CN101130182A - 硫化锌、氧化锌矿的苯硫酚类浮选捕收剂的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及硫化锌、氧化锌矿的苯硫酚类浮选捕收剂的应用,将结构式如下的化合物式I,在苯硫酚的-SH基邻位、间位、对位引入其它给电子的原子或基团,从而提高了苯硫酚类药剂对矿物的选择性捕收能力。
Description
技术领域
本发明属有色金属矿浮选药剂,涉及一种浮选捕收剂,特别是一种适用于铁闪锌矿和闪锌矿以及氧化锌矿的浮选捕收剂的应用。
背景技术
矿物捕收剂有许多类型,迄今为止,最常用的硫化矿捕收剂仍是黄药、黑药、硫氮、硫脲类及它们的衍生物。硫醇类捕收剂在很早曾有报导作为硫化矿捕收剂,但是由于低级硫醇有难闻气味,始终未能得到广泛的应用,后来又有研究应用较大分子量的硫醇,据说臭味较小。硫醇捕收剂比黄药捕收能力强,对铜、铅、锌、铁等硫化矿都有较强的捕收能力,对金、银也有强捕收性,但选择性较差。硫酚和硫醇一样,都曾用作捕收剂。据报导,1958年合成了一系列萘硫酚化合物作为捕收剂用于硫化铜矿的浮选,包括1-及2-萘硫酚,4-硝基及4-氨基-1-萘硫酚。这些捕收剂在生产实践中具有一定的优良效果,但在复杂硫化矿浮选分离方面存在着一定的缺陷。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有强选择性的高效的苯硫酚类浮选捕收剂,用做铁闪锌矿和闪锌矿以及氧化锌矿的浮选捕收剂的使用。
本发明的目的是通过下述方式实现的:
将式I的化合物用做铁闪锌矿和闪锌矿以及氧化锌矿的浮选捕收剂,
其结构式为:
式I
X可以是:羟基、氨基、硝基和卤素原子。
R1,R2,R3,R4可以为H以及卤素原子等。
R1,R2,R3或R4中的一个或几个为卤素原子时,也可以单独或者同时分布在-SH的邻位或间位或对位上。
本发明将硫酚的-SH基邻位、间位和对位引入其它给电子基,来改善硫酚系列药剂对硫化矿的选择性捕收能力。本发明所述的捕收剂的用量视矿物选别难易情况可为100g/t-2000g/t,本发明捕收剂如和硫酸铜配合使用效果会更好。
本发明具有以下优点:
1.用作浮选闪锌矿和铁闪锌矿以及氧化锌矿时,可以降低活化剂硫酸铜的用量,或者不加硫酸铜。
2.用于铅锌硫等复杂硫化矿浮选时,是一种选择性很强的捕收剂。
具体实施方式
实施例1
采用本发明所述的捕收剂:分子式为C6H7SN,邻氨基苯硫酚,对广西大厂矿石进行了实验室研究,其矿石为铁闪锌矿和脆硫锑铅矿人工混合矿,取矿样10g,在80ml的挂槽式浮选机中进行浮选,调节矿浆pH值后,加入本发明所述的捕收剂300g/t,搅拌3分钟,松醇油20g/t,搅拌1分钟,浮选3~4分钟,所得结果列于表1。
表1
pH | 品位(%) | 回收率(%) | ||||||
Pb | Zn | Pb | Zn | |||||
精矿 | 尾矿 | 精矿 | 尾矿 | 精矿 | 尾矿 | 精矿 | 尾矿 | |
6.38 | 4.04 | 21.75 | 45.06 | 7.69 | 10.84 | 89.16 | 79.13 | 20.87 |
8.12 | 3.49 | 25.77 | 44.89 | 6.96 | 8.28 | 91.72 | 81.13 | 18.87 |
10.05 | 3.41 | 16.79 | 46.30 | 6.74 | 12.27 | 87.73 | 81.13 | 18.87 |
由表1知,在选定的pH范围内,精矿中Zn的含量都接近80%,而尾矿中Pb的含量接近90%,达到了很好的分离效果,尤其在pH=8.12时,两种矿的分离效果最好。由此可见采用本发明所述的捕收剂,在pH为6-8范围内,可以很好的分离脆硫锑铅矿和铁闪锌矿。
实施例2
采用本发明所述的捕收剂:分子式为C6H6SO,邻羟基苯硫酚,对湖南某硫化铅锌矿实际矿石进行小型试验,取得了良好的技术指标。该矿石中主要有方铅矿、闪锌矿和黄铁矿,其次是少量的磁黄铁矿、黄铜矿、褐铁矿等金属矿物,脉石矿物主要为石英、方解石和绢云母、绿泥石等粘土矿物。原矿中含铅1.23%,含锌6.85%。矿石构造主要为块状、层状、条带状、浸染状构造;黄铁矿主要呈自形和半自形晶的形式,呈条带状、浸染状、星点状等分布于矿石中,方铅矿和闪锌矿等主要呈它形和半自形晶的形式,呈条带状、侵染状等分布于其中。方铅矿与闪锌矿、黄铁矿之间的镶嵌关系较为复杂,常呈浸染状、脉状交代和包裹体形态,此矿石中的铅锌属于较难分选分离的组分。因此,采用铅优先浮选流程。原矿经一段磨矿-74μm占85%,先加Na2S硫化,然后添加石灰作为黄铁矿的抑制剂,黄药120g/t,2#油40g/t优先浮铅,然后铅扫选尾矿不加硫酸铜直接采用本发明所述的捕收剂100-600g/t,2#油20g/t进行锌浮选,锌浮选流程为一粗二精二扫,可获得含锌54.10%、回收率86.31%的锌精矿。
实施例3
采用本发明所述的捕收剂:分子式为C6H4SClNO2,对氯邻硝基苯硫酚,对甘肃省陇南某氧化铅锌矿进行了浮选试验。陇南某铅锌矿矿石中含锌矿物主要为菱锌矿,含铅矿物主要为铅黄、白铅矿、红铅矿,脉石矿物主要为方解石、高岭土、水云母等。矿石中铅含量1.53%,锌含量8.50%,矿石中氧化锌中的锌占总锌的95%,说明锌氧化程度非常高。且矿石呈现粉末状结构和非晶质凝胶状结构,易磨,易泥化,给锌的选别造成很大难度。因此,针对矿石性质,按照先浮铅后浮锌的原则流程,在传统硫化浮选工艺的基础上,采用本发明所述的锌矿物的高效捕收剂1500g/t,最终获得了锌品位为43.57%,回收率为75.48%的锌精矿,成功实现了氧化铅锌矿的有效分选。
实施例4
采用本发明所述的捕收剂:分子式为C6H5SF,邻氟基苯硫酚,对四川攀西地区某大型铅锌矿山进行了试验研究。该矿体属于碳酸岩热液充填交代以锌为主的铅锌银矿床。矿石中主要有用矿物为褐铁矿、菱锌矿、含锌铁帽、水锌矿、白铅矿、铅矾等,脉石矿物以方解石、白云石为主。矿石中含铅0.68%,含锌7.34%,铅、锌矿物的氧化率分别为80.41%、85.62%。由于该铅锌矿石属深度氧化矿石,因此从简化流程出发采用先铅后锌的选矿方案。原矿经一段磨矿-74μm占75%,用Na2CO3调浆,添加Na2S,SN-9和BX,2#油优先浮选铅,然后加六偏磷酸钠500g/t,水玻璃1000g/t,Na2S5000g/t,BX30g/t和本发明所述的捕收剂500g/t进行锌浮选,可获得含铅38.75%、含锌14.26%、回收率36.74%的铅精矿和含锌42.59%、含铅1.52%、回收率79.46%的锌精矿。
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