CN105705332B - 高硬度多层片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供高硬度多层片,上述高硬度多层片为聚甲基丙烯酸甲酯层及聚碳酸酯层的层叠结构,上述聚甲基丙烯酸甲酯层包含由75重量份至88重量份的(甲基)丙烯酸酯类单体、2重量份至5重量份的苯乙烯单体及10重量份至20重量份的N‑取代马来酰亚胺单体形成的丙烯酸类共聚物,上述聚碳酸酯层包含聚碳酸酯共聚物。

Description

高硬度多层片
技术领域
本发明涉及高硬度多层片。
背景技术
最近,多种移动设备大众化,目前,一般用于移动设备的材料应具有耐候性、可承受外部刺激的划伤的耐划伤性、对外部冲击的耐冲击性及加工性等优秀的特性。
作为用于以往移动设备的原料,以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂为主原料的液晶窗具有优秀的耐候性及耐划伤性,但存在耐冲击性弱的问题,最近,随着超薄移动设备具有人气,且大型液晶显示器(LCD)扩散,现有的聚甲基丙烯酸甲酯树脂的缺点被突出。为了生产超薄移动设备,移动设备窗的厚度减少为现有的一半程度,即0.5mm左右,为了减少整个模块厚度,去除各种保护膜,为了增强变弱的耐冲击性,逐步增加进行各种尝试。
发明内容
技术问题
本发明的一实例提供高硬度多层片,上述高硬度多层片包括聚甲基丙烯酸甲酯层及聚碳酸酯层的层叠结构。
本发明的另一实例提供高硬度多层片,上述高硬度多层片优化聚甲基丙烯酸甲酯层及聚碳酸酯层的组成成分,并通过挤压工序制备而成,从而表示优秀的物性。
解决问题的手段
在本发明的一实例中,提供高硬度多层片,上述高硬度多层片为聚甲基丙烯酸甲酯层及聚碳酸酯层的层叠结构,上述聚甲基丙烯酸甲酯层包含由约75重量份至约88重量份的(甲基)丙烯酸酯类单体、约2重量份至约5重量份的苯乙烯单体及约10重量份至约20重量份的N-取代马来酰亚胺单体形成的丙烯酸类共聚物,上述聚碳酸酯层包含聚碳酸酯共聚物。
上述聚甲基丙烯酸甲酯层的厚度可以为约40μm至约70μm。
上述丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度可以为约130℃至约140℃。
上述丙烯酸类共聚物的重均分子量可以为约10万至约15万。
上述聚甲基丙烯酸甲酯层中,相对于100重量份的丙烯酸类共聚物,还可包含约0.1重量份至约1.5重量份的抗氧化剂及约0.5重量份至约3.0重量份的紫外线稳定剂。
上述聚碳酸酯层的厚度可以为约900μm至约950μm。
上述聚碳酸酯共聚物的玻璃化转变温度可以为约140℃至约150℃。
上述聚碳酸酯共聚物的熔融指数可以约3至约22。
相当于100重量份的上述聚碳酸酯共聚物,还可包含约0.3重量份至约2.0重量份的抗氧化剂及约0.5重量份至约3.0重量份的紫外线(UV)稳定剂。
本发明可由上述聚甲基丙烯酸甲酯层和上述聚碳酸酯层共挤出而成。
在上述聚甲基丙烯酸甲酯层的上部或上述聚碳酸酯层的下部还可形成有硬涂层。
上述高硬度多层片的铅笔硬度可以为约4H以上。
在温度为85℃且湿度为85%的条件下,放置72小时后,上述高硬度多层片的弯曲度可以为约0.1mm以下。
发明的效果
上述高硬度多层片可确保优秀的尺寸稳定性,并具有优秀的耐划伤特性。
并且,上述高硬度多层片在高温高湿条件下的弯曲特性优秀,从而可容易适用于各种电子产品。
附图说明
图1表示作为本发明一实施例的高硬度多层片的截面。
图2表示作为本发明再一实施例的高硬度多层片的截面。
图3表示作为本发明另一实施例的高硬度多层片的截面。
具体实施方式
以下,详细说明本发明的实例。但这仅作为例示而提出,本发明并不局限于此,本发明仅根据后述的发明要求保护范围而定义。
通常,在大部分作为移动设备的智能手机或平板产品窗口中适用钢化玻璃。但是,即使钢化玻璃具有优点,塑料盖与钢化玻璃相比,在破碎特性、价格、工序收率等各种方面有利,因而对塑料盖的需求也在逐渐增加。
就上述塑料盖材料而言,表示与钢化玻璃类似的光学特性的成分可以为聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯(PC)等。一般,上述聚甲基丙烯酸甲酯具有高的耐划伤性及优秀的光学特性,但耐冲击特性有限。相反,上述聚碳酸酯具有优秀的冲击物性,但划伤性有限。
因而,多次试图在表面层生成聚甲基丙烯酸甲酯层,在芯部投入聚碳酸酯层,从而确保划伤特性和耐冲击特性,但由不同种类的树脂形成的薄片的耐划伤特性、耐冲击特性、弯曲特性相连,导致根据各层的厚度、组成成分含量的物性偏差非常严重,从而存在难以实现品质稳定化的问题。
为了解决上述问题,在本发明的一实例中,提供高硬度多层片,上述高硬度多层片为聚甲基丙烯酸甲酯层及聚碳酸酯层的层叠结构,上述聚甲基丙烯酸甲酯层包含由75重量份至88重量份的(甲基)丙烯酸酯类单体、2重量份至5重量份的苯乙烯单体及10重量份至20重量份的N-取代马来酰亚胺单体形成的丙烯酸类共聚物,上述聚碳酸酯层包含聚碳酸酯共聚物。
上述高硬度多层片优化聚甲基丙烯酸甲酯层及聚碳酸酯层的组成成分,并通过挤压工序制备而成,从而可确保优秀的尺寸稳定性,并具有优秀的耐划伤特性。并且,上述高硬度多层片在高温高湿条件下的弯曲特性优秀,从而可容易适用于各种电子产品。
聚甲基丙烯酸甲酯层
上述聚甲基丙烯酸甲酯层可包含由75重量份至88重量份的(甲基)丙烯酸酯类单体、2重量份至5重量份的苯乙烯单体及10重量份至20重量份的N-取代马来酰亚胺单体形成的丙烯酸类共聚物。
上述丙烯酸类共聚物一同包含规定含量的(甲基)丙烯酸酯类单体、苯乙烯单体及N-取代马来酰亚胺单体,来确保优秀的耐热性,从而可确保在高温、高湿条件下的优秀的弯曲特性。
具体地,在上述(甲基)丙烯酸酯类单体超过上述范围的情况下,不能确保丙烯酸类共聚物的耐久性。并且,在上述N-取代马来酰亚胺单体超过上述范围的情况下,丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度降低,从而有可能产生因耐热性降低而使弯曲变形等的问题。
在上述苯乙烯单体超过上述范围的情况下,聚甲基丙烯酸甲酯层不能确保耐划伤性、耐久性等的物理特性。
更具体地,上述(甲基)丙烯酸酯类单体可以为选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯及它们的组合组成的组中的一种以上。
上述N-取代马来酰亚胺单体可以为选自由N-苯基马来酰亚胺、马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-异丁基马来酰亚胺、N-叔丁基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-氯苯基马来酰亚胺、N-甲基苯基马来酰亚胺、N-溴苯基马来酰亚胺、N-萘基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-羟基苯基马来酰亚胺、N-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-羧基苯基马来酰亚胺、N-硝基苯基马来酰亚胺及N-苄基马来酰亚胺组成的组中的一种以上。
上述聚甲基丙烯酸甲酯层的厚度可以为约40μm至约70μm。上述聚甲基丙烯酸甲酯层的厚度调节可根据从挤压机流入夹钳式送料机构的聚甲基丙烯酸甲酯层树脂组合物的挤压量来调节,因而为了准确地维持上述聚甲基丙烯酸甲酯层的厚度,应始终导入均匀的量的聚甲基丙烯酸甲酯层树脂组合物来准确地调节挤压量。
在使上述聚甲基丙烯酸甲酯层的厚度厚的情况下,提高划伤特性,但减少冲击物性。并且,在使上述聚甲基丙烯酸甲酯层的厚度薄的情况下,减少划伤特性,但提高冲击物性,一般两者具有权衡(trade off)关系。因而,将上述聚甲基丙烯酸甲酯层的厚度调节在约40μm至约70μm的范围内,来确保所需水平的划伤特性和冲击物性,从而可优化与聚碳酸酯层的物性均衡。
上述丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度可以为约130℃至约140℃。在上述丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度小于约130℃的情况下,存在耐久性受高温、高湿条件限制的忧虑,在上述丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度大于约140℃的情况下,有可能产生严重褪色且聚甲基丙烯酸甲酯层容易破碎的问题。
上述丙烯酸类共聚物的重均分子量可以为约10万至约15万。重均分子量是指用重量分率将具有分子量分布的高分子化合物的成分分子种类的分子量平均而得到的平均分子量,上述丙烯酸类共聚物的重均分子量维持上述范围,来确保机械强度和适合与聚碳酸酯的共挤出的粘度,从而可良好地实现高硬度多层片的机械强度和弯曲特性。
上述聚甲基丙烯酸甲酯层中,相对于100重量份的丙烯酸类共聚物,还可包含约0.1重量份至约1.5重量份的抗氧化剂及约0.5重量份至约3.0重量份的紫外线稳定剂。
上述抗氧化剂防止变色和在加工过程中有可能发生的高分子交联,不仅维持聚甲基丙烯酸甲酯层的长期物性,还起到防止变色的作用,与此相关的种类有受阻酚(hinderedphenol)类、内酯(lacton)类、亚磷酸盐(phosphite)类、硫酯(thioester)类等,但不局限于这些。
例如,本发明可包含十八烷基-3-(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、三(2,4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、4,4’-硫代双(6-叔-丁基-间甲酚)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)等。
相对于100重量份的丙烯酸类共聚物,可包含约0.1重量份至约1.5重量份的上述抗氧化剂,通过维持上述范围,可抑制根据加工的分解,从而可维持稳定的物性。
上述紫外线稳定剂起到当塑料长时间暴露在阳光时,防止因紫外线而发生的裂开及褪色等老化现象的作用,与其相关的种类可主要使用苯甲酮(benzophenone)类、苯并三唑(benzotriazole)类、受阻胺光稳定剂(HALS)类等的公知的物质,但不局限于这些。
例如,本发明可包含双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-s-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、琥珀酸二甲酯和4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇等。
相对于100重量份的丙烯酸类共聚物,可包含约0.5重量份至约3.0重量份的上述紫外线稳定剂,通过维持上述范围,可有效地抑制由紫外线引起的变色。
聚碳酸酯层
上述聚碳酸酯层可包含聚碳酸酯共聚物。上述聚碳酸酯共聚物没有特别的结构局限,可通过界面聚合或熔融聚合而成。例如,可使用LUPOY PC1201-08(LG化学)或LUPOYPC1300-30(LG化学)作为上述聚碳酸酯共聚物。
上述聚碳酸酯层的厚度可以为约900μm至约950μm。上述聚碳酸酯层的厚度调节可根据从挤压机流入夹钳式送料机构的聚碳酸酯层树脂组合物的挤压量来调节,因而为了准确地维持上述聚碳酸酯层树脂组合物的厚度,应始终导入均匀的量的聚碳酸酯层树脂组合物来准确地调节挤压量。
通过将上述聚碳酸酯层的厚度调节在上述范围内,适合维持高硬度多层片的机械强度。
上述聚碳酸酯共聚物的玻璃化转变温度可以为约140℃至约150℃。在上述聚碳酸酯共聚物的玻璃化转变温度小于约140℃的情况下,存在高温、高湿条件下的物性有可能降低的忧虑,在上述聚碳酸酯共聚物的玻璃化转变温度大于约150℃的情况下,有可能产生加工温度变高的问题。
上述聚碳酸酯共聚物的熔融指数可以为约3至约22。熔融指数(MI,Melt FolwIndex)是指熔体流动指数,指在规定的负荷和温度条件下,10分钟内流过毛细管的树脂的重量。
在上述聚碳酸酯共聚物的熔融指数小于3的情况下,由于聚碳酸酯共聚物的流动性降低,需要调节挤压工作时的温度使其变高,且由于与作为上部层的聚甲基丙烯酸甲酯层的流动差异严重,因而有可能存在层厚度及均匀性问题。并且,在上述熔融指数大于22的情况下,有可能产生在挤压上述聚碳酸酯共聚物时T-模(T-die)中的薄片工作性变差的问题。
相对于100重量份的上述聚碳酸酯共聚物,还可包含约0.3重量份至约2.0重量份的抗氧化剂及约0.5重量份至约3.0重量份的紫外线稳定剂。上述抗氧化剂及紫外线稳定剂相关事项如上所述。
高硬度多层片
可由上述聚甲基丙烯酸甲酯层和上述聚碳酸酯层共挤出而成。共挤出是指使用一个以上的挤压机,来在进行挤压涂敷、制备薄膜或薄片时再加一个以上的层,从而制备涂敷膜及薄片的方法。上述共挤出工序没有特别限制,可通过一般的共挤出工序来形成上述聚甲基丙烯酸甲酯层及上述聚碳酸酯层。
但是,上述共挤出工序适合实现聚甲基丙烯酸甲酯层/聚碳酸酯层结构的高硬度多层片所要实现的物性,上述聚甲基丙烯酸甲酯层实现优秀的划伤特性和外观特性,上述聚碳酸酯层可实现优秀的粗糙(toughness)特性和耐热性,从而可整体上控制高硬度薄片的物性。
在上述聚甲基丙烯酸甲酯层上部或上述聚碳酸酯层下部还可形成有硬涂层。上述硬涂层用于提高多层片的硬度,并防止引起第二次外观不良的问题,参照图2及图3,高硬度多层片100从上到下可包括硬涂层30、聚甲基丙烯酸甲酯层10及聚碳酸酯层20或硬涂层30、聚甲基丙烯酸甲酯层10、聚碳酸酯层20及硬涂层30。
例如,可利用氨基甲酸乙酯类丙烯酸酯共聚物系列作为上述硬涂层的成分。上述氨基甲酸乙酯类丙烯酸酯共聚物系列硬涂树脂作为通过由具有羟基的丙烯酸类单体、多元醇和异氰酸酯反应而成的氨基甲酸乙酯类的共聚合制备的树脂,可选择使用具有使聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇等的多元醇成分和甲苯二异氰酸酯(TDI,Toluene diisocyanate)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI,Diphenylmethane diisocyanate)等的芳香族异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI,Isophorone diisocyanate)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI,Hexamethylene diisocyanate)等的脂肪族异氰酸酯反应来可实现三维成形的弹性和可承受外部刺激的耐划伤性的原料。
并且,上述硬涂层的厚度可以为约5μm至约30μm。在上述硬涂层的厚度小于5μm的情况下,存在有可能发生薄膜光泽变化的问题,在上述硬涂层的厚度大于约30μm的情况下,硬涂层有可能发生裂纹。
在上述硬涂层中还可包含添加剂,可使用选自由硅类添加剂(具有硅基的反应性单体/低聚物)、氟类添加剂(具有氟基的反应性单体/低聚物)、具有硅基或氟基的树脂、表面活性剂及油组成的组中的一种以上作为上述添加剂。
进而,在硬涂层中还可包含光引发剂,上述光引发剂可使用选自苄基酮类、安息香醚类、苯乙酮衍生物、酮肟醚类、二苯甲酮、(氨基)苯甲酸、苄基二甲基酮化合物中的一种以上的自由基引发剂和选自鎓盐(onium salts)、二茂铁盐(ferrocenium salts)及重氮盐(diazonium salts)中的一种以上的阳离子性引发剂或上述自由基引发剂及上述阳离子性引发剂混合物作为用于紫外线固化的光引发剂。
上述高硬度多层片的铅笔硬度可以为约4H以上。铅笔硬度是指比较一种物质的硬度和铅笔芯的硬度,根据不同硬度及浓度可用H、F、B等的记号表示。上述高硬度多层片的铅笔硬度使用ASTM D3363-05(三菱铅笔,1kg载荷)来测定,通过维持约4H以上的硬度,可实现比通常的多层片优秀的硬度。
适用高硬度多层片的塑料窗口原材料在高温、高湿条件下发生弯曲,这种弯曲有可能使触控面板在工作时产生问题。因此,若在高温、高湿条件下,发生规定水平以上的弯曲,则不能适用为触控面板用窗口盖。例如,在温度为85℃且湿度为85%的条件下,放置72小时后,上述高硬度多层片的弯曲度可以为约0.1mm。
以下,提出本发明的具体实施例。但以下所记载的实施例仅用于具体例示或说明本发明,本发明不应局限于此。
制备例
聚甲基丙烯酸甲酯-1(丙烯酸类共聚物)
将83重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、2重量份的苯乙烯、15重量份的N-环己基马来酰亚胺、作为链转移剂的0.2重量份的正辛硫醇及作为聚合引发剂的0.1重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)混合液投入于分散剂水溶液(250重量份的离子交换水+2重量份的聚合分散剂),在80℃温度下聚合4小时,并在110℃温度下进一步聚合2小时,来去除残留单体后进行干燥,从而制备了珠形态的聚甲基丙烯酸甲酯-1(丙烯酸类共聚物)。上述聚甲基丙烯酸甲酯-1的分子量为13万,Tg为132℃。
聚甲基丙烯酸甲酯-2(丙烯酸类共聚物)
除了将上述聚甲基丙烯酸甲酯-1的制备方法中的N-环己基马来酰亚胺变更为苯基马来酰亚胺之外,以与聚甲基丙烯酸甲酯-1相同的方法制备了聚甲基丙烯酸甲酯-2。上述聚甲基丙烯酸甲酯-2的分子量为12万,Tg为133℃。
聚甲基丙烯酸甲酯-3(丙烯酸类共聚物)
使用了分子量为12万、Tg为104℃的HP202(LG MMA公司)。
聚碳酸酯-1(聚碳酸酯共聚物)
使用了熔融指数(300℃,1.2kg)为8.0、Tg为148℃的LUPOY PC1201-08(LG化学)。
聚碳酸酯-2(聚碳酸酯共聚物)
使用了熔融指数(300℃,1.2kg)为30、Tg为144℃的LUPOY PC1300-30(LG化学)。
实施例及比较例
如下列表1,在上述聚甲基丙烯酸甲酯-1、聚甲基丙烯酸甲酯-2及聚甲基丙烯酸甲酯-3中添加添加剂(抗氧化剂及紫外线稳定剂)后,在275℃温度下,通过双螺杆挤压机形成了颗粒形态的聚甲基丙烯酸甲酯层树脂组合物。并且,如下列表1,在上述聚碳酸酯-1及聚碳酸酯-2中添加添加剂(抗氧化剂及紫外线稳定剂)后,在275℃温度下,通过双螺杆挤压机形成颗粒形态的聚碳酸酯层树脂组合物。之后,对上述聚甲基丙烯酸甲酯层树脂组合物及上述聚碳酸酯层树脂组合物进行共挤出,来制备了包括聚甲基丙烯酸甲酯层及聚碳酸酯层的高硬度多层片。使用扫描电子显微镜(SEM,Scanning Electronic Microscope)来测定了上述实施例及比较例的聚甲基丙烯酸甲酯层、聚碳酸酯层厚度。
表1
*添加剂(重量份):酚类抗氧化剂(Irganox1010)/紫外线稳定剂(Hostavin B-CAP)
实验例:多层结构的物性评价
1)铅笔硬度:使用ASTM D3363-05(三菱铅笔,1kg载荷)来测定了上述实施例及比较例的硬度。
2-1)初期弯曲度:将上述实施例及比较例的高硬度多层片制作成横60mm、竖100mm的试片后,测定边角和底面的高度,并利用间隙测量仪(Gap gauge)来分析了向上弯曲程度。
2-2)后期弯曲度:在温度为85℃且湿度为85%的条件下,将上述高硬度多层片的试片放置72小时后,测定与边角和底面的高度,并利用间隙测量仪(Gap gauge)来分析了向上弯曲程度。
表2
参照上述表2,可确认实施例1至实施例4的硬度高于比较例1至比较例4的硬度,且弯曲特性也更优秀。具体地,可知上述比较例1、比较例3是包含熔融指数为22以上的聚碳酸酯共聚物的聚碳酸酯层,比较例2、比较例4是包含玻璃化转变温度小于130℃的丙烯酸类共聚物的聚甲基丙烯酸甲酯层的多层片,与作为包含玻璃化转变温度为130℃至140℃的丙烯酸类共聚物的聚甲基丙烯酸甲酯层和包含熔融指数为3至22的聚碳酸酯共聚物的聚碳酸酯层的层叠结构的实施例1至实施例4相比,上述比较例1至比较例4的硬度更低,弯曲特性也更低。
并且,确认到在比较例3中,聚碳酸酯层的厚度为900μm以下,呈现了随着相对的聚甲基丙烯酸甲酯层的厚度上升,弯曲特性降低的特性,在比较例4中,聚甲基丙烯酸甲酯层的厚度为70μm以上,只维持了硬度,而降低了弯曲特性,只有实施例1至实施例4的高硬度多层片才可同时实现弯曲特性和耐划伤性。
附图标记的说明
100:高硬度多层片
10:聚甲基丙烯酸甲酯层
20:聚碳酸酯层
30:硬涂层

Claims (11)

1.一种高硬度多层片,其特征在于,所述高硬度多层片为聚甲基丙烯酸甲酯层及聚碳酸酯层的层叠结构,
所述聚甲基丙烯酸甲酯层包含由75重量份至88重量份的(甲基)丙烯酸酯类单体、2重量份至5重量份的苯乙烯单体及10重量份至20重量份的N-取代马来酰亚胺单体形成的丙烯酸类共聚物,
所述聚碳酸酯层包含聚碳酸酯共聚物;
所述丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度为130℃至140℃;
所述聚碳酸酯共聚物的熔融指数为3至22,所述熔融指数是在300℃,1.2kg的条件下测定的。
2.根据权利要求1所述的高硬度多层片,其特征在于,所述聚甲基丙烯酸甲酯层的厚度为40μm至70μm。
3.根据权利要求1所述的高硬度多层片,其特征在于,所述丙烯酸类共聚物的重均分子量为10万至15万。
4.根据权利要求1所述的高硬度多层片,其特征在于,所述聚甲基丙烯酸甲酯层中,相对于100重量份的丙烯酸类共聚物,还包含0.1重量份至1.5重量份的抗氧化剂及0.5重量份至3.0重量份的紫外线稳定剂。
5.根据权利要求1所述的高硬度多层片,其特征在于,所述聚碳酸酯层的厚度为900μm至950μm。
6.根据权利要求1所述的高硬度多层片,其特征在于,所述聚碳酸酯共聚物的玻璃化转变温度为140℃至150℃。
7.根据权利要求1所述的高硬度多层片,其特征在于,相对于100重量份的所述聚碳酸酯共聚物,还包含0.3重量份至2.0重量份的抗氧化剂及0.5重量份至3.0重量份的紫外线稳定剂。
8.根据权利要求1所述的高硬度多层片,其特征在于,由所述聚甲基丙烯酸甲酯层和所述聚碳酸酯层共挤出而成。
9.根据权利要求1所述的高硬度多层片,其特征在于,在所述聚甲基丙烯酸甲酯层的上部或所述聚碳酸酯层的下部还形成有硬涂层。
10.根据权利要求1所述的高硬度多层片,其特征在于,所述高硬度多层片的铅笔硬度为4H以上。
11.根据权利要求1所述的高硬度多层片,其特征在于,在温度为85℃且湿度为85%的条件下,放置72小时后,所述高硬度多层片的弯曲度为0.1mm以下。
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170210104A1 (en) * 2014-09-30 2017-07-27 Kolon Industries, Inc. Transparent plastic sheet
KR102029386B1 (ko) * 2015-10-29 2019-10-08 (주)엘지하우시스 내스크래치 특성이 우수한 데코 시트
CN106079770A (zh) * 2016-05-12 2016-11-09 上海科比斯光学科技有限公司 一种复合树脂盖板及其制备方法、应用
KR102538093B1 (ko) 2016-06-28 2023-05-30 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치
US20180236753A1 (en) * 2017-02-20 2018-08-23 Ford Global Technologies, Llc Vehicular polymeric glazing
WO2018199213A1 (ja) * 2017-04-28 2018-11-01 株式会社クラレ 押出樹脂板とその製造方法
KR102134808B1 (ko) * 2017-06-05 2020-07-17 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 다층 폴리머 필름 및 이의 제조 방법
EP3680103A4 (en) * 2017-09-06 2020-10-14 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. MOLDED RESIN FILM WITH HIGH HARDNESS AND MOLDED ARTICLE WITH IT
CN110157025B (zh) * 2018-02-12 2021-06-18 比亚迪股份有限公司 一种复合板材
CN112188951B (zh) * 2018-05-23 2022-08-19 株式会社可乐丽 挤出树脂板及其制造方法以及层叠板
EP3785897B1 (en) 2019-08-29 2021-12-29 SHPP Global Technologies B.V. Transparent, flexible, impact resistant, multilayer film comprising polycarbonate copolymers
KR102290519B1 (ko) * 2019-09-24 2021-08-18 주식회사 서연이화 윈도우용 플라스틱 글라스의 제조방법
CN111421938A (zh) * 2020-03-16 2020-07-17 苏州奥美材料科技有限公司 一种5g手机盖板用炫彩膜及其制备工艺
CN113480686A (zh) * 2021-07-15 2021-10-08 滁州杰事杰新材料有限公司 一种聚甲基丙烯酸甲酯复合材料及其制备方法
CN114851658A (zh) * 2022-04-01 2022-08-05 万华化学集团股份有限公司 一种透明多层板材及其用途
CN115975366B (zh) * 2023-01-13 2024-02-13 佛山市达孚新材料有限公司 一种改性聚碳酸酯树脂及其制品和制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0611615A (ja) * 1992-02-26 1994-01-21 Kuraray Co Ltd 位相差板
JP4925506B2 (ja) * 1999-12-13 2012-04-25 株式会社日本触媒 透明性耐熱樹脂の製造方法
JP2004035609A (ja) * 2002-06-28 2004-02-05 Teijin Chem Ltd ハードコート層を有するポリカーボネート樹脂成形体
JP2005219330A (ja) * 2004-02-05 2005-08-18 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 良外観ポリカーボネート樹脂積層体
JP2008156577A (ja) * 2006-12-26 2008-07-10 Techno Polymer Co Ltd ゴム強化樹脂組成物、その成形体及び積層体
JP2011508257A (ja) * 2007-12-20 2011-03-10 エルジー・ケム・リミテッド 多層構造のアクリル系位相差フィルムおよびその製造方法
US7923100B2 (en) * 2008-01-28 2011-04-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Multilayer articles and methods for making multilayer articles
JP4971218B2 (ja) * 2008-02-20 2012-07-11 三菱樹脂株式会社 成形用樹脂シート及び成形体
JP5186983B2 (ja) * 2008-04-04 2013-04-24 住友化学株式会社 耐擦傷性樹脂板及びその用途
JP5235557B2 (ja) * 2008-08-11 2013-07-10 名阪真空工業株式会社 ディスプレイ面板用透明多層シート
KR20100038844A (ko) * 2008-10-07 2010-04-15 세원정공 주식회사 내후성, 가공성 및 내충격성이 우수한 다층시트
JP2011148168A (ja) * 2010-01-21 2011-08-04 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ディスプレイ保護用積層板
JP5712208B2 (ja) * 2010-05-21 2015-05-07 三菱瓦斯化学株式会社 合成樹脂積層体
JP2012006321A (ja) * 2010-06-28 2012-01-12 Sumitomo Chemical Co Ltd ディスプレイ保護用樹脂板
JP2013086273A (ja) * 2011-10-13 2013-05-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 樹脂板、それを用いた耐擦傷性樹脂板、ディスプレイ用保護板、携帯型情報端末の表示窓用保護板、タッチパネル用保護板、および樹脂板の製造方法
KR101432597B1 (ko) * 2012-03-21 2014-08-21 금호석유화학 주식회사 내열성과 내스크래치성이 우수한 열가소성 수지 조성물 제조방법

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