓷,通过使蓝色、绿色、黄色以及红色光相混合而发射出高显色指数的白光。
所述绿色荧光陶瓷是Ce活化的镥铝石榴石陶瓷,或Eu活化的β-塞隆陶瓷,所述黄色荧光陶瓷是Ce活化的钇铝石榴石陶瓷或Eu活化的ɑ-塞隆陶瓷,所述红色荧光陶瓷是本发明中所制备的红色荧光陶瓷。
本发明提供的红色荧光陶瓷具有优异的热稳定性,高的量子效率。本发明提供的放电等离子体烧结方法工艺简单,快速,烧结温度低。此外,本发明的红色荧光陶瓷可应用于大功率的照明或者显示器具中。
附图说明
图1为按实施例1~7制备的荧光陶瓷的XRD图谱;
图2为按实施例1~7制备的荧光陶瓷(组成y=0.1,z=0.1)的表面形貌;
图3为按实施例1~7制备的荧光陶瓷的发光光谱。发射光谱在450nm激发的条件下测定,激光光谱是监控650nm发光时测定的光谱;
图4为按实施例1~7制备的荧光陶瓷(组成y=0.1,z=0.1)的实物照片;
图5为按实施例1~7制备的荧光陶瓷(组成y=0.2,z=0;y=0.14,z=0.06;y=0.12,z=0.08)的扩散反射光谱;
图6为按实施例1~7制备的荧光陶瓷的量子效率;
图7为按实施例1~7制备的荧光陶瓷的热稳定性数据;
图8为按实施例1~7制备的荧光陶瓷应用在大功率白光照明上的示意图;
图9为按实施例1~7制备的荧光陶瓷应用在激光照明和显示上的示意图。
具体实施方式
以下给出具体实施方式并结合附图进一步说明本发明。
本发明的红色荧光陶瓷为包含在与CaAlSiN3结晶相具有相同晶体结构的Ca1-x-y- zMyEuxAl1-zSi1+zN3-zOz(其中0<x≤0.2,0≤y<1,0≤z<3,M=Sr,Ba,Mg,Li,La等金属元素中的至少一种)基质晶体中固溶激活剂Eu的氮(氧)化物结晶体。
所述基质晶体包括CaAlSiN3,其化学通式为Ca1-x-y-zMyEuxAl1-zSi1+zN3-zOz,其中x反映了活化剂Eu的掺杂浓度,y反映了M金属取代Ca的浓度,z反映了O取代N的浓度。
所述红色荧光陶瓷包括CaAlSiN3:Eu2+,其化学通式为Ca1-x-y-zMyEuxAl1-zSi1+zN3-zOz(其中0<x≤0.2,0≤y<1,0≤z<3,M=Sr,Ba,Mg,Li,La等金属元素中的至少一种),其中x反映了激活剂Eu的掺杂浓度,y反映了金属M取代Ca的浓度,z反映了O取代N的浓度。
本发明通过在制备得到红色荧光粉体中添加Si3N4和SiO2作为助熔剂,制备得到了致密度较高的红色荧光陶瓷。图1示出本发明示例的荧光陶瓷的XRD图谱,由图1可知,制备得到的荧光陶瓷包含CaAlSiN3相,α-sialon相和AlN相三种物相。本发明的荧光陶瓷的结晶以包含其它结晶或非结晶化合物的混和物的方式被生成,在该混和物中的所述红色荧光体CaAlSiN3结晶相的质量含量不少于40%。图2示出所制备的荧光陶瓷的表面形貌,由图2可知,当加入合适质量分数的Si3N4和SiO2作为助熔剂时,荧光陶瓷可以达到完全致密化。本发明的荧光陶瓷的致密度不低于80%。
本发明的荧光陶瓷在激发源照射下会发出波长在550~750nm范围的波长具有峰值的荧光。其中激发源具有300~500nm的波长,例如可为波长330~420nm紫外光激发源或波长420~500nm蓝光激发源。优选地,所述荧光陶瓷发出波长在600~680nm范围的波长具有峰值的荧光。图3示出本发明示例的荧光陶瓷在450nm蓝光激发下的发射光谱和在650nm监测波长下的激发光谱。图4示出半透明发光陶瓷的实物照片。另外,与粉体相比,荧光陶瓷的发射峰略有红移,且随着陶瓷致密度的提高,红移更加明显,图5的扩散反射光谱更加明显地给出这一规律。图6给出了荧光陶瓷的外量子效率。由图可知,所制备的致密的荧光陶瓷在450nm的激发光下,具有较高的外量子效率(53%)。图7给出了荧光陶瓷的热稳定性数据,与荧光粉体相比,荧光陶瓷的热稳定性更好,尤其当温度升高到300℃时,其优势更加明显。
本发明的荧光陶瓷采用放电等离子体烧结法制备,包括配料、混料、烧结和后处理工艺。
1、配料:通过高温固相法制备出CaAlSiN3基荧光粉体之后,选择合适的助熔剂,按照一定的加入量,进行配料。
以上各原料的粒径可为微米、亚微米或纳米级。这样可以促进原料的充分混合,有利于后续的烧结处理等。
2、混料:将上述各原料粉体充分混合均匀。例如可以采用洁净的氮化硅容器,通过手工混和、机械球磨、旋转蒸发或其他可实现原料粉体充分混和的任意方式进行粉体混料。
3、烧结:将经过充分混料处理的粉体原料转移至石墨模具中,石墨模具和上、下压头都通过石墨纸与原料隔离开来,然后将石墨模具放入放电等离子体烧结炉中,于氮气气氛或者真空状态下,单轴压力30~60MPa,升温速率300℃/min,烧结温度1400~1550℃,保温时间3~10min,烧结制得所述红色荧光陶瓷。
烧结之后的荧光陶瓷,继续进行以下步骤:
4、研磨、抛光:通过研磨、抛光等处理方法中的至少一种方法对烧结得到的荧光陶瓷进行厚度和表面粗糙度的调整。
为进一步提高所制备的荧光陶瓷的发光性能,还可以继续进行以下步骤:
5、热处理:将研磨、抛光后的荧光陶瓷在大于1000℃且小于所述烧结温度的温度下、在氮气气氛中保温1~10h。
此外,本发明提供一种显示器具,该显示器包括激发光源和本发明的荧光陶瓷。
作为发光光源,可选用选330~420nm的紫外发光元件或420~500nm的蓝光发光元件,优选为420~500nm的蓝光发光元件。
图8示出本发明的一种应用的示意图。
下面进一步例举实施例以详细说明本发明。同样应理解,以下实施例只用于对本发明进行进一步说明,本领域的技术人员根据本发明的上述内容可作一些非本质的改进和调整。以下示例具体的温度、时间、投料量等也仅是合适范围中的一个示例,即本领域技术人员可以通过合适的选择,而并非要限定以下的具体数值。
(1)高温固相法制备Ca0.99Eu0.01AlSiN3荧光粉体
实验原料:Ca3N2粉体、EuN粉体、Si3N4粉体、AlN粉体。
组成:Ca0.99Eu0.01AlSiN3。
工艺:烧结温度1800℃,氮气压力1MPa,保温时间2h。
(2)放电等离子体法制备Ca0.99Eu0.01AlSiN3荧光陶瓷。
实施例1~7
配方设计:选择Si3N4和SiO2作为助熔剂,固定Ca0.99Eu0.01AlSiN3的质量分数不变,按照(Ca0.99Eu0.01AlSiN3)0.8-(Si3N4)y-(SiO2)z(y+z=0.2)的原始组成,设计7个配方,分别是y=0,z=0;y=0.2,z=0;y=0.14,z=0.06;y=0.12,z=0.08;y=0.1,z=0.1;y=0.08,z=0.12;y=0.06,z=0.14。
对上述任一配方均按照如下方法进行处理:
称料:以所制备的Ca0.99Eu0.01AlSiN3红色荧光粉体、Si3N4粉体、SiO2粉体为起始原料,严格按照上述的质量配比称量各种粉体原料;
混料:在高纯氮化硅研钵中进行手工混料;
装料:将混合均匀的混合粉体装入内径为15mm的石墨模具中,石墨模具和上、下压头都通过石墨纸与原料隔离开来;
烧结:将石墨模具放入放电等离子体烧结炉中,于氮气气氛或者真空状态下,单轴压力30~60MPa,升温速率300℃/min,烧结温度1400~1550℃,保温时间3~10min,烧结制得所述红色荧光陶瓷;
研磨、抛光:将烧结得到的荧光陶瓷在磨床上研磨至1mm厚,然后在抛光机上抛至表面无划痕。
物相组成表征:采用X射线粉末衍射仪(XRD,)检测所合成粉末的物相组成,测试条件为:室温,辐射源为Cu靶的Kα1射线,λ=0.15406nm,工作电压40kV,工作电流200mA,步进扫描5°/min,步长0.02°。
微观形貌与结构表征:采用场发射扫描电镜(SEM,S-4800,Hitachi)检测荧光陶瓷的表面形貌;采用SEM-CL系统(MP32S/M,Hitachi)检测荧光陶瓷的微观结构。
荧光性能表征:采用荧光光谱仪测试所制备荧光陶瓷的激发光谱和发射光谱;采用紫外-可见分光光度计测试所制备材料的扩散反射光谱;量子效率的测试通过一个量子效率测试系统(QE-2100,Otsuka Electronics)进行;热稳定性的测试在高温荧光控制器的控制下进行,将样品加热至特定温度(50℃,100℃,150℃…)后保温5min,保证样品表面和内部的温度达到一致。
以下结合附图说明上述各实施例的结果。
图1:按实施例1~7制备的荧光陶瓷的XRD图谱:制备得到的荧光陶瓷物相包含CaAlSiN3相,α-sialon相和AlN相。并且,当加入SiO2之后,CaAlSiN3相的衍射峰强度变弱,同时α-sialon相和AlN相的衍射峰强度变强,说明SiO2促进了α-sialon相和AlN相的生成。由于SiO2的熔点较低,放电等离子体烧结过程中局部温度过高,利于液相的生成,因此其加入使烧结温度从1550℃降低至1400℃。虽然SiO2的加入使得CaAlSiN3相的衍射峰强度变弱,但是其衍射峰的位置并没有明显变化,说明CaAlSiN3相没有发生明显的晶格畸变。
图2:按实施例1~7制备的荧光陶瓷的表面形貌:当只加入Si3N4时,荧光陶瓷明显没有致密,SiO2的加入促进了荧光陶瓷的致密化,且当加入SiO2的质量分数大于等于8%时,陶瓷完全致密化。
图3:按实施例1~7制备的荧光陶瓷的发光光谱。示出了荧光陶瓷在450nm蓝光激发下的发射光谱和在650nm监测波长下的激发光谱,与荧光粉体相比,荧光陶瓷的发光强度较低。
图4:按实施例1~7制备的荧光陶瓷的红色荧光陶瓷的图像。该图说明所制备的荧光陶瓷具有半透明的性质。
图5:按实施例1~7制备的荧光陶瓷的扩散反射光谱。与粉体相比,荧光陶瓷的发射峰略有红移,且随着陶瓷致密度的提高,红移更加明显。关于红移的原因,可以通过重吸收来解释。由于CaAlSiN3:Eu2+的激发和发射光谱存在重叠,因此会有重吸收的发生,当荧光粉体被烧结成为荧光陶瓷时,颗粒之间的距离大大减小,更有利于重吸收的发生,且陶瓷越致密,重吸收越容易发生,因此红移现象越明显。
图6:按实施例1~7制备的荧光陶瓷的量子效率。由图可知,所制备的致密的荧光陶瓷在450nm的激发光下,具有较高的量子效率,其中外量子效率可达到53%。
图7:按实施例1~7制备的荧光陶瓷的热稳定性数据。与荧光粉体相比,荧光陶瓷的热稳定性更好,尤其当温度升高到300℃时,其优势更加明显。
图8:将所制备的红色荧光陶瓷应用在大功率白光照明上的示意图。如图所示,本发明所涉及的红色荧光陶瓷置于绿色发光材料(如Y3Al5O12:Ce3+,Lu3Al5O12:Ce3+,β-sialon:Eu2+等)上面,采用类似远程封装的方式,并利用蓝色激光器或者蓝色LED光源激发上述发光材料层,从而获得白光光源。
图9:将所制备的红色荧光陶瓷应用在激光照明和显示上的示意图。如图所示,本发明所涉及的红色荧光陶瓷和绿色发光材料(如Y3Al5O12:Ce3+,Lu3Al5O12:Ce3+,β-sialon:Eu2+等)组合成色轮,并利用蓝色激光器激发上述旋转的色轮,从而获得白光光源和图像。
工业应用性:
本发明的一种透明和(或)半透明红色荧光陶瓷,具有优异的发光性能、良好的热稳定性、较高的量子效率。其放电等离子体烧结方法,工艺简单、快速,所制备的荧光陶瓷可用于大功率、高亮度的照明或者显示器具上。可以预期,此荧光陶瓷和其制备方法能得到广泛地应用,将有利于大功率固态照明或者显示器件的发展。
Claims (10)
1.一种发光陶瓷材料,其特征在于为透明或/和半透明红色荧光陶瓷,所述红色荧光陶瓷为在具有与CaAlSiN3结晶相相同的晶体结构中固溶有活化剂Eu而形成,其化学式为Ca1-x-y-zMyEuxAl1-zSi1+zN3-zOz的荧光粉为原料,其中0<x≤0.2,0≤y<1,0≤z<3,M=Sr,Ba,Mg,Li,La金属元素中的至少一种,通过添加Si3N4和SiO2助熔剂,在氮气气氛或者氮气-氢气混合气氛下加压烧结或者常压烧结制得致密的发光陶瓷。
2.如权利要求1所述一种发光陶瓷材料,其特征在于所述红色荧光陶瓷的结晶以包含其它结晶或非结晶化合物的混和物的方式被生成,在该混和物中,所述红色荧光陶瓷结晶的质量含量不少于40%。
3.如权利要求1所述一种发光陶瓷材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)按照所述化学式的化学计量比,以氮化物、氧化物或合金化合物,作为起始原料,在手套箱中混合制得原料混合物,于1600~1800℃温度下保温烧结制得红色荧光粉体;
2)将所制得的红色荧光粉体与Si3N4和SiO2助熔剂混合后,转移至石墨模具中,其中石墨模具、上压头、下压头都通过石墨纸与原料粉体隔离开,然后将石墨模具置于放电等离子体烧结炉中,于氮气气氛或者氮气-氢气混合气氛下,单轴压力30~60MPa,升温速率300℃/min,烧结温度1400~1550℃,保温时间3~10min,烧结制得发光陶瓷材料。
4.如权利要求3所述一种发光陶瓷材料的制备方法,其特征在于在步骤1)中,所述氮化物、氧化物或合金化合物选自Ca3N2、Sr3N2、Ba3N2,Mg3N2,Li3N、EuN、Si3N4、AlN、SiO2、CaO、CaAl、CaSi、SrAl、SrSi、EuSi、Ca1-x-y-zMyEuxAl1-zSi1+z中的一种,其中M=Sr,Ba,Mg,Li,La金属元素中的至少一种。
5.如权利要求3所述一种发光陶瓷材料的制备方法,其特征在于在步骤1)中,所述氮化物、氧化物或合金化合物的粒径为微米、亚微米或纳米级。
6.如权利要求3所述一种发光陶瓷材料的制备方法,其特征在于在步骤2)中,所述红色荧光粉体、原料粉体的粒径为微米、亚微米或纳米级。
7.如权利要求3所述一种发光陶瓷材料的制备方法,其特征在于在步骤2)中,所得红色荧光陶瓷采用研磨、抛光或热处理对所得红色荧光陶瓷的厚度和表面粗糙度进行调整;所述热处理的温度大于1000℃且小于所述烧结温度,热处理的时间为1~10h。
8.如权利要求1所述发光陶瓷材料在制备照明或显示器具中应用,所述照明或显示器具包括激发光源和红色荧光陶瓷中的一种。
9.如权利要求8所述应用,其特征在于所述激发光源为发射波长为330~420nm的紫外发光元件或者发射波长为420~500nm的蓝光发光元件。
10.如权利要求8所述应用,其特征在于所述照明或者显示器为依靠420~500nm的激发光而在500~560nm的波长范围具有发射峰的绿色荧光陶瓷、和/或依靠420~500nm的激发光而在560~610nm的波长范围具有发射峰的黄色荧光陶瓷、和/或依靠420~500nm的激发光而在610~650nm的波长范围具有发射峰的红色荧光陶瓷;
所述绿色荧光陶瓷是Ce活化的镥铝石榴石陶瓷,或Eu活化的β-塞隆陶瓷,所述黄色荧光陶瓷是Ce活化的钇铝石榴石陶瓷或Eu活化的ɑ-塞隆陶瓷。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610098239.6A CN105753480B (zh) | 2016-02-22 | 2016-02-22 | 一种发光陶瓷材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610098239.6A CN105753480B (zh) | 2016-02-22 | 2016-02-22 | 一种发光陶瓷材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105753480A CN105753480A (zh) | 2016-07-13 |
CN105753480B true CN105753480B (zh) | 2019-02-26 |
Family
ID=56331074
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610098239.6A Active CN105753480B (zh) | 2016-02-22 | 2016-02-22 | 一种发光陶瓷材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105753480B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107162574A (zh) * | 2017-07-12 | 2017-09-15 | 福建华清电子材料科技有限公司 | 氧化铝陶瓷材料及其制备方法 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106242539B (zh) * | 2016-07-27 | 2019-04-16 | 江苏罗化新材料有限公司 | 一种led用氮化物荧光透明陶瓷制备方法 |
CN106281318A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-01-04 | 内蒙古科技大学 | 一种氮化物红色荧光粉及其制备方法 |
CN108610023B (zh) * | 2016-12-09 | 2021-07-23 | 深圳光峰科技股份有限公司 | 陶瓷复合材料的制备方法、陶瓷复合材料及波长转换器 |
CN107540368B (zh) * | 2017-02-28 | 2020-03-10 | 江苏罗化新材料有限公司 | 复相半透明荧光陶瓷的制备方法和led模组 |
CN108863317B (zh) * | 2017-05-09 | 2021-03-16 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种荧光复合陶瓷及其制备方法和应用 |
CN107312538B (zh) * | 2017-07-14 | 2020-05-22 | 北京宇极科技发展有限公司 | 一种高含氮量的高亮度氮氧化物荧光粉的合成方法 |
CN109896852B (zh) * | 2017-12-07 | 2022-03-25 | 上海航空电器有限公司 | 用于蓝光激发的白光照明的复相荧光陶瓷、制备方法及光源装置 |
CN109516806B (zh) * | 2018-12-05 | 2021-08-20 | 广东省稀有金属研究所 | 一种红色发光陶瓷及其制备方法与应用 |
CN110253986B (zh) * | 2019-02-28 | 2021-08-24 | 罗化芯显示科技开发(江苏)有限公司 | 荧光陶瓷及其制备方法 |
CN110055061B (zh) * | 2019-05-06 | 2020-09-11 | 北京科技大学 | 一种红色长余辉氮化物发光材料及其制备方法 |
WO2021157458A1 (ja) * | 2020-02-07 | 2021-08-12 | デンカ株式会社 | 蛍光体プレート、及び発光装置 |
CN112159209A (zh) * | 2020-09-29 | 2021-01-01 | 湖州市汉新科技有限公司 | 高显指高热导荧光陶瓷、制备方法及在激光显示中的应用 |
CN115947604A (zh) * | 2022-12-14 | 2023-04-11 | 福建臻璟新材料科技有限公司 | 一种氮化铝基质的荧光陶瓷及其制备方法 |
CN116514552A (zh) * | 2023-04-28 | 2023-08-01 | 中建材光子科技有限公司 | 一种钇掺杂氟化镁钡透明陶瓷及其制备方法和应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104193346A (zh) * | 2014-08-21 | 2014-12-10 | 厦门百嘉祥微晶材料科技股份有限公司 | 一种半透明的荧光粉/玻璃复合发光陶瓷片及其制备方法 |
CN104736664A (zh) * | 2012-10-17 | 2015-06-24 | 宇部兴产株式会社 | 波长转换部件及使用其的发光装置 |
-
2016
- 2016-02-22 CN CN201610098239.6A patent/CN105753480B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104736664A (zh) * | 2012-10-17 | 2015-06-24 | 宇部兴产株式会社 | 波长转换部件及使用其的发光装置 |
CN104193346A (zh) * | 2014-08-21 | 2014-12-10 | 厦门百嘉祥微晶材料科技股份有限公司 | 一种半透明的荧光粉/玻璃复合发光陶瓷片及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Atmospheric pressure preparation of red-emitting CaAlSiN3:Eu2+ phosphors with variable fluxes and their photoluminescence properties;Guanghao Li等;《Ceramics International》;20151003;第42卷;1756–1761 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107162574A (zh) * | 2017-07-12 | 2017-09-15 | 福建华清电子材料科技有限公司 | 氧化铝陶瓷材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105753480A (zh) | 2016-07-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105753480B (zh) | 一种发光陶瓷材料及其制备方法和应用 | |
JP6834491B2 (ja) | 焼結蛍光体、発光装置、照明装置、車両前照灯、及び焼結蛍光体の製造方法 | |
JP7056553B2 (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 | |
JP6897387B2 (ja) | 焼結蛍光体、発光装置、照明装置、画像表示装置および車両用表示灯 | |
TWI266795B (en) | Fluorescent substance and light bulb color light emitting diode lamp using the fluorescent substance and emitting light bulb color light | |
CN109642156B (zh) | 烧结荧光体、发光装置、照明装置和车辆用显示灯 | |
US20090105065A1 (en) | Light emitting device with a ceramic garnet material | |
EP2148910B1 (en) | White emitting light source and luminescent material with improved colour stability | |
CN103881706B (zh) | 一种氮氧化物荧光粉、其制备方法及含该荧光粉的发光装置 | |
WO2007052200A1 (en) | Light emitting device with an improved caalsin light converting material | |
TWI808946B (zh) | 螢光體、發光裝置、照明裝置及影像顯示裝置 | |
Wu et al. | Highly efficient and thermally robust cyan-green phosphor-in-glass films for high-brightness laser lighting | |
KR20190013977A (ko) | 형광분말, 이의 제조방법 및 이를 구비하는 발광소자 | |
Tian et al. | Efficient Sr0. 5Ca0. 5AlSiN3: Eu2+ red-emitting ceramics for high-power solid-state lighting | |
Chiang et al. | Effects of Flux Additives on Characteristics of Y $ _ {2.95} $ Al $ _ {5} $ O $ _ {12} $: 0.05 Ce $^{3+} $ Phosphor: Thermal Stability and Application to WLEDs | |
Zhou et al. | Highly thermal stable and color tunable composite fluorescent ceramics for high-power white LEDs | |
CN106634996A (zh) | 荧光体及其应用 | |
Lin et al. | Eu3+ doped (Y0. 75Sc0. 25) 2O3 red-emitting ceramics with excellent photoluminescence properties for LEDs | |
Fu et al. | Green-emissive Ce 3+: Lu 3 Al 5 O 12–Al 2 O 3 nanoceramics elaborated via glass crystallization for high-power laser lighting applications | |
CN104073256B (zh) | 一种硫代硼酸盐荧光体及其应用 | |
TW201116610A (en) | Phosphor composition, and white light emitting diode device employ the same | |
Ling et al. | Ultrathin green-emitting LuAG: Ce-Al2O3 composite fine-grained ceramics for high-brightness chip-scale packaging LEDs | |
KR100746338B1 (ko) | 백색 발광장치용 형광체, 이의 제조방법 및 형광체를이용한 백색 발광장치 | |
CN102071024B (zh) | 用于暖白光led及其硅酸盐石榴石之荧光粉 | |
CN108559494A (zh) | 一种绿色荧光粉及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |