CN105646267A - 一种芳香族二胺单体及其制备方法 - Google Patents

一种芳香族二胺单体及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105646267A
CN105646267A CN201610104291.8A CN201610104291A CN105646267A CN 105646267 A CN105646267 A CN 105646267A CN 201610104291 A CN201610104291 A CN 201610104291A CN 105646267 A CN105646267 A CN 105646267A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aromatic diamine
diamine monomer
preparation
chloro
terephthalamide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610104291.8A
Other languages
English (en)
Inventor
余木火
秦明林
滕翠青
李会
张康
刘百花
刘静
孔海娟
余凡
顾灏
杨鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Donghua University
National Dong Hwa University
Original Assignee
Donghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Donghua University filed Critical Donghua University
Priority to CN201610104291.8A priority Critical patent/CN105646267A/zh
Publication of CN105646267A publication Critical patent/CN105646267A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/77—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups
    • C07C233/80—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/32—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
    • D01F6/80—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyamides
    • D01F6/805—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyamides from aromatic copolyamides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

本发明涉及一种芳香族二胺单体及其制备方法，所述芳香族二胺单体为N,N’-二(4-氨基-2-氯苯基)对苯二甲酰胺，结构式为

Description

一种芳香族二胺单体及其制备方法
技术领域
本发明属于二胺单体及其制备领域，特别涉及一种芳香族二胺单体及其制备方法。
背景技术
聚酰胺类材料作为高性能材料已经受到了世界各国的充分关注，在国家建设和国防建设中占据重要地位。其中，具有代表意义的聚对苯二甲酰对苯二胺[poly-paraphenyleneterephthalamide(PPTA)]纤维，在中国称为对位芳纶或者芳纶1414，由于芳纶具有超高模量、高强度、耐高温、质轻等特点，因而在航空航天、军用服装、材料增强等领域具有广泛的应用。但由于PPTA分子链刚性大，分子链间有强氢键作用，分子链紧密堆砌且高度结晶，使PPTA树脂的熔点很高，在一般有机溶剂中PPTA树脂难溶难熔，必须在浓硫酸中进行液晶纺丝在缩聚反应时为了增加其溶解性能，增加均相反应时间，一般采用酰胺类强极性溶剂，常用的有NMP、HMPA、四甲基脲等，这使得反应条件更为苛刻。
近年来随着纤维性能的不断提升，伴随而来的是纤维共缩聚合成中单体的改进和优化。目前对PPTA的改性主要都是为了改善PPTA的溶解性能，从而有利于PPTA合成和纺丝工艺的实施，通过改性使PPTA溶解性能变好，从而降低和改善其纺丝条件。通过在PPTA分子链中引入具有柔性结构或含有大的体积官能团的第三单体，通过破坏液晶分子链之间的规整性，来增加液晶的混乱程度。溶剂更容易进入分子链内部，改善了聚合过程中分子链在溶解中的溶解性和最终产物PPTA树脂在纺丝过程中的溶解性，改变了微纤的相互作用，使纤维的强度和模量得到了提高。
目前，虽然国内已经合成了种类众多的二胺单体，并在PPTA共缩聚改性中在分子链中引入这些具有不同结构的第三单体，改善了PPTA的溶解性和耐疲劳性，使改性后的PPTA树脂可以溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四氢呋喃等常用的极性有机溶剂。但是通过实验发现，其聚合产物在纺丝过程中产生的凝胶量较多，容易造成堵板、断丝和毛丝的情况。这对纤维的性能破坏较大，与由于与反应体系的相容性差，对原有性能破坏较大，因此严重阻碍了国内芳纶研究与发展的步伐。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种芳香族二胺单体及其制备方法，该芳香族二胺单体N,N’-二(4-氨基-2-氯苯基)对苯二甲酰胺结构简单，制备方法简单、产率高，具有良好的发展前途，将会成为未来PPTA共缩聚改性中重要的组成部分。
本发明的一种芳香族二胺单体，所述芳香族二胺单体为N,N’-二(4-氨基-2-氯苯基)对苯二甲酰胺，结构式为：
本发明的一种芳香族二胺单体的制备方法，包括：
(1)将2-氯-4-硝基苯胺，碱和四氢呋喃混合，然后滴加对苯二甲酰氯的四氢呋喃溶液，25℃-35℃反应8-12h，过滤得到固体，洗涤，真空干燥，得到黄色粉末N,N’-二(2-氯-4-硝基苯)对苯二甲酰胺，结构式为：其中，碱与2-氯-4-硝基苯胺的摩尔比为1.0-1.1：1；2-氯-4-硝基苯胺与对苯二甲酰氯的摩尔比为3～4：1；
(2)在氩气保护下，向步骤(1)中的N,N’-二(2-氯-4-硝基苯)对苯二甲酰胺加入乙醇和Pd/C，在氢气的保护下，于80～100℃反应5～12h，降至室温后过滤，真空干燥，柱层析纯化，得到亮绿色固体，即N,N’-二(4-氨基-2-氯苯基)对苯二甲酰胺；其中，Pd/C的加入量为N,N’-二(2-氯-4-硝基苯)对苯二甲酰胺质量的5％～10％。
所述步骤(1)中碱为吡啶或者三乙胺。
所述步骤(1)中四氢呋喃的加入量能够使2-氯-4-硝基苯胺溶解，对苯二甲酰氯的四氢呋喃溶液的浓度为0.1mol/L左右。
所述步骤(1)中滴加的速度为120ml/h～160ml/h。
所述步骤(1)中洗涤为用水和丙酮洗涤3次。
所述步骤(2)中氢气压力范围在15-20kg/cm3。
所述步骤(2)中乙醇的加入量为能够使硝基化合物溶解。
所述步骤(2)中柱层析纯化使用的洗脱液为二氯甲烷/乙酸乙酯；其中，二氯甲烷与乙酸乙酯的体积比为2:1。
本发明通过有机合成方法合成了一种既能保持分子链的规整性并且具有刚性结构的新单体。合成制备的这种新单体可以减少在聚合过程中的反应速率、热量以及HCl的产生，能够推迟聚合过程中由液相转为固相的相转变时间以及降低酸吸收剂的使用量。而且本发明设计产物的加入虽然会使得原有PPTA分子链的规整性受到一定程度的破坏，使分子链之间的结构松散，但是却能保持聚合物的液晶性能，也不会导致PPTA树脂的粘度大程度降低。另外，获得的新PPTA树脂在一定程度上增加了聚合物的溶解性，能够推迟聚合过程中由液相转为固相的相转变时间，从而有效增加液晶纺丝液混乱度，因而最终有利于简化溶解过程、纺丝过程，并最终提高纤维的总体性能。
本发明提供一种合成方法简单、产率高的制备芳香族二胺类单体的方法，获得一种新的芳香族二胺类单体，以改善芳纶共缩聚改性中树脂的溶解性，从而能够有效的推迟相转变发生的时间，获得性能更加优良的共缩聚纤维；具体是提供N,N’-二(4-氨基-2-氯苯基)对苯二甲酰胺及其制备方法，本发明所提供的芳香族二胺类单体在国内外文献或专利中未有体现；它的这种一定程度的不规整可以在一定程度上改善反应物的溶解性，从而能够有效的推迟相转变发生的时间，有利于分子链的进一步增长，能够增加成纤之后纤维之间的横向作用，能够改善纤维的力学性能，使所获得的纤维的耐热性以及强度提高，而且这种单体的引入可以使得纤维获得优良的可加工性，具有良好的发展前途，将会成为未来PPTA共缩聚改性中重要的组成部分。
有益效果
本发明中制备的N,N’-二(4-氨基-2-氯苯基)对苯二甲酰胺结构简单，且在PPTA的共缩聚反应中产生的副产物HCl明显减少，反应后的改性产物可以溶解于多种有机溶剂，溶解性好，不易产生凝胶粒子；且对该种共缩聚产物进行纺丝发现，纺丝液酸度较低，纺出的纤维性能较好，分散系数小，将会对未来芳纶纤维的发展做出重要贡献。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
向三口圆底烧瓶里加入2-氯-4-硝基苯胺(51.9g，0.3mol)，吡啶(23.7g，0.3mol)和四氢呋喃(215ml)，然后使用滴液漏斗缓慢滴加溶解在四氢呋喃(108ml)里的对苯二甲酰氯(20.3g，0.1mol)，滴加速度为120ml/h，在25℃下加热进行反应12h，反应结束后过滤得到固体，然后用水和丙酮洗涤三次，在真空条件下干燥得到黄色固体即为硝基化合物(43g，90.5％)。在氩气保护下(三次除氧)，向硝基化合物(23.8g，0.05mol)中加入乙醇(280ml)钯碳(0.53g)，在氢气条件下于80℃反应8小时，反应结束后过滤得到粗产物，然后使用柱层析(洗脱液为体积比为2:1的二氯甲烷/乙酸乙酯)分离得到淡绿色固体即为N,N’-二(4-氨基-2-氯苯基)对苯二甲酰胺。
实施例2
向三口圆底烧瓶里加入2-氯-4-硝基苯胺(60.6g，0.35mol)，吡啶(23.7g，0.3mol)(26.1g，0.33mol)和四氢呋喃(215ml)，然后使用滴液漏斗缓慢滴加溶解在四氢呋喃(108ml)里的对苯二甲酰氯(20.3g，0.1mol)，滴加速度为120ml/h，在25℃下加热进行反应12h，反应结束后过滤得到固体，然后用水和丙酮洗涤三次，在真空条件下干燥得到黄色固体即为硝基化合物(43g，90.5％)。在氩气保护下(三次除氧)，向硝基化合物(23.8g，0.05mol)中加入乙醇(280ml)钯碳(0.53g)，在氢气条件下于100℃反应8小时，反应结束后过滤得到粗产物，然后使用柱层析(洗脱液为体积比为2:1的二氯甲烷/乙酸乙酯)分离得到淡绿色固体即为N,N’-二(4-氨基-2-氯苯基)对苯二甲酰胺。
实施例3
向三口圆底烧瓶里加入2-氯-4-硝基苯胺(69.2g，0.4mol)，吡啶(23.7g，0.3mol)和四氢呋喃(215ml)，然后使用滴液漏斗缓慢滴加溶解在四氢呋喃(108ml)里的对苯二甲酰氯(20.3g，0.1mol)，滴加速度为120ml/h，在25℃下加热进行反应12h，反应结束后过滤得到固体，然后用水和丙酮洗涤三次，在真空条件下干燥得到黄色固体即为硝基化合物(43g，90.5％)。在氩气保护下(三次除氧)，向硝基化合物(23.8g，0.05mol)中加入乙醇(280)钯碳(0.53g)，在氢气条件下于在100℃反应8个小时，反应结束后过滤得到粗产物，然后使用柱层析(洗脱液为体积比为2:1的二氯甲烷/乙酸乙酯)分离得到淡绿色固体即为N,N’-二(4-氨基-2-氯苯基)对苯二甲酰胺。
实施例4
向三口圆底烧瓶里加入2-氯-4-硝基苯胺(51.9g，0.3mol)，吡啶(23.7g，0.3mol)和四氢呋喃(215ml)，然后使用滴液漏斗缓慢滴加溶解在四氢呋喃(108ml)里的对苯二甲酰氯(20.3g，0.1mol)，滴加速度为160ml/h，在30℃下加热进行反应12h，反应结束后过滤得到固体，然后用水和丙酮洗涤三次，在真空条件下干燥得到黄色固体即为硝基化合物(43g，90.5％)。在氩气保护下(三次除氧)，向硝基化合物(23.8g，0.05mol)中加入乙醇(280ml)钯碳(0.27g)，在氢气条件下于在80℃反应8个小时，反应结束后过滤得到粗产物，然后使用柱层析(洗脱液为体积比为2:1的二氯甲烷/乙酸乙酯)分离得到淡绿色固体即为N,N’-二(4-氨基-2-氯苯基)对苯二甲酰胺。
实施例5
向三口圆底烧瓶里加入2-氯-4-硝基苯胺(51.9g，0.3mol)，吡啶(23.7g，0.3mol)和四氢呋喃(215ml)，然后使用滴液漏斗缓慢滴加溶解在四氢呋喃(108ml)里的对苯二甲酰氯(20.3g，0.1mol)，滴加速度为160ml/h，在30℃下加热进行反应12h，反应结束后过滤得到固体，然后用水和丙酮洗涤三次，在真空条件下干燥得到黄色固体即为硝基化合物(43g，90.5％)。在氩气保护下(三次除氧)，向硝基化合物(23.8g，0.05mol)中加入乙醇(280ml)钯碳(0.27g)，在氢气条件下于在80℃反应5个小时，反应结束后过滤得到粗产物，然后使用柱层析(洗脱液为体积比为2:1的二氯甲烷/乙酸乙酯)分离得到淡绿色固体即为N,N’-二(4-氨基-2-氯苯基)对苯二甲酰胺。
实施例6
向三口圆底烧瓶里加入2-氯-4-硝基苯胺(69.2g，0.4mol)，吡啶(23.7g，0.3mol)和四氢呋喃(215ml)，然后使用滴液漏斗缓慢滴加溶解在四氢呋喃(108ml)里的对苯二甲酰氯(20.3g，0.1mol)，滴加速度为160ml/h，在30℃下加热进行反应12h，反应结束后过滤得到固体，然后用水和丙酮洗涤三次，在真空条件下干燥得到黄色固体即为硝基化合物(43g，90.5％)。在氩气保护下(三次除氧)，向硝基化合物(23.8g，0.05mol)中加入乙醇(280ml)钯碳(0.27g)，在氢气条件下于在100℃反应5个小时，反应结束后过滤得到粗产物，然后使用柱层析(洗脱液为体积比为2:1的二氯甲烷/乙酸乙酯)分离得到淡绿色固体即为N,N’-二(4-氨基-2-氯苯基)对苯二甲酰胺。

Claims (8)

1.一种芳香族二胺单体，其特征在于：所述芳香族二胺单体为N,N’-二(4-氨基-2-氯苯基)对苯二甲酰胺，结构式为：
2.一种芳香族二胺单体的制备方法，包括：
(1)将2-氯-4-硝基苯胺，碱和四氢呋喃混合，然后滴加对苯二甲酰氯的四氢呋喃溶液，25℃-35℃反应8-12h，过滤得到固体，洗涤，真空干燥，得到N,N’-二(2-氯-4-硝基苯)对苯二甲酰胺，结构式为：其中，碱与2-氯-4-硝基苯胺的摩尔比为1.0-1.1：1；2-氯-4-硝基苯胺与对苯二甲酰氯的摩尔比为3～4：1；
(2)在氩气保护下，向步骤(1)中的N,N’-二(2-氯-4-硝基苯)对苯二甲酰胺加入乙醇和Pd/C，在氢气的保护下，于80～100℃反应5～12h，降至室温后过滤，真空干燥，柱层析，得到芳香族二胺单体，即N,N’-二(4-氨基-2-氯苯基)对苯二甲酰胺；其中，Pd/C的加入量为N,N’-二(2-氯-4-硝基苯)对苯二甲酰胺质量的5％～10％。
3.根据权利要求2所述的一种芳香族二胺单体的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中碱为吡啶或者三乙胺。
4.根据权利要求2所述的一种芳香族二胺单体的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中对苯二甲酰氯的四氢呋喃溶液的浓度为0.1mol/L。
5.根据权利要求2所述的一种芳香族二胺单体的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中滴加的速度为120ml/h～160ml/h。
6.根据权利要求2所述的一种芳香族二胺单体的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中洗涤为用水和丙酮洗涤3次。
7.根据权利要求2所述的一种芳香族二胺单体的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中氢气压力范围在15-20kg/cm3。
8.根据权利要求2所述的一种芳香族二胺单体的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中柱层析纯化使用的洗脱液为二氯甲烷/乙酸乙酯；其中，二氯甲烷与乙酸乙酯的体积比为2:1。
CN201610104291.8A 2016-02-25 2016-02-25 一种芳香族二胺单体及其制备方法 Pending CN105646267A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610104291.8A CN105646267A (zh) 2016-02-25 2016-02-25 一种芳香族二胺单体及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610104291.8A CN105646267A (zh) 2016-02-25 2016-02-25 一种芳香族二胺单体及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105646267A true CN105646267A (zh) 2016-06-08

Family

ID=56488635

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610104291.8A Pending CN105646267A (zh) 2016-02-25 2016-02-25 一种芳香族二胺单体及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105646267A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113680274A (zh) * 2021-08-25 2021-11-23 太和县芮欣生物科技有限公司 一种复合醇醚羧酸盐的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1335303A (zh) * 2001-07-19 2002-02-13 温州师范学院 N、n'－二取代苯胺基芳香二甲酰胺及其衍生物、制备方法和用途
CN1434024A (zh) * 2002-01-25 2003-08-06 中国科学院化学研究所 一种侧链带有三氟甲基取代苯及二苯醚的含氟芳香族二胺及其制法和用途
RU2323207C1 (ru) * 2006-06-30 2008-04-27 Евгений Львович Вулах Способ получения хлорзамещенных аминоанилидов ароматических карбоновых кислот
CN101307013A (zh) * 2008-06-16 2008-11-19 四川大学 含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺及其制备方法和由其制备的聚酰亚胺或聚酰胺
CN103030804A (zh) * 2012-12-31 2013-04-10 东华大学 低温溶液异相缩聚制备对苯二甲酰对苯二胺树脂的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1335303A (zh) * 2001-07-19 2002-02-13 温州师范学院 N、n'－二取代苯胺基芳香二甲酰胺及其衍生物、制备方法和用途
CN1434024A (zh) * 2002-01-25 2003-08-06 中国科学院化学研究所 一种侧链带有三氟甲基取代苯及二苯醚的含氟芳香族二胺及其制法和用途
RU2323207C1 (ru) * 2006-06-30 2008-04-27 Евгений Львович Вулах Способ получения хлорзамещенных аминоанилидов ароматических карбоновых кислот
CN101307013A (zh) * 2008-06-16 2008-11-19 四川大学 含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺及其制备方法和由其制备的聚酰亚胺或聚酰胺
CN103030804A (zh) * 2012-12-31 2013-04-10 东华大学 低温溶液异相缩聚制备对苯二甲酰对苯二胺树脂的方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113680274A (zh) * 2021-08-25 2021-11-23 太和县芮欣生物科技有限公司 一种复合醇醚羧酸盐的制备方法
CN113680274B (zh) * 2021-08-25 2023-03-28 三合润一新材料(广州)股份有限公司 一种复合醇醚羧酸盐的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102408342B (zh) 具有大共轭结构的含芴功能二胺单体及其合成方法和应用
CN102532546B (zh) 一类羟基改性聚对亚苯基苯并二咪唑树脂的制备与应用
CN110204806A (zh) 一种纳米芳纶纤维改性丁腈橡胶及其制备方法
CN110054894B (zh) 一种生物基聚酰亚胺薄膜及其制备方法和应用
CN104744268A (zh) 具有高平面性的含萘结构功能二胺单体及其合成方法和应用
CN102766085A (zh) 含咔唑和大共轭结构的新型功能二胺单体及其制备方法和用途
CN111423584B (zh) 含有金刚烷结构的双马来酰亚胺制备方法
CN102731778B (zh) 一种自流动间位芳纶及其制备方法
CN102219747A (zh) 一种含双咪唑环的芳香族二胺的合成方法
CN105646267A (zh) 一种芳香族二胺单体及其制备方法
CN107254141A (zh) 阻燃剂和涤纶以及阻燃环氧树脂固化物及其制备方法
CN102702513B (zh) 一种自流动对位芳纶及其制备方法
CN101921396A (zh) 半芳族聚苯硫醚酰胺及其制备方法
CN105696103A (zh) 地毯丝用共聚型阻燃抗紫外尼龙6纤维及其制备方法
CN102898323B (zh) Ab型改性ppta单体及其制备与应用
CN114805099B (zh) 一种单羟基改性反式pbo复合单体及其合成方法
CN104926749A (zh) 一种含乙烯基苯结构的苯并噁嗪单体、应用及其制备方法
CN104109236A (zh) 含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺及其制备方法
CN114957898B (zh) 一种可逆应力响应材料及其制备方法和应用
CN104558594A (zh) 一种全芳香族聚酰胺的合成方法
CN116145279A (zh) 一种低温溶液缩聚法制备的高阻燃芳纶纤维及其制备方法
CN106589352B (zh) 一种具有荧光效应的ppta的制备方法
CN103030804B (zh) 一种新单体低温溶液缩聚制备对苯二甲酰对苯二胺树脂的方法
CN102584610B (zh) 双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐及其制备方法和用途
CN103467329B (zh) N,n`-二(4-氯羰基苯基)-1,4-对苯二胺及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160608