CN101337206B - 硫化矿浮选捕收剂及二酰基双硫脲应用方法和制备方法 - Google Patents
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Abstract
硫化矿浮选捕收剂及二酰基双硫脲应用方法和制备方法,本发明涉及从金属硫化矿石中高效回收有价硫化矿物的捕收剂,该硫化矿浮选捕收剂组成中含有二酰基双硫脲类表面活性剂,该类二酰基双硫脲化合物如下结构:
Description
[技术领域]
本发明涉及一种硫化矿浮选高效捕收剂——二酰基双硫脲类化合物及其应用方法,以及该化合物的制备方法。
[背景技术]
硫脲在商业上可以用于染料、感光胶片、橡胶、塑料及纺织物等。某些硫脲衍生物可以用作杀虫剂、防腐剂、灭鼠剂等。在化学研究上,可以利用硫脲作为反应中间体或配体合成相应的目标产物;通过它与金属离子的络合作用对金属离子进行分析及分离。某些硫脲衍生物具有生物活性,可以用作抗癌化疗试剂、抗结核药物、安眠药、麻醉剂、驱虫剂、消炎药、抗菌剂等。在湿法冶金中,硫脲是贵金属离子的优良络合剂,常用于贵金属的浸出和分离。在矿物工程领域,硫脲衍生物用作硫化矿浮选捕收剂来强化贵金属的综合回收。
目前,用于硫化矿浮选的硫脲类捕收剂有烃基硫脲(D.W.Fuerstenau,R.Herrera-Urbina,D.W.McGlashan.Studies on the applicability of chelatingagents as universal collectors for copper minerals.Int.J.Miner.Process.2000,58:15-33;王淀佐,林强,蒋玉仁.选矿与冶金药剂分子设计.长沙:中南工业大学出版社,1996.)、烃基羰基硫脲(王淀佐,林强,蒋玉仁.选矿与冶金药剂分子设计.长沙:中南工业大学出版社,1996.)、烃氧羰基硫脲(Fu Yun-Lung,Wang Samuel S.Neutral hydrocarboxycarbonyl thiourea sulfide collectors.USRE32786,1988-11-22)等。烃基硫脲典型的有二苯硫脲(俗称白药),很少单独使用,常与黄药或黑药共用,二苯硫脲对方铅矿,特别是含银方铅矿及银硫化矿捕收性较好,多用作Cu、Pb、Zn、Fe多金属硫化矿分选时浮选方铅矿的捕收剂,但二苯硫脲难溶于水,通常只作为辅助捕收剂。其它的烃基硫脲捕收剂有N,N′-亚乙基硫脲、N,N′-亚丙基硫脲、N-乙基硫脲、N-丙基硫脲、烃基异硫脲(S-取代硫脲)卤化物等,它们对金和黄铜矿的捕收能力大于黄铁矿,但未见它们工业应用于浮选。烃基羰基硫脲(酰基硫脲)有N-乙基羰基硫脲、N-丙基羰基硫脲和N-苯基羰基硫脲,它们对黄铁矿的捕收性均远不如对金和黄铜矿的捕收性。烃氧羰基硫脲最初由American Cyanamid Company作为硫化矿浮选捕收剂,现在归Cytec公司生产,有商业产品,其代表产品N-乙氧羰基-N-丁基硫脲在pH值范围3.5-10内稳定且有效,它们对黄铁矿和磁黄铁矿具有非常优良的 选择性,容易在碱性较低时实现铜硫的分离。它们对硫化铜矿物的捕收能力比二烷基硫氨酯强,且能很好回收贵金属。
酰基硫脲的配位能力非常强,不但有硫原子和氮原子可以与金属离子配位,而且酰基氧原子也有配位能力;酰基硫脲在许多情况下可以通过硫原子、氧原子与金属离子的络合构成六元环状结构,提高了酰基硫脲配合物的稳定性。酰基硫脲(烃基羰基硫脲或烃氧羰基硫脲)的这种螯合性能,使得其可作为硫化矿浮选捕收剂,并且该类捕收剂对黄铁矿等硫化铁矿物表现出良好的选择性。二酰基双硫脲分子中含两个酰基硫脲基团(-C(=O)-NH-C(=S)N-),与单酰基硫脲相比,理论上其与金属离子的螯合性能可进一步加强,但鲜见其与金属离子作用的报道,更未见将其应用于浮选领域用作硫化矿浮选捕收剂。
浮选是从基本金属硫化矿石中回收金属硫化矿物的最主要方法,其操作过程是对矿山开采的矿石通过破碎、磨矿,形成硫化矿物单体解离的矿浆,然后调节矿浆pH值,加入捕收剂和起泡剂,浮选回收金属硫化矿物。
基于铜、铁、铅、锌等硫化矿物性质相近,实际生产中通常采用黄药等常规捕收剂,石灰为pH值调整剂在高碱(含OH-和Ca2+)环境中实现铜、铅或锌等硫化矿物与脉石硫化矿物硫化铁的浮选分离,造成铜、铅或锌等硫化矿物以及金银等贵金属的回收率偏低。高碱条件同样也不利于黄铁矿等硫化铁矿物的回收,并且增加生产成本。因此,要综合回收硫化矿石中的铜、铅、锌、金、银等有益元素,必须降低实际生产中硫化矿物间浮选分离的碱性(pH≤11)。本发明的二酰基双硫脲捕收剂对黄铜矿等硫化铜矿物、铜离子活化的硫化铅矿物或硫化锌矿物、硫化镍矿物以及金银等贵金属矿物具有高的捕收能力,而对黄铁矿、磁黄铁矿等脉石硫化矿物具有良好选择性,能在矿浆pH 11以下实现硫化铜矿物与硫化铁矿物的高效浮选分离,克服黄药等传统捕收剂存在的不足,进一步提升单酰基硫脲捕收剂的性能,降低硫化矿物间分离时石灰用量和提高硫化铜矿石的综合回收率。
目前,二酰基双硫脲的合成方法主要为异硫氰酸酯胺解法,得到的产品经复杂的提纯操作后用于理论研究。而现有合成采用异硫氰酸酯胺解“一锅法”合成,合成产品经过滤除掉氯化钠等副产物(可直接销售给制碱厂)后,减压蒸馏回收有机溶剂(有机溶剂循环使用),产品不经提纯即可用作浮选捕收剂,合成过程简单、高效、经济。
[发明内容]
本发明的目的是提供一种二酰基双硫脲类化合物作为新的硫化矿浮选高效捕收剂及其应用方法,以克服黄药等传统硫化矿捕收剂选择性较差,铜、铅、锌、镍等硫化矿物与黄铁矿、磁黄铁矿等脉石硫化矿物浮选分离需要高碱性 (pH≥11)造成硫化矿石综合利用水平偏低的不足。
本发明的另一目的旨在提供所述的二酰基双硫脲类化合物的“一锅法”制备方法。
本发明的目的是通下述方式实现的:
所述的硫化矿浮选捕收剂组成中含有二酰基双硫脲类表面活性剂,该类二酰基双硫脲化合物具有式I或式II的结构:
其中R1为含2至20个碳原子的直、支链亚烷基、环烷基或含6至20个碳原子的芳香基;R2和R3相互独立,为H原子或含1至20个碳原子的直、支链烷基、环烷基、烯基或含6至20个碳原子的芳香基,且R2和R3的碳原子数之和大于等于1;R4为含2至20个碳原子的直、支链亚烷基、环烷基或含6至20个碳原子的芳香基;R5为含1至20个碳原子的直、支链烷基、环烷基、烯基或含6至20个碳原子的芳香基。
R1、R2、R3、R4和R5可含取代的卤原子、腈基、硝基等极性基团。
将式I或式II所示结构的二酰基双硫脲化合物用作硫化矿浮选高效捕收剂。所述的二酰基双硫脲的应用方法为:二酰基双硫脲用作捕收剂从基本金属硫化矿石中选择性回收金属硫化矿物的应用过程为:(a)矿石细磨,形成基本金属硫化矿物有效单体解离的矿浆;(b)调节矿浆pH值为5.5-11,分别加入起泡剂和式I或式II所示结构的二酰基双硫脲金属捕收剂;(c)然后,通过泡沫浮选过程浮出基本金属硫化矿物。
所述的金属捕收剂的加入量为1~100g/每吨矿石。
式I或式II所示结构的二酰基双硫脲金属捕收剂可以有以下优选方式:
R1为含2至12个碳原子的直、支链亚烷基或含6至12个碳原子的环烷基或含6至12个碳原子的芳香基。
R2为H原子,R3为含1至18个碳原子的直、支链烷基、烯基、含6至18 个碳原子环烷基或含6至18个碳原子的芳香基。或是R2和R3相同,为含1至10个碳原子的直、支链烷基、烯基、含6至10个碳原子环烷基或含6至10个碳原子的芳香基。
R4为含2至12个碳原子的直、支链亚烷基、含6至12个碳原子环烷基或含6至12个碳原子的芳香基。
R5为含1至18个碳原子的直、支链烷基、烯基、含6至18个碳原子环烷基或含6至18个碳原子的芳香基。
R1、R2、R3、R4或R5含有取代的卤原子、腈基、硝基。
最优选的方式为:
R1为1,4-苯基或1,3-苯基,R2为H原子,R3为丙基或丁基。
R4为1,2-亚乙基,R5为苯基。
或是R4为1,6-亚己基,R5为苯基。
该二酰基双硫脲类化合物可通过以下方法制得。
式I的化合物制备过程为:以二甲酰氯(Cl-C(=O)-R1-C(=O)Cl)与硫氰酸盐为原料,在有机溶剂中通过相转移催化反应合成二酰基二异硫氰酸酯中间体;然后该中间体与有机胺(R2NHR3)反应合成目标产物二酰基双硫脲;过滤分离掉二酰基二异硫氰酸酯中间体合成过程中产生的氯化物后,减压蒸馏掉有机溶剂,得到的目标产物二酰基双硫脲,产物不经提纯即可作为硫化矿物浮选捕收剂;其中R1、R2和R3由权利要求1所述的定义,M为NH4 +、Na+或K+。反应见式(III)。
式II的盐类化合物制备过程为:以甲酰氯(R5-C(=O)Cl)与硫氰酸盐为原料,在有机溶剂中通过相转移催化反应合成酰基异硫氰酸酯中间体;然后该中间体与有机二胺(NH2R4NH2)反应合成目标产物二酰基双硫脲;过滤分离掉酰基异 硫氰酸酯中间体合成过程中产生的氯化物后,减压蒸馏掉有机溶剂,得到的目标产物二酰基双硫脲,产物不经提纯即可作为硫化矿物浮选捕收剂;其中R4和R5由权利要求1所述的定义,M为NH4 +、Na+或K+。反应见式(IV)。
本发明所述二酰基双硫脲捕收剂的制备方法具有以下特点:制备过程简单、高效、经济,粗产物即可用作浮选捕收剂,其转化产率为91%~100%之间。
采用本发明所述硫化矿浮选高效捕收剂的浮选过程和结果具有以下特点:对黄铜矿等硫化铜矿物、铜离子活化的硫化铅矿物或硫化锌矿物、硫化镍矿物以及金银等贵金属矿物具有强捕收能力,而对黄铁矿、磁黄铁矿等脉石硫化矿物具有良好选择性,能在矿浆pH 11以下实现硫化铜矿物与硫化铁矿物的高效浮选分离,降低石灰用量和提高硫化铜矿石的综合回收率,其用量在1~100克/吨矿之间。
[具体实施方式]
本发明由下列实施例进一步说明,但不受这些实施例的限制。实施例中所有份数和百分数除另有规定外均指质量。
(一)二酰基双硫脲的合成
实施例1:N,N’-二丙基-N”,N”’-(对苯二甲酰基)双(硫脲)的合成
250ml三口烧瓶中,加入2.03g对苯二甲酰氯(0.01mol),3滴PEG-400(约0.2g),2.46g硫氰酸钾(0.025mol)和40ml二氯甲烷,在20℃下搅拌反应3.5小时,得到黄色含对苯二甲酰二异硫氰酸酯中间体的反应液。然后在20℃下,向上述含对苯二甲酰二异硫氰酸酯中间体的三口烧瓶中缓慢滴加10ml溶解有1.68mL正丙胺(0.02mol)的二氯甲烷溶液,滴加完继续在20℃下反应1小时,得到含N,N’-二丙基-N”,N”’-(对苯二甲酰基)双(硫脲)的反应液。将该反应液抽滤除掉副产物氯化钾,减压蒸发掉二氯甲烷,得到N,N’-二丙基-N”,N”’-(对苯二甲酰基)双(硫脲)初产品,以对苯二甲酰氯为计算基准,该产品的收率为93.5%。
实施例2:N,N’-二丁基-N”,N”’-(对苯二甲酰基)双(硫脲)的合成
250ml三口烧瓶中,加入2.03g对苯二甲酰氯(0.01mol),3滴PEG-400(约0.2g), 2.46g硫氰酸钾(0.025mol)和40ml二氯甲烷,在15℃下搅拌反应3.5小时,得到黄色含对苯二甲酰二异硫氰酸酯中间体的反应液。然后在15℃下,向上述含对苯二甲酰二异硫氰酸酯中间体的三口烧瓶中缓慢滴加10ml溶解有2.01mL正丙胺(0.02mol)的二氯甲烷溶液,滴加完继续在15℃下反应1小时,得到含N,N’-二丁基-N”,N”’-(对苯二甲酰基)双(硫脲)的反应液。将该反应液抽滤除掉副产物氯化钾,减压蒸发掉二氯甲烷,得到N,N’-二丁基-N”,N”’-(对苯二甲酰基)双(硫脲)初产品,以对苯二甲酰氯为计算基准,该产品的收率为95.8%。
实施例3:N,N’-二丙基-N”,N”’-(1,4-丁二酰基)双(硫脲)的合成
250ml三口烧瓶中,加入1.55g 1,4-丁二酰氯(0.01mol),3滴PEG-400(约0.2g),2.46g硫氰酸钾(0.025mol)和40ml二氯甲烷,在20℃下搅拌反应3.5小时,得到含1,4-丁二酰二异硫氰酸酯中间体的反应液。然后在20℃下,向上述含1,4-丁二酰二异硫氰酸酯中间体的三口烧瓶中缓慢滴加10ml溶解有1.68mL正丙胺(0.02mol)的二氯甲烷溶液,滴加完继续在20℃下反应1小时,得到含N,N’-二丙基-N”,N”’-(1,4-丁二酰基)双(硫脲)的反应液。将该反应液抽滤除掉副产物氯化钾,减压蒸发掉二氯甲烷,得到N,N’-二丙基-N”,N”’-(1,4-丁二酰基)双(硫脲)初产品,以1,4-丁二酰氯为计算基准,该产品的收率为91.2%。
实施例4:N,N’-二苯甲酰基-N”,N”’-(1,2-乙基)双(硫脲)的合成
250ml三口烧瓶中,加入2.81g苯甲酰氯(0.02mol),3滴PEG-400(约0.2g),1.70g硫氰酸钠(0.021mol)和40ml二氯甲烷,在10℃下搅拌反应3.5小时,得到黄色含苯甲酰异硫氰酸酯中间体的反应液。然后在10℃下,向上述含苯甲酰异硫氰酸酯中间体的三口烧瓶中缓慢滴加10ml溶解有0.60g乙二胺(0.01mol)的二氯甲烷溶液,滴加完继续在10℃下反应1小时,得到含N,N’-二苯甲酰基-N”,N”’-(1,2-乙基)双(硫脲)的反应液。将该反应液抽滤除掉副产物氯化钠,减压蒸发掉二氯甲烷,得到N,N’-二苯甲酰基-N”,N”’-(1,2-乙基)双(硫脲)初产品,以苯甲酰氯为计算基准,该产品的收率为94.2%。
实施例5:N,N’-二乙酰基-N”,N”’-(1,4-丁基)双(硫脲)的合成
250ml三口烧瓶中,加入1.57g乙酰氯(0.02mol),3滴PEG-400(约0.2g),1.70g硫氰酸钠(0.021mol)和40ml二氯甲烷,在10℃下搅拌反应3.5小时,得到含乙酰异硫氰酸酯中间体的反应液。然后在10℃下,向上述含乙酰异硫氰酸酯中间体的三口烧瓶中缓慢滴加10ml溶解有0.89g 1,4-丁二胺(0.01mol)的二氯甲烷溶液,滴 加完继续在10℃下反应2小时,得到含N,N’-二乙酰基-N”,N”’-(1,4-丁基)双(硫脲)的反应液。将该反应液抽滤除掉副产物氯化钠,减压蒸发掉二氯甲烷,得到N,N’-二乙酰基-N”,N”’-(1,4-丁基)双(硫脲)初产品,以苯甲酰氯为计算基准,该产品的收率为93.7%。
(二)二酰基双硫脲的浮选性能
试验矿样为中国江西省某特大型斑岩铜矿,矿石类型以细脉浸染型硫化矿为主。矿石中铜矿物主要为黄铜矿,其次为辉铜矿-蓝辉铜矿、铜蓝、黝铜矿-砷黝铜矿等,少量孔雀石、斑铜矿等。主要金属硫化物为黄铁矿,其次为极少量的磁黄铁矿。钼的独立矿物为辉钼矿,金主要以自然金存在,其次为银金矿。脉石矿物主要有石英、娟云母、绿泥石、水白云母、依利石、黑云母等。
浮选试验的矿样破碎至-2mm,混匀后备用。所用球磨机为XMBΦ200mm×400mm型。每次磨1Kg矿样,磨矿浓度为62.5%,磨矿细度为-0.074mm占78%,此时有80%左右的硫化铜矿物与硫化铁矿物单体解离。浮选用3LXFD-63型单槽浮选机,每次浮选矿样1Kg。浮选矿浆浓度30%,先用石灰调pH值,然后加入捕收剂和起泡剂,经一次粗选得到粗精矿(泡沫产品)和尾矿(槽内矿浆)。
浮选试验完成后,对粗精矿进行干燥、称重,化验其中铜、硫的含量。并采用如式(V)所示的选择性/性能指数评介二酰基双硫脲对硫化铜矿物和硫化铁矿物的捕收性能。
实施例1:矿样为现场皮带样,含铜0.54%,含硫1.74%,用石灰调矿浆pH值,当石灰用量为800g/t矿时,矿浆pH值为9.0。浮选试验条件及其结果见表1。
表1二酰基双硫脲与丁黄药的浮选性能对比
表1的试验结果表明,在矿浆pH值为9.0左右时,二酰基双硫脲类捕收剂能取得比丁黄药捕收剂铜品位和铜回收率均高、硫品位和硫回收率均低的粗精矿,硫化铜矿物和硫化铁矿物的选择性/性能指数明显增大。
实施例2:矿样为高氧化率矿石,含铜0.33%,含硫1.83%,用石灰调矿浆pH值,当石灰用量为800g/t矿时,矿浆pH值为8.5。浮选试验条件及其结果见表2。表2的试验结果表明,在矿浆pH值为8.5左右时,二酰基双硫脲类捕收剂能取得与N-乙氧羰基-N’-丙基硫脲捕收剂铜品位和铜回收率持平、硫品位和硫回收率均低的粗精矿,硫化铜矿物和硫化铁矿物的选择性/性能指数有所增大。
表2二酰基双硫脲与乙氧羰基硫脲的浮选性能对比
浮选对比试验结果说明,二酰基双硫脲类捕收剂对硫化铜矿物捕收能力强,对硫化铁矿物捕收能力弱,可在矿浆pH值11以下实现硫化铜矿物和硫化铁矿物的高效浮选分离。
Claims (22)
2.根据权利要求1所述的硫化矿浮选捕收剂,其特征在于,其中R1为含2至12个碳原子的直、支链亚烷基或含6至12个碳原子的环烷基或含6至12个碳原子的芳香基。
3.根据权利要求1或2所述的硫化矿浮选捕收剂,其特征在于,其中R2为H原子,R3为含1至18个碳原子的直、支链烷基、烯基、含6至18个碳原子的环烷基或含6至18个碳原子的芳香基。
4.根据权利要求1或2所述的硫化矿浮选捕收剂,其特征在于,R2和R3相同,为含1至10个碳原子的直、支链烷基、烯基、环烷基或含6至10个碳原子的芳香基。
5.根据权利要求1所述的硫化矿浮选捕收剂,其特征在于,其中R4为含2至12个碳原子的直、支链亚烷基、含6至12个碳原子的环烷基或含6至12个碳原子的芳香基。
6.根据权利要求1或5所述的硫化矿浮选捕收剂,其特征在于,其中R5为含1至18个碳原子的直、支链烷基、烯基、含6至12个碳原子的环烷基、或含6至18个碳原子的芳香基。
7.根据权利要求1所述的硫化矿浮选捕收剂,其特征在于,所述的R1、R2、R3、R4或R5含有取代的卤原子、腈基、硝基。
8.二酰基双硫脲的应用方法,其特征在于,二酰基双硫脲用作捕收剂从基本金属硫化矿石中选择性回收金属硫化矿物的应用过程为:(a)矿石细磨,形成基本金属硫化矿物有效单体解离的矿浆;(b)调节矿浆pH值为5.5-11,分别加入起泡剂和金属捕收剂,该金属捕收剂中至少含有一种具有式I或式II结构的二酰基双硫脲化合物:
式I或
其中R1为含2至20个碳原子的直、支链亚烷基、环烷基或含6至20个碳原子的芳香基;R2和R3相互独立,为H原子或含1至20个碳原子的直、支链烷基、环烷基、烯基或含6至20个碳原子的芳香基,且R2和R3的碳原子数之和大于等于1;R4为含2至20个碳原子的直、支链亚烷基、环烷基或含6至20个碳原子的芳香基;R5为含1至20个碳原子的直、支链烷基、环烷基、烯基或含6至20个碳原子的芳香基;(c)然后,通过泡沫浮选过程浮出基本金属硫化矿物。
9.根据权利要求8所述的二酰基双硫脲的应用方法,其特征在于,所述的金属捕收剂的加入量为1~100g/每吨矿石。
10.根据权利要求8所述的二酰基双硫脲的应用方法,其特征在于,其中R1为含2至12个碳原子的直、支链亚烷基或含6至12个碳原子的环烷基或6至12个碳原子的芳香基。
11.根据权利要求8或10所述二酰基双硫脲的应用方法,其特征在于,其中R2为H原子,R3为含1至18个碳原子的直、支链烷基、烯基、含6至18个碳原子环烷基或含6至18个碳原子的芳香基。
12.根据权利要求8或10所述的二酰基双硫脲的应用方法,其特征在于,R2和R3相同,为含1至10个碳原子的直、支链烷基、烯基、6至10个碳原子的环烷基或含6至10个碳原子的芳香基。
13.根据权利要求8所述的二酰基双硫脲的应用方法,其特征在于,其中R4为含2至12个碳原子的直、支链亚烷基、6至12个碳原子的环烷基或含6至12个碳原子的芳香基。
14.根据权利要求8或13所述的二酰基双硫脲的应用方法,其特征在于,其中R5为含1至18个碳原子的直、支链烷基、烯基、6至18个碳原子的环烷基或含6至18个碳原子的芳香基。
15.根据权利要求8所述的二酰基双硫脲的应用方法,其特征在于,所述的R1、R2、R3、R4或R5含有取代的卤原子、腈基、硝基。
16.根据权利要求8所述的二酰基双硫脲的应用方法,其特征在于,其中R1为1,4-苯基或1,3-苯基,R2为H原子,R3为丙基或丁基。
17.根据权利要求8所述的二酰基双硫脲的应用方法,其特征在于,其中R4为1,2-亚乙基,R5为苯基。
18.根据权利要求8所述的二酰基双硫脲的应用方法,其特征在于,其中R4为1,6-亚己基,R5为苯基。
19.制备二酰基双硫脲类化合物的方法,其特征在于,所述的式I的化合物制备过程为:以二甲酰氯Cl-C(=O)-R1-C(=O)Cl与硫氰酸盐为原料,在有机溶剂中通过相转移催化反应合成二酰基二异硫氰酸酯中间体;然后该中间体与有机胺R2NHR3反应合成目标产物二酰基双硫脲;过滤分离掉二酰基二异硫氰酸酯中间体合成过程中产生的氯化物后,减压蒸馏掉有机溶剂,得到的目标产物二酰基双硫脲,产物不经提纯即可作为硫化矿物浮选捕收剂;
其中R1为含2至20个碳原子的直、支链亚烷基、环烷基或含6至20个碳原子的芳香基;R2和R3相互独立,为H原子或含1至20个碳原子的直、支链烷基、环烷基、烯基或含6至20个碳原子的芳香基,且R2和R3的碳原子数之和大于等于1。
20.根据权利要求19所述的制备二酰基双硫脲类化合物的方法,其特征在于,其中二甲酰氯为对苯二甲酰氯即R1为1,4-苯基,硫氰酸盐为硫氰酸钠或硫氰酸铵或硫氰酸钾,有机溶剂为二氯乙烷,PEG-400为相转移催化剂,有机胺为 乙胺、丙胺或丁胺,即R2为H原子,R3为乙基、丙基或丁基。
22.根据权利要求21所述的制备二酰基双硫脲类化合物的制备方法,其特征在于,其中甲酰氯为苯甲酰氯即R5为苯基,硫氰酸盐为硫氰酸钠或硫氰酸铵或硫氰酸钾,有机溶剂为二氯乙烷,PEG-400为相转移催化剂,有机二胺为乙二胺即R4为1,2-亚乙基。
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