CN105658755B - 装订用粘接剂 - Google Patents

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Abstract

本发明所要解决的技术问题在于提供高速涂布适应性、裁切适应性、跨页性及装订强度优异的装订用粘接剂。本发明涉及一种装订用粘接剂，其特征在于，是利用锥板式粘度计测得的120℃下的熔融粘度为1,000～10,000mPa·s的范围，在23℃气氛下进行涂布并放置30分钟后的JISA硬度为20以上，之后在23℃、湿度50％的气氛下放置1周后的JISA硬度为95以下的粘接剂，该粘接剂的固化被膜的上屈服点应力为7MPa以下。上述装订用粘接剂优选为含有具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物的湿固化型聚氨酯热熔粘接剂，所述具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物是通过使包含结晶性聚酯多元醇(a‑1)及聚醚多元醇(a‑2)的多元醇(A)与多异氰酸酯(B)反应而得到的。

Description

装订用粘接剂
技术领域
本发明涉及一种用于将纸页和封面粘接的装订用粘接剂。
背景技术
为了将装订所使用的纸页与封面粘接而广泛利用了装订用粘接剂，该装订用粘接剂的大半被EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)粘接剂及湿固化型聚氨酯热熔粘接剂(RHM)所占据。
然而，就迄今所知的EVA粘接剂而言，为了体现令人满意的粘接强度，需要增厚涂布膜，其结果，存在装订的跨页性(page spreadability)不良的问题。
另一方面，以往的湿固化型聚氨酯热熔粘接剂只有高粘度且以高速进行涂布时粘接剂从糊箱溢出或飞散的粘接剂、或者低粘度但较硬的粘接剂，均不能全部满足高速涂布适应性、裁切适应性及跨页性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-225782号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明要解决的技术问题在于提供高速涂布适应性、裁切适应性、跨页性及装订强度优异的装订用粘接剂。
用于解决技术问题的手段
本发明人等在解决上述技术问题的基础上进一步着眼于粘接剂的各种参数与各技术问题的关系性，并进行了深入研究。
结果发现：通过规定粘接剂在120℃的熔融粘度、JISA硬度及固化被膜的上屈服点应力，从而无论粘接剂的种类为何，均能全部解决上述技术问题，至此完成本发明。
即，本发明为一种装订用粘接剂，其特征在于，是利用锥板式粘度计测得的120℃下的熔融粘度为1,000～10,000mPa·s的范围，在23℃气氛下进行涂布并放置30分钟后的JISA硬度为20以上，然后，在23℃、湿度50％的气氛下放置1周后的JISA硬度为95以下的粘接剂，该粘接剂的固化被膜的上屈服点应力为7MPa以下。
发明效果
本发明的装订用粘接剂的高速涂布适应性、裁切适应性、跨页性及装订强度优异。因此，本发明的装订用粘接剂非常适合于粘接纸页和封面。另外，本发明的装订用粘接剂还具有适度的打开时间(open time)(可粘附时间)，不仅可以适用于装订用途，而且还可以适用于纤维结合·建材层叠用途、光学用构件的贴合。
具体实施方式
本发明的装订用粘接剂利用锥板式粘度计测得的120℃下的熔融粘度需要为1,000～10,000mPa·s的范围。在上述熔融粘度偏离上述范围时，存在高速涂布适应性及裁切适应性变得显著不良的问题、无法得到所需装订强度的问题。作为上述熔融粘度，从能够更进一步提高装订强度、高速涂布适应性及裁切适应性的方面出发，优选为2,000～8,000mPa·s的范围，更优选为3,000～6,000mPa·s的范围。
将本发明的装订用粘接剂在23℃气氛下进行涂布并放置30分钟后的JISA硬度(以下，简称“初期硬度”。)需要为20以上。在上述初期硬度低于20时，存在高速涂布适应性及裁切适应性变得显著不良的问题、无法得到所需装订强度的问题。作为上述初期硬度，从能够更进一步提高装订强度、高速涂布适应性及裁切适应性的方面出发，更优选为25～50的范围，进一步优选为30～45的范围。
将本发明的装订用粘接剂在23℃气氛下进行涂布并放置30分钟、再在23℃、湿度50％的气氛下放置1周后的JISA硬度(以下，简称为“最终硬度”。)需要为95以下。在上述最终硬度超过95时，装订的跨页性变得显著不良。作为上述最终硬度，从能够更进一步提高装订的跨页性的方面出发，更优选为50～90的范围。
本发明的装订用粘接剂的固化被膜的上屈服点应力需要为7MPa以下。在上述上屈服点应力超过7MPa时，则装订的跨页性变得显著不良。作为上述上屈服点应力，从能够更进一步提高装订的跨页性的方面出发，更优选为4～6MPa的范围。
以上，通过以本发明中规定的范围取得上述120℃下的熔融粘度、上述初期硬度、上述最终硬度及上述上屈服点应力，从而可以得到全部满足高速涂布适应性、裁切适应性、跨页性、装订强度的装订用粘接剂，作为这些参数的测定方法，可分别举出例如实施例中记载的测定方法。
作为能够在本发明中使用的装订用粘接剂的种类，只要是满足上述120℃下的熔融粘度、上述初期硬度、上述最终硬度及上述上屈服点应力的粘接剂即可，例如可以使用湿固化型聚氨酯热熔粘接剂、EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)粘接剂、乳液型热熔粘接剂、低温涂布型热熔粘接剂、耐溶剂热熔粘接剂等。这些粘接剂可以单独使用，也可以并用2种以上。其中，从能够以一次的涂布赋予充分的粘接强度、且能够更进一步提高生产时的流程速度的方面、以及容易将上述120℃下的熔融粘度、上述JISA硬度以及上述上屈服点应力调整为本发明中规定的范围的方面出发，优选使用湿固化型聚氨酯热熔粘接剂。
作为上述湿固化型聚氨酯热熔粘接剂，例如可以使用含有使多元醇(A)与多异氰酸酯(B)反应而得的具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物的粘接剂。
作为上述多元醇(A)，例如可以使用结晶性聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酰基多元醇、聚己内酯多元醇、非晶性聚酯多元醇、聚丁二烯多元醇、二聚物二醇等。其中，从容易将上述120℃下的熔融粘度、上述JISA硬度及上述上屈服点应力调整为本发明中规定的范围的方面出发，优选使用结晶性聚酯多元醇(a-1)及聚醚多元醇(a-2)。
作为上述结晶性聚酯多元醇(a-1)，例如可以使用使具有羟基的化合物与多元酸反应而得的聚酯多元醇。予以说明，在本发明中，“结晶性”表示在基于JISK7121：2012的DSC(差示扫描量热计)测定中能够确认到结晶化热或熔解热的峰的性质，“非晶性”表示无法确认到上述峰的性质。
作为上述具有羟基的化合物，例如可以使用乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、丙三醇等。这些化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。其中，从提高结晶性、能够更进一步提高粘接强度的方面出发，优选使用丁二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇。
作为上述多元酸，例如可以使用草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、1，12-十二烷二甲酸等。这些多元酸可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为上述结晶性聚酯多元醇(a-1)的数均分子量，从打开时间及粘接强度的方面出发，优选为500～5,000的范围，更优选为1,000～4,000的范围。予以说明，上述结晶性聚酯多元醇(a-1)的数均分子量表示利用凝胶渗透色谱(GPC)法在下述条件下测得的值。
测定装置：高速GPC装置(东曹株式会社制“HLC-8220GPC”)
柱：将东曹株式会社制的下述的柱串联连接后再使用。
“TSKgel G5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
检测器：RI(示差折射计)
柱温度：40℃
洗脱液：四氢呋喃(THF)
流速：1.0mL/分钟
注入量：100μL(试样浓度0.4质量％的四氢呋喃溶液)
标准试样：使用下述的标准聚苯乙烯来制作标准曲线。
(标准聚苯乙烯)
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-500”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-1000”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-2500”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-5000”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-1”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-2”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-4”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-10”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-20”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-40”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-80”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-128”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-288”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-550”
作为上述结晶性聚酯多元醇(a-1)的玻璃化转变温度，优选为40～130℃的范围。予以说明，上述结晶性聚酯多元醇(a-1)的玻璃化转变温度表示基于JISK7121-1987并利用DSC测得的值，具体而言，表示：在差示扫描型量热计装置内装入上述结晶性聚酯多元醇(a-1)，以10℃/分钟的升温速度升温至(玻璃化转变温度+50℃)后，保持3分钟，之后，进行骤冷，并从所得的差示热曲线读取的中间点玻璃化转变温度(Tmg)。
作为上述聚醚多元醇(a-2)，例如可以使用聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚四亚甲基二醇、环氧乙烷改性聚丙二醇等。这些聚醚多元醇可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为上述聚醚多元醇(a-2)的数均分子量，从能够更进一步提高熔融粘度、打开时间、柔软性及粘接强度的方面出发，优选为500～5,000的范围，更优选为700～4,000的范围。予以说明，上述聚醚多元醇(a-2)的数均分子量表示与上述结晶性聚酯多元醇(a-1)的数均分子量同样地测定而得到的值。
在使用上述结晶性聚酯多元醇(a-1)及聚醚多元醇(a-2)作为上述多元醇(A)时，上述(a-1)及上述(a-2)的总质量在多元醇(A)中优选为40质量％以上，更优选为50～100质量％的范围。
另外，在使用上述结晶性聚酯多元醇(a-1)及聚醚多元醇(a-2)作为上述多元醇(A)时，上述(a-1)及上述(a-2)的质量比[(a-1)/(a-2)]优选为80/20～20/80的范围，更优选为70/30～30/70的范围。
另外，作为上述多元醇(A)，从能够更进一步提高打开时间及粘接强度的方面出发，优选还含有丙烯酰基多元醇(a-3)和/或聚己内酯多元醇(a-4)。
作为上述丙烯酰基多元醇(a-3)，例如为将含有具有羟基的(甲基)丙烯酸类化合物作为必须成分的(甲基)丙烯酸类化合物聚合而得的丙烯酰基多元醇。予以说明，在本发明中，“(甲基)丙烯酸类化合物”表示甲基丙烯酸类化合物和/或丙烯酸类化合物，“(甲基)丙烯酸酯”表示甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酸”表示甲基丙烯酸和/或丙烯酸。
作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸类化合物，例如可以使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等。这些化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为其他的(甲基)丙烯酸类化合物，可以使用例如：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H，1H，5H-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯等具有氟原子的(甲基)丙烯酸类化合物；(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯等具有脂环结构的(甲基)丙烯酸类化合物；聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等具有醚基的(甲基)丙烯酸类化合物；(甲基)丙烯酸苄酯、2-乙基-2-甲基-[1，3]-二氧戊环-4-基-甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯等。这些(甲基)丙烯酸类化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。其中，从能够更进一步提高打开时间及粘接强度的方面出发，优选使用上述具有羟基的(甲基)丙烯酸类化合物及上述(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯及(甲基)丙烯酸正丁酯。
作为上述丙烯酰基多元醇(a-3)的数均分子量，从能够更进一步提高打开时间及粘接强度的方面出发，优选为5,000～50,000的范围，更优选为10,000～30,000的范围。予以说明，上述丙烯酰基多元醇(a-3)的数均分子量表示与上述结晶性聚酯多元醇(a-1)的数均分子量同样地测定而得到的值。
作为上述丙烯酰基多元醇(a-3)的玻璃化转变温度，从能够更进一步提高打开时间及粘接强度的方面出发，优选为30～120℃的范围，更优选为50～80℃的范围。予以说明，上述丙烯酰基多元醇(a-3)的玻璃化转变温度表示与上述结晶性聚酯多元醇(a-1)的玻璃化转变温度同样地测定而得到的值。
作为使用上述丙烯酰基多元醇(a-3)时的使用量，优选在多元醇(A)中为1～30质量％的范围，更优选为3～20质量％的范围。
作为上述聚己内酯多元醇(a-4)，例如可以使用使上述具有羟基的化合物与ε-己内酯反应而得的聚己内酯多元醇。
作为上述聚己内酯多元醇(a-4)的数均分子量，从能够更进一步提高打开时间及粘接强度的方面出发，优选为5,000～200,000的范围，更优选为10,000～50,000的范围。
作为使用上述聚己内酯多元醇(a-4)时的使用量，优选在多元醇(A)中为1～30质量％的范围，更优选为3～20质量％的范围。
作为上述多异氰酸酯(B)，可以使用例如：聚亚甲基聚苯基多异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、碳二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等脂肪族或脂环族多异氰酸酯等。这些多异氰酸酯可以单独使用，也可以并用2种以上。其中，从反应性及粘接强度的方面出发，优选使用芳香族多异氰酸酯，更优选使用二苯基甲烷二异氰酸酯。
上述氨基甲酸酯预聚物为使上述多元醇(A)与上述多异氰酸酯(B)反应而得的氨基甲酸酯预聚物，其是能够与空气中或氨基甲酸酯预聚物所涂布的基材中存在的水分反应而形成交联结构的、具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。
作为上述氨基甲酸酯预聚物的制造方法，例如，向装有上述多异氰酸酯(B)的反应容器中滴加上述多元醇(A)的混合物后，对其加热，使上述多异氰酸酯(B)具有的异氰酸酯基在相对于上述多元醇(A)具有的羟基过量的条件下与上述多元醇(A)具有的羟基反应，从而可以制造氨基甲酸酯预聚物。
在制造上述氨基甲酸酯预聚物时，从粘接性强度及柔软性的方面出发，上述多异氰酸酯(B)具有的异氰酸酯基与上述多元醇(A)具有的羟基的当量比(异氰酸酯基/羟基)优选为1.1～5的范围，更优选为1.5～3的范围。
作为利用以上方法得到的氨基甲酸酯预聚物的异氰酸酯基含有率(以下，简称为“NCO％”。)，从容易将上述120℃下的熔融粘度、上述JISA硬度及上述上屈服点应力调整为本发明中规定的范围的方面出发，优选为1.5～8质量％的范围，更优选为1.7～5的范围，进一步优选为1.8～3的范围。予以说明，上述氨基甲酸酯预聚物的NCO％表示基于JISK1603-1：2007并利用电位差滴定法测定而得到的值。
上述湿固化型聚氨酯热熔粘接剂含有上述氨基甲酸酯预聚物，也可以根据需要含有其他添加剂。
作为上述其他添加剂，例如可以使用固化催化剂、抗氧化剂、增粘剂、增塑剂、稳定剂、填充材料、染料、颜料、荧光增白剂、硅烷偶联剂、蜡、热塑性树脂等。这些添加剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为利用本发明中使用的制品用粘接剂进行装订的方法，例如可列举将上述装订用粘接剂涂布于成束的多张纸页的贴合面、及封面的贴合面而将纸页和封面贴合的方法。
作为将上述装订用粘接剂涂布于上述贴合面的方法，可以使用例如：辊涂机、喷涂机、T-型模涂布机、刮刀涂布机、逗点涂布机等涂布机方式；分配器、喷墨印刷、丝网印刷、胶版印刷等精密方式等。
优选在将上述纸页与封面贴合后根据所使用的装订用粘接剂的种类以公知的方法进行干燥、养护。
根据上述装订用粘接剂的不同，作为粘接剂层的厚度，可以在大致0.001～0.5cm的范围适当确定。
实施例
以下，使用实施例对本发明进行更详细的说明。
[实施例1]
在具备搅拌机、温度计的四口烧瓶中加入结晶性聚酯多元醇-1(使1，6-己二醇与十二烷二酸反应而得的聚酯多元醇、数均分子量；3,500、以下，简称为“结晶性PEs-1”。)36质量份、聚丙二醇(数均分子量；1,000.以下，简称为“PPG”。)36质量份、丙烯酰基多元醇(使甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯及甲基丙烯酸2-羟基乙酯聚合而得的丙烯酰基多元醇、数均分子量；20,000、Tmg；67℃、以下，简称为“AcPol”。)10质量份，进行混合，在100℃减压加热，脱水至烧瓶内的水分达到0.05质量％为止。将烧瓶内冷却到90℃后，加入在70℃熔融的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(以下，简称为“MDI”。)18质量份，使其在氮气气氛下在110℃下反应约3小时直至NCO％达到恒定为止，由此得到氨基甲酸酯预聚物，从而得到湿固化性聚氨酯热熔粘接剂。将该湿固化型聚氨酯热熔粘接剂作为装订用粘接剂。对所得的装订用粘接剂进行以下的测定。
[120℃下的熔融粘度的测定方法]
将上述装订用粘接剂在120℃下熔融1小时后抽样1m1，利用锥板式粘度计(40P锥体、转子转速；50rpm)测定熔融粘度。
[JISA硬度的测定方法]
将上述装订用粘接剂在120℃下熔融1小时后在23℃的气氛下流入直径56mm、高度8mm的圆柱状的模具中并放置30分钟后的圆柱成形物表面的JISA硬度、以及之后在23℃、湿度50％的气氛下放置1周后的上述圆柱成形物表面的JISA硬度基于JISK7312-1996来进行测定。
[上屈服点应力的测定方法]
将上述装订用粘接剂在120℃下熔融后，使用敷料器涂布于经脱模处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，使得涂布后的厚度达到100μm。之后，在23℃、湿度50％的条件下放置1周，得到装订用粘接剂的固化被膜。基于JISK7311-1995测定所得的厚度100μm的固化被膜的上屈服点应力(MPa)。
[实施例2]
在具备搅拌机、温度计的四口烧瓶中加入36质量份的结晶性PEs-1、PPG 36质量份、AcPol 5质量份、聚己内酯多元醇(数均分子量；40,000、以下，简称为“PCL”。)5质量份，进行混合，在100℃下减压加热，脱水至烧瓶内的水分达到0.05质量％为止。将烧瓶内冷却到90℃后，加入在70℃下熔融的MDI 18质量份，使其在氮气气氛下以110℃反应约3小时直至NCO％达到恒定为止，由此得到氨基甲酸酯预聚物，从而得到湿固化性聚氨酯热熔粘接剂。将该湿固化型聚氨酯热熔粘接剂作为装订用粘接剂。对所得的装订用粘接剂，与实施例1同样地测定熔融粘度、JISA硬度及上屈服点应力。
[实施例3]
在具备搅拌机、温度计的四口烧瓶中加入20质量份的结晶性PEs-1、结晶性聚酯多元醇-2(使1，6-己二醇与己二酸反应而得的聚酯多元醇、数均分子量；3,500、以下，简称为“PEs-2”。)16质量份、PPG 36质量份、AcPol 10质量份，进行混合，在100℃下减压加热，脱水至烧瓶内的水分达到0.05质量％为止。将烧瓶内冷却到90℃后，加入在70℃下熔融的MDI18质量份，使其在氮气气氛下以110℃反应约3小时直至NCO％达到恒定为止，由此得到氨基甲酸酯预聚物，从而得到湿固化性聚氨酯热熔粘接剂。将该湿固化型聚氨酯热熔粘接剂作为装订用粘接剂。对所得的装订用粘接剂，与实施例1同样地测定熔融粘度、JISA硬度及上屈服点应力。
[实施例4]
在具备搅拌机、温度计的四口烧瓶中加入20质量份的结晶性PEs-1、16质量份的PEs-2、PPG 36质量份、AcPol 5质量份、PCL 5质量份，进行混合，在100℃下减压加热，脱水至烧瓶内的水分达到0.05质量％为止。将烧瓶内冷却到90℃后，加入在70℃下熔融的MDI18质量份，使其在氮气气氛下以110℃反应约3小时直至NCO％达到恒定为止，由此得到氨基甲酸酯预聚物，从而得到湿固化性聚氨酯热熔粘接剂。将该湿固化型聚氨酯热熔粘接剂作为装订用粘接剂。对所得的装订用粘接剂，与实施例1同样地测定熔融粘度、JISA硬度及上屈服点应力。
[比较例1]
将湿固化型聚氨酯热熔粘接剂(日立化成株式会社制“Highbon 4852”)作为装订用粘接剂。对该装订用粘接剂，与实施例1同样地测定熔融粘度、JISA硬度及上屈服点应力。
[比较例2]
将湿固化型聚氨酯热熔粘接剂(Henkel公司制“QR3317BR”)作为装订用粘接剂。
对该装订用粘接剂，与实施例1同样地测定熔融粘度、JISA硬度及上屈服点应力。
[高速涂布适应性的评价方法]
将实施例及比较例中得到的装订用粘接剂熔融至120℃，加入到二辊涂布机之间，使其以50m/分钟的速度旋转，在粘接剂未从辊的两端的胶塞(胶塞的日文为“糊止”)溢出的情况下，将高速涂布适应性评价为“T”，在粘接剂从辊的两端的胶塞溢出的情况下，将高速涂布适应性评价为“F”。
[裁切适应性的评价方法]
将实施例及比较例中得到的装订用粘接剂熔融至120℃，使用敷料器涂布于纸上，使得厚度达到400μm，放置5分钟后利用裁切机进行裁切，目视确认在刀刃上是否存在粘接剂的残胶。当在刀刃上不存在粘接剂的残胶的情况下，将裁切适应性评价为“T”，当在刀刃上存在残胶的情况下，将裁切适应性评价为“F”。
[装订样品的制作方法]
将实施例及比较例中所得的粘接剂在120℃熔融1小时后，使用敷料器以400μm的厚度涂敷于厚度0.25mm的封面上，在该涂敷面粘附成束的100张纸页(优质纸、1张的厚度；0.09mm)，之后，在23℃、湿度50％的条件下放置2天，得到装订样品。
[跨页性的评价方法]
用手打开所得的装订样品，按照以下方式进行跨页性的评价。
“T”：打开书本后，即使放置，书本也不会合上，纸页也没有上浮。
“F”：打开书本后，一旦松开手，书本就会合上。
[装订强度的评价方法]
对于所得的装订样品的粘接强度，使用株式会社岛沣制作所制的精密万能试验机“AG-10NX”测定粘接强度(N/25mm)，按照以下方式评价装订强度。
“T”：粘接强度为30(N/25mm)以上。
“F”：粘接强度不足30(N/25mm)。
[表1]
表1 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 比较例1 比较例2
粘接剂
120℃下的熔融粘度(mPa·s) 5,000 5,500 5,000 5,500 12,000 4,000
初期硬度(JISA) 37 40 31 33 14 47
最终硬度(J1SA) 88 89 84 85 82 98
固化被膜
上屈服点应力(MPa) 5.1 5.3 4.2 4.4 3.8 8.3
高速涂布适应性 T T T T F T
裁切适应性 T T T T F T
跨页性 T T T T T F
装订强度 T T T T F T
综上可知：本发明的装订用粘接剂的高速涂布适应性、裁切适应性、跨页性及装订强度优异。
另一方面，比较例1是120℃下的熔融粘度及初期硬度在本发明规定的范围外的情况，高速涂布适应性、裁切适应性及装订强度不良。
比较例2是最终硬度及上屈服点应力为本发明规定的范围外的情况，装订的跨页性不良。

Claims (1)

1.一种装订用粘接剂，其特征在于，是由湿固化型聚氨酯热熔粘接剂形成的装订用粘接剂，所述湿固化型聚氨酯热熔粘接剂含有使多元醇(A)与多异氰酸酯(B)反应而得的具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物，所述多元醇(A)含有结晶性聚酯多元醇(a-1)、聚醚多元醇(a-2)及丙烯酰基多元醇(a-3)，所述多元醇(A)还含有聚己内酯多元醇(a-4)，所述结晶性聚酯多元醇(a-1)及聚醚多元醇(a-2)的总量为40质量％以上，所述丙烯酰基多元醇(a-3)的使用量为1～30质量％的范围，
所述装订用粘接剂利用锥板式粘度计测得的120℃下的熔融粘度为1,000～10,000mPa·s的范围，在23℃气氛下进行涂布并放置30分钟后的JISA硬度为20以上，然后，在23℃、湿度50％的气氛下放置1周后的JISA硬度为95以下，该粘接剂的固化被膜的上屈服点应力为7MPa以下。
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