CN105669470A - 1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷的制备方法 - Google Patents
1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷的制备方法，它是以邻硝基氯苯为起始原料，先与乙二醇在碱性条件下、在相转移催化剂的存在下经缩合反应制得1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷；然后再经催化加氢制得1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷。所述相转移催化剂为氯化三乙基苄铵；所述邻硝基氯苯与所述乙二醇的摩尔比为2.2∶1～3.0∶1。本发明的缩合反应通过选择合适的相转移催化剂TEBAC并采用过量的邻硝基氯苯，这样能够得到高纯度的1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷，尤其是缩合反应收率可达95%以上，从而适合工业化大生产。
Description
技术领域
本发明属于化合物制备技术领域，具体涉及一种1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷的制备方法。
背景技术
1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷，也称2,2'-二氨基乙二醇二苯醚，是合成颜料黄180、杀虫剂、复合型树脂等的重要原料。
中国专利文献CN101863781A公开了一种1,2-二（邻氨基苯氧基）乙烷的制备方法，该方法是以邻硝基氯苯为起始原料，先与等摩尔的乙二醇在碱性条件下、在相转移催化剂十二烷基三甲基氯化铵（DTAC）的存在下经缩合反应制得1,2-二（邻硝基苯氧基）乙烷；然后经水合肼还原得到1,2-二（2-邻氨基苯氧基）乙烷。该方法的不足在于：（1）缩合反应收率较低，当不添加碳酸钠时只有75%左右；当添加较多的碳酸钠时更是不到65%；当添加较少的碳酸钠时最高也不过90%左右；（2）还原反应采用的水合肼毒性较大，成本较高，不适合工业化生产。
中国专利文献CN103664662A公开了一种2,2'-二氨基乙二醇二苯醚的制备方法，该方法是以邻硝基氯苯为起始原料，先与等摩尔的乙二醇在碱性条件下、在相转移催化剂四乙基溴化铵（TEAB）的存在下经缩合反应制得1,2-二（邻硝基苯氧基）乙烷；然后经催化加氢得到2,2'-二氨基乙二醇二苯醚。该方法的不足在于：（1）缩合反应收率同样较低，经申请人反复实验其最高收率只有85%；（2）催化加氢收率也较低，只有90%左右，尤其是纯度较低，不到99.3%。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，提供一种反应收率和产物纯度均较高的适合工业化大生产的1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷的制备方法。
实现本发明目的的技术方案是：一种1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷的制备方法，它是以邻硝基氯苯为起始原料，先与乙二醇在碱性条件下、在相转移催化剂的存在下经缩合反应制得1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷；然后再经催化加氢制得1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷。
对于上述缩合反应，申请人惊讶地发现，通过选择合适的相转移催化剂并采用过量的邻硝基氯苯能够明显提高缩合反应收率。
其中，上述缩合反应采用的相转移催化剂为氯化三乙基苄铵（TEBAC）；相转移催化剂的用量为邻硝基氯苯重量的1%～20%，优选5%～15%，更优选10%。
上述缩合反应采用邻硝基氯苯与乙二醇的摩尔比为2.2∶1～3.0∶1，优选2.4∶1～2.6∶1。
虽然本发明采用了过量的邻硝基氯苯进行缩合反应，但是其并不会导致生产成本的增加，这是因为申请人发现，将反应后剩余的邻硝基氯苯进行回收后，再添加到等摩尔的邻硝基氯苯与乙二醇反应中，仍然能够获得较高的缩合反应收率。
同样，相转移催化剂使用后也能够回收利用，从而可以大大减少新反应中相转移催化剂的用量。
对于上述催化加氢反应，申请人惊讶地发现，采用对1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷溶解性较好的醇类溶剂进行催化加氢得到的产物外观呈红棕色，其纯度较差；而采用对1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷溶解性稍差一点的甲苯或者二甲苯进行催化加氢则能够获得类白色的高纯度产物。
上述催化加氢反应采用的催化剂优选Pd/C催化剂。
本发明具有的积极效果：（1）本发明的缩合反应通过选择合适的相转移催化剂TEBAC并采用过量的邻硝基氯苯，这样能够得到高纯度的1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷，尤其是缩合反应收率可达95%以上，从而适合工业化大生产。（2）本发明的缩合反应后可将剩余的邻硝基氯苯以及使用后的相转移催化剂TEBAC进行回收，并添加到新的反应体系中仍然能够获得较高的产物纯度以及反应收率。（3）本发明的催化加氢反应选择在甲苯、二甲苯等苯类溶剂中进行，这样能够得到99.8%以上的高纯度的类白色1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷，而且反应收率可达95%以上，进一步适合工业化大生产。
具体实施方式
（实施例1）
本实施例为1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷的制备方法，具体如下：
向安装有搅拌器、回流冷凝器、温度计、滴液漏斗的500mL四口瓶中加入100.0g（0.635mol）的邻硝基氯苯、10.0g（0.044mol）的相转移催化剂TEBAC以及15.7g（0.253mol）的乙二醇，搅拌下缓慢升温至75℃，在2h内向反应体系中均匀滴加61.4g浓度为50wt%氢氧化钠水溶液（0.768mol），滴完后保持反应体系温度为75～80℃继续反应20h。
将反应体系降温至30～35℃，过滤，滤液静置分层，得到油层53.8g。
滤饼用100mL水淋洗后，经70℃烘干得到1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷粗品77.8g。
将粗品加入到150g的DMF中，再加入0.5g的活性炭，升温至95℃，趁热过滤，滤液冷却至10℃以下，再用布氏漏斗过滤，滤饼经60℃烘干得到74.7g的1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷精制品，纯度为99.4%，收率为97.0%（以乙二醇计）。
（实施例2）
本实施例仍然为1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷的制备方法，具体如下：
向安装有搅拌器、回流冷凝器、温度计、滴液漏斗的500mL四口瓶中加入80.0g（0.508mol）的邻硝基氯苯、1.0g（0.0044mol）的相转移催化剂TEBAC、15.7g（0.253mol）的乙二醇以及实施例1得到的53.8g油层，搅拌下缓慢升温至75℃，在2h内向反应体系中均匀滴加61.4g浓度为50wt%氢氧化钠水溶液（0.768mol），滴完后保持反应体系温度为75～80℃继续反应20h。
将反应体系降温至30～35℃，过滤，滤液静置分层，得到油层52.6g。
滤饼用100mL水淋洗后，经70℃烘干得到1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷粗品78.2g。
将粗品加入到150g的DMF中，再加入0.5g的活性炭，升温至95℃，趁热过滤，滤液冷却至10℃以下，再用布氏漏斗过滤，滤饼经60℃烘干得到74.9g的1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷精制品，纯度为99.5%，收率为97.3%（以乙二醇计）。
（实施例3～实施例5）
各实施例的制备方法与实施例2基本相同，不同之处见表1。
表1
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | |
| 邻硝基氯苯 | 100.0g | 80.0g | 80.0g | 80.0g | 80.0g |
| TEBAC | 10.0g | 1.0g | 1.0g | 1.0g | 1.0g |
| 加入的油层 | 0 | 53.8g | 52.6g | 53.1g | 53.4g |
| 得到的油层 | 53.8g | 52.6g | 53.1g | 53.4g | 53.3g |
| 精制品重量 | 74.7g | 74.9g | 74.5g | 74.5g | 74.6g |
| 收率 | 97.0% | 97.3% | 96.8% | 96.8% | 96.9% |
| 纯度 | 99.4% | 99.5% | 99.6% | 99.3% | 99.4% |
（对比例1～对比例5）
各对比例的制备方法与实施例1基本相同，不同之处见表2。
表2
| 实施例1 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | 对比例5 | |
| 邻硝基氯苯 | 100.0g | 100.0g | 100.0g | 80.0g | 80.0g | 80.0g |
| 相转移催化剂 | 10.0g的TEBAC | 10.0g的DTAC | 10.0g的TEAB | 10.0g的TEBAC | 10.0g的DTAC | 10.0g的TEAB |
| 精制品重量 | 74.7g | 54.8g | 56.8g | 61.8g | 44.4g | 48.1g |
| 收率 | 97.0% | 71.2% | 73.8% | 80.3% | 57.7% | 62.5% |
| 纯度 | 99.4% | 99.1% | 99.2% | 99.1% | 98.2% | 98.5% |
（实施例6）
本实施例为1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷的制备方法，具体如下：
在2L的高压加氢釜中加入420g甲苯、70.0g的1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷以及1.5g的5wt%的Pd/C催化剂。
经氮气和氢气置换后开始加热通氢气，吸氢开始，反应通氢温度70～100℃，反应压力≤0.6MPa，反应至釜压不下降，然后在90～100℃的温度下以及0.6MPa的压力下继续保温搅拌2h。
保温反应结束后，泄压，趁热过滤，滤饼立即冷却后经60℃烘干得到54.5g类白色产品1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷，纯度为99.8%，收率为97.0%。
（实施例7）
本实施例的制备方法与实施例6基本相同，不同之处见表3。
（对比例6～对比例7）
各对比例的制备方法与实施例6基本相同，不同之处见表3。
表3
| 实施例6 | 实施例7 | 对比例6 | 对比例7 | |
| 溶剂 | 甲苯 | 二甲苯 | 乙醇 | 正丁醇 |
| 1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷 | 54.5g | 54.2g | 51.8g | 52.3g |
| 外观颜色 | 类白色 | 类白色 | 红棕色 | 红棕色 |
| 纯度 | 99.8% | 99.7% | 97.2% | 97.6% |
| 收率 | 97.0% | 96.5% | 92.2% | 93.1% |
Claims (7)
1.一种1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷的制备方法，它是以邻硝基氯苯为起始原料，先与乙二醇在碱性条件下、在相转移催化剂的存在下经缩合反应制得1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷；然后再经催化加氢制得1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷，其特征在于：所述相转移催化剂为氯化三乙基苄铵；所述邻硝基氯苯与所述乙二醇的摩尔比为2.2∶1～3.0∶1。
2.根据权利要求1所述的1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷的制备方法，其特征在于：所述邻硝基氯苯与所述乙二醇的摩尔比为2.4∶1～2.6∶1。
3.根据权利要求1或2所述的1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷的制备方法，其特征在于：所述相转移催化剂的用量为邻硝基氯苯重量的5%～15%。
4.根据权利要求3所述的1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷的制备方法，其特征在于：所述相转移催化剂的用量为邻硝基氯苯重量的1%～20%。
5.根据权利要求4所述的1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷的制备方法，其特征在于：所述相转移催化剂的用量为邻硝基氯苯重量的10%。
6.根据权利要求1至5之一所述的1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷的制备方法，其特征在于：所述催化加氢采用的溶剂为甲苯或者二甲苯。
7.根据权利要求1至6之一所述的1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷的制备方法，其特征在于：所述催化加氢采用的催化剂为Pd/C催化剂。
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| CN116178184A (zh) * | 2023-04-21 | 2023-05-30 | 淄博鸿润新材料有限公司 | 一种2,2’-二氨基二苯氧基乙烷的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1539183A (en) * | 1975-07-31 | 1979-01-31 | Ici Ltd | Process for the manufacture of aromatic ethers |
| CN101863781A (zh) * | 2010-06-18 | 2010-10-20 | 淄博圣马化工厂 | 一种1,2-二(邻氨基苯氧基)乙烷的制备方法 |
| CN102381985A (zh) * | 2011-08-31 | 2012-03-21 | 常州市阳光药业有限公司 | 双（对氨基苯氧基）烷烃的制备方法 |
-
2016
- 2016-01-15 CN CN201610025929.9A patent/CN105669470B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1539183A (en) * | 1975-07-31 | 1979-01-31 | Ici Ltd | Process for the manufacture of aromatic ethers |
| CN101863781A (zh) * | 2010-06-18 | 2010-10-20 | 淄博圣马化工厂 | 一种1,2-二(邻氨基苯氧基)乙烷的制备方法 |
| CN102381985A (zh) * | 2011-08-31 | 2012-03-21 | 常州市阳光药业有限公司 | 双（对氨基苯氧基）烷烃的制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116178184A (zh) * | 2023-04-21 | 2023-05-30 | 淄博鸿润新材料有限公司 | 一种2,2’-二氨基二苯氧基乙烷的制备方法 |
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