CN105669667B - 三氟甲基吡咯并喹啉衍生物及其合成方法 - Google Patents

三氟甲基吡咯并喹啉衍生物及其合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种三氟甲基吡咯并喹啉衍生物及其合成方法，该化合物的结构为：

Description

三氟甲基吡咯并喹啉衍生物及其合成方法
技术领域
本发明涉及一种三氟甲基吡咯并喹啉衍生物及其合成方法。
背景技术
杂环化合物大多具有一定的生物活性,而喹啉和吡咯杂环化合物都是具有生物活性和药理活性较常见的一类杂环化合物。吡咯并[1,2-a]喹啉作为一类为
N-桥头双环体系，因其潜在的生物活性和存在于许多天然生物碱中而被人们了解。
关于含全氟烷基吡咯并[1,2-a]喹啉衍生物的报道和研究很少。又由于吡咯并喹啉衍生物的特殊药物活性以及氟原子的特殊性，含全氟烷基吡咯并喹啉杂环衍生物可能会在医药、农药中间体方面产生新的效用。本方法首次，将三氟甲基引入吡咯并喹啉衍生物中，用了新型的方法合成了一系列结构新颖、区域选择性高的化合物。
本发明方法，采取三组分分步一锅法合成含三氟甲基多取代吡咯并喹啉衍生物。反应氧化过程中该方法抛去传统意义上的氧化剂，利用空气中的氧气作为氧化剂，体现了绿色和可持续性化学的理念。目前报道的制备吡咯并喹啉衍生物合成方法列举如下：
（1）用1-甲氧基-3-苯基-4-（苯基乙炔基）-1H-吡喃并[4,3-b]喹啉用不同的催化剂在二氯甲烷溶剂中合成多取代的吡咯并[1,2-a]喹啉衍生物
（2）用喹啉、炔烃和苯乙炔用碘化亚铜作催化剂Cs2CO3作碱，一锅两步三组份合成吡咯并[1,2-a]喹啉和吡咯并[1,2-a]喹啉衍生物。
（3）用碘代吡喃并喹啉和炔烃通过钯催化[3+2]成环生成多取代的吡咯并[1,2-a]喹啉的衍生物。
（4）用喹啉、溴代苯乙酮和二烯酮为原料，K2CO3作为碱、乙腈为溶剂回流反应2h得到多取代的吡咯并[1,2-a]喹啉衍生物。
总结目前为止的合成方法，我们不难看出，在以往的合成方法中，往往需要强碱，较高的温度或者贵金属催化剂；而且在底物方面有一定的局限性，不能体现多样性。再者，在目前所合成的吡咯并[1,2-a]喹啉衍生物中几乎没有含全氟烷基产物的出现。因此，我们在此提出一种具有原子经济性、环境友好、操作简便、原料易得的合成方法，合成一系列含三氟甲基吡咯并[1,2-a]喹啉衍生物。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种三氟甲基吡咯并喹啉衍生物。
本发明的目的之二在于提供一种该类化合物的合成方法
为达到上述目的，本发明反应方程式为：
根据上述反应机理，本发明采用如下技术方案：
一种三氟甲基吡咯并喹啉衍生物及其合成方法，其特征在于该化合物的结构为：
R1为-H、-CH3或OCH3；
R2为aryl或hetero-aryl。
一种合成上述的三氟甲基吡咯并[1,2-a]喹啉衍生物的合成方法，其特征在于该方法具有如下步骤：以二氯甲烷作为溶剂，碘化亚铜作为催化剂，将喹啉、端炔和三氟烷基炔酸酯按1.0~1.3:1.0:1.5的摩尔比溶于溶剂中，室温搅拌24~30小时，TLC跟踪反应体系中端炔反应完全并生产中间体新点；然后旋干溶剂换成二甲基亚砜作为溶剂，加溴化铜作为催化剂，4-二甲氨基吡啶作为碱，在空气下从室温加热到100~120℃搅拌18~24小时，TLC跟踪反应体系中第一步产生的中间体消失且有另一新点产生；反应结束后，将反应液用乙酸乙酯和水萃取，并用MgSO4干燥，去除溶剂，经分离提纯得到淡黄色固体即为三氟甲基吡咯并喹啉衍生物。
本发明方法以多取代喹啉、芳香端炔及合成手法成熟的三氟甲基炔酸酯作为原料，三组分分步一锅法合成含三氟甲基多取代吡咯并喹啉衍生物。反应氧化过程中该方法抛去传统意义上的氧化剂，利用空气中的氧气作为氧化剂，体现了绿色和可持续性化学的理念。区域选择性高，产率良好。因此本方法是合成含三氟甲基多取代吡咯并喹啉衍生物的有效新方法。
具体实施方式
实施例一：
在圆底烧瓶中加入喹啉（65~84.5 mg, 0.5~0.65 mmol），苯乙炔（51 mg, 0.5mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率84%。
结构式：
中文命名：3-苯甲酰基-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：
methyl 3-benzoyl-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxylate
分子量：397.09
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 3.44 (s, 3H), 7.47 (t, J =7.6 Hz, 2H), 7.52-7.59 (m,3H), 7.69 (t, J = 8.5 Hz, 1H), 7.77 (d, J = 7.2 Hz,2H), 7.81 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 7.88 (d, J = 9.4 Hz, 1H), 8.27 (d, J = 8.7 Hz,1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 52.6, 115.0, 115.1(d, 1 J C-F=40.0 Hz), 117.7, 118.5 (q, 2 J C-F = 6.9 Hz), 121.6 (q, 3 J C-F = 268.9 Hz), 125.8,126.4, 127.3, 127.7, 128.6, 129.0, 129.4, 129.5, 132.6, 133.0, 136.8, 139.7,164.4, 190.8 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -53.0 (s, CF3) ppm。
实施例二：
在圆底烧瓶中加入喹啉（65~84.5 mg, 0.5~0.65 mmol），对甲基苯乙炔（58 mg,0.5 mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2 mg, 10% mo），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mmol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率90%。
结构式：
中文命名：3-（4-甲基苯甲酰基）-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：
methyl 3-(4-methylbenzoyl)-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxylate
分子量：411.11
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 2.43 (s, 3H), 3.48 (s, 3H),7.27 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.50 (d, J = 9.4 Hz, 1H), 7.54 (t, J = 7.4 Hz, 1H),7.66-7.69 (m,3H), 7.79-7.83 (m,2H), 8.25 (d, J = 8.7 Hz, 1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 21.73, 52.60, 114.88 (q, 1 J C-F= 39.7 Hz), 115.31, 117.62, 118.32 (q, 2 J C-F = 6.8 Hz), 121.54 (q, 3 J C-F = 268.9Hz), 125.68, 126.22, 127.21, 127.39, 129.17, 129.19, 129.32, 129.39, 132.94,136.50, 136.90, 143.37, 160.40, 190.37 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -52.9 (s, CF3) ppm。
实施例三：
在圆底烧瓶中加入喹啉（65~84.5 mg, 0.5~0.65 mmol），对甲氧基苯乙炔（66 mg,0.5 mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2 mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率91%。
结构式：
中文命名：3-（4-甲基苯甲酰基）-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：
Methyl
3-(4-methoxybenzoyl)-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxylate
分子量：427.10
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 3.54 (s, 3H), 3.88 (s, 3H),6.93 – 6.97 (m, 2H), 7.49 (d, J = 9.4 Hz, 1H), 7.55 (t, J = 7.8 Hz, 1H),7.67-7.70 (m, 1H), 7.77-7.82 (m, 4H), 8.26 (d, J = 8.7 Hz, 1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 52.67, 55.54, 113.72, 114.73(q, 1 J C-F= 39.7 Hz), 115.49, 117.53, 118.25 (q, 2 J C-F = 6.8 Hz) , 121.53 (q,3 J C-F = 268.8 Hz), 125.62, 126.16, 127.02, 127.11, 129.29, 129.32, 131.38,132.13, 132.90, 136.19, 163.33, 164.43, 189.23 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -53.0 (s, CF3) ppm。
实施例四：
在圆底烧瓶中加入喹啉（65~84.5 mg, 0.5~0.65 mmol），间甲基苯乙炔（58 mg,0.5 mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2 mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率88%。
结构式：
中文命名：3-（3-甲基苯甲酰基）-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：
methyl 3-(3-methylbenzoyl)-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxylate
分子量：411.11
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 2.41 (s, 3H), 3.46 (s, 3H),7.32 – 7.41 (m, 2H), 7.50 – 7.61 (m, 4H), 7.68 (t, J = 7.9 Hz, 1H), 7.81 (d,J = 7.7 Hz, 1H), 7.88 (d, J = 9.4 Hz, 1H), 8.26 (d, J = 8.7 Hz, 1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 21.36, 52.56, 114.91 (q, 1 J C-F= 39.6 Hz), 115.11, 117.69, 118.36 (q, 2 J C-F= 6.9 Hz), 121.55 (q, 3 J C-F= 268.8Hz), 125.74, 126.21, 126.27, 127.37, 127.63, 128.44, 129.36, 129.46, 129.54,132.96, 133.31, 136.76, 138.36, 139.56, 164.34, 190.87 ppm;核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -52.9 (s, CF3) ppm。
实施例五：
在圆底烧瓶中加入喹啉（65~84.5 mg, 0.5~0.65 mmol），邻甲氧基苯乙炔（66 mg,0.5 mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2 mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率89%。
结构式：
中文命名：3-（2-甲氧基苯甲酰基）-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：
Methyl
3-(2-methoxybenzoyl)-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxylate
分子量：427.10
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 3.46 (s, 3H), 3.74 (s, 3H),6.96 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.02 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.38 – 7.49 (m, 2H), 7.51(t, J = 8.3 Hz, 2H), 7.65 (t, J = 7.7 Hz, 1H), 7.77 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 8.04(d, J = 9.4 Hz, 1H), 8.24 (d, J = 8.7 Hz, 1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 52.61, 55.72, 111.42, 114.53(q, 1 J C-F= 39.3 Hz), 115.33, 117.95, 117.98 (q, 2 J C-F= 7.1 Hz), 120.46, 121.58(q, 3 J C-F= 268.6 Hz) 125.70, 126.09, 127.41, 128.24, 129.32, 129.45, 129.73,129.92, 132.79, 132.32, 137.01, 157.41, 164.64, 189.50 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -53.1 (s, CF3) ppm。
实施例六：
在圆底烧瓶中加入喹啉（65~84.5 mg, 0.5~0.65 mmol），对硝基苯乙炔（73,5 mg,0.5 mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2 mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率40%。
结构式：
中文命名：3-（4-硝基苯甲酰基）-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：
methyl 3-(4-nitrobenzoyl)-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxylate
分子量：442.07
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 3.46 (s, 3H), 7.57 – 7.66 (m,2H), 7.73 (t, J = 8.5 Hz, 1H), 7.85 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.90 (d, J = 8.7 Hz,2H), 7.97 (d, J = 9.4 Hz, 1H), 8.27 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 8.31 (d, J = 8.7 Hz,2H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 52.82, 113.69, 115.73 (q,1 J C-F= 39.9 Hz), 117.35, 118.50 (q, 2 J C-F= 7.0 Hz), 121.36 (q, 3 J C-F= 269.0 Hz),123.70, 125.83, 126.69, 127.09, 128.94, 129.54, 129.74, 129.93, 132.92,137.49, 144.81, 149.87, 164.08, 188.79 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -53.1 (s, CF3) ppm。
实施例七：
在圆底烧瓶中加入喹啉（65~84.5 mg, 0.5~0.65 mmol），间硝基苯乙炔（73,5 mg,0.5 mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2 mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率48%。
结构式：
中文命名：3-（3-硝基苯甲酰基）-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：
methyl 3-(3-nitrobenzoyl)-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxylate
分子量：442.07
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 3.46 (s, 3H), 7.54 – 7.61 (m,2H), 7.65-7.72 (m, 2H), 7.82 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.92 (d, J = 9.4 Hz, 1H),8.06 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 8.24 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 8.40 (d, J = 8.2 Hz, 1H),8.57 (t, J = 1.9 Hz, 1H) ppm;核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 52.70,113.44, 115.47 (q, 1 J C-F= 39.7 Hz), 117.13, 118.30 (q, 2 J C-F= 6.9 Hz), 121.32(q, 3 J C-F= 269.0 Hz), 123.58, 125.68, 126.55, 126.59, 126.97, 128.75, 129.45,129.70, 129.78, 132.77, 134.40, 137.35, 140.97, 148.09, 164.09, 187.99 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -53.1 (s, CF3) ppm。
实施例八：
在圆底烧瓶中加入喹啉（65~84.5 mg, 0.5~0.65 mmol），对氯苯乙炔（68 mg, 0.5mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率93%。
结构式：
中文命名：3-（4-氯苯甲酰基）-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：
methyl 3-(4-chlorobenzoyl)-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxyl
分子量：431.05
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 3.50 (s, 3H), 7.43 (d, J =8.4 Hz, 2H), 7.53 (t, J = 9.0 Hz, 2H), 7.67 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 7.71 (d, J =8.4 Hz, 2H), 7.78 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.84 (d, J = 9.4 Hz, 1H), 8.23 (d, J =8.7 Hz, 1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 52.68, 114.49, 115.12 (q,1 J C-F= 39.8 Hz), 117.39, 118.32 (q, 2 J C-F= 6.9 Hz), 121.43 (q, 3 J C-F= 268.9 Hz),125.67, 126.35, 127.08, 127.93, 128.77, 129.36, 129.55, 130.32, 132.85,136.79, 137.91, 138.85, 164.20, 189.28 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -52.9 (s, CF3) ppm。
实施例九：
在圆底烧瓶中加入喹啉（65~84.5 mg, 0.5~0.65 mmol），对氯苯乙炔（68 mg, 0.5mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率82%。
结构式：
中文命名：3-（2-氯苯甲酰基）-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：
methyl 3-(2-chlorobenzoyl)-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxyl
分子量：431.05
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 3.50 (s, 3H), 7.32 – 7.37 (m,1H), 7.40-7.45 (m, 2H), 7.48 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.57 (t, J = 7.2 Hz, 1H),7.62 (d, J = 9.4 Hz, 1H), 7.70 (t, J = 8.8 Hz, 1H), 7.83 (d, J = 9.3 Hz, 1H),8.04 (d, J = 9.4 Hz, 1H), 8.28 (d, J = 8.8 Hz, 1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 52.80, 113.77, 115.08 (q,1 J C-F= 39.7 Hz), 117.49, 117.96 (q, 2 J C-F= 7.3 Hz), 121.41 (q, 3 J C-F= 268.7 Hz),125.68, 126.36, 126.65, 127.41, 129.18, 129.40, 129.44, 129.77, 130.24,131.43, 131.79, 132.70, 137.60, 139.43, 164.39, 188.48 ppm
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -53.0 (s, CF3) ppm。
实施例十：
在圆底烧瓶中加入喹啉（65~84.5 mg, 0.5~0.65 mmol），对氯苯乙炔（90 mg, 0.5mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率76%。
结构式：
中文命名：3-（4-溴苯甲酰基）-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：
methyl 3-(4-bromobenzoyl)-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxylate
分子量：475.00
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 3.50 (s, 3H), 7.32 – 7.37 (m,1H), 7.40-7.45 (m, 2H), 7.48 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.57 (t, J = 7.2 Hz, 1H),7.62 (d, J = 9.4 Hz, 1H), 7.70 (t, J = 8.8 Hz, 1H), 7.83 (d, J = 9.3 Hz, 1H),8.04 (d, J = 9.4 Hz, 1H), 8.28 (d, J = 8.8 Hz, 1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 52.68, 114.37, 115.06 (q,1 J C-F= 39.6 Hz), 117.32, 118.24 (q, 2 J C-F= 6.8 Hz), 121.39 (q, 3 J C-F= 268.9 Hz),125.60, 126.31, 127.04, 127.39, 127.94, 129.32, 129.52, 130.38, 131.71,132.77, 136.77, 138.29, 164.17, 189.37 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -53.0 (s, CF3) ppm。
实施例十一：
在圆底烧瓶中加入喹啉（65~84.5 mg, 0.5~0.65 mmol），邻氟苯乙炔（60 mg, 0.5mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率57%。
结构式：
中文命名：3-（2-氟苯甲酰基）-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：
methyl 3-(2-fluorobenzoyl)-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxylate
分子量：415.08
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 3.50 (s, 3H), 7.14 (t, J =9.1 Hz, 1H), 7.23 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.47-7.54 (m, 4H), 7.62 (t, J = 7.7Hz, 1H), 7.74 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.95 (d, J = 9.4 Hz, 1H), 8.17 (d, J = 8.7Hz, 1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 52.71, 114.86, 114.99 (q,1 J C-F= 39.7 Hz), 116.25, 116.42, 117.32, 117.99 (q, 2 J C-F= 7.1 Hz), 121.41 (q,3 J C-F= 268.8 Hz), 124.22 (d, J = 3.6 Hz), 125.60, 126.27, 127.24, 128.66,128.55, 128.72, 129.34, 129.61, 130.29 (d, J = 2.4 Hz), 132.66, 133.15 (d, J= 8.3 Hz), 137.08, 161.02, 164.34 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -53.0 (s, CF3) ppm。
实施例十二：
在圆底烧瓶中加入5-甲氧基喹啉（80~104 mg, 0.5~0.65 mmol），苯乙炔（51 mg,0.5 mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2 mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率50%。
结构式：
中文命名：3-苯甲酰基-6-甲氧基-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：
methyl
3-benzoyl-6-methoxy-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxylate
分子量：427.10
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 3.45 (s, 3H), 3.99 (s, 3H),6.96 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.46 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 7.57 (q, J = 7.7, 6.9 Hz,2H), 7.77 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.79-7.82 (m, 2H), 8.00 (d, J = 9.7 Hz, 1H)ppm；
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 52.59, 56.20, 106.30, 110.57(q, 1 J C-F= 7.0 Hz), 114.50, 115.87 (q, 2 J C-F= 39.5 Hz), 116.33, 116.89, 121.57(q, 3 J C-F= 268.9 Hz), 121.88, 127.61, 128.50, 128.95, 129.73, 132.46, 133.68,137.19, 139.72, 156.22, 164.47, 190.76 ppm；
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -52.4 (s, CF3) ppm。
实施例十三：
在圆底烧瓶中加入6-甲基喹啉（72~94 mg, 0.5~0.65 mmol），苯乙炔（51 mg, 0.5mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率64%。
结构式：
中文命名：3-苯甲酰基-7-甲基-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：
methyl 3-benzoyl-7-methyl-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxylate
分子量：411.11
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 2.47 (s, 3H), 3.44 (s, 3H),7.38 – 7.48 (m, 4H), 7.53-7.57 (m, 2H), 7.76 (d, J = 7.1 Hz, 2H), 7.80 (d, J= 9.4 Hz, 1H), 8.10 (d, J = 8.7 Hz, 1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 20.76, 52.47, 114.60 (q, 1 J C-F= 39.9 Hz), 114.70, 117.34, 117.96 (q, 2 J C-F= 6.8 Hz), 121.48 (q, 3 J C-F= 268.8Hz), 125.63, 126.95, 127.54, 128.41, 128.84, 128.91, 130.71, 130.84, 132.39,136.22, 136.54, 139.62, 164.35, 190.63 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -53.0 (s, CF3) ppm。
实施例十四：
在圆底烧瓶中加入6-甲氧基喹啉（ 80~104mg, 0.5~0.65 mmol），苯乙炔（51 mg,0.5 mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2 mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率46%。
结构式：
中文命名：3-苯甲酰基-7-甲氧基-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：
methyl
3-benzoyl-7-methoxy-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxylate
分子量：427.10
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 3.42 (s, 3H), 3.93 (s, 3H),7.18 (d, J = 2.9 Hz, 1H), 7.23 – 7.30 (m, 1H), 7.45-7.48 (m, 3H), 7.56 (t, J= 7.4 Hz, 1H), 7.76 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.87 (d, J = 9.4 Hz, 1H), 8.17 (d, J= 9.4 Hz, 1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 52.56, 55.79, 110.31, 114.60(q, 1 J C-F= 39.7 Hz), 114.85, 118.05, 118.25, 119.84 (q, 2 J C-F= 6.9 Hz), 121.56(q, 3 J C-F= 268.7 Hz), 126.79, 127.24, 127.38, 127.48, 128.51, 128.93, 132.47,136.18, 139.74, 157.39, 164.42, 190.85 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -53.2 (s, CF3) ppm。
实施例十五：
在圆底烧瓶中加入6-甲基喹啉（72~94 mg, 0.5~0.65 mmol），苯乙炔（51 mg, 0.5mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率66%。
结构式：
中文命名：3-苯甲酰基-7-甲氧基-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：methyl 7-methyl-3-(4-methylbenzoyl)-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]
quinoline-2-carboxylate
分子量：425.12
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 2.41 (s, 3H), 2.46 (s, 3H),3.48 (s, 3H), 7.25 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.37 (d, J = 9.3 Hz, 1H), 7.43 (d, J= 8.6 Hz, 1H), 7.51 (s, 1H), 7.67 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.73 (d, J = 9.3 Hz,1H), 8.08 (d, J = 8.6 Hz, 1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 20.87, 21.73, 52.57, 114.61(q, 1 J C-F= 39.8 Hz), 115.14, 117.51, 118.09 (q, 2 J C-F= 6.9 Hz), 121.56 (q, 3 J C-F=268.7 Hz), 125.71, 127.31, 126.93, 128.98, 129.16, 130.73, 136.21, 130.99,136.36, 136.98, 143.28, 164.49, 190.41 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -53.0 (s, CF3) ppm。
实施例十六：
在圆底烧瓶中加入6-甲基喹啉（72~94 mg, 0.5~0.65 mmol），对氯苯乙炔（68 mg,0.5 mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2 mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率58%。
结构式：
中文命名：3-（4-氯苯甲酰基）-7-甲基-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：methyl 3-(4-chlorobenzoyl)-7-methyl-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]
quinoline-2-carboxylate
分子量：445.06
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 2.46 (s, 3H), 3.49 (s, 3H),7.38 – 7.47 (m, 4H), 7.52 (s, 1H), 7.69 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.77 (d, J = 9.4Hz, 1H), 8.08 (d, J = 8.8 Hz, 1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 20.78, 52.59, 114.26, 114.77(q, 1 J C-F= 39.7 Hz), 117.20, 117.99 (q, 2 J C-F= 6.8 Hz), 121.42 (q, 3 J C-F= 268.8Hz), 125.63, 126.77, 127.80, 128.69, 128.95, 130.26, 130.83, 136.33, 136.61,137.96, 138.70, 164.26, 189.24 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -53.1 (s, CF3) ppm。
实施例十七：
在圆底烧瓶中加入喹啉（65~84.5 mg, 0.5~0.65 mmol），2,3-二氯苯乙炔（85 mg,0.5 mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2 mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率52%。
结构式：
中文命名：3-（2,4-二氯苯甲酰基）-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：methyl
3-(2,4-dichlorobenzoyl)-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxylate
分子量：465.01
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 3.54 (s, 3H), 7.30 – 7.37 (m,2H), 7.48 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.55 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.62 (d, J = 9.4 Hz,1H), 7.66 – 7.70 (m, 1H), 7.81 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 8.05 (d, J = 9.4 Hz, 1H),8.25 (d, J = 8.8 Hz, 1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 52.86, 113.46, 115.23 (q,1 J C-F= 39.6 Hz), 117.42, 118.00 (q, 2 J C-F= 7.3 Hz), 121.35 (q, 3 J C-F= 268.8 Hz),125.70, 126.45, 126.95, 127.27, 129.46, 129.48, 129.88, 130.09, 130.38,132.67, 132.93, 136.84, 137.69, 137.83, 164.30, 187.42 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -53.2 (s, CF3) ppm。
实施例十八：
在圆底烧瓶中加入喹啉（65~84.5 mg, 0.5~0.65 mmol），1-乙炔萘（76 mg, 0.5mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率54%。
结构式：
中文命名：3-（1-萘甲酰基）-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：methyl
3-(1-naphthoyl)-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxylate
分子量：447.11
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 3.12 (s, 3H), 7.44 – 7.49 (m,1H), 7.52 – 7.61 (m, 5H), 7.67 – 7.73 (m, 1H), 7.82 (d, J = 9.2 Hz, 1H), 7.90– 7.96 (m, 2H), 7.99 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 8.29 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 8.35 (d,J = 7.1 Hz, 1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 52.39, 114.93 (q, 1 J C-F= 39.5Hz),115.79, 117.64, 118.10 (q, 2 J C-F= 7.0 Hz), 121.49 (d, 3 J C-F= 268.9 Hz),124.42, 125.64, 125.66, 126.27, 126.67, 127.65, 127.69, 127.76, 128.31,128.44, 129.3, 129.61, 130.56, 131.67, 132.81, 133.77, 137.30, 137.57,164.40, 191.40 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -53.1 (s, CF3) ppm。
实施例十九：
在圆底烧瓶中加入喹啉（65~84.5 mg, 0.5~0.65 mmol），2-乙炔噻吩（54 mg, 0.5mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10% mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率60%。
结构式：
中文命名：3-（噻吩-2-羰基）-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：methyl
3-(thiophene-2-carbonyl)-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxylate
分子量：403.05
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 3.60 (s, 3H), 7.10-7.12 (m,1H), 7.47 – 7.57 (m, 3H), 7.64 – 7.71 (m, 2H), 7.80 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.86(d, J = 9.4 Hz, 1H), 8.24 (d, J = 8.8 Hz, 1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 52.75, 115.07 (q, 1 J C-F= 39.8Hz), 115.35, 117.36, 118.45 (q, 2 J C-F= 6.8 Hz), 121.47 (d, 3 J C-F= 269.0 Hz),125.72, 126.34, 126.60, 127.36, 127.84, 129.36, 129.43, 132.96, 133.45,133.92, 136.06, 145.23, 164.35, 182.21 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -52.9 (s, CF3) ppm。
实施例二十：
在圆底烧瓶中加入喹啉（65~84.5 mg, 0.5~0.65 mmol），4-乙炔基-2-甲基吡啶（58.5 mg, 0.5 mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114 mg, 0.75 mmol），碘化亚铜（9.5 mg, 10%mol），二氯甲烷（5 mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2 mg, 10% mol），4-二甲氨基吡啶(12.2 mg, 20% mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率50%。
结构式：
中文命名：3-（2-甲基异烟）-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯
英文命名：methyl
3-(2-methylisonicotinoyl)-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-c arboxylate
分子量：412.10
外观：淡黄色固体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 2.64 (s, 3H), 3.54 (s, 3H),7.26 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.53-7.56 (m 2H), 7.66-7.70 (m, 1H), 7.80 (d, J =6.5 Hz, 1H), 7.87 (d, J = 9.4 Hz, 1H), 7.93-7.95 (m, 1H), 8.25 (d, J = 8.7Hz, 1H), 8.84 (s, 1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ 24.77, 52.80, 114.28, 115.14(q, 1 J C-F= 39.7 Hz), 117.24, 118.21 (q, 2 J C-F= 6.9 Hz), 121.37 (q, 3 J C-F= 268.9Hz), 122.91, 125.60, 126.35, 127.06, 128.17, 129.35, 129.58, 132.46, 132.77,136.53, 136.83, 149.48, 162.62, 164.23, 188.63 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -53.1 (s, CF3) ppm。

Claims (1)

1.一种三氟甲基吡咯并喹啉衍生物的合成方法，该化合物的结构为：
其中，R1-氢、甲基、甲氧基，R2-芳基、杂芳基；
其特征在于该方法具有如下步骤：以二氯甲烷作为溶剂，碘化亚铜作为催化剂，将喹啉、端炔和三氟烷基炔酸酯按1.0～1.3:1.0:1.5的摩尔比溶于溶剂中，室温搅拌24～30小时，TLC跟踪反应体系中端炔反应完全并生产中间体新点；然后旋干溶剂换成二甲基亚砜作为溶剂，加溴化铜作为催化剂，4-二甲氨基吡啶作为碱，在空气下从室温加热到100～120℃搅拌18～24小时，TLC跟踪反应体系中第一步产生的中间体消失且有另一新点产生；反应结束后，将反应液用乙酸乙酯和水萃取，并用MgSO4干燥，去除溶剂，经分离提纯得到淡黄色固体即为三氟甲基吡咯并喹啉衍生物；所述喹啉的结构式为：
所述端炔的结构式为：
所述三氟烷基炔酸酯的结构式为：
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