CN105665149B - 一种非钼硫化矿物浮选抑制剂的制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种非钼硫化矿物浮选抑制剂的制备方法及其应用，该方法是将硫化盐、二硫化碳和水溶性高分子，在搅拌条件下进行反应，即得；该制备方法操作简单、条件温和，且原料成本低，满足工业生产要求；且制得的产品作为非钼硫化矿物抑制剂应用于硫化钼矿与非钼硫化矿的浮选分离，可大大提高了钼精矿的品位，特别适用于硫化钼矿与硫化铜矿、方铅矿、黄铁矿、硫化铋矿等分离。

Description

一种非钼硫化矿物浮选抑制剂的制备方法及其应用
技术领域
本发明公开了一种非钼硫化矿物浮选抑制剂的制备方法及其应用，特别涉及一种非钼硫矿物的分离抑制剂，对钼混合精矿中含黄铁矿、原生硫化铜矿、次生硫化铜矿、方铅矿、硫化铋等硫化矿具有较强的抑制作用，添加该抑制剂后能够实现辉钼矿与其它硫化矿的高效分离，最终得到高品质的钼精矿产品。
背景技术
硫化铜钼伴生矿一般通过铜钼混合浮选得到铜钼混合精矿后，再采用抑铜浮钼或者抑钼浮铜的方法分离铜钼矿物得到铜精矿和钼精矿，然而由于辉钼矿的可浮性较好，实际生产中大部分还是采用抑铜浮钼的浮选分离方法。中国专利CN101972706A报道了一种采用甘氨酸或丙氨酸、乙基异硫氰酸酯、三乙胺、水和丙酮按摩尔比进行混合，得到的产物减压蒸馏除去大部分三乙胺和丙酮后再加入饱和氯乙酸溶液，最终得到白色结晶固体，可作为为铜矿物抑制剂。中国专利CN103949351A报道了一种采用巯基乙酸、没食子酸、氢氧化钠为原料，通过化学反应得到的液体有机药剂。专利CN1133756报道了采用一种或者几种硫代氨基甲酸酯作为铜钼分离抑制剂，其对铜矿物的抑制效果较巯基乙酸钠稍好。但是，这些物质都还没有获得商业用途，或许是因为他们不太令人满意的效果，或者是价格昂贵的缘故。而针对钼铅混合精矿，目前主要采用磷洛克斯以及磷洛克斯与巯基乙酸钠及其它药剂的组合抑制剂抑制方铅矿，而磷洛克斯及其组合抑制剂虽然能够将钼精矿中的铅降低到一定的程度，如果需要获得高品质的钼精矿，一般还需要采用化学法进一步降铅。采用化学法进一步降铅，无疑会增加选矿成本。因此，开发高效硫化矿抑制剂对生产高品质的钼精矿显得意义非常重大。
发明内容
针对现有的铜钼混合精矿进一步浮选分离钼精矿的工艺存在的缺陷，本发明的目的是在于提供一种对钼混合精矿中含黄铁矿、原生硫化铜矿、次生硫化铜矿、方铅矿等硫化矿具有较强的抑制作用的浮选抑制剂的制备方法，该方法操作简单、条件温和，且原料成本低，满足工业生产要求。
本发明的另一个目的是在于提供所述非钼硫化矿物浮选抑制剂的应用，将其作为抑制剂应用于硫化钼矿与非钼硫化矿的浮选分离，可大大提高了钼精矿的品位，特别适用于硫化钼矿与硫化铜矿、方铅矿、黄铁矿、硫化铋等分离。
为了实现上述技术目的，本发明提供了一种非钼硫化矿物浮选抑制剂的制备方法，该方法是将硫化盐、二硫化碳和水溶性高分子，在搅拌条件下，于0～100℃温度下进行反应，即得。
优选的方案，硫化盐、二硫化碳和水溶性高分子质量比为1～1.5:0.5～1.0:0.05～0.5。
较优选的方案，硫化盐为碱金属硫化盐和/或碱土金属硫化盐和/或硫化铵盐；硫化盐进一步优选为硫化钾、硫氢化钾、硫化钠、硫氢化钠、硫化钙、硫化镁、硫化铵、多硫化铵中至少一种。
优选的方案，水溶性高分子为水溶性天然高分子和/或水溶性改性天然高分子。所述的水溶性高分子进一步优选为淀粉类化合物、改性淀粉类化合物、纤维素类化合物、改性纤维素类化合物、海藻类化合物、植物胶、动物胶、木质素类化合物、改性木质素类化合物、单宁类化合物、腐殖酸、腐殖酸盐中至少一种。淀粉类化合物(如小麦淀粉、土豆淀粉、玉米淀粉、甘薯淀粉及大米淀粉等以及各种淀粉的降解产物，如糊精、单糖、双糖等)；改性淀粉类化合物(如通过取代改性、酯化改性、接枝改性的淀粉等)、纤维素类化合物及改性纤维素(如烷基化改性、羧基化改性和羟基化改性的纤维素等)、海藻类化合物(如藻蛋白酸钠、琼脂等)、植物胶(如阿拉伯胶、黄耆胶、槐豆胶、大豆胶、魔芋胶/粉、果胶、罗望子胶、胡麻胶、沙蒿胶、瓜尔胶、田箐胶、卡拉胶等)、动物胶(骨胶、明胶、干酪素、甲壳质/壳聚糖等)、微生物胶类(胍胶、黄原胶等)、木质素类化合物(天然木质素、改性木质素等)、单宁类化合物(栲胶、氧化栲胶、硫化栲胶等)、腐殖酸及腐殖酸盐(如碱金属盐、碱土金属盐等)等。
优选的方案，反应温度为0～40℃。
较优选的方案，反应时间为0.5～24h，最优选0.5～5h。
本发明还提供了非钼硫化矿物浮选抑制剂的应用，将其作为非钼硫化矿物抑制剂应用于硫化钼矿与非钼硫化矿的浮选分离。
优选的方案，非钼硫化矿包括硫化铜矿、方铅矿、黄铁矿、硫化铋中至少一种。
优选的方案，浮选过程中，矿浆pH值为8～12，所述非钼硫化矿物浮选抑制剂相对原矿的加入量为1～1000g/t。
优选的方案，所述非钼硫化矿物浮选在使用过程中预配制成浓度为0.1～5％的水溶液。
相对现有技术，本发明的技术方案带来的有益技术效果：
(1)本发明的非钼硫化矿物浮选抑制剂制备方法简单、条件温和，且原料成本低，满足工业生产要求；
(2)、本发明的非钼硫化矿物浮选抑制剂应用于铜钼/钼铅/钼铋混合精矿等浮选分离，其对钼混合精矿中含黄铁矿、原生硫化铜矿、次生硫化铜矿、方铅矿、硫化铋等硫化矿具有较强的抑制作用，能够实现辉钼矿与其它硫化矿的高效分离，最终得到高品质的钼精矿产品。
具体实施方式
以下实施例旨在进一步说明本发明内容，而不是限制本发明权利要求的保护范围。
实施例1
首先取1克糊精溶解在200毫升蒸馏水中并加入到安装有冷凝回流装置的三颈瓶中；其次称量取15.58克九水硫化钠加入到上述三颈瓶张，硫化钠溶解后缓慢滴加4.94克的二硫化碳并以一定的速度搅拌，滴加完毕后在40℃下反应2小时，制得的红色液体即为该抑制剂。
实施例2
首先取0.5克黄原胶溶解在100毫升蒸馏水中并加入到安装有冷凝回流装置的三颈瓶中；其次称量取7.8克九水硫化钠加入到上述三颈瓶张，硫化钠溶解后缓慢滴加2.5克的二硫化碳并以一定的速度搅拌，滴加完毕后在45℃下反应1小时，制得的粘稠状红色液体即为该抑制剂。
实施例3
首先取羧甲基纤维素钠、黄原胶、糊精按照质量比为1：1：1混合，称量1克混合物溶解在200毫升蒸馏水中并加入到安装有冷凝回流装置的三颈瓶中；其次称量取4.7克硫化铵加入到上述三颈瓶张，硫化铵溶解后缓慢滴加5.3克的二硫化碳并以一定的速度搅拌，滴加完毕后在15℃下反应3小时，制得的粘稠状红色液体即为该抑制剂。
实施例4
首先取0.5克羧甲基壳聚糖溶解在250毫升蒸馏水中并加入到安装有冷凝回流装置的三颈瓶中；其次称量取7.8克九水硫化钠加入到上述三颈瓶张，硫化钠溶解后缓慢滴加2.5克的二硫化碳并以一定的速度搅拌，滴加完毕后在35℃下反应5小时，制得的粘稠状红色液体即为该抑制剂。
实施例5
首先取0.5克单宁溶解在500毫升蒸馏水中并加入到安装有冷凝回流装置的三颈瓶中；其次称量取3.9克九水硫化钠加入到上述三颈瓶张，硫化钠溶解后缓慢滴加2.5克的二硫化碳并以一定的速度搅拌，滴加完毕后在30℃下反应4小时，制得的粘稠状红色液体即为该抑制剂。
实施例6
矿物原料为铜钼混合浮选粗精矿，其中含钼为19.93％，铜含量为1.98％，物相分析表明钼矿物主要以辉钼矿形式存在；铜矿物主要为黄铜矿。
将铜钼混合粗精矿浓缩后调浆加入浮选机中，并依此加入抑制剂、煤油，并搅拌，经过一次粗选三次精选，获得钼精矿53.42％，含铜0.042％的钼精矿。煤油用量为120g/t给矿，抑制剂用量粗选为100g/t给矿，精选一位50g/t给矿，精选二为25g/t给矿。所述抑制剂为采用实施例1所获得的浮选抑制剂。
实施例7
矿物原料为铜钼混合浮选粗精矿，其中含钼为18.63％，铜含量为1.88％，物相分析表明钼矿物主要以辉钼矿形式存在；铜矿物主要为黄铜矿。将铜钼混合粗精矿浓缩后调浆加入浮选机中，并依此加入抑制剂、煤油，并搅拌，经过一次粗选三次精选，获得钼精矿51.15％，含铜0.068％的钼精矿。煤油用量为120g/t给矿，抑制剂用量粗选为100g/t给矿，精选一为50g/t给矿，精选二为25g/t给矿。所述抑制剂为采用实施例2所获得的浮选抑制剂。
实施例8
矿物原料为钼铅混合浮选粗精矿，其中含钼为8.63％，铅含量为0.85％，物相分析表明钼矿物主要以辉钼矿形式存在；铅矿物主要为方铅矿。将钼铅混合粗精矿浓缩后调浆加入浮选机中，并依此加入抑制剂、煤油，并搅拌，经过一次粗选三次精选，获得钼精矿53.15％，含铅0.16％的钼精矿。煤油用量为100g/t给矿，抑制剂用量粗选为50g/t给矿，精选一为20g/t给矿，精选二为25g/t给矿。所述抑制剂为采用实施例3所获得的浮选抑制剂。
实施例9
矿物原料为钼铅混合浮选粗精矿，其中含钼为9.15％，铅含量为0.98％，物相分析表明钼矿物主要以辉钼矿形式存在；铅矿物主要为方铅矿。将钼铅混合粗精矿浓缩后调浆加入浮选机中，并依此加入抑制剂、煤油，并搅拌，经过一次粗选三次精选，获得钼精矿54.38％，含铅0.12％的钼精矿。煤油用量为100g/t给矿，抑制剂用量粗选为60g/t给矿，精选一为30g/t给矿，精选二为15g/t给矿。所述抑制剂为采用实施例4所获得的浮选抑制剂。
实施例10
矿物原料为钼铋混合浮选粗精矿，其中含钼为3.15％，铋含量为20.98％，物相分析表明钼矿物主要以辉钼矿形式存在；铋矿物主要为硫化铋。将钼铋混合粗精矿浓缩后调浆加入浮选机中，并依此加入抑制剂、煤油，并搅拌，经过一次粗选三次精选，获得钼精矿44.68％，含铋0.51％的钼精矿。煤油用量为100g/t给矿，抑制剂用量粗选为200g/t给矿，精选一为100g/t给矿，精选二为50g/t给矿。所述抑制剂为采用实施例5所获得的浮选抑制剂。

Claims (9)

1.一种非钼硫化矿物浮选抑制剂的制备方法，其特征在于：将硫化盐、二硫化碳和水溶性高分子，在搅拌条件下，于0～100℃温度下进行反应，即得；硫化盐、二硫化碳和水溶性高分子质量比为1～1.5:0.5～1.0:0.05～0.5。
2.根据权利要求1所述的非钼硫化矿物浮选抑制剂的制备方法，其特征在于：所述的硫化盐为碱金属硫化盐和/或碱土金属硫化盐和/或硫化铵盐。
3.根据权利要求2所述的非钼硫化矿物浮选抑制剂的制备方法，其特征在于：所述的硫化盐为硫化钾、硫氢化钾、硫化钠、硫氢化钠、硫化钙、硫化镁、硫化铵、多硫化铵中至少一种。
4.根据权利要求1所述的非钼硫化矿物浮选抑制剂的制备方法，其特征在于：所述的水溶性高分子为水溶性天然高分子和/或水溶性改性天然高分子。
5.根据权利要求4所述的非钼硫化矿物浮选抑制剂的制备方法，其特征在于：所述的水溶性高分子为淀粉类化合物、改性淀粉类化合物、纤维素类化合物、改性纤维素类化合物、海藻类化合物、植物胶、动物胶、微生物胶、木质素类化合物、改性木质素类化合物、单宁类化合物、腐殖酸、腐殖酸盐中至少一种。
6.根据权利要求1～5任一项所述的非钼硫化矿物浮选抑制剂的制备方法，其特征在于：反应时间为0.5～24h。
7.权利要求1～5任一项所述的方法制备的非钼硫化矿物浮选抑制剂的应用，其特征在于：作为非钼硫化矿物抑制剂应用于硫化钼矿与非钼硫化矿的浮选分离。
8.根据权利要求7所述的非钼硫化矿物浮选抑制剂的应用，其特征在于：所述的非钼硫化矿包括硫化铜矿、方铅矿、黄铁矿和硫化铋中至少一种。
9.根据权利要求7所述的非钼硫化矿物浮选抑制剂的应用，其特征在于：浮选过程中，矿浆pH值为8～12，所述非钼硫化矿物浮选抑制剂相对原矿的加入量为1～1000g/t。
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