CN105690916B - 具有至少一个金属层和至少一个聚酰胺层的多层结构 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种层结构(1)，其具有至少一个金属元件(2)和至少区域性地设置在金属元件(2)上的至少一个聚酰胺层(3)，所述层结构的特征在于，聚酰胺层(3)由聚酰胺模塑组合物组成，所述聚酰胺模塑组合物是由以下组分组成的混合物：(a)基于脂环族二胺和/或脂环族二羧酸的聚酰胺或者这些聚酰胺的混合物；(b)聚烯烃；(c)任选的不同于(a)的脂肪族聚酰胺，或者这些聚酰胺的混合物；(d)任选的添加剂。

Description

具有至少一个金属层和至少一个聚酰胺层的多层结构
技术领域
本发明涉及具有至少一个金属层和至少一个聚酰胺层的多层结构，更特别是作为或用作经绝缘的电导体，并且还涉及聚酰胺用于包覆金属的用途。
背景技术
金属线材(例如铜或铝)被广泛地用作导体，例如，用于电力输送或用于例如汽车、电动机、三相电动机和变压器等之中的绕组。在线材表面上提供电绝缘包层以保护导体和使导体绝缘——例如，用于保护线材和使线材各匝之间彼此绝缘，以防止短路。因此，为了保护免受损害并为了绝缘，经常用聚合物层包覆或漆包(enamel)金属导体。绝缘层要具有高的耐刮性和粘合强度以及高耐磨性，并且还必须足够柔软；换言之，作为进一步处理的部件，在线材弯曲和相应的拉伸时，该包层不应破裂。这种包层还应在与水、盐溶液和化学品特别是燃料和油接触时保持稳定，尤其是在汽车行业中。
US-A-2004/0028921涉及经包覆的金属表面，特别是用于汽车行业中用于例如制动液的金属线管，其中在施加由聚酰胺与羧酸酐改性的聚烯烃的混合物组成的包层之前，首先向金属提供任选的底涂层或粘合促进涂层。该金属可以是铝；所引用的聚酰胺是例如半结晶聚酰胺如PA11和 PA12，以及还是脂肪族聚酰胺。
EP-A-1351000描述了任选用铝包覆的钢燃料管线，其通过与PA12 层挤出来提供。
US-A-2001/0023537涉及挤出包覆的金属制品，其中首先用有机硅烷化合物包覆金属，随后用聚酰胺包覆金属。所引用的聚酰胺包括常规聚酰胺的广泛选择而没有特别优选的。
在DE-T-69704007和DE-T-69526745中描述了在流化床烧结过程中用聚酰胺粉末包覆金属的一个实例。在金属被包覆之后，通过热作用熔化聚酰胺粉末以得到包覆在金属上的粘附塑料。使用PA11包覆钢板，任选地使用填料。
DE-A-102007054004描述了由金属基型材和一个或两个部分重叠的塑料型材组成的金属复合材料。特别引用的是用于塑料元件A的聚酰胺 PA6和PA66以及用于塑料元件B的聚酰胺PA12。
US-B-6291024描述了经包覆的金属表面，其中该结构由连续的金属、热塑性聚氨酯层和另一不同的热塑性塑料层组成。可任选地采用粘合促进层。这种结构用于上下文中的管道、电力电缆和通信电缆中。所提到的热塑性材料包含聚酰胺和聚烯烃。
一个非常相似的专利是US-B-6235361。其描述了一种结构，在所述结构中在金属表面上首先是环氧树脂层，随后是聚丙烯基粘合促进剂层，接着轮为热塑性塑料层。可能的热塑性塑料包括聚酰胺。
EP A2746342公开了一种聚酰胺模塑化合物的用途，其用于生产着色倾向(SP)为至少2的耐着色制品。该复合物包含30重量％至100重量％聚酰胺或聚酰胺混合物，所述聚酰胺或聚酰胺混合物基于具有至少6个碳原子的脂环族二胺和芳香族二羧酸或脂肪族二羧酸，由50重量％至100 重量％至少一种非晶形或微晶的玻璃化转变温度为至少100℃的聚酰胺组成。
DE 102007003327公开了一种包含以下层的膜：I.基于聚酰胺的层，所述聚酰胺的单体单元平均包含至少8个碳原子，II.模塑化合物的直接相邻层，其包含如I.的聚酰胺并且还包含具有官能团的共聚物。所述膜用于生产与基体(其包含PA6、PA66、PA6/66或PPA)结合的组件，产生牢固的粘合。
WO-A-2014170148描述了热塑性模塑化合物作为冲击改性剂用于通过灼热线材电阻生产阻燃剂模具的用途，所述热塑性模塑化合物包含热塑性聚酰胺、红磷、二烷基磷酸盐以及乙烯共聚物。
发明内容
因此，本发明的一个目的是提供改善的层结构，其具有金属元件和至少区域性地设置在金属元件上的聚酰胺层。对于长期在电压和升高的温度下在盐溶液中的储存，该层结构(特别是以电导体形式)应具有高电阻，甚至在这些条件下就聚酰胺层的粘合和脆性而言也不应该表现出任何有害性质。
根据本发明，该目的分别通过例如根据权利要求1所述的层结构和所提出的用途来实现的。
本发明特别涉及一种层结构，所述层结构具有至少一个金属元件和至少区域性地设置在金属元件上的至少一个聚酰胺层，所述结构的特征在于，所述聚酰胺层由为一种混合物的聚酰胺模塑组合物组成。该混合物由以下组分(a)和(b)，以及任选地(c)和/或(d)组成：
(a)聚酰胺——优选非晶形的，所述聚酰胺基于脂环族二胺、脂环族二羧酸、或脂环族二胺与脂环族二羧酸二者，或这些优选的非晶形聚酰胺的混合物，其玻璃化转变温度(Tg)为至少130℃；
(b)聚烯烃，所述聚烯烃基于支化或非支化形式的C2至C12烯烃，优选C2至C8烯烃或C2至C5烯烃或其混合物，
以及另外选自以下的至少一种单体：马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸C1至C12烷基酯，优选丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸C1至C12烷基酯、取代的或未取代的苯乙烯，或这些单体的混合物；
(c)不同于(a)的脂肪族聚酰胺，或这些聚酰胺的混合物；
(d)添加剂。
其前提为组分(c)和(d)的分数也可以是零(因此这些组分是任选的)，并且其前提为组分(a)至(d)的总和为100重量％，即除了组分 (a)和(b)以及任选地(c)和/或(d)之外没有其他组分。
所述烯烃的概念涵盖了脂肪族烃，其由碳和氢组成并且在其分子中任何所期望的位置上具有至少一个碳-碳双键。相应地也包括多烯烃如二烯和三烯，但是所述烯烃的概念不包括芳香烃体系，即具有根据休克尔法则的共轭双键的环形体系。
事实上已发现，包含聚酰胺12的已知包层没有通过用于电导体(尤其是在汽车行业中)的测试，例如在升高的温度和电压下在盐溶液中经过长的时间段如1000小时。在包覆有聚酰胺12的聚酰胺层的铝导体的情况下，离子穿过聚酰胺层迁移到铝导体，使得在铝上发生电化学反应。该电化学反应，在该反应中所形成的化学物质，以及这些物质与铝的随后反应如氯化铝或氢氧化铝的形成，以及例如与聚酰胺层的反应，导致金属元件和聚酰胺层之间粘合性的减弱和聚酰胺层的降解。因此，最终所有这些反应可能导致覆层从金属元件的部分剥离和对覆层的损坏，这将因覆层的破裂或局部剥落而变得明显，从而使覆层丧失绝缘作用。因此具有聚酰胺 12包层的导体不能满足这些新的更苛刻的要求。
现在所提出的优选非晶形的组分(a)不仅解决了这些问题本身，还导致在金属导体上的充分粘合，但在没有额外存在的组分(b)的情况下，这种由组分(a)制成的包层缺乏足够的柔性并且太易碎。因此，组分(a) 和(b)以及任选地还有组分(c)和/或(d)的特定组合能够确保根据本发明的性能，如在下文(特别是工作实施例中)证明的。
根据优选的实施方案，聚酰胺模塑组合物是具有以下比例的所述组分 (a)至(d)的混合物，其中所示出的组分(a)至(d)的范围可以单独地或组合地选择，并且其中所述重量分数始终基于(a)至(d)整体的总和：
组分(a)以分数60重量％至90重量％存在，优选地65重量％至 90重量％。
组分(b)以分数10重量％至40重量％存在，优选地10重量％至 20重量％。
组分(c)以分数0重量％至20重量％存在，优选地10重量％至20 重量％。
组分(d)以分数0重量％至25重量％存在，优选地0.1重量％至5 重量％。
组分(a)是这样的聚酰胺，其基于脂环族二胺、脂环族二羧酸、或脂环族二胺与脂环族二羧酸二者，或这些非晶形聚酰胺的混合物，玻璃化转变温度(Tg)为至少130℃。
组分(a)优选地由这样的聚酰胺组成，所述聚酰胺的玻璃化转变温度为至少140℃或者，另外优选地150℃，但优选地具有不超过220℃或不超过200℃的玻璃化转变温度。特别优选的是这样的组分(a)的聚酰胺，其在达到与ISO1110一致的条件(在70℃和相对湿度62％下储存样品14天)之后的平衡水分含量下测定的玻璃化转变温度为至少85℃，优选地为至少90℃并且更优选地为至少100℃。这是特别有利的，因为这样的聚酰胺(a)(其具有与水接触时不落在所述温度限制之下的玻璃化转变温度)的使用能够很大程度上抑制上述提到的不利电化学反应，并且因此在“储存于水的电性质”测试中，能够保持金属元件与聚酰胺层的粘合并且使聚酰胺的降解最小化。此处的玻璃化转变温度通过基于ISO标准 11357-11-2的粒料来测定。此处的差示扫描量热法(DSC)通过20℃/分钟的加热速率进行。对于玻璃化转变温度(Tg)，所报道的温度为中间步骤或拐点处的温度。
优选组合物的两种聚酰胺(a)(特别是如果尚未与染料或颜料混合) 在人眼可见的波长范围内是透明的。在本文中的透明是指单独包含组分 (a)的聚酰胺的成形部件具有至少85％，优选地至少88％并且特别优选地超过90％高透光率(LT)。在本申请的上下文中，用作透明度量度的透光率的值应始终理解为由方法ASTM D1003(光源CIE-C)测定。通过例如在70mm×2mm圆盘上或者在60mm×60mm×2mm的盘上的来自BYK Gardner(DE)的名为HazeGuard Plus的仪器来测量透光率。对于可见波长范围，根据CIE-C定义透过值，即通过强度基本上近似为 400nm至770nm。用于此目的的70mm×2mm的圆盘，例如，可以通过在Arburg注塑机上的抛光的模具中，在筒温为200℃至340℃之间并且模具温度为20℃至140℃之间来生产。
所述组分(a)的聚酰胺优选地不具有可测量的熔化热(熔化焓)或者具有仅非常低的熔化热，不超过25J/g，优选地不超过20J/g，优选地不超过4J/g(根据ISO11357-11-2通过对粒料以20℃/分钟的加热速率的差示扫描量热法(DSC)来测定)。
在组分(a)中脂环族二胺的浓度优选为基于存在于(a)中全部二胺总和的至少20摩尔％，更特别地至少为40摩尔％，并且非常优选地为至少50摩尔％或60摩尔％。特别优选的脂环族二胺的浓度为基于(a)中全部二胺总和的60摩尔％至100摩尔％范围内。
关于组分(a)的适合的脂环族二胺(组分(a1))为具有6至24个碳原子的那些，例如双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷(MACM)、双(4-氨基环己基)甲烷(PACM)、双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷(EACM)、双(4- 氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷(TMDC)、2,6-降冰片烷二胺或2,6-双(氨基甲基)降冰片烷、或1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷二胺、异佛尔酮二胺、1,3-双(氨基甲基)环己烷(BAC)、1,4-双(氨基甲基)环己烷、2,2-(4,4'- 二氨基二环己基)丙烷(PACP)或其混合物。特别优选的是烷基取代的双 (氨基环己基)甲烷或双(氨基环己基)丙烷。优选的烷基取代基为直链的和/ 或支化的C1至C6烷基，优选地C1至C4烷基，因此特别地甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基，特别优选地是甲基。一个特别优选的实施方案使用了烷基取代的双(氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷 (MACM)和双-(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷(TMDC)。特别优选的脂环族二胺为BAC、PACM、MACM和TMDC。
除了环脂族二胺，也可以在有限的范围内使用其他脂肪族和芳香族二胺来组成所述聚酰胺(a)(组分(a2))，例如1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、 2-甲基-1,5-戊二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,6-己二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、1,8-辛二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、1,13- 十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、间苯二甲基二胺和对苯二甲基二胺。特别优选的是无支链(直链的)的具有6至12个碳原子的脂肪族二胺，更特别地1,6-己二胺、1,10-癸二胺和1,12-十二烷二胺。然而，这些在组分(a) 内的其他二胺，优选地组成不超过组分(a)的全部二胺的80摩尔％，并且优选地不补超过60摩尔％，特别优选地不超过组分(a)的全部二胺的 40摩尔％。更特别优选的组分(a)是基本上不含这些其他非脂环族的二胺。
适合于所述聚酰胺(a)的二羧酸(组分(a3))如下：己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、C36二聚脂肪酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二甲酸、顺式-环己烷-1,4-二羧酸和/或反式-环己烷-1,4-二羧酸和/以及顺式-环己烷-1,3-二羧酸和/或反式-环己烷-1,3-二羧酸(CHDA)及其混合物。优选的是芳香族二羧酸和直链脂肪族二羧酸。特别优选的二羧酸是对苯二甲酸、间苯二甲酸、癸二酸和十二烷二酸。特别优选的是对苯二甲酸的分数不超过基于组分(a)的二羧酸总和的50摩尔％的聚酰胺(a)。更特别优选的是组分(a)中的对苯二甲酸的分数小于45摩尔％或组分(a)中不存在对苯二甲酸。
作为另外的单体，所述聚酰胺(a)还可以包含内酰胺或氨基羧酸(组分(a4))，更特别地包含具有6至12个碳原子的α,ω-氨基酸或内酰胺，下列选择代表实例：间氨基苯甲酸、对-氨基苯甲酸、己内酰胺(CL)、α,ω- 氨基己酸、α,ω-氨基庚酸、α,ω-氨基辛酸、α,ω-氨基壬酸、α,ω氨基癸酸、α,ω–氨基十一烷酸(AUA)月桂内酰胺(LL)和α,ω-氨基十二烷酸(ADA)。特别优选的是己内酰胺、α,ω-氨基己酸、α,ω–氨基十一烷酸和α,ω-氨基十二烷酸。组分(a4)中的内酰胺或氨基酸的分数在每种情况下均为基于所有(a)的组成单体之和的0摩尔％至50摩尔％，优选地2摩尔％至45 摩尔％，并且更优选地3摩尔％至35摩尔％，基于组分(a)中全部二胺，脂环族二胺的浓度为始终至少20摩尔％，优选地始终至少40摩尔％并且更优选地始终至少60摩尔％或至少80％。根据一个特别优选的实施方案，所述组分(a)的(优选非晶形的)一种或多种聚酰胺由以下结构单元组成：
(a1)50摩尔％至100摩尔％、或60摩尔％至100摩尔％、优选80 摩尔％至100摩尔％脂环族二胺，优选地选自：双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷(MACM)、双(4-氨基环己基)甲烷(PACM)、双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷(EACM)、双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷(TMACM)、1,3-双(氨基甲基)环己烷(BAC)、1,4-双(氨基甲基)环己烷或其混合物以及
(a2)0摩尔％至50摩尔％或0摩尔％至40摩尔％具有4至36个碳原子脂肪族二胺或芳香族二胺，或其混合物，
在每种情况下均基于全部二胺的摩尔量，以及
(a3)一种或多于一种脂肪族二羧酸或脂环族二羧酸，其具有4至36 个碳原子，优选10至36个碳原子或6至18个碳原子，
(a4)一种或多于一种脂肪族或芳香族的内酰胺或氨基羧酸，其具有4 至36个碳原子，优选10至36个碳原子或10至18个碳原子，
组分(a4)的分数优选为0摩尔％至50摩尔％，特别优选2摩尔％至 45摩尔％，并且更优选地3摩尔％至35摩尔％，在每种情况下均基于所有形成(a)的单体之和。
优选的基于脂环族二胺的聚酰胺(a)为MACM9、MACM10、 MACM11、MACM12、MACM13、MACM14、MACM16、MACM18、 PACM9、PACM10、PACM11、PACM12、PACM13、PACM14、PACM16、PACM18、TMDC9、TMDC10、TMDC11、TMDC12、TMDC13、TMDC14、 TMDC15、TMDC16、TMDC17、TMDC18或共聚酰胺例如MACMI/12、 MACMT/12、MACMI/MACMT/12、6I/6T/MACMI/MACMT/12、 6I/MACMI/MACMT、6I/PACMI/PACMT、6I/6T/MACMI、 MACMI/MACM36、12/PACMI或12/MACMT、6/PACMT、6/IPDT、 10I/10T/BACI/BACT或其混合物，MACM9-18/PACM9-18、 MACM9-18/TMDC9-18、TMDC9-18/PACM9-18更特别地 MACM10/PACM10、MACM12/PACM12和MACM14/PACM14，及其混合物。
组分(b)包括基于C2至C12烯烃、优选C2至C8烯烃、更优选 C2至C5烯烃的支化或非支化形式的的聚烯烃或其混合物，以及另外地选自以下的至少一种单体：马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸C1至 C12烷基酯、优选丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸C1至C12烷基酯、取代的或未取代的苯乙烯，或这些单体的混合物。
选自以下的单体可以或者并入基于聚烯烃的主链，或者例如经由接枝反应作为侧链的一部分：马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸C1至 C12烷基酯、优选丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸C1至C12烷基酯、取代的或未取代的苯乙烯，或这些单体的混合物。所讨论的聚合物还可以是三元共聚物。
组分(b)是基于C2至C12烯烃、优选C2至C8烯烃、更优选C2 至C5烯烃的支化或非支化形式的聚烯烃或其混合物，以及另外地基于选自所述组中的至少一种单体。因此，组分(b)也可以具有其他单体单元，同样地或者在主链中或者经由接枝反应而连接。
根据一个优选的实施方案，组分(b)仅构造自支化或非支化形式的 C2至C12烯烃、优选C2至C8烯烃、更优选C2至C5烯烃或其混合物，以及另外地选自以下所述的至少一种单体：马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸C1至C12烷基酯、优选丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸 C1至C12烷基酯、取代的或未取代的苯乙烯或这些单体的混合物，即组分(b)的混合物是不含更多其它共聚单体。
如果组分(b)仅由所述烯烃组成，那么所述烯烃优选地与另外地选自以下缩减组中的至少一种单体组合：马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸C1至C12烷基酯、优选丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸C1 至C12烷基酯或其混合物。根据再一个优选的实施方案，组分(b)是这种情况下：仅由选自以下组的烯烃组成：乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、 1-戊烯、2-戊烯，以及另外地选自以上所指出的缩减组中的至少一种单体。
另外，可能的并且进一步优选的组分(b)的体系为仅构造自支化或非支化形式的C2至C12烯烃、优选C2至C8烯烃、更优选C2至C5烯烃或其混合物，以及另外地仅构造自苯乙烯以及另外选自以上所指出的缩减组中的至少一种单体。
优选地(b)的浓度为基于组分(a)和组分(b)(以及组分(c)和/ 或(d)，如果存在的话)之和的10重量％至40重量％范围内，更特别地为10重量％至20重量％范围内。若低于10重量％，组分(b)的效果小，并且因此几乎感觉不到组分(b)在模塑组合物中的优点；若40重量％以上，刚性大大降低，并且考虑到过度的熔体粘度(过低的MVR值)，则不能再对该模塑组合物适当地进行加工。
因此，组分(b)还包括侧链中携带羧酸、羧酸酐或环氧基的聚合物。优选的是共聚物或接枝共聚物构造自羧酸或羧酸酐基或含环氧基的单体以及至少一种另外的单体和包含至少一种可聚合碳-碳双键的单体二者。
优选的包含环氧基的单体为丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。优选的包含羧酸基团的单体为丙烯酸和甲基丙烯酸。优选的包含羧酸酐基的单体为马来酸酐和衣康酸酐。
优选地作为组分(b)所使用的为丙烯酸缩水甘油酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯和包含至少一个非芳香族碳-碳双键的至少一种其他不饱和烯烃单体的共聚物，换言之，为烯烃类不饱和单体的共聚物。优选地组分(b) 为丙烯酸缩水甘油酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯和至少一种其他烯烃类不饱和烯烃单体的共聚物，其丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的浓度在基于该共聚物的5重量％至20重量％范围内，优选在6重量％至16重量％范围内，更优选在7重量％至14重量％范围内。如果在该聚合物中存在有小于5重量％丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯，则组分(b)的反应性通常过低而不能获得所期望的机械性能。如果组分 (b)的丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯浓度超过15重量％浓度，处理质量、表面质量和机械性能通常变得越来越差。
另外，优选地，如果所述另外的烯烃类不饱和单体是单不饱和烯烃，优选地具有2至8个碳原子的α烯烃，更特别地具有2至5个碳原子的α烯烃。特别地，除了丙烯酸缩水甘油酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯，所述共聚物(b)包含选自以下的至少一种另外的烯烃类不饱和烯烃单体：乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯或其混合物。在所述烯烃单体意义上的适合的二烯单体实例包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯。优选1,3-丁二烯和异戊二烯，特别是1,3-丁二烯(以下简称为丁二烯)。同样可能的是基于这些具有仅包含一个双键的烯烃的二烯烃单体混合物的系统。
特别优选的组分(b)为甲基丙烯酸缩水甘油酯和乙烯以及还任选地另外的烯烃类不饱和烯烃单体的共聚物，优选的乙烯含量在50重量％至 95重量％范围内，优选地65重量％至93重量％范围内，更优选80重量至95重量％或85重量％至94重量％。
具体的实例为以下的共聚物：乙烯和丙烯酸缩水甘油酯；乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯；乙烯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯；乙烯、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯；乙烯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯；乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯；乙烯、乙酸乙烯酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
用于组分(b)特别优选地为以下的共聚物：
·乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯的含量为基于该共聚物中所有单体之和的7重量％至14重量％；
·基于该共聚物中所有单体之和的71重量％至88重量％的乙烯，5重量％至15重量％的乙酸乙烯酯以及7重量％至14重量％的甲基丙烯酸缩水甘油酯；
·基于该共聚物中所有单体之和的56重量％至73重量％的乙烯，20 重量％至30重量％的丙烯酸甲酯以及7重量％至14重量％的甲基丙烯酸缩水甘油酯；
·基于该共聚物中所有单体之和的51重量％至78重量％的乙烯，15 重量％至35重量％的丙烯酸丁酯以及7重量％至14重量％的甲基丙烯酸缩水甘油酯。
因此，通常而言组分(b)优选为丙烯酸缩水甘油酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯以及至少一种另外的具有至少一个碳-碳双键的不饱和烯烃单体的共聚物，所述共聚物的丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或其混合物的浓度优选地为基于该共聚物中所有单体之和的5重量％至15 重量％范围内，优选地7重量％至14重量％范围内。另外的不饱和单体可以是单不饱和烯烃，优选具有2至5个碳原子的α烯烃，并且组分(b) 可以另外包含苯乙烯(包括其衍生物)作为结构单元。
根据一个特别优选的实施方案，组分(b)为甲基丙烯酸缩水甘油酯和乙烯并且还任选另外的烯烃类不饱和烯烃单体的共聚物，其烯烃含量，优选地乙烯含量为50重量％至95％(重量)范围内，优选地65重量％至93重量％范围内。
对于组分(b)，按照ISO 1133在190℃下2.16kg的负荷下所测定的熔体流动速率(MFR)为2g/10分钟至20g/10分钟范围内，优选在3g/10 分钟至15g/10分钟范围内。
可以按照本发明使用的组分(b)的特别优选实例为可得自于Arkema 的产品名为Lotader AX尤其是型号AX8840的体系(92％乙烯与8％甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物)，或者是型号AX8900(67％乙烯、25％丙烯酸甲酯与8％甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物)的体系。同样优选的是来自DuPont的Elvaloy型产品，特别是Elvaloy PTW(67％乙烯、28％丙烯酸丁酯以及5％甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物)，以及还有可得自于Sumitomo的Igetabond型产品，特别是IGETABOND E(88％乙烯与 12％甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物)。
组分(b)进一步优选地包含含有不饱和羧酸、二羧酸或羧酸酐作为单体的共聚物或接枝共聚物，意味着或者这些羧酸、二羧酸或羧酸酐与另外的共聚单体进行聚合形成所述共聚物(b)，或者基于其他单体的接枝基已经通过与不饱和羧酸、二羧酸或羧酸酐接枝而改变。因此，在下文中组分(b)也称为MAH改性的抗冲改性剂或以MAH-IMP作为缩略形式。
这些被发现可用作组分(b)的组分或者完全形成组分(b)的共聚物或接枝共聚物的更多的实例为聚丁二烯、聚异戊二烯、聚异丁烯、丁二烯和/或异戊二烯与苯乙烯或苯乙烯衍生物以及其他单体的共聚物、氢化共聚物和/或通过与酸酐(甲基)丙烯酸及其酯接枝或共聚而形成的共聚物。形成组分(b)的基础共聚物也可以是具有交联弹性体核的接枝橡胶(其由丁二烯或异戊二烯组成并且具有聚苯乙烯接枝壳)，以及非极性或极性烯烃均聚物和共聚物如乙烯-丙烯橡胶或乙烯-丙烯-二烯橡胶，或者通过与酸酐(甲基)丙烯酸及其酯接枝或共聚形成的非极性或极性烯烃均聚物和共聚物。该共聚物还可以是羧酸官能化共聚物，例如聚(乙烯-共-(甲基)丙烯酸)或聚(乙烯-共-1-烯烃-共(甲基)丙烯酸)，其中所述1-烯烃是具有多于 4个碳原子的烯或不饱和(甲基)丙烯酸酯，包括其中一些酸性基团被金属离子中和的共聚物。
基于苯乙烯单体(苯乙烯和苯乙烯衍生物)的优选的共聚物为由烯基芳香族化合物与烯烃(优选共轭二烯)组成的嵌段共聚物，以及还有烯基芳香族化合物与烯烃(优选共轭二烯)的氢化嵌段共聚物，或者这些IMP 的组合。所述嵌段共聚物包含来自所述烯基芳香族化合物的至少一个嵌段和来自烯烃(优选共轭二烯)的至少一个嵌段。在氢化嵌段共聚物中，脂肪族不饱和碳-碳双键的分数已经由于氢化而减少。适合的嵌段共聚物为具有线性结构的二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或四嵌段共聚物和多嵌段共聚物。然而，按照本发明同样可以使用支化结构和星形结构。支化嵌段共聚物已知的方法获得，例如通过聚合的“侧支链”到聚合物主链上的接枝反应。
作为烯基芳香族单体，其也可以与苯乙烯并用或混合以使用乙烯基芳香族单体，其在芳环和/或在C＝C双键上由C1至C20烃基或C1至C10 烃基或卤原子取代。
在取代或未取代的苯乙烯条目下的烯基芳香族单体之实例优选为未取代的苯乙烯、对-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、溴苯乙烯、氯苯乙烯及其组合。优选的那些是未取代的苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯或其混合物。特别优选的是使用苯乙烯。
优先用作烯基芳香族单体的是苯乙烯并且用作烯烃(优选二烯单体) 的是丁二烯；换言之，优选苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。通常嵌段共聚物由常规方法的阴离子聚合而制备。
另外，除了苯乙烯和二烯单体，还可以使用另外的共聚单体。所述共聚单体的分数优选为基于所使用的单体总量的0重量％至50重量％，更优选0重量％至30重量％，更特别为0重量％至15重量％。适合的共聚单体的实例为丙烯酸酯，尤其是丙烯酸C1-12烷基酯如丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯，以及相应的甲基丙烯酸酯，尤其是甲基丙烯酸C1-12烷基酯如甲基丙烯酸甲酯(MMA)。还可能的是，共聚单体是(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基甲醚、二官能醇的己二烯和丁二烯、二乙烯基苯和醋酸乙烯酯。丙烯酸C1-12烷基酯和甲基丙烯酸C1-12烷基酯统称为(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯。
除了共轭二烯，所述氢化嵌段共聚物还可以包括低级烃如乙烯、丙烯、 1-丁烯、二环戊二烯或非共轭二烯的片段。在所述氢化嵌段共聚物中，非还原的脂肪族不饱和键的分数小于50％，优选小于25％，更特别地小于 10％。所述芳香族片段还原至不超过25％的程度。所述氢化嵌段共聚物苯乙烯-(乙烯-丁烯)或苯乙烯-(乙烯-丙烯)二嵌段和苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物是由苯乙烯-丁二烯和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物氢化而得到。
嵌段共聚物优选地在20重量％至90重量％的程度上由芳香族嵌段组成，更特别地在50重量％至85重量％的程度上由芳香族嵌段组成。二烯可以以1,2-或以1,4-定向并入共轭二烯片段。
组分(b)的摩尔质量，优选地以嵌段共聚物的形式，为5000g/mol 至500000g/mol，优选20000g/mol至300000克/摩尔，更特别地40000 至200000g/mol。
适合的氢化嵌段共聚物为市售的聚合物，例如，(KratonPolymers)G1650、G1651和G1652，以及还有(Asahi Chemical)H1041、H1043、H1052、H1062、H1141和H1272。
非氢化嵌段共聚物的实例为聚苯乙烯-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚(乙烯- 丙烯)、聚苯乙烯-聚异戊二烯、聚(α-甲基苯乙烯-聚丁二烯)、聚苯乙烯- 聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯和聚(α-甲基苯乙烯-聚丁二烯)-聚(α-甲基苯乙烯) 及其组合。
市售的适合的非氢化嵌段共聚物为品牌名称为 (Phillips)、(Shell)、(Dexco)和 (Kuraray)的多种产品。
根据另一个优选的实施方案，本发明模塑组合物的特征在于组分(b) 是聚烯烃均聚物或乙烯-α-烯烃共聚物，特别优选地是EP和/或EPDM弹性体(分别为乙烯-丙烯橡胶和乙烯-丙烯-二烯橡胶)。所讨论的弹性体可以是例如基于乙烯-C3-12α-烯烃共聚物的弹性体，所述共聚物具有20重量％至96重量％乙烯，优选地25重量％至85重量％乙烯，在这种情况下，特别优选的所述C3-12α-烯烃为选自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、 1-辛烯、1-癸烯和/或1-十二碳烯的烯烃，并且特别优选的组分(b)为接枝的乙烯-丙烯或乙烯-丁烯橡胶和/或LLDPE和/或VLDPE。
可替代地或另外地(例如，以混合物)，(b)可以是基于具有非共轭二烯的乙烯-C3-12α烯烃的三元共聚物，该三元共聚物优选包含25重量％至85重量％乙烯和总量不超过10重量％范围的非共轭二烯，在这种情况下，特别优选的所述C3-12α烯烃为选自丙烯1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、 1-辛烯、1-癸烯和/或1-十二碳烯的烯烃，和/或所述非共轭二烯优选为[2.2.1] 庚二烯、己-1,4-二烯、二环戊二烯和/或特别地5-亚乙基降冰片烯。
适合作为组分(b)的组分的还有包含另外的单体作为共聚单体的乙烯-丙烯酸酯共聚物。
作为组分(b)的组分的其他可能形式为乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物和/或包含这样的体系的混合物(共混物)。
以上所述的所有共聚物(b)除了所述组分外，可进一步包含具有二羧酸酐、二羧酸或二羧酸单烷基酯基团的组分，以足够有效粘附于离子聚酰胺(a)的浓度。
这些具有二羧酸酐、二羧酸或羧酸基团的组分或者在接枝反应中接枝到主链聚合物上(在这种情况下，在接枝反应过程中可以存在另外的单体)，或者通过共聚反应引入到MAH-IMP中，所述共聚反应为不饱和二羧酸酐、不饱和二羧酸或不饱和二羧酸单烷基酯与如上所述的其他单体的共聚反应，在这种情况下，选自以下的试剂优选用于此目的：
马来酸、马来酸酐、马来酸单丁酯、富马酸、乌头酸和/或衣康酸酐。优选地，将0.1重量％至5.0重量％的不饱和酸酐接枝到冲击改性组分上作为(b)的组分，或将不饱和二羧酸酐或其前驱体与另外的不饱和单体接枝到一起。一般来说，接枝度优选0.2％至3.0％范围内，特别优选0.3％至2.0％范围内。作为组分(b)的组分的还可以是乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物的混合物，优选地马来酸酐接枝度(MAH接枝的程度)为 0.3％至0.9％范围内。
以上所指出的组分(b)的可能的体系也可混合使用。
另外，组分(b)可具有其他组分，所述其他组分具有官能团如环氧、唑啉、碳化二亚胺、异氰酸酯、硅烷醇基和羧酸基团，例如或者可包含两种或更多种所述官能团的组合物。携带这些官能团的单体可以通过共聚或接枝键合到弹性体聚烯烃上。
另外，基于所述烯烃聚合物的IMP可以另外地通过用不饱和硅烷化合物(例如，乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷)接枝而改性。
所述弹性体聚烯烃是具有直链、支链或核-壳结构的无规的、交替的或嵌段的共聚物，并包括能够与聚酰胺的末端基团反应的官能团，导致聚酰胺和IMP之间有足够的相容性。
因此，本发明的IMP包括烯烃的均聚物或共聚物，如乙烯、丙烯和丁-1-烯，例如，或烯烃共聚物和共聚单体，如乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯和甲基己二烯，其侧链(通过接枝反应)上或主链上(通过共聚)包含 MAH。
结晶烯烃聚合物的实例是低、中、高密度的聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚-4-甲基戊烯、乙烯-丙烯嵌段或无规共聚物、乙烯-甲基己二烯共聚物、丙烯-甲基己二烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-己烯共聚物、乙烯-丙烯-甲基己二烯共聚物、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA)、聚(乙烯-丙烯酸乙酯)(EEA)、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、以及还有所述聚合物的组合。
可用作组分(b)的组成部分的冲击改进剂的市售实例为：
TAFMER MC201：g-MAH(0.6％)与67％EP共聚物(20mol％丙烯) +33％EB共聚物(15mol％1-丁烯)共混，Mitsui Chemicals，日本。
TAFMER MH5010：g-MAH(0.6％)乙烯-丁烯共聚物，Mitsui Chemicals。
TAFMER MH7010：g-MAH(0.7％)乙烯-丁烯共聚物，Mitsui Chemicals。
TAFMER MH7020：g-MAH(0.7％)EP共聚物，Mitsui Chemicals。
EXXELOR VA1801：g-MAH(0.7％)EP共聚物，Exxon Mobil Chemical，美国。
EXXELOR VA1803：g-MAH(0.5％至0.9％)EP共聚物，非晶形， Exxon。
EXXELOR VA1810：g-MAH(0.5％)EP共聚物，Exxon。
EXXELORMDEX94-11：g-MAH(0.7％)EPDM，Exxon.
FUSABONDMN493D：g-MAH(0.5％)乙烯-辛烯共聚物，DuPont，美国。
FUSABONDAEB560D：(g-MAH)乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物，DuPont。
ELVALOY，DuPont。
还优选的是离子聚合物，在所述离子聚合物中聚合物键合的羧基通过金属离子完全地或部分地彼此连接。
特别优选的聚合物为已通过与马来酸酐接枝而官能化的丁二烯与苯乙烯共聚物，通过与马来酸酐接枝而形成的非极性或极性烯烃均聚物和共聚物，以及聚羧酸官能化的共聚物如聚(乙烯-共-(甲基)丙烯酸)或聚(乙烯- 共-1-烯烃-共聚(甲基)丙烯酸)，其中的一些酸性基团被金属离子中和。
在组分(b)中，以支化或非支化形式或其混合物的C2至C12烯烃的分数，优选地乙烯、丙烯、丁烯或其混合物的分数(在混合物的情况下作为整体来考虑)为优选50重量％至95重量％范围内，更优选地在65 重量％至93重量％范围内，并且非常优选地在80重量％至95重量％或 85重量％至94重量％范围内，特别优选地为仅存在乙烯。
根据另一个优选的实施方案，在组分(b)中，C2至C3烯烃或其混合物的分数(在混合物的情况下作为整体来考虑)为50重量％至95重量％范围内，优选地65重量％至93重量％范围内，更优选地80重量％至95 重量％或85重量％至94重量％(在这种情况下，由于这些百分比仅考虑了乙烯和丙烯，尽管可以额外地存在长链烯烃，但确实没有计在所述重量百分数中)。
另外，所提到的用于包覆金属元件的聚酰胺模塑组合物任选地包含由不同于所述聚酰胺(a)的脂肪族聚酰胺组成的所述组分(c)。所述聚酰胺(c)优选地不是基于脂环族二胺和/或脂环族二羧酸。该组分优选自以下：聚酰胺6、聚酰胺10、聚酰胺12、聚酰胺1212、聚酰胺1012、聚酰胺1210、聚酰胺46、聚酰胺66、聚酰胺612、聚酰胺126、聚酰胺106、聚酰胺610、聚酰胺1010、聚酰胺614、聚酰胺618、聚酰胺1014、聚酰胺1018、聚酰胺1214、聚酰胺1218以及其共聚酰胺或其混合物。
优选地组分(c)为脂肪族聚酰胺，其链长适合于组分(a)的二胺和 /或二羧酸的链长。优选地，例如，如果选择MACM12和/或MACMI/12 作为组分(a)，组分(c)为聚酰胺12，那么例如组分(c)可以以10重量％至20重量％的重量分数存在。
另外，所提到的用于包覆金属元件的聚酰胺模塑组合物可以包含组分 (d)。该组分优选地选自以下添加剂：紫外线稳定剂、热稳定剂、自由基清除剂、抗氧化剂、加工助剂、夹杂物抑制剂、润滑剂、脱模剂、增塑剂、抗静电剂、填料(例如特别是粒状填料，包括纳米填料和/或辅料，并且还包括纤维状填料特别是玻璃纤维)、阻燃剂特别是无卤阻燃剂、染料、颜料、来自聚合过程的残余物如催化剂、盐及其衍生物或其混合物。
用于包覆金属元件的聚酰胺模塑组合物优选地包含基于红磷或氢氧化镁的阻燃剂。优选的含磷阻燃剂为金属磷酸酯，更特别是钙、铝或锌磷酸酯，其可任选地与增效剂如氰尿酸三聚氰胺组合使用。
根据再一个优选的实施方案，所述层结构的金属元件由选自以下的金属制成：铝、铜、银、锌、铁、钢或其混合物或其合金。在这种情况下，表面可经历主动或被动的氧化和/或镀覆。
本发明特别涉及具有以下结构的层结构：
金属元件/聚酰胺层；
金属元件/聚酰胺层/另外的层；
金属元件/另外的层/聚酰胺层；
其中所述另外的层在至少50重量％的程度上基于不同于所述聚酰胺模塑组合物的热塑性模塑组合物，并且其中另外的层还可以设置在远离金属元件的层上。优选地由聚酰胺层完全地包覆金属元件，或在拉长的金属元件情况下，至少完全地包覆圆周。
优选地形成所述聚酰胺层使其相邻地直接负载(bear immediately) 在金属元件上而没有额外的粘结促进层。直接负载还包括金属元件表面上有氧化层的情况，以及金属元件与聚酰胺层直接相接而没有氧化层的情况。
根据本发明的再一个优选实施方案，所述金属元件是金属型材，更特别地是连续的金属型材，优选地以线材或扁平导体的形式，其外侧优选地全部外周包覆有聚酰胺层。所述导体也可以是空心导体。
特别优选地这种导体是电导体，在这种情况下优选地聚酰胺层厚度 (在垂直于所述导体主要维度的方向上测量的)为0.1mm至2mm范围内，优选地0.25mm至0.75mm范围内。在圆柱形线材的情况下，这种类型导体的芯的直径通常在0.2mm至6mm范围内，优选在0.2mm至4 mm范围内。在扁平导体的情况下，通常其宽度在10mm至30mm范围内并且厚度在2mm至8mm范围内。
层结构优选地为用于机动车低电压扇区内的电引线，并且本发明涉及用于这种目的的这种层结构的用途。这意味着所述电导体旨在和/或用于在直流电情况下传输不超过60V的电压或在交流电情况下传输不超过42 V的电压。如下为特别优选的所述层结构的应用和所述层结构的设计：用于机动车辆的电池电缆和正电池电缆。
另外，本发明涉及制造如上所述的层结构的方法，其优选地特征在于，在挤出过程中用聚酰胺层包覆所述金属元件，优选地在金属元件的全部圆周上，优选地以连续型材的形式，更特别是以线材或扁平导体的形式，优选由辊供给的连续型材与聚酰胺层的材料通过挤出模连带地传递。在挤出包覆之前，优选地通过清洗浴的方法(其可以包含溶剂和/或酸性水溶液或碱性水溶液)来提高金属元件对聚酰胺层的附着力，然后进行清洗和脱脂，随后进行干燥并预热至温度为130℃至250℃范围内，优选地150℃至230℃，特别优选地170℃至220℃。所述金属元件的加热优选地使用热空气、燃烧或微波(高频预热)来完成。
因此，所述聚酰胺层优选地不是在连接到金属元件之前单独生产的膜或软管，例如形成自支撑结构，而是随后使用粘结促进剂或通过部分熔化、软化或收缩的方法直接地或间接地施加到金属元件上。
本发明还涉及由以下组分组成的混合物形式的聚酰胺模塑组合物用于在金属元件上产生聚酰胺层，更特别地用于制造通过所述聚酰胺层绝缘的电导体的用途：
(a)非晶形聚酰胺，其基于脂环族二胺、脂环族二羧酸或脂环族二胺与脂环族二羧酸二者、或这些无定形聚酰胺的混合物，具有至少130℃的玻璃化转变温度(Tg)；
(b)聚烯烃，其基于
支化或非支化形式的C2至C5烯烃、苯乙烯或其混合物，以及另外地
选自以下的至少一种单体：马来酸酐、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、或这些单体的混合物；
(c)不同于组分(a)的脂肪族聚酰胺，或这样的聚酰胺的混合物；
(d)添加剂；
前提是组分(c)和组分(d)的分数也可以是零，并且前提是所述组
分(a)至(d)的总和为100重量％。
结合多层结构的上述组分(a)至组分(c)的进一步说明也同样地或类似地适用于本发明所涵盖的用途。此处同样优选的是，不是在第一步中产生聚酰胺层作为自支撑膜或作为自支撑管并且随后与金属元件结合的情况。因此优选地，问题不是使用聚酰胺层作为膜或管，而是将聚酰胺模塑组合物从熔融物相(挤出，浸渍浴等)直接施用到金属元件上，或者备选地将聚酰胺模塑组合物以固态形式(粉末或粒料)设置在金属元件上然后在所述元件上直接将其转换为所述聚酰胺层。优选地，然后所讨论的用途是那些，在其中聚酰胺层在金属元件上原位生成，然后反过来确保优化粘合的东西，优选地不使用粘合促进剂或粘合促进夹层。
进一步的实施方案描述于从属权利要求中。
附图说明
以下参考附图来描述本发明优选的实施方案，所述附图仅用于举例说明，而不应解释为具有任何限制。在附图中：
图1示出了电导体的沿着根据图2a的X-X线的中央纵向截面；
图2示出了垂直于电导体主要维度方向的截面，其中a)示出了经由具有圆形芯而无夹层的电导体的截面，b)示出了经由具有圆形芯和夹层的电导体的截面，以及c)示出了经由没有夹层的扁平导体的截面。
附图标记说明
1.电导体 3.聚酰胺层
2.金属层、芯 4.夹层
具体实施方式
为了证明根据本发明的所述多层结构的有利特性，构建了在图1和图 2中示意性地示出的种类。图1在此示出了平行于圆柱形电导体1延伸方向的截面(沿着图2a中的X-X线的截面)。在这种情况中所述导体具有直径为4mm的铝中央芯2。围绕该电金属导体侧向区域的并且直接邻近该侧向区域的是围绕整个圆周的聚酰胺层3，在这种情况中所述层的厚度为0.5mm。
图2a示出了垂直于延伸方向切入这样的导体的截面，显示了所述芯 2的圆形横截面。同样明显的是所述聚酰胺层是如何包围全部圆周的。
另一种替代的可能性是在聚酰胺层3和中央芯2之间设置另外的层 4。所述另外的层可以是粘合促进剂层或清漆层；同样可能的是被镀覆或主动地生成氧化层。这种情况在图2b的截面图中示出。
所述芯2原则上可以具有任何期望的横截面区域。因此，例如，那些可以想象的横截面区域有正方形横截面区域或者椭圆形横截面区域。图 2c示出了矩形横截面区域的进一步可能性，为所谓的扁平导体的形式。在此，通常，所述导体的宽度为10mm至20mm并且高度为3mm至5 mm。为了在电压下储存在NaCl溶液中，使用具有14mm×4.1mm的横截面金属区域的扁平铝导体；绝缘聚酰胺层的厚度大约为0.5mm。
出于测试的目的，如下制备导体：
将直径为4.0mm的压紧铝线和尺寸为14mm×4.1mm的扁平铝导体(在各情况中由纯铝(Al 99.5)制成)在添加护套层之前脱脂并且干燥。随后将所述铝导线通过火焰或微波加热并且在线材护套线(NOUA或ROUA)上使用所述聚酰胺变体挤出包覆，其层厚度为0.5mm。表1总结了挤出包覆参数。
将圆形横截面的铝线(直径4mm)在配备如下的Nokia Cable Machinery SCL–20线(NOUA)上添加护套层：
挤出机：MPP 30-24D-305
螺杆直径30mm，螺杆长L/D 25：1
挤出头：Nokia Cable Machinery配备如下十字头NXH 3，模具直径 10.0mm，芯直径6.0mm。
冷却浴水温30℃，模具距离冷却浴85cm
导体通过环形火焰喷嘴、丙烷-氧气燃烧器火焰预热。
使用用于电导体的Rosendahl护套线(ROUA)对扁平横截面的(14 mm×4.1mm)铝型材的添加护套层，所述线配备如下：
挤出机：ROEX 60/24D
螺杆直径60毫米，螺杆长L/D 25：1
挤出头：Rosendahl的RX挤出十字头旁路；
压力护套：在模具通道内使用熔融物覆在所述铝型材。
高频预热(微波预热)
冷却浴水温15℃。
表1
在相关测试中测量的所得导体的结构和性能汇总于下表(表2)：
kV：对于裸眼，表面没有明显变化，尤其没有开裂
ng：未测量的
此处所使用的材料如下：
P-1 聚酰胺MACM 12，玻璃化转变温度Tg(干燥的)为154℃， Tg(按照ISO 1110调整之后)为108℃，η相对＝1.8，ΔHm<4J/g。
P-2 聚酰胺ACMI/12，其LC12分数为34重量％，Tg(干燥的) ＝155℃，Tg(按照ISO1110调整之后)为112℃，η相对＝1.8，ΔHm<4J/g。
P-3 聚酰胺12，Tm＝178℃，η相对＝1.96
P-4 Lotader AX8840(乙烯-共-GMA，92％乙烯和8％甲基丙烯酸缩水甘油酯的无规共聚物)，熔点：109℃，肖氏硬度：A92，Arkema(法国)
P-5 Surlyn 9320，乙烯-丙烯酸共聚物，9％至12％甲基丙烯酸被锌离子部分中和，DuPont，美国。
P-6 Tafmer MC-201，接枝有MAH(0.6％)的EP共聚物和EB共聚物(67/33)的混合物，MFR(230℃，2.16kg)：1.3g/10分钟。密度： 0.88g/cm3。肖氏硬度：A73，Mitsui，日本。
按照以下标准并对以下样本进行所述测量。
拉伸弹性模量(弹性率)根据ISO 527通过1mm/分钟的拉伸速率来测定；屈服应力、断裂强度和断裂伸长率根据ISO 527在23℃温度下通过50mm/分钟的拉伸速率进行测定，用作ISO拉伸样本的测试样本标准： ISO/CD 3167，铝型，170mm×20/10mm×4mm。
对膜的拉伸测试根据ISO 527-3在23℃下通过100mm/分钟的测试速度对由膜冲压的样品(相对于挤出方向纵向地)来进行。试样的厚度为 0.5mm并且横截面宽度为6.2mm。在拉伸测试之前，经冲压的样本在 20℃下在50％的相对湿度下储存14天。
冲击强度和Charpy切口冲击强度根据ISO 179在ISO测试样本上测量，标准：ISO/CD3167，B1型，80mm×10mm×4mm，在23℃温度下。
热特性(熔化温度(Tm)，熔化焓(ΔHm)，玻璃化转变温度(Tg)) 以ISO标准11357-11-2为基础对粒料进行测定。差示扫描量热法(DSC) 以20℃/分钟的加热速率来进行。对于玻璃化转变温度(Tg)，报道了中间级或拐点处的温度。
相对粘度(η相对)根据DIN EN ISO 307在20℃下使用0.5重量％浓度的间甲酚溶液来测量。所使用的样品是粒料形式的。
MVR(熔体体积流动速率)根据ISO 1133在275℃和5kg的负载下对粒料进行测定。
蓄水的电性能：根据ISO 6722-1测定的在蓄水(水中的氯化钠浓度： 1重量％)期间的绝缘电阻必须达到至少109Ωmm。该值每7天测量一次。基于纵向的导体电阻必须不超过初始值的10％。另外，在绝缘层内必须无裂纹，并且绝缘的颜色在试验后必须仍然可见。
将具有14mm×4.1mm的导体横截面以及足够长度(2.5m)的测试样本以直径为125mm的心轴为中心缠绕10匝。将所述测试引线的各端剥掉25mm并移除心轴。所述测试样本与48V直流电源的正端相连，并且在玻璃测试容器的盐溶液中(约2m的测试样本完全浸没)在85±5℃下储存1000小时。负端与表面积为100cm2的铜电极相连。填充有2升至5升氯化钠溶液的测试容器通过调整浴进行均匀地外部加热。应该注意确保测试样本和铜电极不会相互接触。在蓄水之后立即测试样本立即进行耐压测试(1kV，1分钟)。
蓄热之后的弯曲试验：将具有4mm直径以及0.5mm护套(外径：5 mm)的铝线在强制通风烘箱在125℃下储存3000小时。冷却之后，经这样处理的铝线在10mm的心轴(半径：5mm)上弯曲缠绕数周。然后对护套进行开裂或其他变化的目视检查。
导体配合：
对于其绝缘材料待剥离的引线，至少20mm的所述绝缘材料必须可容易和干净地使用市售的设备移除。移除具有50mm±1mm长度的绝缘材料所需的力必须处于LV 112-1(用于机动车辆的电引线)中所指明的范围之内或电缆制造商所认同的那些范围之内。将样品剥离50mm±1mm 的长度，并且以100mm/分钟的拉伸速度牵拉所述导体的经剥离端穿过包含导体直径+0.1mm的孔的金属板。出于测定导体配合的目的，使用具有圆形横截面并且导体直径为4mm的带护套铝线。如果以这种方式测定的拉力在以上所述的限制内，导体配合在表2中报道为最佳(o)，如果低于所述限制，则为过低(n)，若高于所述限制，则为过高(h)。
结果讨论
根据实施例B1和B2并且按照所指出的实验结构的由铝和聚酰胺层组成的所述电导体通过了在85℃、48V直流电压下使用1％氯化钠(NaCl) 的1000小时的热水储存测试。实施例B1和B2同样通过了随后的1000V下1分钟的电压击穿测试。对于并入例如比较例VB1和VB2的常规聚酰胺12模塑组合物，情况并不是这样的。通过实施例B1和B2的模塑组合物，满足了涉及在机动车辆中应用的绝缘材料所要求的机械需求——特别地，在长期热储存之后的弯曲测试中，没有观察到开裂或其他表面变化，并发现在将金属元件预热到200℃时导体配合最佳。

Claims (65)

1.一种层结构(1)，具有至少一个金属元件(2)和至少区域性设置在所述金属元件(2)上的至少一个聚酰胺层(3)，其中所述聚酰胺层(3)相邻地直接负载在所述金属元件(2)上而没有额外的粘合促进层，
所述层结构的特征在于
所述聚酰胺层(3)由聚酰胺模塑组合物组成，所述聚酰胺模塑组合物是由以下组分组成的混合物：
(a)基于脂环族二胺、脂环族二羧酸、或脂环族二胺与脂环族二羧酸二者的聚酰胺或者这些聚酰胺的混合物，玻璃化转变温度为至少130℃；
(b)聚烯烃，所述聚烯烃基于
支化或非支化形式的C2至C12烯烃或其混合物，以及另外的
选自以下组的至少一种单体：马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸C1至C12烷基酯、甲基丙烯酸C1至C12烷基酯、取代或未取代的苯乙烯、或者这些单体的混合物；
(c)不同于(a)的脂肪族聚酰胺，或这些聚酰胺的混合物；
(d)添加剂；
前提是组分(a)至组分(d)的总和为100重量％。
2.根据权利要求1所述的层结构(1)，其特征在于，所述聚酰胺模塑组合物是具有以下分数的所述组分(a)至(d)的混合物：
(a)60重量％至90重量％的基于脂环族二胺、脂环族二羧酸、或脂环族二胺与脂环族二羧酸二者的聚酰胺或者这些聚酰胺的混合物，玻璃化转变温度为至少130℃；
(b)10重量％至40重量％的聚烯烃，所述聚烯烃基于
支化或非支化形式的C2至C12烯烃或其混合物，以及另外的
选自以下组的至少一种单体：马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸C1至C12烷基酯、甲基丙烯酸C1至C12烷基酯、取代或未取代的苯乙烯、或这些单体的混合物；
(c)0重量％至20重量％的不同于(a)的脂肪族聚酰胺，或这些聚酰胺的混合物；
(d)0重量％至25重量％的添加剂；
前提是组分(a)至组分(d)的总和为100重量％。
3.根据权利要求1所述的层结构(1)，其特征在于，组分(a)为一种或多种由以下结构单元组成的非晶形聚酰胺：
(a1)50摩尔％至100摩尔％的脂环族二胺，和
(a2)0摩尔％至50摩尔％的具有4至36个碳原子的脂肪族二胺或芳香族二胺或其混合物，
在每种情况下都基于二胺的摩尔总量，和
(a3)一种或多于一种脂肪族二羧酸或脂环族二羧酸，具有4至36个碳原子，
(a4)一种或多于一种脂肪族或芳香族的内酰胺或氨基羧酸，具有4至36个碳原子，
组分(a4)的分数为0摩尔％至50摩尔％，在每种情况下都基于形成(a)的所有单体的总和。
4.根据权利要求1所述的层结构(1)，其特征在于，组分(a)包含选自以下的聚酰胺：MACM9、MACM10、MACM11、MACM12、MACM13、MACM14、MACM16、MACM18、PACM9、PACM10、PACM11、PACM12、PACM13、PACM14、PACM16、PACM18、TMDC9、TMDC10、TMDC11、TMDC12、TMDC13、TMDC14、TMDC15、TMDC16、TMDC17、TMDC18、MACMI/12、MACMT/12、MACMI/MACMT/12、6I/6T/MACMI/MACMT/12、6I/MACMI/MACMT、6I/PACMI/PACMT、6I/6T/MACMI、MACMI/MACM36、12/PACMI、12/MACMT、6/PACMT、6/IPDT、10I/10T/BACI/BACT、MACM9-18/PACM9-18、MACM9-18/TMDC9-18、TMDC9-18/PACM9-18、MACM10/PACM10、MACM12/PACM12、MACM14/PACM14，或其混合物。
5.根据权利要求1所述的层结构(1)，其特征在于，组分(b)中支化或非支化形式的C2至C12烯烃或其混合物的分数在50重量％至95重量％的范围内，
或者其特征在于，组分(b)中C2至C3烯烃或其混合物的分数在50重量％至95重量％的范围内。
6.根据权利要求1所述的层结构(1)，其特征在于，作为聚烯烃的组分(b)选自以下组：
乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚烯烃；
乙烯、乙酸乙烯酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚烯烃；
乙烯、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚烯烃；
乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚烯烃；
或这些聚烯烃的混合物。
7.根据权利要求1所述的层结构(1)，其特征在于，组分(c)选自以下组：聚酰胺6、聚酰胺10、聚酰胺12、聚酰胺1212、聚酰胺1012、聚酰胺1210、聚酰胺46、聚酰胺66、聚酰胺612、聚酰胺126、聚酰胺106、聚酰胺610、聚酰胺1010、聚酰胺614、聚酰胺618、聚酰胺1014、聚酰胺1018、聚酰胺1214、聚酰胺1218以及还有它们的混合物或共聚酰胺。
8.根据权利要求1所述的层结构(1)，其特征在于，组分(d)选自以下组：紫外线稳定剂、热稳定剂、自由基清除剂、抗氧化剂、加工助剂、夹杂物抑制剂、润滑剂、脱模助剂、增塑剂、抗静电剂、填料、阻燃剂、染料、颜料、来自聚合过程的残余物、盐及其衍生物或其混合物。
9.根据权利要求1所述的层结构(1)，其特征在于，所述金属元件由选自以下组的金属组成：铝、铜、银、锌、铁、钢或其混合物和/或其合金。
10.根据权利要求1所述的层结构(1)，其特征在于，所述层结构具有以下构造之一：
金属元件(2)/聚酰胺层(3)；
金属元件(2)/聚酰胺层(3)/另外的层；
其中所述另外的层在至少50重量％的程度上基于不同于所述聚酰胺模塑组合物的热塑性模塑组合物。
11.根据权利要求1所述的层结构(1)，其特征在于，所述金属元件(2) 包含金属型材。
12.根据权利要求11所述的层结构(1)，其特征在于，所述层结构包含电导体，其中垂直于所述导体主要维度方向测量的所述聚酰胺层(3)的厚度在0.1mm至2mm的范围内。
13.根据权利要求1所述的层结构(1)，其特征在于，组分(b)仅由以下组成：
支化或非支化形式的C2至C12烯烃或其混合物，以及
另外地选自以下组的至少一种单体：马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸C1至C12烷基酯、甲基丙烯酸C1至C12烷基酯、取代的或未取代的苯乙烯或这些单体的混合物。
14.根据权利要求2所述的层结构(1)，其中，所述组分(a)为65重量％至90重量％的基于脂环族二胺、脂环族二羧酸、或脂环族二胺与脂环族二羧酸二者的聚酰胺或者这些聚酰胺的混合物。
15.根据权利要求2所述的层结构(1)，其中，所述组分(b)为10重量％至20重量％的聚烯烃。
16.根据权利要求2所述的层结构(1)，其中，所述组分(b)的所述聚烯烃基于支化或非支化形式的C2至C8烯烃，或其混合物，以及另外的
选自以下组的至少一种单体：马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸C1至C12烷基酯、甲基丙烯酸C1至C12烷基酯、取代或未取代的苯乙烯、或这些单体的混合物。
17.根据权利要求2所述的层结构(1)，其中，所述组分(b)的所述聚烯烃基于支化或非支化形式的C2至C5烯烃，或其混合物，以及另外的
选自以下组的至少一种单体：马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸C1至C12烷基酯、甲基丙烯酸C1至C12烷基酯、取代或未取代的苯乙烯、或这些单体的混合物。
18.根据权利要求2所述的层结构(1)，其中，所述组分(c)为10 重量％至20重量％的不同于(a)的脂肪族聚酰胺，或这些聚酰胺的混合物。
19.根据权利要求2所述的层结构(1)，其中，所述组分(d)为0.1重量％至5重量％的添加剂。
20.根据权利要求3所述的层结构(1)，其中，所述组分(a1)为60摩尔％至100摩尔％的脂环族二胺。
21.根据权利要求3所述的层结构(1)，其中，所述组分(a1)为80摩尔％至100摩尔％的脂环族二胺。
22.根据权利要求3所述的层结构(1)，其中，所述组分(a1)的所述脂环族二胺选自：双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷、双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷或其混合物。
23.根据权利要求3所述的层结构(1)，其中，所述组分(a2)为0摩尔％至40摩尔％的具有4至36个碳原子的脂肪族二胺或芳香族二胺或其混合物。
24.根据权利要求3所述的层结构(1)，其中，所述组分(a3)为一种或多于一种脂肪族二羧酸或脂环族二羧酸，具有8至18个碳原子。
25.根据权利要求3所述的层结构(1)，其中，所述组分(a4)为一种或多于一种脂肪族或芳香族的内酰胺或氨基羧酸，具有10至18个碳原子。
26.根据权利要求3所述的层结构(1)，其中，所述组分(a4)的分数为2摩尔％至45摩尔％。
27.根据权利要求3所述的层结构(1)，其中，所述组分(a4)的分数为3摩尔％至35摩尔％。
28.根据权利要求5所述的层结构(1)，其中，所述组分(b)中支化或非支化形式的C2至C8烯烃或其混合物的分数在50重量％至95重量％的范围内。
29.根据权利要求5所述的层结构(1)，其中，所述组分(b)中支化或非支化形式的乙烯、丙烯、丁烯或其混合物的分数在50重量％至95重量％的范围内。
30.根据权利要求5所述的层结构(1)，其中，所述组分(b)中支化或非支化形式的C2至C12烯烃或其混合物的分数在65重量％至93重量％的范围内。
31.根据权利要求5所述的层结构(1)，其中，所述组分(b)中支化或非支化形式的C2至C12烯烃或其混合物的分数在80重量％至95重量％的范围内。
32.根据权利要求5所述的层结构(1)，其中，所述组分(b)中支化或非支化形式的C2至C12烯烃或其混合物的分数在85重量％至94重量％的范围内。
33.根据权利要求5所述的层结构(1)，其中，所述组分(b)中仅存在乙烯。
34.根据权利要求5所述的层结构(1)，其中，所述组分(b)中C2至C3烯烃或其混合物的分数在65重量％至93重量％的范围内。
35.根据权利要求5所述的层结构(1)，其中，所述组分(b)中C2至C3烯烃或其混合物的分数在80重量％至95重量％的范围内。
36.根据权利要求5所述的层结构(1)，其中，所述组分(b)中C2至C3烯烃或其混合物的分数在85重量％至94重量％的范围内。
37.根据权利要求6所述的层结构(1)，其中，所述乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚烯烃中，甲基丙烯酸缩水甘油酯含量为基于共聚物中全部单体总和的7重量％至14重量％。
38.根据权利要求6所述的层结构(1)，其中，所述乙烯、乙酸乙烯酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚烯烃为基于共聚物中全部单体的总和71重量％至88重量％的乙烯、5重量％至15重量％的乙酸乙烯酯和7重量％至14重量％的甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚烯烃。
39.根据权利要求6所述的层结构(1)，其中，所述乙烯、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚烯烃为基于共聚物中全部单体的总和56重量％至73重量％乙烯、20重量％至30重量％丙烯酸甲酯和7重量％至14重量％甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚烯烃。
40.根据权利要求6所述的层结构(1)，其中，所述乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚烯烃为基于共聚物中全部单体的总和51重量％至78重量％乙烯、15重量％至35重量％丙烯酸丁酯和7重量％至14重量％甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚烯烃。
41.根据权利要求8所述的层结构(1)，其中，所述填料为粒状填料。
42.根据权利要求8所述的层结构(1)，其中，所述填料包括纳米级填料和/或辅料。
43.根据权利要求8所述的层结构(1)，其中，所述填料包括纤维状填料。
44.根据权利要求43所述的层结构(1)，其中，所述纤维状填料为玻璃纤维。
45.根据权利要求8所述的层结构(1)，其中，所述阻燃剂为无卤阻燃剂。
46.根据权利要求8所述的层结构(1)，其中，所述来自聚合过程的残余物为催化剂。
47.根据权利要求9所述的层结构(1)，其中，所述金属元件表面是氧化和/或镀覆形式。
48.根据权利要求10所述的层结构(1)，其中，所述另外的层附加地设置在远离所述金属元件(2)的层上。
49.根据权利要求11所述的层结构(1)，其中，所述金属元件(2)为线材或扁平导体的形式。
50.根据权利要求11所述的层结构(1)，其中，在所述金属型材的全部范围包覆有聚酰胺层(3)。
51.根据权利要求12所述的层结构(1)，其中，垂直于所述导体主要维度方向测量的所述聚酰胺层(3)的厚度在0.25mm至0.75mm的范围内。
52.根据权利要求13所述的层结构(1)，其中，所述支化或非支化形式的C2至C12烯烃为C2至C8烯烃。
53.根据权利要求13所述的层结构(1)，其中，所述支化或非支化形式的C2至C12烯烃为C2至C5烯烃。
54.根据权利要求13所述的层结构(1)，其中，所述组分(b)仅由以下组成：
支化或非支化形式的C2至C12烯烃或其混合物，以及
另外地选自以下组的至少一种单体：马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸C1至C12烷基酯。
55.根据权利要求1所述的层结构(1)，其中，组分(c)和(d)的分数为零。
56.一种制造根据前述权利要求中任一项所述的层结构的方法，其特征在于，在挤出过程中用聚酰胺层(3)包覆所述金属元件(2)。
57.根据权利要求56所述的方法，其中，在挤出过程中用聚酰胺层(3)包围所述金属元件(2)的全部范围。
58.根据权利要求56所述的方法，其中，所述金属元件(2)为连续型材的形式。
59.根据权利要求56所述的方法，其中，所述金属元件(2)为线材或扁平导体的形式。
60.根据权利要求56所述的方法，其中，通过挤出模将由辊提供的连续型材与聚酰胺层(3)的材料引导到一起。
61.聚酰胺模塑组合物用于在金属元件(2)上产生聚酰胺层(3)的用途，所述聚酰胺模塑组合物是由以下组分组成的混合物形式：
(a)基于脂环族二胺、脂环族二羧酸、或脂环族二胺与脂环族二羧酸二者的聚酰胺或者这些聚酰胺的混合物，玻璃化转变温度为至少130℃；
(b)聚烯烃，所述聚烯烃基于：
支化或非支化形式的C2至C12烯烃或其混合物，以及另外的
选自以下组的至少一种单体：马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸C1至C12烷基酯、甲基丙烯酸C1至C12烷基酯、取代的或未取代的苯乙烯、或者这些单体的混合物；
(c)不同于(a)的脂肪族聚酰胺，或这些聚酰胺的混合物；
(d)添加剂；
前提是组分(a)至组分(d)的总和为100重量％。
62.根据权利要求61所述的用途，其为用于制造通过聚酰胺层(3)绝缘的电导体的用途。
63.根据权利要求61所述的用途，其中，所述支化或非支化形式的C2至C12烯烃为C2至C8烯烃。
64.根据权利要求61所述的用途，其中，所述支化或非支化形式的C2至C12烯烃为C2至C5烯烃。
65.根据权利要求61所述的用途，其中，组分(c)和(d)的分数为零。
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