CN105669939A - 一种改性不饱和聚酯乳液的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于碳纤维上浆剂的主材—改性不饱和聚酯乳液的制备方法，包括以下步骤：1)在不饱和聚酯中引入聚氨酯链段；2)反相乳化。通过该方法制备的改性不饱和聚酯乳液作为碳纤维上浆剂的主材使用，具有以下优点：得到上浆的碳纤维集束性能优良，耐磨性好，柔韧性较好，且上浆剂与碳纤维的相容性较好。且该方法制备工艺较为简单，易于操作，从而降低了上浆剂的生产成本。

Description

一种改性不饱和聚酯乳液的制备方法
技术领域
本发明涉及上浆剂主材的制备方法领域，特别是一种改性不饱和聚酯乳液的制备方法。
背景技术
碳纤维具有耐热，导热，高比强度，高比模量，轻量化等一系列优异性能，因此被广泛应用于航空航天、体育休闲用品，土木建筑等多个领域。由于碳纤维是脆性材料，在制造复合材料过程中，存在机械摩擦导致毛丝和单丝断裂，从而影响复合材料的力学性能。研究表明，上浆剂可在碳纤维表面形成一层保护膜，降低毛丝和断丝的发生率，保护碳纤维。
上浆剂有乳液型和溶剂型两种，溶剂型上浆剂具有易燃、污染等缺点，因此应用较少。而乳液型上浆剂不仅可以避免溶剂型上浆剂的缺点，且由于乳液中表面活性剂的存在，提高了上浆剂在纤维表面的润湿性，因此国内外研究焦点主要集中在乳液型上浆剂。但是得到现有的乳液型上浆剂上浆后的碳纤维柔韧性较差，不容易集束，且耐磨性较差。
发明内容
本发明为了克服上述技术问题的不足，提供了一种改性不饱和聚酯乳液的制备方法，由于聚氨酯中含有极性很强的氨酯键，对碳纤维的粘结集束性好，分子中的软段和硬段相结合，可以得到韧性优良的保护膜，上浆后的碳纤维表现出优良的集束性和耐磨性。
解决上述技术问题的技术方案如下：
一种改性不饱和聚酯乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)在不饱和聚酯中引入聚氨酯链段
首先将双酚A与顺丁烯二酸酐按比例投入反应釜内，在催化剂存在的条件下，保持一定的反应时间和反应温度，发生聚合反应，得到不饱和聚酯树脂；再将反应釜温度降低至一定程度，向反应釜内按一定比例投入聚酯二醇和甲苯二异氰酸酯(TDI)，保持一定的反应时间和反应温度，发生氨酯化反应，最终得到改性不饱和聚酯；
2)反相乳化
将步骤1)得到的改性不饱和聚酯降温至反相乳化温度，向反应釜内投入乳化剂，搅拌均匀后，向反应釜内缓慢滴加去离子水，转相后，继续滴加去离子水，最终得到改性不饱和聚酯乳液。
所述的双酚A与顺丁烯二酸酐摩尔比为1.2：1～3：1，TDI：(聚合反应产物不饱和聚酯树脂+聚酯二醇)的摩尔比为0.5～1.2：1。
所述的催化剂为路易斯酸。
步骤1)所述的聚合反应温度为150～220℃，聚合反应时间为3～10h。
步骤1)所述的氨酯化反应温度为50～85℃，氨酯化反应时间为1.5～3h。
步骤2)中所述的反相乳化温度为40～80℃。
步骤2)中所述的乳化剂为阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂中的任意一种。
优选地，乳化剂为烷基酚聚氧乙烯和聚氧丙烯共聚物、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、JFC、聚乙烯醇中任意一种。
步骤2)中所述的乳化剂的用量占改性不饱和聚酯质量的10～40％。
上述方法制备的改性不饱和聚酯乳液可用于碳纤维上浆剂的主材，固含量为30％。
本发明的特点是通过在不饱和聚酯中引入聚氨酯链段，再通过反相乳化法制得改性不饱和聚酯乳液。通过该方法制备的改性不饱和聚酯乳液作为碳纤维上浆剂的主材使用，具有以下优点：得到上浆的碳纤维集束性能优良，耐磨性好，柔韧性较好，且上浆剂与碳纤维的相容性较好。在上浆的过程中，由于该乳液以水作为介质，则上浆不产生环境污染，稳定性较高。且该方法制备工艺较为简单，易于操作，从而降低了上浆剂的生产成本。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
实施例1：
一种改性不饱和聚酯乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)在不饱和聚酯中引入聚氨酯链段
首先将双酚A与顺丁烯二酸酐按摩尔比例1.2：1投入到带有夹套的反应釜内，在路易斯酸存在的条件下，升温至150℃，在氮气的保护下，保持反应温度150℃，反应10h，发生聚合反应，得到不饱和聚酯树脂；再将反应釜温度降低85℃，再向反应釜内按一定比例投入聚酯二醇和甲苯二异氰酸酯(TDI)，保持85℃反应1.5h，发生氨酯化反应，最终得到改性不饱和聚酯；其中TDI与聚合反应产物不饱和聚酯树脂+聚酯二醇之和的摩尔比为0.5：1。
2)反相乳化
将步骤1)得到的改性不饱和聚酯降温至80℃，向反应釜内投入乳化剂烷基酚聚氧乙烯和聚氧丙烯共聚物，乳化剂的用量占改性不饱和聚酯质量的10％，搅拌均匀后，向反应釜内缓慢滴加去离子水，转相后，继续滴加去离子水，最终得到改性不饱和聚酯乳液。
上浆处理：
称取一定量固含量为30％的改性不饱和聚酯乳液，加入无离子水，配置成固含量为1％的上浆剂，加入上浆槽内，纤维经过上浆槽，后120℃烘干后，纤维上浆量为0.98％。常温下测定上浆剂稳定性，平均粒径，毛丝量和耐磨次数。结果见表1。
实施例2：
一种改性不饱和聚酯乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)在不饱和聚酯中引入聚氨酯链段
首先将双酚A与顺丁烯二酸酐按摩尔比例2：1投入到带有夹套的反应釜内，在路易斯酸存在的条件下，升温至180℃，在氮气的保护下，保持反应温度180℃，反应6h，发生聚合反应，得到不饱和聚酯树脂；再将反应釜温度降低65℃，再向反应釜内按一定比例投入聚酯二醇和甲苯二异氰酸酯(TDI)，保持65℃反应2h，发生氨酯化反应，最终得到改性不饱和聚酯；其中TDI与聚合反应产物不饱和聚酯树脂+聚酯二醇之和的摩尔比为0.8：1。
2)反相乳化
将步骤1)得到的改性不饱和聚酯降温至60℃，向反应釜内投入乳化剂十二烷基硫酸钠，乳化剂的用量占改性不饱和聚酯质量的30％，搅拌均匀后，向反应釜内缓慢滴加去离子水，转相后，继续滴加去离子水，最终得到改性不饱和聚酯乳液。
上浆处理：
称取一定量固含量为30％的改性不饱和聚酯乳液，加入无离子水，配置成固含量为1％的上浆剂，加入上浆槽内，纤维经过上浆槽，后120℃烘干后，纤维上浆量为0.89％。常温下测定上浆剂稳定性，平均粒径，毛丝量和耐磨次数。结果见表1。
实施例3
一种改性不饱和聚酯乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)在不饱和聚酯中引入聚氨酯链段
首先将双酚A与顺丁烯二酸酐按摩尔比例3：1投入到带有夹套的反应釜内，在路易斯酸存在的条件下，升温至220℃，在氮气的保护下，保持反应温度220℃，反应3h，发生聚合反应，得到不饱和聚酯树脂；再将反应釜温度降低50℃，再向反应釜内按一定比例投入聚酯二醇和甲苯二异氰酸酯(TDI)，保持50℃反应3h，发生氨酯化反应，最终得到改性不饱和聚酯；其中TDI与聚合反应产物不饱和聚酯树脂+聚酯二醇之和的摩尔比为1.2：1。
2)反相乳化
将步骤1)得到的改性不饱和聚酯降温至40℃，向反应釜内投入乳化剂十二烷基苯磺酸钠，乳化剂的用量占改性不饱和聚酯质量的40％，搅拌均匀后，向反应釜内缓慢滴加去离子水，转相后，继续滴加去离子水，最终得到改性不饱和聚酯乳液。
上浆处理：
称取一定量固含量为30％的改性不饱和聚酯乳液，加入无离子水，配置成固含量为1％的上浆剂，加入上浆槽内，纤维经过上浆槽，后120℃烘干后，纤维上浆量为0.95％。常温下测定上浆剂稳定性，平均粒径，毛丝量和耐磨次数。结果见表1。
实施例4
一种改性不饱和聚酯乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)在不饱和聚酯中引入聚氨酯链段
首先将双酚A与顺丁烯二酸酐按摩尔比例2.5：1投入到带有夹套的反应釜内，在路易斯酸存在的条件下，升温至200℃，在氮气的保护下，保持反应温度200℃，反应5h，发生聚合反应，得到不饱和聚酯树脂；再将反应釜温度降低75℃，再向反应釜内按一定比例投入聚酯二醇和甲苯二异氰酸酯(TDI)，保持75℃反应1.5h，发生氨酯化反应，最终得到改性不饱和聚酯；其中TDI与聚合反应产物不饱和聚酯树脂+聚酯二醇之和的摩尔比为0.9：1。
2)反相乳化
将步骤1)得到的改性不饱和聚酯降温至50℃，向反应釜内投入乳化剂JFC，乳化剂的用量占改性不饱和聚酯质量的20％，搅拌均匀后，向反应釜内缓慢滴加去离子水，转相后，继续滴加去离子水，最终得到改性不饱和聚酯乳液。
上浆处理：
称取一定量固含量为30％的改性不饱和聚酯乳液，加入无离子水，配置成固含量为1％的上浆剂，加入上浆槽内，纤维经过上浆槽，后120℃烘干后，纤维上浆量为1％。常温下测定上浆剂稳定性，平均粒径，毛丝量和耐磨次数。结果见表1。
实施例5
一种改性不饱和聚酯乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)在不饱和聚酯中引入聚氨酯链段
首先将双酚A与顺丁烯二酸酐按摩尔比例2.2：1投入到带有夹套的反应釜内，在路易斯酸存在的条件下，升温至160℃，在氮气的保护下，保持反应温度160℃，反应9h，发生聚合反应，得到不饱和聚酯树脂；再将反应釜温度降低70℃，再向反应釜内按一定比例投入聚酯二醇和甲苯二异氰酸酯(TDI)，保持70℃反应2h，发生氨酯化反应，最终得到改性不饱和聚酯；其中TDI与聚合反应产物不饱和聚酯树脂+聚酯二醇之和的摩尔比为1：1。
2)反相乳化
将步骤1)得到的改性不饱和聚酯降温至60℃，向反应釜内投入乳化剂烷基酚聚氧乙烯和聚氧丙烯共聚物，乳化剂的用量占改性不饱和聚酯质量的15％，搅拌均匀后，向反应釜内缓慢滴加去离子水，转相后，继续滴加去离子水，最终得到改性不饱和聚酯乳液。
上浆处理：
称取一定量固含量为30％的改性不饱和聚酯乳液，加入无离子水，配置成固含量为1％的上浆剂，加入上浆槽内，纤维经过上浆槽，后120℃烘干后，纤维上浆量为0.93％。常温下测定上浆剂稳定性，平均粒径，毛丝量和耐磨次数。结果见表1。
表1
由表1结果表明：
通过该方法制备的改性不饱和聚酯乳液作为碳纤维上浆剂的主材使用，具有以下优点：得到上浆的碳纤维集束性能优良，耐磨性好，柔韧性较好，且上浆剂与碳纤维的相容性较好。在上浆的过程中，由于该乳液以水作为介质，则上浆不产生环境污染，稳定性较高。且该方法制备工艺较为简单，易于操作，从而降低了上浆剂的生产成本。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何形式上的限制，凡是依据本发明的技术实质上对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化，均落入本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种改性不饱和聚酯乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)在不饱和聚酯中引入聚氨酯链段
首先将双酚A与顺丁烯二酸酐按比例投入反应釜内，在催化剂存在的条件下，保持一定的反应时间和反应温度，发生聚合反应，得到不饱和聚酯树脂；再将反应釜温度降低至一定程度，向反应釜内按一定比例投入聚酯二醇和甲苯二异氰酸酯(TDI)，保持一定的反应时间和反应温度，发生氨酯化反应，最终得到改性不饱和聚酯；
2)反相乳化
将步骤1)得到的改性不饱和聚酯降温至反相乳化温度，向反应釜内投入乳
化剂，搅拌均匀后，向反应釜内缓慢滴加去离子水，转相后，继续滴加去离
子水，最终得到改性不饱和聚酯乳液。
2.根据权利要求1所述的改性不饱和聚酯乳液的制备方法，其特征在于，所述的双酚A与顺丁烯二酸酐摩尔比为1.2：1～3：1，所述的TDI与聚合反应产物不饱和聚酯树脂+聚酯二醇之和的摩尔比为0.5～1.2：1。
3.根据权利要求1所述的改性不饱和聚酯乳液的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为路易斯酸。
4.根据权利要求1所述的改性不饱和聚酯乳液的制备方法，其特征在于，步骤1)所述的聚合反应温度为150～220℃，聚合反应时间为3～10h。
5.根据权利要求1所述的改性不饱和聚酯乳液的制备方法，其特征在于，步骤1)所述的氨酯化反应温度为50～85℃，氨酯化反应时间为1.5～3h。
6.根据权利要求1所述的改性不饱和聚酯乳液的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述的反相乳化温度为40～80℃。
7.根据权利要求1所述的改性不饱和聚酯乳液的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述的乳化剂为阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂中的任意一种。
8.根据权利要求7所述的改性不饱和聚酯乳液的制备方法，其特征在于，所述的乳化剂为烷基酚聚氧乙烯和聚氧丙烯共聚物、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、JFC、聚乙烯醇中任意一种。
9.根据权利要求1所述的改性不饱和聚酯乳液的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述的乳化剂的用量占改性不饱和聚酯质量的10～40％。
10.一种如权利要求1～9任一项所述的方法制备的改性不饱和聚酯乳液可用于碳纤维上浆剂的主材，固含量为30％。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023103081A1 (zh) * 2021-12-09 2023-06-15 福建师范大学泉港石化研究院 一种碳纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101858037A (zh) * 2010-06-18 2010-10-13 济南大学 一种乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法和应用
CN103772638A (zh) * 2012-10-26 2014-05-07 中国石油化工股份有限公司 由聚氨酯结构改性的双酚f环氧树脂组合物及其制备和应用
CN104389177A (zh) * 2014-11-06 2015-03-04 江苏航科复合材料科技有限公司 一种碳纤维上浆剂及其上浆方法
CN104562690A (zh) * 2013-10-11 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种低粘度的碳纤维复合乳液上浆剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101858037A (zh) * 2010-06-18 2010-10-13 济南大学 一种乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法和应用
CN103772638A (zh) * 2012-10-26 2014-05-07 中国石油化工股份有限公司 由聚氨酯结构改性的双酚f环氧树脂组合物及其制备和应用
CN104562690A (zh) * 2013-10-11 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种低粘度的碳纤维复合乳液上浆剂及其制备方法
CN104389177A (zh) * 2014-11-06 2015-03-04 江苏航科复合材料科技有限公司 一种碳纤维上浆剂及其上浆方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
朱苏康等主编: "《机织学》", 31 January 2015, 中国纺织出版社 *
李超: "水性环氧树脂碳纤维上浆剂", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技I辑》 *
李顺林主编: "《复合材料工作手册》", 30 June 1988, 航空工业出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023103081A1 (zh) * 2021-12-09 2023-06-15 福建师范大学泉港石化研究院 一种碳纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法

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