CN105688958A - 多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料及其制备方法和应用 - Google Patents

多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105688958A
CN105688958A CN201610026991.XA CN201610026991A CN105688958A CN 105688958 A CN105688958 A CN 105688958A CN 201610026991 A CN201610026991 A CN 201610026991A CN 105688958 A CN105688958 A CN 105688958A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hybrid material
carbon hybrid
graphitic carbon
cobalt
polyhedron
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610026991.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN105688958B (zh
Inventor
吴仁兵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fudan University
Original Assignee
Fudan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fudan University filed Critical Fudan University
Priority to CN201610026991.XA priority Critical patent/CN105688958B/zh
Publication of CN105688958A publication Critical patent/CN105688958A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105688958B publication Critical patent/CN105688958B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/185—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
    • B01J27/1853—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals with iron, cobalt or nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明属于材料、能源技术领域，具体为一种金属磷化物/石墨碳杂化材料及其制备方法和应用。本发明利用钴基-金属有机框架（ZIF-67）为模板，通过加热与红磷直接反应，原位制备具有强界面耦合作用的磷化钴/石墨碳杂化材料。该杂化材料最终是由磷化钴纳米颗粒均分嵌在多面体形的石墨碳基体中构成。作为催化剂用于析氧反应时，该杂化材料表现出较高的催化活性。本发明合成方法操作简单，生产成本低廉，可以实现大规模制备，是一种高效经济的新型制备方法。

Description

多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于材料、能源技术领域，具体涉及一种金属磷化物/石墨碳杂化材料及其制备方法和应用。
背景技术
随着化石能源的日渐消耗以及对能源需求的不断增长，发展绿色和可持续的能源转化和存储技术十分紧迫。利用太阳风、风能等清洁能源进行水解制氢是一种极具前景的综合利用绿色能源手段。电解水阳极反应涉及到多步的质子耦合电子转移过程，反应动力学较慢，因此需要催化剂来提升OER（氧气析出）反应的活性。目前已知最理想的OER催化剂是铱（Ir）和钌（Ru）及其氧化物，然而由于这些贵金属地壳含量低，价格昂贵，使其应用受到极大限制。
过渡族金属元素如铁、钴、镍等具有稳定性高、储量丰富以及价格低廉等优点；利用这些过渡族金属元素制备成的氧化物、硫化物、氮化物和磷化物也已成锂离子电池、太阳能电池、电催化剂应用的理想备选材料。这其中，磷化钴已经被证实在电催化反应中具有较高的催化活性和稳定性。尽管多种形貌和结构的磷化钴如纳米颗粒、纳米线、三维海胆状等相继被制备出来，但这些磷化物尺寸较大，且纳米线和纳米颗在使用时容易团聚，从而导致催化活性和稳定性的降低。
发明内容
为了克服上述现有技术缺点，本发明的目的在于提供一种高效、低成本、稳定性好、易于工业化生产的氧气还原催化剂及其制备方法和在电催化方面的应用。。
本发明提供的氧气还原催化剂，是一种多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料。具体是利用钴-基金属有机框架（ZIF-67）作为模板，惰性气氛保护下，与红磷在高温下直接反应，通过同步进行的磷化和碳化过程，原位制备得到磷化钴/石墨碳杂化材料。制备的杂化材料由粒径几个纳米的磷化钴纳米颗粒均匀嵌在多孔的石墨碳构成，二者之间形成了很强的界面耦合作用，且整体框架很好的保持了原有ZIF-67的多面体形貌，具有介孔结构和较高的比表面积，在电催化OER反应中表现出优良的性能（1.606Vvs.RHE达到10毫安每平方厘米的电流密度）。
上述多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料制备方法，具体步骤为：
（1）具有多面体形貌的ZIF-67模板制备：称取1.46至2.92克六水合硝酸钴和1.64至3.12克2-甲基咪唑，分别溶于80至200毫升的甲醇和乙醇混合溶液中，待搅拌溶解后，将硝酸钴溶液倒入2-甲基咪唑溶液中；搅拌3-5分钟后，在室温下静置18-24小时，将产物离心分离，用乙醇溶液清洗两次，最后置于60-80摄氏度干燥箱中，所得产物即为多面体形ZIF-67；产物呈蓝紫色，多为菱形十二面体形貌，颗粒大小1到3个微米；
（2）多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料及制备：称取100至300毫克ZIF-67和100至300毫克的红磷分别置于瓷舟的两端，将瓷舟放进管式炉中，通入氩气，以1-3摄氏度每分钟的升温速率加热到600至800摄氏度，在这个温度下保温2至4小时，即得到多面体形的磷化钴/石墨碳杂化材料。
本发明制备的多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料，可用于催化析氧反应中，具体步骤为：将制备的杂化材料负载到玻碳电极上作为工作电极，以银/氯化银（饱和氯化钾溶液）作为参比电极，铂丝作为对电极。在氧气饱和的1摩尔每升的氢氧化钾溶液中测试其电化学性能。
本发明的优势在于：（1）制备的磷化钴颗粒非常小（只几个纳米），并全部嵌入多孔石墨碳中，二者间形成了很强的界面耦合作用；（2）磷化钴/石墨碳杂化材料很好的保持了原有ZIF-67的多面体外形，且具有介孔结构和较大的比表面积，使得在电催化方面的应用能够保持较高的催化活性和优良的稳定性；（3）制备原料只涉及到六水合硝酸钴、二甲基咪唑、红磷和甲醇、乙醇等常用的试剂，成本低，产物纯度高，制备工艺简单，易于工业化生产，且本发明的制备工艺还可拓展到其它金属磷化物/石墨碳的制备。
本发明提供了一种高效、低成本、稳定性好、易于工业化生产的氧气还原催化剂及其制备方法。
附图说明
图1为本发明实施例2所制备的磷化钴/石墨碳杂化材料的扫描电镜（SEM）图。
图2为本发明实施例2所制备的磷化钴/石墨碳杂化材料的透射电镜（TEM）图。
图3为本发明实施例2所制备的磷化钴/石墨碳杂化材料的能谱元素分析（EDS）图。
图4为本发明实施例2所制备磷化钴/石墨碳杂化材料以5毫伏每秒的扫描速率在1摩尔每升的氢氧化钾电解液中的线性扫描伏安曲线图。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实例和附图对本发明进一步说明。
实施例1，多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料及其制备方法和应用，包括以下步骤：
（1）具有多面体形貌的ZIF-67模板制备：称取1.46克六水合硝酸钴和1.64克2-甲基咪唑，分别溶于80毫升的甲醇和乙醇混合溶液中，待搅拌溶解后，将硝酸钴溶液倒入2-甲基咪唑溶液中。搅拌5分钟后，在室温下静置24小时，将产物离心分离，用乙醇溶液清洗两次，最后置于60度干燥箱中，所得产物即为多面体形ZIF-67。产物呈蓝紫色，多为菱形十二面体形貌，颗粒大小1个微米左右。
（2）多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料及制备：称取200毫克ZIF-67和200毫克的红磷分别置于瓷舟的两端，将瓷舟放进管式炉中，通入氩气，以2度每分钟的升温速率加热到600度，在这个温度下保温2小时，得到多面体形的磷化钴/石墨碳杂化材料。
多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料在催化析氧反应中的应用如下：将制备的杂化材料负载到玻碳电极上作为工作电极，以银/氯化银（饱和氯化钾溶液）作为参比电极，铂丝作为对电极。在氧气饱和的1摩尔每升的氢氧化钾溶液中测试其电化学性能。
本实施例的有益效果为：1）制备的磷化钴颗粒非常小（几个纳米），并全部嵌入多孔石墨碳中，二者间形成了很强的界面耦合作用；2）磷化钴/石墨碳杂化材料很好的保持了原有ZIF-67的多面体外形，且具有介孔结构和较大的比表面积，使得在电催化方面的应用能够保持较高的催化活性和优良的稳定性；3）制备原料只涉及到六水合硝酸钴、二甲基咪唑、红磷和甲醇、乙醇等常用的试剂，成本低，产物纯度高，制备工艺简单，易于工业化生产。
实施例2，多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）具有多面体形貌的ZIF-67模板制备：称取1.46克六水合硝酸钴和1.64克2-甲基咪唑，分别溶于150毫升的甲醇和乙醇混合溶液中，待搅拌溶解后，将硝酸钴溶液倒入2-甲基咪唑溶液中。搅拌1分钟后，在室温下静置24小时，将产物离心分离，用乙醇溶液清洗两次，最后置于60度干燥箱中，所得产物即为多面体形ZIF-67。产物呈蓝紫色，多为菱形十二面体形貌，颗粒大小介于1到2微米间。
（2）多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料及制备：称取200毫克ZIF-67和200毫克的红磷分别置于瓷舟的两端，将瓷舟放进管式炉中，通入氩气，以2度每分钟的升温速率加热到700度，在这个温度下保温2小时，得到多面体形的磷化钴/石墨碳杂化材料。
多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料的在催化析氧反应中的应用如下：将制备的杂化材料负载到玻碳电极上作为工作电极，以银/氯化银（饱和氯化钾溶液）作为参比电极，铂丝作为对电极。在氧气饱和的1摩尔每升的氢氧化钾溶液中测试其电化学性能。
本实施例的有益效果为：1）制备的磷化钴颗粒非常小（几个纳米），并全部嵌入多孔石墨碳中，二者间形成了很强的界面耦合作用；2）磷化钴/石墨碳杂化材料很好的保持了原有ZIF-67的多面体外形，且具有介孔结构和较大的比表面积，使得在电催化方面的应用能够保持较高的催化活性和优良的稳定性；3）制备原料只涉及到六水合硝酸钴、二甲基咪唑、红磷和甲醇、乙醇等常用的试剂，成本低，产物纯度高，制备工艺简单，易于工业化生产。
实施例3，多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）具有多面体形貌的ZIF-67模板制备：称取1.46克六水合硝酸钴和1.64克2-甲基咪唑，分别溶于200毫升的甲醇和乙醇混合溶液中，待搅拌溶解后，将硝酸钴溶液倒入2-甲基咪唑溶液中。搅拌5分钟后，在室温下静置24小时，将产物离心分离，用乙醇溶液清洗两次，最后置于60度干燥箱中，所得产物即为多面体形ZIF-67。产物呈蓝紫色，多为菱形十二面体形貌，颗粒大小3个微米左右。
（2）多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料及制备：称取200毫克ZIF-67和200毫克的红磷分别置于瓷舟的两端，将瓷舟放进管式炉中，通入氩气，以2度每分钟的升温速率加热到800度，在这个温度下保温2小时，得到多面体形的磷化钴/石墨碳杂化材料。
本实施例的有益效果为：1）制备的磷化钴颗粒较小（10个纳米左右），并全部嵌入多孔石墨碳中，二者间形成了很强的界面耦合作用；2）磷化钴/石墨碳杂化材料基本保持了原有ZIF-67的多面体外形，且具有介孔结构和较大的比表面积，使得在电催化方面的应用能够保持较高的催化活性和优良的稳定性；3）制备原料只涉及到六水合硝酸钴、二甲基咪唑、红磷和甲醇、乙醇等常用的试剂，成本低，产物纯度高，制备工艺简单，易于工业化生产。

Claims (3)

1.多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料制备方法，其特征在于，具体步骤为：
（1）具有多面体形貌的ZIF-67模板制备：称取1.46-2.92克的六水合硝酸钴和1.64-3.12克2-甲基咪唑，分别溶于80-200毫升的甲醇和乙醇混合溶液中，搅拌溶解，然后将硝酸钴溶液倒入2-甲基咪唑溶液中；搅拌3-5分钟后，在室温下静置18-24小时，将产物离心分离，用乙醇溶液清洗2-3次，最后置于60-80摄氏度干燥箱中，所得产物即为多面体形ZIF-67；产物呈蓝紫色，多为菱形十二面体形貌，颗粒大小1到3个微米；
（2）多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料及制备：称取100-300毫克ZIF-67和100-300毫克的红磷分别置于瓷舟的两端，将瓷舟放进管式炉中，通入氩气，以1-3摄氏度每分钟的升温速率加热到600-800摄氏度，在这个温度下保温2-4小时，即得到多面体形的磷化钴/石墨碳杂化材料。
2.一种由权利要求1所述制备方法得到的磷化钴/石墨碳杂化材料。
3.如权利要求2所述的磷化钴/石墨碳杂化材料，作为用作析氧反应催化剂的应用。
CN201610026991.XA 2016-01-15 2016-01-15 多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料及其制备方法和应用 Active CN105688958B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610026991.XA CN105688958B (zh) 2016-01-15 2016-01-15 多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610026991.XA CN105688958B (zh) 2016-01-15 2016-01-15 多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105688958A true CN105688958A (zh) 2016-06-22
CN105688958B CN105688958B (zh) 2019-01-15

Family

ID=56227343

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610026991.XA Active CN105688958B (zh) 2016-01-15 2016-01-15 多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105688958B (zh)

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105977467A (zh) * 2016-07-01 2016-09-28 北京工业大学 一种基于MOF模板制备Co3O4@CoP复合电极的制备方法
CN106111171A (zh) * 2016-06-29 2016-11-16 武汉大学苏州研究院 一种碳层包裹的磷化钴的制备方法
CN106552654A (zh) * 2016-11-04 2017-04-05 北京化工大学 一种碳包覆过渡金属磷化物复合材料的制备方法及其在析氧反应中的应用
CN107159297A (zh) * 2017-06-21 2017-09-15 黑龙江大学 一种双功能氧催化剂钴/四氧化三钴/氮碳复合材料及其制备方法
CN107252700A (zh) * 2017-06-26 2017-10-17 中国石油大学(华东) 一种催化中心均匀分布的多金属磷化物纳米管催化剂及低温制备方法
CN107275639A (zh) * 2017-06-30 2017-10-20 武汉理工大学 纳米颗粒组装的CoP/C分级纳米线及其制备方法和应用
CN107447231A (zh) * 2017-08-02 2017-12-08 中国石油大学(华东) 一种二碲化钴电催化析氧复合材料及其制备方法和应用
CN107740135A (zh) * 2017-09-30 2018-02-27 哈尔滨工业大学 一种中空介孔结构NiCoS多面体的制备方法及其应用
CN107999133A (zh) * 2017-11-30 2018-05-08 济南大学 一种新型her电化学催化剂的制备与运用
CN108380227A (zh) * 2018-02-06 2018-08-10 西南交通大学 一种析氢电催化材料及其制备方法
CN108517537A (zh) * 2018-04-11 2018-09-11 北京化工大学 一种氮掺杂碳负载双尺度过渡金属磷化物及其制备方法和应用
CN108816258A (zh) * 2018-06-13 2018-11-16 吉林大学 一种原位掺杂中空磷化钴纳米微粒的中空碳材料、制备方法及其在催化电解水产氢中的应用
CN109354698A (zh) * 2018-11-05 2019-02-19 青岛科技大学 基于金属-有机框架物的双金属纳米磷酸盐、其制备方法及应用
CN109411736A (zh) * 2018-12-04 2019-03-01 重庆文理学院 一种磷化钴/石墨烯/n掺杂碳复合材料及其制备方法
CN109529932A (zh) * 2018-12-04 2019-03-29 三峡大学 花瓣状金属有机框架材料的制备方法及其应用
CN109603883A (zh) * 2018-12-29 2019-04-12 南京大学 一种可高效活化过硫酸盐的氮掺杂多孔碳多面体@纳米磷化钴复合催化剂及其制备方法
CN109663608A (zh) * 2018-12-27 2019-04-23 北京印刷学院 一种碳-钴钼双金属磷化物复合材料及其制备方法
CN110124704A (zh) * 2019-06-19 2019-08-16 哈尔滨工业大学 一种负载在碳布基底上的钴镍双金属偏磷酸盐纳米阵列的制备方法
CN110931803A (zh) * 2019-11-21 2020-03-27 澳门大学 Zif-67沸石咪唑酯骨架基复合电催化剂及其制备方法、锌空气电池正极和锌空气电池
CN111517298A (zh) * 2020-04-08 2020-08-11 北京理工大学 一种无定形磷化钴/纳米碳复合材料、制备方法及其应用
CN111525127A (zh) * 2020-04-09 2020-08-11 上海应用技术大学 一种石墨烯基磷化钴负极材料及其制备和应用
CN111943155A (zh) * 2020-07-08 2020-11-17 江西师范大学 一种蛋黄壳结构复合磷化钴纳米多面体的制备方法
CN112138691A (zh) * 2020-10-13 2020-12-29 青岛科技大学 一种石墨炔增强的含N,C,P层包裹的CoP纳米颗粒电催化剂的制备方法
CN112958121A (zh) * 2021-03-04 2021-06-15 青岛科技大学 一种磷化物加氢催化剂的制备方法
CN113583248A (zh) * 2021-08-04 2021-11-02 北京师范大学 一种高度交联的磷掺杂一维无定形金属有机框架纳米线网络材料及其制备方法和应用
CN113675409A (zh) * 2021-10-25 2021-11-19 潍坊科技学院 一种磷-金属有机框架复合材料及其制备方法和应用
CN114592202A (zh) * 2020-12-03 2022-06-07 上海电力大学 磷化钴催化剂、其制备方法及应用
CN114744191A (zh) * 2022-03-24 2022-07-12 河北科技大学 一种磷化钴负极材料及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102172536A (zh) * 2011-03-16 2011-09-07 天津工业大学 以红磷为磷源制备负载型磷化物催化剂的方法
CN103466574A (zh) * 2013-09-17 2013-12-25 天津工业大学 一种制备三维大孔金属磷化物的方法
CN104401949A (zh) * 2014-11-11 2015-03-11 华中科技大学 一种纳米铜磷化物的制备方法
CN104953135A (zh) * 2015-04-30 2015-09-30 北京化工大学 一种氮掺杂碳纳米管负载钴基电催化材料及其制备方法
CN105107536A (zh) * 2015-10-09 2015-12-02 清华大学 一种多面体形磷化钴电解水制氢催化剂的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102172536A (zh) * 2011-03-16 2011-09-07 天津工业大学 以红磷为磷源制备负载型磷化物催化剂的方法
CN103466574A (zh) * 2013-09-17 2013-12-25 天津工业大学 一种制备三维大孔金属磷化物的方法
CN104401949A (zh) * 2014-11-11 2015-03-11 华中科技大学 一种纳米铜磷化物的制备方法
CN104953135A (zh) * 2015-04-30 2015-09-30 北京化工大学 一种氮掺杂碳纳米管负载钴基电催化材料及其制备方法
CN105107536A (zh) * 2015-10-09 2015-12-02 清华大学 一种多面体形磷化钴电解水制氢催化剂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LILI LI ET AL: "MOF-derived nanostructured cobalt phosphide assemblies for efficient hydrogen evolution reaction", 《RSC ADVANCES》 *

Cited By (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106111171A (zh) * 2016-06-29 2016-11-16 武汉大学苏州研究院 一种碳层包裹的磷化钴的制备方法
CN105977467A (zh) * 2016-07-01 2016-09-28 北京工业大学 一种基于MOF模板制备Co3O4@CoP复合电极的制备方法
CN106552654A (zh) * 2016-11-04 2017-04-05 北京化工大学 一种碳包覆过渡金属磷化物复合材料的制备方法及其在析氧反应中的应用
CN106552654B (zh) * 2016-11-04 2019-01-04 北京化工大学 一种碳包覆过渡金属磷化物复合材料的制备方法及其在析氧反应中的应用
CN107159297A (zh) * 2017-06-21 2017-09-15 黑龙江大学 一种双功能氧催化剂钴/四氧化三钴/氮碳复合材料及其制备方法
CN107159297B (zh) * 2017-06-21 2020-03-27 黑龙江大学 一种双功能氧催化剂钴/四氧化三钴/氮碳复合材料及其制备方法
CN107252700A (zh) * 2017-06-26 2017-10-17 中国石油大学(华东) 一种催化中心均匀分布的多金属磷化物纳米管催化剂及低温制备方法
CN107275639A (zh) * 2017-06-30 2017-10-20 武汉理工大学 纳米颗粒组装的CoP/C分级纳米线及其制备方法和应用
CN107275639B (zh) * 2017-06-30 2019-11-26 武汉理工大学 纳米颗粒组装的CoP/C分级纳米线及其制备方法和应用
CN107447231A (zh) * 2017-08-02 2017-12-08 中国石油大学(华东) 一种二碲化钴电催化析氧复合材料及其制备方法和应用
CN107740135A (zh) * 2017-09-30 2018-02-27 哈尔滨工业大学 一种中空介孔结构NiCoS多面体的制备方法及其应用
CN107999133B (zh) * 2017-11-30 2020-07-24 济南大学 一种her电化学催化剂的制备与运用
CN107999133A (zh) * 2017-11-30 2018-05-08 济南大学 一种新型her电化学催化剂的制备与运用
CN108380227A (zh) * 2018-02-06 2018-08-10 西南交通大学 一种析氢电催化材料及其制备方法
CN108380227B (zh) * 2018-02-06 2020-07-10 西南交通大学 一种析氢电催化材料及其制备方法
CN108517537A (zh) * 2018-04-11 2018-09-11 北京化工大学 一种氮掺杂碳负载双尺度过渡金属磷化物及其制备方法和应用
CN108816258B (zh) * 2018-06-13 2020-12-29 吉林大学 一种原位掺杂中空磷化钴纳米微粒的中空碳材料、制备方法及其在催化电解水产氢中的应用
CN108816258A (zh) * 2018-06-13 2018-11-16 吉林大学 一种原位掺杂中空磷化钴纳米微粒的中空碳材料、制备方法及其在催化电解水产氢中的应用
CN109354698A (zh) * 2018-11-05 2019-02-19 青岛科技大学 基于金属-有机框架物的双金属纳米磷酸盐、其制备方法及应用
CN109529932B (zh) * 2018-12-04 2021-09-21 三峡大学 花瓣状金属有机框架材料的制备方法及其应用
CN109529932A (zh) * 2018-12-04 2019-03-29 三峡大学 花瓣状金属有机框架材料的制备方法及其应用
CN109411736A (zh) * 2018-12-04 2019-03-01 重庆文理学院 一种磷化钴/石墨烯/n掺杂碳复合材料及其制备方法
CN109663608A (zh) * 2018-12-27 2019-04-23 北京印刷学院 一种碳-钴钼双金属磷化物复合材料及其制备方法
CN109663608B (zh) * 2018-12-27 2022-01-25 北京印刷学院 一种碳-钴钼双金属磷化物复合材料及其制备方法
CN109603883A (zh) * 2018-12-29 2019-04-12 南京大学 一种可高效活化过硫酸盐的氮掺杂多孔碳多面体@纳米磷化钴复合催化剂及其制备方法
CN110124704A (zh) * 2019-06-19 2019-08-16 哈尔滨工业大学 一种负载在碳布基底上的钴镍双金属偏磷酸盐纳米阵列的制备方法
CN110124704B (zh) * 2019-06-19 2021-10-01 哈尔滨工业大学 一种负载在碳布基底上的钴镍双金属偏磷酸盐纳米阵列的制备方法
CN110931803A (zh) * 2019-11-21 2020-03-27 澳门大学 Zif-67沸石咪唑酯骨架基复合电催化剂及其制备方法、锌空气电池正极和锌空气电池
CN110931803B (zh) * 2019-11-21 2021-09-28 澳门大学 Zif-67沸石咪唑酯骨架基复合电催化剂及其制备方法、锌空气电池正极和锌空气电池
CN111517298A (zh) * 2020-04-08 2020-08-11 北京理工大学 一种无定形磷化钴/纳米碳复合材料、制备方法及其应用
CN111525127A (zh) * 2020-04-09 2020-08-11 上海应用技术大学 一种石墨烯基磷化钴负极材料及其制备和应用
CN111943155A (zh) * 2020-07-08 2020-11-17 江西师范大学 一种蛋黄壳结构复合磷化钴纳米多面体的制备方法
CN111943155B (zh) * 2020-07-08 2022-09-02 江西师范大学 一种蛋黄壳结构复合磷化钴纳米多面体的制备方法
CN112138691A (zh) * 2020-10-13 2020-12-29 青岛科技大学 一种石墨炔增强的含N,C,P层包裹的CoP纳米颗粒电催化剂的制备方法
CN114592202A (zh) * 2020-12-03 2022-06-07 上海电力大学 磷化钴催化剂、其制备方法及应用
CN112958121A (zh) * 2021-03-04 2021-06-15 青岛科技大学 一种磷化物加氢催化剂的制备方法
CN113583248A (zh) * 2021-08-04 2021-11-02 北京师范大学 一种高度交联的磷掺杂一维无定形金属有机框架纳米线网络材料及其制备方法和应用
CN113583248B (zh) * 2021-08-04 2022-04-12 北京师范大学 一种高度交联的磷掺杂一维无定形金属有机框架纳米线网络材料及其制备方法和应用
CN113675409A (zh) * 2021-10-25 2021-11-19 潍坊科技学院 一种磷-金属有机框架复合材料及其制备方法和应用
CN114744191A (zh) * 2022-03-24 2022-07-12 河北科技大学 一种磷化钴负极材料及其制备方法和应用
CN114744191B (zh) * 2022-03-24 2023-11-24 河北科技大学 一种磷化钴负极材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105688958B (zh) 2019-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105688958A (zh) 多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料及其制备方法和应用
Jing et al. Theory-oriented screening and discovery of advanced energy transformation materials in electrocatalysis
CN108385124B (zh) 一种用于析氢反应的过渡族金属/碳管/石墨烯电催化剂的制备方法
Liang et al. Oxygen reduction electrocatalyst based on strongly coupled cobalt oxide nanocrystals and carbon nanotubes
Liu et al. In situ electrodeposition of cobalt sulfide nanosheet arrays on carbon cloth as a highly efficient bifunctional electrocatalyst for oxygen evolution and reduction reactions
Lv et al. Nickel-iron diselenide hollow nanoparticles with strongly hydrophilic surface for enhanced oxygen evolution reaction activity
CN108486605A (zh) 一种具有优异电解水性能的碳包覆硒化镍钴纳米材料及其制备方法
CN110252335B (zh) 一种碳包覆镍钌纳米材料及其制备方法和应用
CN110075853B (zh) 一种电催化全分解水CoZn-LDHs-ZIF@C复合结构材料及制备方法、应用
CN105107536A (zh) 一种多面体形磷化钴电解水制氢催化剂的制备方法
Zhang et al. Enhancement effect of borate doping on the oxygen evolution activity of α-nickel hydroxide
CN109023417B (zh) 碳化铁-钴/氮掺杂碳纳米复合材料的制备方法及应用
CN111001428B (zh) 一种无金属碳基电催化剂及制备方法和应用
Guo et al. Synergistic effect and nanostructure engineering of three-dimensionally hollow mesoporous spherical Cu3P/TiO2 in aqueous/flexible Zn–air batteries
CN109718822B (zh) 一种制备金属-碳复合催化材料的方法及其应用
CN113437314B (zh) 氮掺杂碳负载低含量钌和Co2P纳米粒子的三功能电催化剂及其制备方法和应用
Qu et al. Ni2P/C nanosheets derived from oriented growth Ni-MOF on nickel foam for enhanced electrocatalytic hydrogen evolution
CN106757143A (zh) 一种水分解反应用催化电极及其制备方法
CN108315758B (zh) 一种电解水产氢催化剂及其制备方法
CN105552392A (zh) 二硒化钴/石墨碳复合材料氧气还原催化剂及其制备方法
Wang et al. Synthesis of hollow porous ZnCo2O4 microspheres as high-performance oxygen reduction reaction electrocatalyst
CN110681402B (zh) 一种碳纸负载的Fe-NiCoP异质结构及其制备方法和应用
Dong et al. Synergistic tuning of CoO/CoP heterojunction nanowire arrays as efficient bifunctional catalysts for alkaline overall water splitting
Ye et al. Reduced graphene oxide supporting hollow bimetallic phosphide nanoparticle hybrids for electrocatalytic oxygen evolution
CN112522726A (zh) 一种由天然琼脂衍生的氮掺杂多孔碳/二硫化钼复合材料的制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant