CN110404689B - 一种非钼硫化矿浮选抑制剂及其应用 - Google Patents
一种非钼硫化矿浮选抑制剂及其应用 Download PDFInfo
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及矿物加工领域,具体涉及一种非钼硫化矿浮选抑制剂及其应用。
背景技术
钼是重要的稀有金属,平均含量在地壳中只占十万分之一。辉钼矿是提取钼的最主要来源,辉钼矿大部分与硫化矿物共生,尤其是硫化铜矿物共生。据统计,世界上近75%铜和50%钼产自于铜钼矿石了。铜钼矿石一般采用混合浮选,然后常采用抑铜浮钼方式进行铜钼分离。目前常用硫化铜矿抑制剂主要包括硫化物(硫化钠、硫氢化钠等)、氰化物(氰化钠、氰化钾等)、诺克斯试剂及巯基乙酸钠。硫化钠水通过HS-吸附在硫化铜矿物表面从而使得其亲水而受到抑制,但是硫化钠用量大,且在酸性条件下易产生有毒硫化氢气体。氰化物虽然抑制效果好,但是氰化物属于剧毒物质,对人体和环境危害巨大。诺克斯试剂含有磷、砷等元素,会造成精矿污染,且存在浮选难以控制、污染环境等缺点。巯基乙酸具有较强的腐蚀性,且具有强烈刺激性气味。在铅钼分离方面,常采用重铬酸盐或者磷诺克斯抑制剂抑制方铅矿,但是这些药剂都存在选择性不强,污染环境等问题。因此开发高效、成本低廉、环保的硫化矿抑制剂对于生产高品质钼精矿具有非常重要经济价值。
在药剂合成方面,中国专利出CN101972706A报道了一种采用“一种分离铜钼矿物的抑制剂及其制备方法和应用”,该方法采用甘氨酸或丙氨酸、乙基异硫氰酸酯、三乙胺、丙酮和水制备一种白色结晶固体作为铜矿物抑制剂。该方法制备流程长、生产成本较高。中国专利CN105537002A报道了“一种硫化铜钼混合精矿浮选分离抑制剂的制备和应用”,该方法利用脱乙酰壳聚糖和巯基乙酸制备巯基壳聚糖作为硫化铜矿抑制剂。虽然用量少,使用安全环保,但是存在原料脱乙酰壳聚糖价格昂贵,生产成本过高等不足,不具有商业应用价值。中国专利CN105665149A公布了“一种非钼硫化矿物浮选抑制剂制备方法及其应用”,该方法利用硫化盐、二硫化碳和水溶性高分子在特定条件制备而成的化合物,该药剂对硫化铜矿物具有较好抑制效果,合成工艺简单,但是该药剂性质不稳定,使易水解产生CS2有毒气,不利于大规模推广使用。中国专利CN109482357A公布了“铜钼分离抑制剂的制备及其应用”,该方法利用巯基乙酸和一已醇胺在催化搅拌条件下制备N-(2-羟乙基)-2-巯基乙酰胺。该药剂价格高,难以大规模使用。
发明内容
为解决上述问题,本发明提供一种非钼硫化矿浮选抑制剂及其应用,对钼精矿中原生硫化铜、次生硫化铜矿、方铅矿具有抑制效果,能实现辉钼矿和非硫化矿物的分离,用量少、价格低廉、污染性小。
本发明解决的技术方案是,提供一种硫化矿浮选抑制剂,化学名称为:DL-二硫苏糖醇;其结构式为:
同时提供一种非钼硫化矿浮选抑制剂的应用方法 ,包括以下步骤:
(1)矿物加水搅拌得矿浆,调整矿浆pH;
(2)向经调整pH的矿浆中添加所述DL-二硫苏糖醇水溶液;
(3)充气浮选,得到泡沫产品及尾矿。
优选地,所述单矿物为辉钼矿、非钼硫化矿中的一种或几种。
优选地,所述非钼硫化矿包括原生硫化铜、次生硫化铜矿、方铅矿等硫化矿中的一种或几种。
优选地,所述矿浆pH为8-12。
优选地,所述DL-二硫苏糖醇终浓度为5-900mg/L,以矿浆的体积计。
优选地,所述步骤(2)加入的DL-二硫苏糖醇水溶液配置浓度为0.1-50g/L。
本方案中,DL-二硫苏糖醇作为浮选抑制剂的原理为:DL-二硫苏糖醇同时具有亲固基团(-SH)和亲水聚团(-OH),-SH能够与矿物表面Cu2+、Pb2+等络合形成螯合物强烈吸附在矿物表面,同时将亲水-OH基团暴露在水溶液中从而使得矿物表面亲水受到抑制。
与现有技术相比,本发明的有益效果如下:
(1)本发明所述的抑制剂溶解性好,选择性强,抑制效果好,用量小,毒性小,易于大规模推广。
(2)本发现的抑制剂应用于铜钼、钼铅混合精矿等浮选分离,其对钼混合精矿中黄铜矿、次生硫化铜矿、方铅矿等都具有较强的抑制作用;
(3)能够实现辉钼矿和非钼硫化矿的浮选分离。
附图说明
图1是浮选药剂制度及流程图。
图2是本发明中实施案例1的实验结果。
图3是本发明中实施案例2的实验结果。
图4是本发明中实施案例3的实验结果。
图5是本发明中实施案例4的实验结果。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例并结合附图,对本发明的技术方案作进一步的描述,但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
取粒度为+38-74μm的辉钼矿、黄铜矿、方铅矿单矿物2g分别进行浮选,取50mL的蒸馏水加入70mL的挂槽浮选机中,在1300r/min转速下搅拌调浆,使矿浆充分分散。
所述的药剂添加顺序如图1所示,添加药剂前调节矿浆pH为9,添加药剂后依次搅拌5min,3min,2min, DL-二硫苏糖醇浓度分别为0、15.4、50、77.1、108、154、180、300、400、500mg/L。搅拌完成后充气浮选,得到泡沫产品及尾矿。
将泡沫产品及尾矿分别过滤、烘干、称重,计算上浮率,结果如图2所示。
由实施例可知,所述抑制剂对辉钼矿几乎没有抑制效果,对黄铜矿和方铅矿具有很好抑制能力。
实施例2
将+38-74μm的辉钼矿、黄铜矿单矿物分别取1g以1:1 的比例均匀混合,取50mL的蒸馏水加入70mL的挂槽浮选机中,在1300r/min转速下搅拌调浆,让矿浆充分分散。
所述的药剂添加顺序如图1所示,添加药剂前调节矿浆pH为9,添加药剂后依次搅拌5min,3min,2min, DL-二硫苏糖醇浓度分别为0、15.4、50、77.1、108、154、180 mg/L。搅拌完成后充气浮选,得到的泡沫产品及尾矿。将泡沫产品及尾矿分别烘干,称重并化验精矿中铜和钼的含量,计算铜和钼的回收率。结果如图3所示。
由实施例可知,所述抑制剂在用量为108mg/L时能够达到非常好的铜钼分离效果。此时辉钼矿回收率高达83%,而方铅矿回收率仅有14%。
实施例3
将+38-74μm的辉钼矿、方铅矿单矿物分别取1g以1:1 的比例均匀混合,取50mL的蒸馏水加入70mL的挂槽浮选机中,在1300r/min转速下搅拌调浆,让矿浆充分分散。
所述的药剂添加顺序如图1所示,添加药剂前调节矿浆pH为9,添加药剂后依次搅拌5min,3min,2min, DL-二硫苏糖醇浓度分别为0、15.4、50、77.1、108、154、180 mg/L。搅拌完成后充气浮选,得到的泡沫产品及尾矿。将泡沫产品及尾矿分别烘干,称重并化验精矿中铅和钼的含量,计算铅和钼的回收率。结果如图4所示。
由实施例可知,所述抑制剂在77.1mg/L条件下能够实现铅钼有效浮选分离,此时辉钼矿回收率高达86%,而方铅矿回收率仅有12%。
实施例4
将+38-74μm的黄铜矿、方铅矿、辉钼矿单矿物分别取2g进行浮选,取50mL的蒸馏水加入70mL的挂槽浮选机中,在1300r/min转速下搅拌调浆,让矿浆充分分散。
所述的药剂添加顺序如图1所示,添DL-二硫苏糖醇浓度分别为107.8mg/L, 加药剂前调节矿浆pH为6、7、8、8.5、9、10、12。搅拌完成后充气浮选,得到的泡沫产品及尾矿。结果如图5所示。
由实施例可知,所述抑制剂在浓度为107.8mg/L条件下,pH 8-12能够实现对方铅矿和黄铜矿有效抑制,实现辉钼矿和其它非钼硫化矿有效浮选分离。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
Claims (6)
2.根据权利要求1所述的一种非钼硫化矿浮选抑制剂的应用方法,其特征在于,所述矿物为非钼硫化矿。
3.根据权利要求2所述的一种非钼硫化矿浮选抑制剂的应用方法,其特征在于,所述非钼硫化矿为原生硫化铜、次生硫化铜矿、方铅矿中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种非钼硫化矿浮选抑制剂的应用方法,其特征在于,所述矿浆pH为8-12。
5.根据权利要求1所述的一种非钼硫化矿浮选抑制剂的应用方法,其特征在于,所述DL-二硫苏糖醇终浓度为5-900mg/L。
6.根据权利要求1所述的一种非钼硫化矿浮选抑制剂的应用方法,其特征在于,所述DL-二硫苏糖醇配制浓度为0.1-50g/L。
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