CN105482081A - 一种乳液型环氧树脂的制备方法 - Google Patents

一种乳液型环氧树脂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105482081A
CN105482081A CN201610012982.5A CN201610012982A CN105482081A CN 105482081 A CN105482081 A CN 105482081A CN 201610012982 A CN201610012982 A CN 201610012982A CN 105482081 A CN105482081 A CN 105482081A
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy resin
emulsion
type epoxy
preparation
resin according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610012982.5A
Other languages
English (en)
Inventor
杨永岗
胡培贤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinofibers Technology Co Ltd
Original Assignee
Sinofibers Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinofibers Technology Co Ltd filed Critical Sinofibers Technology Co Ltd
Priority to CN201610012982.5A priority Critical patent/CN105482081A/zh
Publication of CN105482081A publication Critical patent/CN105482081A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/62—Alcohols or phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22—Di-epoxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/55—Epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/40—Fibres of carbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

本发明涉及一种上浆剂主材--乳液型环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：1)首先将双酚A聚氧乙烯醚与环氧树脂E51按比例投入反应釜内，在催化剂存在的条件下，保持一定的反应时间和反应温度，发生开环聚合反应，得到增韧环氧树脂；2)将步骤1)得到的增韧环氧树脂降温至反相乳化温度，向反应釜内投入乳化剂，搅拌均匀后，缓慢滴加去离子水，转相后，继续滴加去离子水，最终得到增韧环氧树脂乳液。通过该方法制备的乳液型环氧树脂作为碳纤维上浆剂的主材使用，具有以下优点：柔韧性较好，耐磨性能好，且上浆剂与碳纤维的相容性较好。

Description

一种乳液型环氧树脂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种上浆剂主材--乳液型环氧树脂的制备方法。
背景技术
碳纤维具有耐热，导热，高比强度，高比模量，轻量化等一系列优异性能，因此被广泛应用于航空航天、体育休闲用品，土木建筑等多个领域。由于碳纤维是脆性材料，在制造复合材料过程中，存在机械摩擦导致毛丝和单丝断裂，从而影响复合材料的力学性能。研究表明，上浆剂可在碳纤维表面形成一层保护膜，降低毛丝和断丝的发生率，保护碳纤维。
现阶段研究主要为环氧树脂上浆剂，环氧树脂上浆剂有乳液型和溶剂型两种，溶剂型上浆剂具有易燃、污染等缺点，因此应用较少。而乳液型上浆剂不仅可以避免溶剂型上浆剂的缺点，且由于乳液中表面活性剂的存在，提高了上浆剂在纤维表面的润湿性，因此国内外研究焦点主要集中在乳液型上浆剂。
乳液型上浆剂的制备多采用转相乳化法，而转相乳化法制得乳胶粒子尺寸小，分布窄。而且由于环氧树脂主链上苯环不能内旋转，使得树脂的柔韧性较差。
发明内容
本发明为了克服上述技术问题的不足，提供了一种乳液型环氧树脂的制备方法，该方法降低苯环在高分子链中的比例，同时将软段分子链引入到环氧树脂高分子主链段中，降低内旋转的位垒，达到增韧的目的。
解决上述技术问题的技术方案如下：
一种乳液型环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
1)制备环氧树脂
首先将双酚A聚氧乙烯醚与环氧树脂E51按比例投入反应釜内，在路易斯酸催化剂存在的条件下，保持100～250℃反应3～10h，发生开环聚合反应，得到增韧环氧树脂；
2)制备乳液型环氧树脂
将步骤1)得到的增韧环氧树脂降温至反相乳化温度，向反应釜内投入乳化剂，搅拌均匀后，缓慢滴加去离子水，转相后，继续滴加去离子水，最终得到增韧环氧树脂乳液。
所述的环氧树脂E51与双酚A聚氧乙烯醚摩尔比为2：1～1：2。
所述的反相乳化温度为40～80℃。
所述的乳化剂为阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂中的任意一种。
优选地，乳化剂为烷基酚聚氧乙烯和聚氧丙烯共聚物、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、JFC、聚乙烯醇中任意一种。
所述的乳化剂的用量占增韧环氧树脂总质量的10～40％。
该方法制备的乳液型环氧树脂可用于碳纤维上浆剂的主材，固含量为30％。
本发明的特点是先通过对环氧树脂进行开环反应引入增韧链段，后进行反相乳化制得环氧树脂水乳液。通过该方法制备的乳液型环氧树脂作为碳纤维上浆剂的主材使用，具有以下优点：柔韧性较好，耐磨性能好，且上浆剂与碳纤维的相容性较好。在上浆的过程中，由于该乳液以水作为介质，则上浆不产生环境污染，稳定性较高。且该方法制备工艺较为简单，易于操作，从而降低了上浆剂的生产成本。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
实施例1：
1)制备环氧树脂：
将双酚A聚氧乙烯醚和环氧树脂E51按摩尔比1:1加入到带有夹套的反应釜内，后投入路易斯酸，升温至120℃，在氮气的保护下，保持反应温度120℃，反应6个小时，冷却后得到增韧环氧树脂；
2)制备环氧树脂乳液：
将步骤1)得到的增韧环氧树脂温度降低至60℃时，向反应釜内投入乳化剂烷基酚聚氧乙烯和聚氧丙烯共聚物，乳化剂的用量占增韧环氧树脂质量的20％，搅拌均匀后，向釜内缓慢滴加去离子水，转相后，继续加入去离子水，配置成固含量为30％的增韧树脂乳液。
上浆处理：
称取一定量固含量为30％的增韧树脂乳液，加入去离子水，配置成固含量为1％的上浆剂，加入上浆槽内，纤维经过上浆槽后在120℃烘干，纤维上浆量为0.98％。
常温下测定上浆剂稳定性，平均粒径，毛丝量和耐磨次数。结果见表1。
实施例2：
将双酚A聚氧乙烯醚和环氧树脂E51加入到带有夹套的反应釜内，后投入催化剂路易斯酸，升温至100℃，在氮气的保护下，保持温度100℃反应10个小时，冷却后得到增韧环氧树脂，双酚A聚氧乙烯醚和环氧树脂E51摩尔比例为1.2：1。
降低釜内物料温度至40℃时，向釜内投入乳化剂十二烷基硫酸钠，乳化剂的用量占增韧树脂质量的10％，在搅拌的作用下，向釜内缓慢滴加无离子水，转相后，继续加入无离子水，配置成固含量为30％的增韧树脂乳液。
上浆处理：
称取一定量固含量为30％的增韧树脂乳液，加入无离子水，配置成固含量为1％的上浆剂，加入上浆槽内，纤维经过上浆槽，在120℃烘干后，纤维上浆量为0.89％。
常温下测定上浆剂稳定性，平均粒径，毛丝量和耐磨次数。结果见表1。
实施例3
将双酚A聚氧乙烯醚和环氧树脂E51加入到带有夹套的反应釜内，后投入催化剂路易斯酸，升温至250℃，在氮气的保护下，保持温度250℃反应3个小时，冷却后得到增韧环氧树脂，双酚A聚氧乙烯醚和环氧树脂E51摩尔比例为1：1.2。
降低釜内物料温度为80℃时，向釜内投入乳化剂十二烷基苯磺酸钠，乳化剂的用量占增韧树脂质量的40％，在搅拌的作用下，向釜内缓慢滴加无离子水，转相后，继续加入无离子水，配置成固含量为30％的增韧树脂乳液。
上浆处理：
称取一定量固含量为30％的增韧树脂乳液，加入无离子水，配置成固含量为1％的上浆剂，加入上浆槽内，纤维经过上浆槽，后120℃烘干后，纤维上浆量为0.95％。
常温下测定上浆剂稳定性，平均粒径，毛丝量和耐磨次数。结果见表1。
实施例4
将双酚A聚氧乙烯醚和环氧树脂E51加入到带有夹套的反应釜内，后投入催化剂路易斯酸，升温至180℃，在氮气的保护下，保持温度180℃反应8个小时，冷却后得到增韧环氧树脂，双酚A聚氧乙烯醚和环氧树脂E51摩尔比例为2：1。
降低釜内物料温度为50℃时，向釜内投入乳化剂聚乙烯醇，乳化剂的用量占增韧树脂质量的30％，在搅拌的作用下，向釜内缓慢滴加无离子水，转相后，继续加入无离子水，配置成固含量为30％的增韧树脂乳液。
上浆处理：
称取一定量固含量为30％的增韧树脂乳液，加入无离子水，配置成固含量为1％的上浆剂，加入上浆槽内，纤维经过上浆槽，在120℃烘干后，纤维上浆量为1.0％。
常温下测定上浆剂稳定性，平均粒径，毛丝量和耐磨次数。结果见表1。
实施例5
将双酚A聚氧乙烯醚和环氧树脂E51加入到带有夹套的反应釜内，后投入催化剂路易斯酸，升温至230℃，在氮气的保护下，保持温度230℃反应7个小时，冷却后得到增韧环氧树脂，双酚A聚氧乙烯醚和环氧树脂E51摩尔比例为1.2：1。
降低釜内物料温度为70℃时，向釜内投入乳化剂JFC，乳化剂的用量占增韧树脂质量的15％，在搅拌的作用下，向釜内缓慢滴加无离子水，转相后，继续加入无离子水，配置成固含量为30％的增韧树脂乳液。
上浆处理：
称取一定量固含量为30％的增韧树脂乳液，加入无离子水，配置成固含量为1％的上浆剂，加入上浆槽内，纤维经过上浆槽，在120℃烘干后，纤维上浆量为0.93％。
常温下测定上浆剂稳定性，平均粒径，毛丝量和耐磨次数。结果见表1。
表1
由表1结果表明：
通过该方法制备的乳液型环氧树脂作为碳纤维上浆剂的主材使用，具有以下优点：上浆剂稳定性能较高，柔韧性较好，耐磨性能好，且上浆剂与碳纤维的相容性较好，降低了毛丝和断丝的发生率。克服了普通转相乳化法制得乳液粒子尺寸小、分布窄的缺点。在上浆的过程中，由于该乳液以水作为介质，则上浆不产生环境污染，稳定性较高。且该方法制备工艺较为简单，易于操作，从而降低了上浆剂的生产成本。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何形式上的限制，凡是依据本发明的技术实质上对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化，均落入本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种乳液型环氧树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)制备环氧树脂
首先将双酚A聚氧乙烯醚与环氧树脂E51按比例投入反应釜内，在催化剂存在的条件下，保持一定的反应时间和反应温度，发生开环聚合反应，得到增韧环氧树脂；
2)制备乳液型环氧树脂
将步骤1)得到的增韧环氧树脂降温至反相乳化温度，向反应釜内投入乳化剂，搅拌均匀后，缓慢滴加去离子水，转相后，继续滴加去离子水，最终得到增韧环氧树脂乳液。
2.根据权利要求1所述的乳液型环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的环氧树脂E51与双酚A聚氧乙烯醚摩尔比为2：1～1：2。
3.根据权利要求1所述的乳液型环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的开环聚合反应的时间为3～10h。
4.根据权利要求1所述的乳液型环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的开环聚合反应的温度为100～250℃。
5.根据权利要求1所述的乳液型环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的催化剂为路易斯酸。
6.根据权利要求1所述的乳液型环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述的反相乳化温度为40～80℃。
7.根据权利要求1所述的乳液型环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述的乳化剂为阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂中的任意一种。
8.根据权利要求7所述的乳液型环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的乳化剂为烷基酚聚氧乙烯和聚氧丙烯共聚物、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、JFC、聚乙烯醇中任意一种。
9.根据权利要求1所述的乳液型环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述的乳化剂的用量占增韧环氧树脂质量的10～40％。
10.一种如权利要求1～9任一项所述的方法制备的乳液型环氧树脂可用于碳纤维上浆剂的主材，固含量为30％。
CN201610012982.5A 2016-01-08 2016-01-08 一种乳液型环氧树脂的制备方法 Pending CN105482081A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610012982.5A CN105482081A (zh) 2016-01-08 2016-01-08 一种乳液型环氧树脂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610012982.5A CN105482081A (zh) 2016-01-08 2016-01-08 一种乳液型环氧树脂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105482081A true CN105482081A (zh) 2016-04-13

Family

ID=55669375

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610012982.5A Pending CN105482081A (zh) 2016-01-08 2016-01-08 一种乳液型环氧树脂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105482081A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107916572A (zh) * 2017-11-28 2018-04-17 中复神鹰碳纤维有限责任公司 可控碳纤维表观性能的水性乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法
CN108178980A (zh) * 2017-12-29 2018-06-19 广东科德环保科技股份有限公司 一种黑色阴极电泳涂料及其制备方法
CN110862553A (zh) * 2018-08-28 2020-03-06 万华化学集团股份有限公司 一种自乳化水性环氧乳液及其制备方法
CN111808564A (zh) * 2020-05-26 2020-10-23 武汉开思新材料有限公司 一种梯度自迁移型表面亲水高强树脂胶粘剂及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101003664A (zh) * 2006-01-16 2007-07-25 浙江安邦新材料发展有限公司 水性酚醛环氧树脂乳液及其制备方法
CN101886336A (zh) * 2010-06-23 2010-11-17 北京航空航天大学 多元醇改性环氧树脂碳纤维乳液上浆剂组分及其制备方法
CN101899196A (zh) * 2010-07-29 2010-12-01 华南理工大学 一种水性酚醛环氧树脂乳液及其制备方法
CN101982602A (zh) * 2010-10-22 2011-03-02 北京化工大学 一种碳纤维用的上胶剂
CN102127286A (zh) * 2011-01-10 2011-07-20 成都至诚玻璃纤维有限公司 一种新型水溶性环氧乳液及其制备方法
JP2014152403A (ja) * 2013-02-05 2014-08-25 Toray Ind Inc サイジング剤塗布炭素繊維、サイジング剤塗布炭素繊維の製造方法、およびプリプレグならびに炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物
CN104389176A (zh) * 2014-11-03 2015-03-04 哈尔滨工业大学 一种含有氧化石墨烯的乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法
CN104446006A (zh) * 2014-12-11 2015-03-25 内江华原电子材料有限公司 一种反应型乳化剂及乳化液的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101003664A (zh) * 2006-01-16 2007-07-25 浙江安邦新材料发展有限公司 水性酚醛环氧树脂乳液及其制备方法
CN101886336A (zh) * 2010-06-23 2010-11-17 北京航空航天大学 多元醇改性环氧树脂碳纤维乳液上浆剂组分及其制备方法
CN101899196A (zh) * 2010-07-29 2010-12-01 华南理工大学 一种水性酚醛环氧树脂乳液及其制备方法
CN101982602A (zh) * 2010-10-22 2011-03-02 北京化工大学 一种碳纤维用的上胶剂
CN102127286A (zh) * 2011-01-10 2011-07-20 成都至诚玻璃纤维有限公司 一种新型水溶性环氧乳液及其制备方法
JP2014152403A (ja) * 2013-02-05 2014-08-25 Toray Ind Inc サイジング剤塗布炭素繊維、サイジング剤塗布炭素繊維の製造方法、およびプリプレグならびに炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物
CN104389176A (zh) * 2014-11-03 2015-03-04 哈尔滨工业大学 一种含有氧化石墨烯的乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法
CN104446006A (zh) * 2014-12-11 2015-03-25 内江华原电子材料有限公司 一种反应型乳化剂及乳化液的制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107916572A (zh) * 2017-11-28 2018-04-17 中复神鹰碳纤维有限责任公司 可控碳纤维表观性能的水性乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法
CN107916572B (zh) * 2017-11-28 2020-04-10 中复神鹰碳纤维有限责任公司 可控碳纤维表观性能的水性乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法
CN108178980A (zh) * 2017-12-29 2018-06-19 广东科德环保科技股份有限公司 一种黑色阴极电泳涂料及其制备方法
CN110862553A (zh) * 2018-08-28 2020-03-06 万华化学集团股份有限公司 一种自乳化水性环氧乳液及其制备方法
CN110862553B (zh) * 2018-08-28 2022-09-20 万华化学集团股份有限公司 一种自乳化水性环氧乳液及其制备方法
CN111808564A (zh) * 2020-05-26 2020-10-23 武汉开思新材料有限公司 一种梯度自迁移型表面亲水高强树脂胶粘剂及其制备方法
CN111808564B (zh) * 2020-05-26 2022-02-08 武汉开思新材料有限公司 一种梯度自迁移型表面亲水高强树脂胶粘剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105482081A (zh) 一种乳液型环氧树脂的制备方法
CN102211897A (zh) 低熔点石蜡微胶囊相变蓄热保温砂浆及制备方法
CN102634193A (zh) 碳纤维增强尼龙复合材料及其制备方法、汽车制动踏板
CN104726072A (zh) 一种高效环保低温复合相变蓄冷剂及其制备方法和应用
CN105566822A (zh) 一种高抗冲氯化聚氯乙烯管材专用料
CN105399363A (zh) 一种高流动性混凝土外加剂及其制备方法
CN102850857A (zh) 一种钢质管道防腐材料及制备方法
CN101845213A (zh) 共聚酯和聚碳酸酯的高分子聚合物合金及其制备方法
CN109554063B (zh) 一种石墨烯改性酚醛树脂耐热耐磨涂料及其制备方法
CN104276782A (zh) 一种聚醚型聚羧酸减水剂
CN106589547A (zh) 一种pe‑rt地暖管材及其制备方法和应用
CN102199265A (zh) 一种长碳链尼龙改性酚醛树脂及其制备方法
CN103232566A (zh) 密封胶用高固含量低粘度丙烯酸酯乳液的制备方法
CN108976782A (zh) 一种基于超支化环氧树脂改性的尼龙复合材料及其制备方法
CN102585404B (zh) 一种改性聚四氟乙烯车削大板及其加工方法
CN107987462A (zh) 一种适用于油润滑工况的聚醚醚酮基复合材料及其制备方法
CN102167772B (zh) 一种含氟易加工丙烯酸酯橡胶及其制备方法
CN106543616A (zh) 一种耐温耐磨的高品质亚克力板及其制备方法
CN100506735C (zh) 制备聚羧酸减水剂中的浓缩方法
CN105293981A (zh) 坍落度保持剂及其制备方法
CN107841024A (zh) 一种耐磨塑胶颗粒及其制备方法
CN104558365A (zh) 可熔性聚四氟乙烯的制备方法
CN105669939A (zh) 一种改性不饱和聚酯乳液的制备方法
CN106366223A (zh) Cpvc抗冲改性剂的制备方法
CN105862427A (zh) 一种改性环氧树脂乳液的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160413

RJ01 Rejection of invention patent application after publication