CN105705478A - 具有木质气味的化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及任一立体异构体形式的2-甲基-5-[2-甲基-3-亚甲基-二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)]-2-戊烯-1-醇或其低级酯以及它们作为加香成分的用途，特别地用于赋予檀香香调和雪松木香调。

Description

具有木质气味的化合物
技术领域
本发明涉及香料领域。更具体地，本发明涉及2-甲基-5-[2-甲基-3-亚甲基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)]-2-戊烯-1-醇或其低级酯以及它们作为加香成分的用途，特别是赋予檀香和雪松木香调。本发明还包含本发明的化合物作为加香组合物或加香消费品的一部分。
背景技术
据我们所知，本发明的化合物在现有技术中均是未知的。
檀香精油是香料业中非常重要的材料。存在许多具有檀香的植物物种，但是仅有印度物种享有提供出色油的声誉，而其它物种被认为缺乏“天然的檀香”和/或“牛奶檀香(laitdesantal)”。由于印度的植物物种现在是受保护的物种并且不再能够以工业规模获得，所以实际需求能够赋予尽可能天然的檀香香调的成分和/或能够改善现有天然油类嗅觉概况的成分。据我们所知，当前已知的檀香香料成分均不具有此种性能。
发明内容
现在，我们出乎意料地发现式(I)的化合物能够用作加香成分，例如赋予檀香和雪松木类型的气味香调，
该化合物为任一其立体异构体的形式或所述立体异构体的混合物的形式；并且其中R表示氢原子或C1-3羧基。
根据本发明的特定实施方式，所述R基团表示氢原子或式HCO(甲酰基)、CH3CO(乙酰基)的基团。根据本发明的特定的实施方式，所述R基团表示氢原子。
根据本发明的任何实施方式，并且独立于特定的方面，化合物(I)可以为任一其立体异构体的形式或所述立体异构体的混合物的形式。为了清楚起见，术语“立体异构体”是指任何非对映异构体、对映异构体、外消旋体或构型E或Z的碳-碳双键异构体。
根据本发明的任何实施方式，化合物(I)是立体异构体的混合物的形式，该混合物包含大于50％(w/w)的(1SR,2SR,4RS)立体异构体，即如式(I-A)中示出的具有相对外向型构型(桥接亚甲基和烯丙醇链)的化合物，
其中粗线和阴影线指示相对构型。优选地，所述立体异构体的混合物包含大于70％(w/w)或甚至大于90％(w/w)的(1SR,2SR,4RS)立体异构体。
根据本发明的任何实施方式，化合物(I)是立体异构体的混合物的形式，该混合物包含大于50％(w/w)的(1R,2R,4S)立体异构体，即具有如式(I-B)中示出的绝对构型的化合物。
其中粗线和阴影线指示绝对构型。优选地，所述立体异构体的混合物包含大于70％(w/w)或甚至大于90％(w/w)的(1R,2R,4S)立体异构体。
根据本发明上述实施方式中的任何一个，所述化合物可以是其E或Z异构体的形式或所述异构体的混合物的形式，例如，本发明包含由一种或多种式(I)的化合物组成的物质组合物，所述化合物具有相同的化学结构但是具有不同的双键构型。特别地，化合物(I)可以是由异构体E和Z组成的混合物的形式并且其中所述异构体Z占总混合物的至少50％或甚至至少75％(即混合物Z/E为75/25～100/0)。
作为本发明化合物的具体例子，可以引用作为非限制性例子的(-)-(2Z)-2-甲基-5-[(1R,2R,4S)-2-甲基-3-亚甲基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)]-2-戊烯-1-醇，在下文中也称为(-)-脱氢-β-檀香醇(如实施例1中描述的立体异构体的混合物的形式)，其具有浓郁的组合有雪松木香调的檀香气味。
令人惊讶地，已经发现，本发明化合物的气味能够提升天然的“牛奶檀香”和天然檀香木提取物诸如澳大利亚檀香油的温暖特性。这种提升效果是非常出乎意料的，因为其在具有檀香香调的任何合成衍生物中均是未知的。
当与具有檀香内涵(commutation)的现有技术化合物的气味相比，(-)-(2Z)-2-甲基-5-[(1R,2R,4S)-2-甲基-3-亚甲基-二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)]-2-戊烯-1-醇的气味呈现出了其自身的特殊性。
当将本发明化合物的气味与现有技术化合物(-)-(2Z)-β-檀香醇的气味进行比较时，本发明的化合物因具有更强的檀香香调且较少的甜味而与之不同。本发明的化合物还因具有天然化合物(-)-(2Z)-β-檀香醇中不存在的雪松木香调而显著地不同。
当将本发明化合物的气味与现有技术檀香气味剂2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-1-醇(参见EP694520)的气味相比较时，本发明的化合物因具有更强天然的、较少化学品味的檀香香调而与之不同。本发明的化合物还因具有所述现有技术化合物中不存在的雪松木香调而显著地不同。
如上所述，本发明涉及式(I)的化合物作为加香成分的用途。换句话说，本发明涉及一种赋予、增强、改善或改变加香组合物或已加香制品的气味特性的方法，此方法包含将有效量的至少一种式(I)的化合物添加至所述组合物或制品中。“式(I)的化合物的用途”在此也可理解为任何含有化合物(I)并且能够有利地被应用于香料工业中的组合物的用途。
顺便地，本发明的一个具体目标是一种用于赋予、增强、提升、改善或改变加香组合物或已加香制品的气味特性的方法，所述加香组合物或已加香制品包含檀香木特别是澳大利亚物种的檀香木的天然提取物，该方法包含向所述组合物或制品中加入有效量的至少一种式(I)的化合物。
实际上能够有利地被用作加香成分的所述组合物也是本发明的一个目的。
因此，本发明的另一个目的是一种加香组合物，其包含：
i)作为加香成分的至少一种如上定义的本发明的化合物；
ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的一组物质中选择的成分；和
iii)可选的至少一种香料佐剂。
“香料载体”在此我们指的是从香料业的角度实际上是中性的材料，即不显著改变加香成分的感官特性的材料。所述载体可以是液体或固体。
作为液体载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料业的溶剂。通常用于香料业的溶剂的特性和类型的详细描述不能穷尽。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂如最常用的一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯。对于包含香料载体和香料基料这二者的组合物，除了前述列举的香料载体外，其它适合的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其它萜烯、异链烷烃如以商标公知的那些(来源：ExxonChemical)或二醇醚和二醇醚酯如以商标公知的那些(来源：DowChemicalCompany)。
作为固体载体，可以列举作为非限制性例子的吸收胶或聚合物、或包封材料。此类材料的例子可以包括成壁和增塑材料，如单糖、二糖或三糖、天然或改性淀粉、水解胶体、纤维素衍生物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、蛋白质或果胶、或在参考文献例如H.Scherz,Hydrokolloide:Stabilisatoren,Dickungs-undGeliermittelinLebensmittel,Band2derSchriftenreiheLebensmittelchemie,Behr'sVerlagGmbH&Co.,Hamburg,1996中列举的材料。包封是一种本领域技术人员众所周知的方法，例如，可以用如喷雾干燥、凝聚或挤出等技术实施；或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层包封组成。
“香料基料”在此我们指的是一种组合物，其包含至少一种加香助成分。
所述加香助成分不是式(I)的化合物。另外，“加香助成分”在此是指一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感。换句话说，要被认为是加香成分，此种助成分必须被本领域技术人员公认为能够以积极或令人愉悦的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。
存在于基料中的加香助成分的特性和类型在此不保证更详细的描述，其在任何情况下不能穷尽，本领域技术人员基于其常识并且根据预期的用途或应用以及期望的感官效果能够对其进行选择。概括来说，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多的这些助成分列于参考文献诸如S.Arctander的著作(PerfumeandFlavorChemicals,1969,Montclair,NewJersey,USA)或其更新的版本或类似性质的其它著作中，以及香料业领域内丰富的专利文献中。还应当可理解的是，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。
根据本发明上述实施方式中的任何一个，所述香料基料包含檀香油的天然提取物，事实上如上所述的，本发明的化合物通过催发天然油的“牛奶檀香”香调和温暖度而提升所述天然油的嗅觉品质。
“香料佐剂”在此我们指的是一种能赋予附加益处诸如颜色、特定抗光性、化学稳定性等的成分。通常在加香基料中使用的佐剂的特性和类型的详细描述不能穷尽，但必须提及的是，所述成分为本领域的技术人员众所周知。
除了包含至少一种式(I)的化合物、至少一种香料载体、至少一种香料基料和可选的至少一种香料佐剂的加香组合物外，一种由至少一种式(I)的化合物和至少一种香料载体构成的本发明组合物也代表了本发明的一个特定实施方式。
在此提及下列情况是有用的，即，在上述的组合物中具有多于一种式(I)化合物的可能性是重要的，因为这使香料商能够制备出具有多种本发明化合物的气味调性的调和物及香料，从而为他的工作创造新工具。
为清楚起见，可以理解的是，直接由化学合成(其中本发明化合物可涉及作为起始原料、中间体或终产物)得到的任何混合物(例如未经充分纯化的反应介质)，，只要其不能为香料业提供适合形式的本发明的化合物，其就不能被认为是根据本发明所述的加香组合物。
此外，本发明的化合物也能够有利地被用于现代香料业的所有领域(即，精细香料或功能香料)以积极地赋予或改变添加有所述化合物(I)的消费品的气味。因此，包含作为加香成分的至少一种如上定义的式(I)化合物的加香消费品代表了本发明的另一目的。
本发明的化合物可以原样被加入或者作为本发明的加香组合物的一部分而被加入。
为了清楚起见，必须提及的是，通过“加香消费品”是指预期向应用有它的表面(例如，皮肤、头发、纺织品、或家庭表面)传递至少一种令人愉快的加香效果的消费品。换句话说，根据本发明所述的加香消费品是一种已加香的消费品，其包含相应于所需消费品(例如洗涤剂或空气清新剂)的功能配方以及可选的附加益处剂、和嗅觉有效量的至少一种本发明的化合物。
香料消费品的组分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其在任何情况下不能穷尽，本领域技术人员能够基于其常识并且根据所述产品的性质及期望的效果对它们进行选择。
适合的香料消费品的非限制性例子可以是香水，诸如精细香水、古龙水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、或漂白剂；身体护理产品，诸如头发护理产品(例如香波、着色剂或发胶)、化妆品制剂(例如雪花膏或除臭剂或止汗剂)、或皮肤护理产品(例如香皂、浴液、浴油或沐浴露、或卫生产品)；空气护理产品，诸如空气清新剂或“即用型”粉末空气清新剂；或家用护理产品，例如擦拭物、餐具洗涤剂或硬表面洗涤剂。
有些上述消费品基料对本发明的化合物来说可能是侵蚀性介质，所以可能需要对本发明的化合物进行保护以防止过早分解，例如通过封装加以保护或通过化学方法将其与另一种化学物质相结合加以保护，该另一种化学物质在适当的外在刺激(诸如酶、光照、热或pH的变化)下适于释放本发明的成分。
能够将本发明所述的化合物掺入至各种上述制品或组合物的比例在一个宽数值范围内变化。这些数值取决于待加香的制品的特性和期望的感官效果，以及当本发明所述的化合物与通常用于本领域的加香助成分、溶剂或添加剂混合时，还依赖于给定基料中助成分的特性。
例如，对于加香组合物而言，基于本发明化合物所掺入的组合物的重量，本发明化合物的典型浓度按重量计约为0.01％～5％或更高。当将这些化合物掺入到已加香制品中时，其浓度可以比上述数值更低，诸如按重量计约为0.1％～2.5％，百分比以相对于制品的重量计。
本发明的化合物可以根据下文实施例中描述的方法来制备。
具体实施方式
现在将通过下述实施例的方式进一步详细说明本发明，其中缩写具有本领域内的通常含义，温度单位为摄氏度(℃)；NMR波谱数据是在CDCl3中(如无其它规定)用360或400MHz仪器对1H和13C进行记录的，化学位移δ以TMS为基准，单位为ppm，耦合常数J用单位Hz表示。
实施例1
式(I)的化合物的合成
根据以下反应方案获得本发明的化合物：
·(-)-(1R,2R,3R，4S)-21的制备
如WO2012/110375第19页为外消旋化合物(WO2012/110375中的21a)描述的，通过乙炔基加成将化合物(-)-(1R,2R,3R,4S)-12(如WO2012/110375第26页中的描述获得)转化为(-)-(1R,2R,3R,4S)-21。
以82％的收率获得旋光性的目标化合物，NMR波谱与所报道的外消旋化合物的NMR波谱相同，并且在c＝2.2％下在CHCl3中[α]D 20＝-3.3。
·(-)-(1R,2R,4S)-22的制备
如WO2012/110375第20页为外消旋化合物(WO2012/110375中的22)所描述的，通过消去反应将化合物(-)-(1R,2R,3R,4S)-21转化为(-)-(1R,2R,4S)-22。
以84％的收率获得旋光性的目标化合物，NMR波谱与所报道的外消旋化合物的NMR波谱相同，并且在c＝1.6％下在CHCl3中[α]D 20＝-150.2。
·(-)-(1R,2R,4S)-23的制备
如WO2012/110375第23页为外消旋化合物(WO2012/110375中的23)所描述的，通过重排将化合物(-)-(1R,2R,4S)-22转化为(-)-(1R,2R,4S)-23。
以60％的收率获得旋光性的目标化合物，NMR波谱与所报道的外消旋化合物的NMR波谱相同，并且在c＝3.8％下在CHCl3中[α]D 20＝-417.5(e.e.约90％)。
·(-)-(E)-(1R,2R,4S)-2-甲基-3-亚甲基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基]丙-2-烯-1-醇：(-)-(1R,2R,4S)-51的制备
在-10℃下，将溶于THF(5ml)中的醛(-)-(1R,2R,4S)-23(100mg,0.574mmol)逐滴加入到LiAlH4(43.6mg,1.15mmol)的THF(5ml)悬浮液中。5分钟之后，在0℃下逐滴加入15％w/w的NaOH水溶液(5ml)，然后将反应混合物过滤、分离、干燥(Na2SO4)、浓缩并且通过CC/SiO2(环己烷/AcOEt85:15)纯化，定量地得到纯的期望的烯丙醇。
在c＝2.5％下在CHCl3中[α]D 20＝-435.5。
1H-NMR:1.07(s,3H)；1.33(brs,1OH)；1.54(dt,J＝8.6,1.4,1H)；1.74(dt,J＝8.6,1.4,1H)；2.63(brs,1H)；3.19(brs,1H)；4.13(dd,J＝1.2,5.7,2H)；4.65(s,1H)；5.06(s,1H)；5.74(dt,J＝15.5,5.7,1H)；5.84(dt,J＝15.5,1.2,1H)；6.13-6.17(m,2H).
13C-NMR:157.5(s)；140.8(d)；136.0(d)；135.9(d)；126.7(d)；104.5(t)；64.0(t)；52.4(d)；52.0(d)；48.8(s)；48.1(t)；26.8(q).
·3-((1R,2R,4S)-2-甲基-3-亚甲基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)丙醛：(-)-(1R,2R,4S)-52的制备
根据C.Chapuis等人在Helv.Chim.Acta2001,84,230中描述的通用工序，向[Rh(cod)2]BF4(9.68mg,0.024mmol)的THF(2ml)溶液中加入MeOBiphep(13.88mg,0.024mmol)，在20℃下1小时之后，加入烯丙醇(-)-(1R,2R,4S)-51(60mg,0.34mmol)的THF(8ml)溶液。在Ar下将这种混合物回流18小时，然后在20℃下过滤，浓缩并且通过CC/SiO2(环己烷/AcOEt97:3～95:5)纯化，得到纯的醛(-)-(1R,2R,4S)-52(收率34％，依据回收的起始原料收率为68％)。
在c＝0.5％下在CHCl3中[α]D 20＝-213.3。
1H-NMR:0.95(s,3H)；1.55(dt,J＝8.5,1.6,1H)；1.77(dt,J＝8.5,1.6,1H)；1.81-1.87(m,2H)；2.57-2.59(m,2H)；2.60(brs,1H)；3.18(brs,1H)；4.62(s,1H)；4.95(s,1H)；6.11-6.15(m,2H)；9.81(t,J＝1.6,1H).
13C-NMR:202.6(d)；160.0(s)；136.7(d)；135.6(d)；103.2(t)；52.3(d)；50.4(d)；47.8(t)；45.0(s)；40.4(t)；33.3(t)；25.3(q).
·本发明化合物的制备：
-(-)-(2Z)-2-甲基-5-[(1R,2R,4S)-2-甲基-3-亚甲基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)]-2-戊烯-1-醇Coll64199A3：(-)-(Z)-(1R,2R,4S)-54a或(-)-脱氢-β-檀香醇
-甲酸(-)-(2Z)-2-甲基-5-[(1R,2R,4S)-2-甲基-3-亚甲基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基]-2-戊烯-1-基酯：(-)-(Z)-(1R,2R,4S)-54b或甲酸(-)-脱氢-β-檀香基酯
在0℃下将nBuLi(1.6M/己烷,0.215ml,0.343mmol)逐滴加入到碘化乙基三苯基鏻(144mg,0.343mmol)的THF(13.5ml)溶液中。将得到的溶液冷却到-78℃并且逐滴加入醛(-)-(1R,2R,4S)-52(55mg,0.312mmol)的THF(1.5ml)溶液。15分钟之后，逐滴加入nBuLi(1.6M/己烷,0.234ml,0.377mmol)溶液，在20分钟之后，将温度在0℃下平衡2小时。加入干燥的低聚甲醛(56.2mg,1.872mmol)并且将反应混合物在20℃下搅拌一天，然后放置到饱和NH4Cl水溶液中。使用CH2Cl2萃取反应混合物，干燥(Na2SO4)，浓缩并且通过CC/SiO2环己烷/AcOEt99:1纯化，以15％的收率得到(-)-(Z)-(1R,2R,4S)-54a并且以12％的收率得到(-)-(Z)-(1R,2R,4S)-54b。
(-)-(Z)-(1R,2R,4S)-54a
在c＝0.6％下在CHCl3中[α]D 20＝-229.0。
1H-NMR:0.96(s,3H)；1.25(brs,1OH)；1.52(ddd,J＝1.7,7,10.4,2H)；1.53(d,J＝8.9,1H)；1.76(d,J＝8.9,1H)；1.79(d,J＝1.1,3H)；2.06-2.20(m,2H)；2.67(brs,1H)；3.15(brs,1H)；4.15(s,2H)；4.59(s,1H)；4.90(s,1H)；5.31(t,J＝7.4,1H)；6.10(dd,J＝3.1,5.4,1H)；6.14(dd,J＝3.1,5.4,1H).
13C-NMR:160.9(s)；137.0(d)；135.4(d)；134.1(s)；128.9(d)；102.5(t)；61.6(t)；52.2(d)；50.0(d)；47.8(t)；45.6(s)；42.1(t)；25.3(q)；23.4(t)；21.2(q).
(-)-(Z)-(1R,2R,4S)-54b
在c＝0.5％下在CHCl3中[α]D 20＝-172.0。
1H-NMR:0.97(s,3H)；1.51-1.55(m,4H)；1.76((d,J＝1.1,3H)；2.10-2.22(m,2H)；2.67(s,1H)；3.16(s,1H)；4.59(s,1H)；4.70(dd,J＝11.7,16.0,2H)；4.91(s,1H)；5.43(t,J＝7.2,1H)；6.10(dd,J＝3.0,7.4,1H)；6.14(dd,J＝3.0,7.4,1H)；8.11(t,J＝0.8,1H).
13C-NMR:161.1(d)；160.9(s)；137.0(d)；135.4(d)；131.9(d)；128.9(s)；102.5(t)；62.5(t)；52.2(d)；50.0(d)；47.8(t)；45.6(s)；41.7(t)；25.3(q)；23.7(t)；21.4(q).
实施例2
加香组合物的制备
通过混合下列成分制备了女性用香水组合物：
*在一缩二丙二醇中
1)4-环己基-2-甲基-2-丁醇；来源：FirmenichSA,Geneva,Switzerland
2)甲基紫罗兰酮异构体的混合物；来源：FirmenichSA,Geneva,Switzerland
3)乙酸四氢-3-戊基-2h-吡喃-4-基酯；来源：InternationalFlavors&Fragrances,USA
4)4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛；来源：InternationalFlavors&Fragrances,USA
5)3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮；来源：FirmenichSA,Geneva,Switzerland
6)甲基柏木酮；来源：InternationalFlavors&Fragrances,USA
7)混合香料基料；来源：FirmenichSA,Geneva,Switzerland
向上述组合物中加入200重量份(-)-脱氢-β-檀香醇，赋予了该组合物以更加自然的内涵，其非常类似于使用印度檀香油(而非澳大利亚檀香油)获得的内涵(有史以来最好种类的檀香油是印度檀香油，但现在由于其是受保护的物种而不能再从市场上获得)。本发明的化合物还增加了不寻常的雪松木特性(twist)，这在添加(-)-β-檀香醇时是不能获得的。
实施例3
加香组合物的制备
通过混合下列成分制备了沉香木类型的女士用香水组合物：
*在一缩二丙二醇中
1)4-环己基-2-甲基-2-丁醇；来源：FirmenichSA,Geneva,Switzerland
2)6-乙基-2,10,10-三甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯；来源：FirmenichSA,Geneva,Switzerland
3)5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇；来源：GivaudanSA,Vernier,Switzerland
使用相同量的(-)-脱氢-β-檀香醇替换上述组合物中的200重量份澳大利亚檀香油，令人惊讶地提升了檀香香调并且增强了“牛奶檀香”效果，还赋予了更“自然”的效果。在使用市售的合成檀香气味剂诸如文献中描述的龙脑烯酸类气味剂时，不能获得此种效果。

Claims (9)

1.一种式(I)的化合物，
该化合物为任一其立体异构体的形式或所述立体异构体的混合物的形式；并且其中R表示氢原子或C1-3羧基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于R是氢原子。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于所述化合物为包含大于50％(w/w)(1SR,2SR,4RS)立体异构体的立体异构体混合物的形式，并且是异构体E和Z的混合物的形式，其中所述异构体Z占总混合物的至少75％。
4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物是(-)-(2Z)-2-甲基-5-[(1R,2R,4S)-2-甲基-3-亚甲基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)]-2-戊烯-1-醇。
5.如权利要求1～4任一项中定义的式(I)的化合物作为加香成分的用途。
6.一种加香组合物，其包含：
i)至少一种如权利要求1～4任一项中定义的式(I)的化合物；
ii)从由香料载体和香料基料组成的组中选择的至少一种成分；和
iii)可选的至少一种香料佐剂。
7.一种加香消费品，其特征在于其包含至少一种如权利要求1～5任一项中定义的式(I)的化合物。
8.根据权利要求7所述的加香消费品，其特征在于所述产品是香水、织物护理产品、身体护理产品、空气护理产品或家庭护理产品。
9.根据权利要求7所述的加香消费品，其特征在于所述产品是精细香水、古龙水、须后水、液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、清白剂、香波、着色制剂、发胶、雪花膏、除臭剂或止汗剂、香皂、浴液、浴油或沐浴露、卫生产品、空气清新剂、“即用型”粉末空气清新剂、擦拭物、餐具洗涤剂或硬表面洗涤剂。
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