CN105646235B - 三芳胺衍生物和电子照相感光体 - Google Patents

三芳胺衍生物和电子照相感光体 Download PDF

Info

Publication number
CN105646235B
CN105646235B CN201510849650.8A CN201510849650A CN105646235B CN 105646235 B CN105646235 B CN 105646235B CN 201510849650 A CN201510849650 A CN 201510849650A CN 105646235 B CN105646235 B CN 105646235B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
triarylamine derivative
layer
agent
synthesis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201510849650.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105646235A (zh
Inventor
冈田英树
菅井章雄
小岛健辅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Document Solutions Inc
Original Assignee
Kyocera Document Solutions Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kyocera Document Solutions Inc filed Critical Kyocera Document Solutions Inc
Publication of CN105646235A publication Critical patent/CN105646235A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105646235B publication Critical patent/CN105646235B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/043—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
    • G03G5/047—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure characterised by the charge-generation layers or charge transport layers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614—Amines
    • G03G5/06142—Amines arylamine
    • G03G5/06147—Amines arylamine alkenylarylamine
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614—Amines
    • G03G5/06142—Amines arylamine
    • G03G5/06147—Amines arylamine alkenylarylamine
    • G03G5/061473—Amines arylamine alkenylarylamine plural alkenyl groups linked directly to the same aryl group
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0618—Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen and nitrogen
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664—Dyes
    • G03G5/0696—Phthalocyanines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供一种三芳胺衍生物和电子照相感光体。本发明的三芳胺衍生物用下述通式(1)表示。(式中，R1、R2、R3各自独立，表示卤素原子、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷基、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子数6以上12以下的芳基。o、p、q各自独立，表示0以上4以下的整数，m、n各自独立，表示1以上2以下的整数)。

Description

三芳胺衍生物和电子照相感光体
技术领域
本发明涉及一种三芳胺衍生物以及使用该三芳胺衍生物的电子照相感光体，具体来说，涉及可以很好用作电子照相感光体的空穴输送剂的一种新的三芳胺衍生物。
背景技术
对于用在图像形成装置等中的电子照相感光体，可以使用由电荷输送剂、电荷产生剂、粘合树脂(粘结树脂)等有机感光体材料构成的有机感光体。这样的有机感光体与无机感光体相比，制造容易，且感光体材料的选择较多样化，因此具有结构设计自由度高的优点。
对于用在这样的有机感光体中的空穴输送剂，可以举出各自化合物，其中，氨基二苯乙烯衍生物(Amine Stilbene Derivative)的电荷传输性能优异，特别适合用作空穴输送剂。
发明内容
然而，现有的氨基二苯乙烯衍生物(Amine Stilbene Derivative)等空穴输送剂在相对于溶剂的溶解性、与粘合树脂(粘结树脂)的相容性、感光度特性这些点上还有提高的空间。
本发明是鉴于上述问题而做出的，其目的是提供一种三芳胺衍生物以及使用该三芳胺衍生物的电子照相感光体，该三芳胺衍生物相对于溶剂的溶解性、与粘合树脂(粘结树脂)的相容性、感光度特性都优异。
本发明的第一方式是下述通式(1)表示的三芳胺衍生物。
【化1】
(式中，R1、R2、R3各自独立，表示卤素原子、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷基、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子数6以上12以下的芳基。o、p、q各自独立，表示0以上4以下的整数，m、n各自独立，表示1以上2以下的整数。)
另外，本文中的任意取代是指取代基的数量为0，或者1以上。
本发明的第二方式是电子照相感光体，其具备导电性基体和感光层，所述感光层含有第一方式所涉及的三芳胺衍生物。本发明的通式(1)表示的三芳胺衍生物具有立体上的共轭结构，因此，相对于溶剂的溶解性、与粘合树脂(粘结树脂)的相容性都优异。因此，通过将这样的三芳胺衍生物用作电子照相感光体中的电荷输送剂(空穴输送剂)，能够使该三芳胺衍生物在感光层中均匀分散，从而能够提供一种具有优异感光度特性的电子照相感光体。本发明的电子照相感光体能够促进复印机或打印机等各种图像形成装置的高速化、高性能化等。
附图说明
图1中(a)～(c)是用于对本发明的一实施方式所涉及的单层型电子照相感光体进行说明的图。
图2中(a)～(b)是用于对本发明的一实施方式所涉及的层叠型电子照相感光体进行说明的图。
图3是本发明的一实施方式所涉及的三芳胺衍生物(HT-1)的1H-NMR图表。
图4是本发明的一实施方式所涉及的三芳胺衍生物(HT-4)的1H-NMR图表。
具体实施方式
以下，对本发明所涉及的实施方式进行说明，但本发明不限定于此。
〔第一实施方式〕
第一实施方式是下述通式(1)表示的三芳胺衍生物。
【化2】
(式中，R1、R2、R3各自独立，表示卤素原子、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷基、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子数6以上12以下的芳基。o、p、q各自独立，表示0以上4以下的整数，m、n各自独立，表示1以上2以下的整数。)
通式(1)中，对于R1、R2或R3所表示的卤素原子，例如可以举出：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
还有，对于碳原子数1以上6以下的烷基，例如可以举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基等。烷基的碳原子数优选为1以上4以下，更优选为1以上3以下。还有，烷基也可以具有取代基，对于取代基的数量，只要是1个以上即可，对于取代基，例如可以举出烷基等。
对于碳原子数1以上6以下的烷氧基，例如可以举出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、己氧基等。烷氧基的碳原子数优选为1以上4以下，更优选为1以上3以下。还有，烷氧基也可以具有取代基，对于取代基的数量，只要是1个以上即可，对于取代基，例如可以举出烷基等。
还有，对于碳原子数6以上12以下的芳基，例如可以举出：苯基、甲苯基、二甲苯基、联苯基、邻三联苯基、萘基、蒽基、菲基等。还有，芳基也可以具有取代基，对于取代基的数量，只要是1个以上即可，优选为1～3个。对于取代基，例如可以举出：烷基、芳烷基、烷氧基、烷酰基、卤素原子、烷氧羰基等。
o表示0以上4以下的整数，优选为1以上3以下。在o表示2以上的整数的情况下，若干个R1各自可以相同或不同。
p表示0以上4以下的整数，优选为1以上3以下。在p表示2以上的整数的情况下，若干个R2各自可以相同或不同。
q表示0以上4以下的整数，优选为1以上3以下。在q表示2以上的整数的情况下，若干个R3各自可以相同或不同。
通式(1)表示的三芳胺衍生物具有立体上的共轭结构，因此，相对于溶剂的溶解性、与粘合树脂(粘结树脂)的相容性都优异。因此，通过将这样的三芳胺衍生物用作电子照相感光体中的电荷输送剂(空穴输送剂)，能够使该三芳胺衍生物在感光层中均匀分散，从而能够提供一种具有优异感光度特性的电子照相感光体。本发明的电子照相感光体能够促进复印机或打印机等各种图像形成装置的高速化、高性能化等。
对于通式(1)表示的三芳胺衍生物的优选例，可以举出下述的三芳胺衍生物(HT-1)～三芳胺衍生物(HT-7)。
【化3】
接下来，对通式(1)表示的三芳胺衍生物的制造方法进行说明。
关于三芳胺衍生物(HT-1)～三芳胺衍生物(HT-7)的制造方法，具体在实施例的合成例1～7中进行描述。
此处，对三芳胺衍生物(HT-1)的制造方法进行说明。
〔三芳胺衍生物(HT-1)的合成〕
进行下述反应方程式(1)表示的两个阶段的偶联反应，能够制造三芳胺衍生物(HT-1)。
【化4】
(第一偶联反应：中间体的合成)
化合物(5b)与对甲苯胺的反应比例(摩尔比)优选为5∶1～1∶1的范围，更优选为2∶1～1∶1的范围。
另外，化合物(5b)能够依照实施例的合成例进行制造。
还有，反应温度优选为80℃以上140℃以下的范围，反应时间优选为2小时以上10小时以下的范围。
还有，优选为使用钯化合物作为催化剂。其理由是：通过将钯化合物用作催化剂，能够提高三芳胺衍生物(HT-1)的收率。
对于钯化合物，例如可以举出：六氯钯(IV)酸钠四水合物和六氯钯(IV)酸钾四水合物等四价钯化合物；氯化钯(II)、溴化钯(II)、乙酸钯(II)、乙酰乙酸钯(II)、二(氰基苯)二氯化钯(II)、二(三苯基膦)二氯化钯(II)、四氨合氯化钯(II)和(1，5-环辛二烯)二氯化钯(II)等二价的钯化合物；三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、三(二亚苄基丙酮)二钯三氯甲烷络合物(0)和四(三苯基膦)钯(0)等钯化合物。对于催化剂来说，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
相对于化合物(5b)1摩尔，钯化合物的添加量优选为0.0005摩尔以上20摩尔以下的范围，更优选为0.001摩尔以上1摩尔以下的范围。
还有，第一偶联反应优选为在碱的存在下进行。其理由是：通过在碱的存在下进行第一偶联反应，能够迅速中和系统中产生的卤化氢(氯化氢)，其结果是能够提高催化活性，进而能够进一步提高三芳胺衍生物(HT-1)的收率。
对于碱，可以选择无机碱或有机碱，不作特别限定，不过优选为甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾等碱金属醇盐，更优选为叔丁醇钠。还有，磷酸三钾、氟化铯等无机碱也有效。
还有，碱的添加量根据钯化合物的添加量而定，例如，相对于化合物(5b)1摩尔，加入了钯化合物0.005摩尔的情况下，优选为1摩尔以上10摩尔以下的范围，更优选为1摩尔以上5摩尔以下的范围。
还有，对于第一偶联反应中使用的溶剂，例如可以举出：二甲苯、甲苯、四氢呋喃、二甲基甲酰胺等。
〔第二偶联反应：三芳胺衍生物(HT-1)的合成〕
中间体与化合物(6a)的反应比例(摩尔比)优选为5∶1～1∶1的范围，更优选为3∶1～2∶1的范围。另外，化合物(6a)能够依照实施例的合成例进行制造。
还有，反应温度优选为80℃以上140℃以下的范围，反应时间优选为2小时以上10小时以下的范围。
还有，优选为使用钯化合物作为催化剂。对于钯化合物，可以举出与第一偶联反应中相同的化合物，钯化合物的添加量与第一偶联反应中相同。
还有，第二偶联反应优选为在碱的存在下进行。对于碱，可以举出与第一偶联反应中相同的碱，碱的添加量与第一偶联反应中相同。
还有，对于第二偶联反应中使用的溶剂，可以举出与第一偶联反应中同样的溶剂。
如上所述，这样得到的三芳胺衍生物除了可以很好地用作电子照相感光体的感光层中的空穴输送剂，也能够用在太阳能电池、电致发光元件等各种领域。
〔第二实施方式〕
第二实施方式是电子照相感光体，其具备导电性基体和感光层，上述感光层含有通式(1)表示的三芳胺衍生物。
以下，以不同于第一实施方式的内容点为中心，对第二实施方式进行具体说明。
电子照相感光体主要有单层型电子照相感光体(有时简称“单层型感光体”)和层叠型电子照相感光体(有时简称“层叠型感光体”)，本发明的三芳胺衍生物可应用于各类型中。
不过，特别是由于可用于正或负的带电型感光体、结构简单并制造容易、能够有效地抑制感光层形成时的涂层缺陷、层间的分界面少而易提高光学性能等理由，优选应用于单层型电子照相感光体中。
《单层型电子照相感光体》
(基本结构)
如图1(a)所示，单层型电子照相感光体10是在导电性基体12上形成单一的感光层14。
例如，能够通过将通式(1)表示的三芳胺衍生物(空穴输送剂)、电荷产生剂、粘合树脂以及根据需要添加的电子输送剂溶解或分散在适当的溶剂中，再将所得涂布液涂布在导电性基体上并进行干燥，从而形成感光层。
这样的单层型电子照相感光体是单一的结构，在正或负的带电类型中都可应用，而且层结构简单生产效率高。
还有，所得单层型电子照相感光体含有通式(1)表示的三芳胺衍生物，因此感光度特性优异。
还有，在单层型电子照相感光体的感光层中含有电子输送剂的情况下，电荷产生剂与空穴输送剂之间高效率地进行电子转移，可以认为感光度等具有更加稳定的趋势。
(导电性基体)
对于导电性基体，可以使用具有导电性的各种材料，例如可以举出：铁、铝、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢、黄铜等金属；蒸镀或层压有上述金属的塑料材料；或者以碘化铝、氧化锡、氧化铟等包覆的玻璃等。
导电性基体的形状可以是配合使用该基体的图像形成装置的结构的片状、鼓状等，而且，只要基体本身具有导电性或者基体的表面具有导电性即可。还有，优选在使用时具有充分机械强度的导电性基体。
(电荷产生剂)
对于电荷产生剂，例如可以举出：无金属酞菁(τ型或X型)、氧钛酞菁(α型或Y型)、羟基镓酞菁(V型)、氯镓酞菁(II型)等。另外，对于电荷产生剂来说，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。其理由是：通过选定电荷产生剂的种类，能够在并用空穴输送剂和电子输送剂的情况下，提供感光度特性、电气特性和稳定性等更优异的电子照相感光体。
还有，也优选为单独使用或并用众所周知的电荷产生剂。对于电荷产生剂的种类，可以举出：氧钛酞菁等酞菁类颜料；苝类颜料、双偶氮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、吡喃颜料、蒽嵌蒽醌颜料、三苯甲烷类颜料、士林颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料、喹吖啶酮类颜料这些有机光导体；或者硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非晶硅这些无机光导材料等。可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
还有，上述的电荷产生剂中，特别是在用于具备半导体激光器等光源的激光束打印机或传真机等数字光学系统的图像形成装置中的情况下，需要在700nm以上的波长区域具有感光度的感光体，因此优选为至少含有无金属酞菁、氧钛酞菁、羟基镓酞菁、氯镓酞菁中的一个。
另一方面，在用于具备卤素灯等白色光源的静电复印机等模拟光学系统的图像形成装置中的情况下，需要在可视区域具有感光度的感光体，因此，例如优选使用苝类颜料或双偶氮颜料等。
(空穴输送剂)
本发明的电子照相感光体中，优选含有作为空穴输送剂的通式(1)表示的三芳胺衍生物。另外，也可以将众所周知的其它空穴输送剂与三芳胺衍生物一起含有在感光层中。
对于这样的空穴输送剂，例如可以举出：2，5-二(4-甲基氨基苯基)-1，3，4-恶二唑等恶二唑类化合物；9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等苯乙烯类化合物；聚乙烯基咔唑等咔唑类化合物；有机聚硅烷化合物；1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等吡唑啉类化合物；腙类化合物、三苯胺类化合物、吲哚类化合物、恶唑类化合物、异恶唑类化合物、噻唑类化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物、三唑类化合物等含氮环式化合物、稠合多环式化合物等。另外，对于空穴输送剂来说，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
(电子输送剂)
对于电子输送剂，例如可以举出：醌衍生物、蒽醌衍生物、丙二腈衍生物、噻喃衍生物、三硝基噻吨酮衍生物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮衍生物、二硝基蒽衍生物、二硝基吖啶衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物、四氰乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、琥珀酸酐、马来酸酐、二溴马来酸酐等。另外，对于电子输送剂来说，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
(粘结树脂)
对于用于分散电荷产生剂等的粘合树脂，例如可以举出：双酚Z型、双酚ZC型、双酚C型、双酚A型等聚碳酸酯树脂；聚芳酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂等热塑性树脂；硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、其它交联性热固性树脂；环氧丙烯酸酯、聚氨酯-丙烯酸酯等光固化树脂等。另外，对于粘合树脂来说，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
(添加剂)
还有，在感光层中，除了上述各成分，在不会给电子照相特性带来不良影响的范围内，能够配合使用众所周知的各种添加剂，例如：抗氧化剂、自由基捕获剂、单重态猝灭剂、紫外线吸收剂等劣化抑制剂；软化剂、可塑剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体等。还有，为了提高感光层的感光度，例如也可以将三联苯、卤代萘醌類、苊烯等众所周知的增感剂与电荷产生剂并用。还有，为了提高电子输送剂或电荷产生剂的分散性、感光层表面的平整度，也可以使用表面活性剂、流平剂等。
(制造方法)
能够通过将电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂、粘合树脂以及根据需要添加的各种添加剂等溶解或分散在溶剂中形成涂布液，再将涂布液涂布在导电性基体上并进行干燥，从而制造单层型电子照相感光体。对于涂布方法，不做特别的限定，例如可以举出浸涂法等。
对于溶剂，可以使用各种有机溶剂，例如可以举出：甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等醇类；正己烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯等卤化烃；二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等醚类；丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯类；二甲基甲醛、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等。对于这些溶剂来说，可以单独使用，也可以混合两种以上来使用。
相对于粘合树脂100重量份，本发明的通式(1)表示的三芳胺衍生物(空穴输送剂)的含量优选为20重量份以上500重量份以下的范围，更优选为30重量份以上200重量份以下的范围。
相对于粘合树脂100重量份，电荷产生剂的含量优选为0.1重量份以上50重量份以下的范围，更优选为0.5重量份以上30重量份以下的范围。
在含有电子输送剂的情况下，相对于粘合树脂100重量份，电子输送剂的含量优选为5重量份以上100重量份以下的范围，更优选为10重量份以上80重量份以下的范围。
单层型电子照相感光体中的感光层的厚度是5μm以上100μm以下，优选为10μm以上50μm以下。
另外，关于单层型电子照相感光体的结构，也可以是如图1(b)所示的感光体10′，感光体10′是在不妨碍感光体特性的范围内在导电性基体12与感光层14之间形成有阻挡层16。还有，也可以是如图1(c)所示那样在感光层14的表面形成有保护层18的感光体10″。
《层叠型电子照相感光体》
如图2(a)所示，层叠型电子照相感光体20是在导电性基体12上形成电荷产生层24，并在电荷产生层24上形成电荷输送层22。
通过蒸镀或涂布等方法，在导电性基体12上形成含有电荷产生剂的电荷产生层24，接着在该电荷产生层24上涂布上含有通式(1)表示的三芳胺衍生物(空穴输送剂)和粘合树脂的涂布液，再使涂布液干燥来形成电荷输送层22，从而制作得到层叠型电子照相感光体20。
还有，也可以是如图2(b)所示的感光体20′，感光体20′与图2(a)的结构相反，在导电性基体12上形成电荷输送层22，再在电荷输送层22上形成电荷产生层24。
不过，电荷产生层24与电荷输送层22相比，膜很薄，因此，为了保护电荷产生层24，更优选为图2(a)如所示那样在电荷产生层24上形成电荷输送层22。
另外，关于电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂、粘结剂等，可以使用与单层型电子照相感光体中相同的材料。
根据电荷产生层24和电荷输送层22的形成顺序、电荷输送层22中使用的电荷输送剂的种类，层叠型电子照相感光体可以选择成为正或负的带电类型。例如，如上所述，在导电性基体上形成电荷产生层、再在电荷产生层上形成电荷输送层22的情况下，使用本发明的通式(1)表示的三芳胺衍生物之类的空穴输送剂作为电荷输送层22中的电荷输送剂时，感光体成负带电型。这样的情况下，也可以在电荷产生层中含有电子输送剂。
相对于粘合树脂100重量份，本发明的通式(1)表示的三芳胺衍生物(空穴输送剂)的含量优选为10重量份以上500重量份以下的范围，更优选为25重量份以上200重量份以下的范围。
相对于构成电荷产生层的粘合树脂100重量份，电荷产生剂的含量优选为5重量份以上1000重量份以下，更优选为30重量份以上500重量份以下。
还有，相对于构成电荷输送层22的粘合树脂100重量份，电荷输送剂的含量优选为10重量份以上500重量份以下，更优选为25重量份以上100重量份以下。
电荷产生层24的厚度优选为0.01μm以上5μm以下，更优选为0.1μm以上3μm以下。还有，电荷输送层22的厚度优选为2μm以上100μm以下，更优选为5μm以上50μm以下。
本发明的电子照相感光体能够用作电子照相方式的图像形成装置的像承载体。只要图像形成装置是电子照相方式的，就不作特别限定，例如能够用作静电复印机、传真机、激光打印机等图像形成装置的像承载体。
【实施例】
以下，通过实施例，对本发明进行更具体的说明。另外，本发明不以任何方式被实施例所限定。
在说明实施例和比较例之前，合成或准备下述的材料。
〔化合物(3a)的合成〕
进行下述反应方程式表示的反应，得到化合物(3a)。
即，200毫升的烧瓶中，装入化合物(1a)16.1g(0.1mol)和亚磷酸三乙酯25g(0.15mol)，在180℃的温度条件下搅拌8小时。
然后，冷却到室温之后，减压蒸馏掉多余的亚磷酸三乙酯，得到化合物(3a)(白色液体)24.1g(收率：约92％)。
【化5】
〔化合物(3b)的合成〕
进行下述反应方程式表示的反应，得到化合物(3b)。
即，200毫升的烧瓶中，装入化合物(1b)15.3g(0.1mol)和亚磷酸三乙酯25g(0.15mol)，在180℃的温度条件下搅拌8小时。
然后，冷却到室温之后，减压蒸馏掉多余的亚磷酸三乙酯，得到化合物(3b)(白色液体)22g(收率：约87％)。
【化6】
〔化合物(3c)的合成〕
进行下述反应方程式表示的反应，得到化合物(3c)。
即，200毫升的烧瓶中，装入化合物(1c)15.66g(0.1mol)和亚磷酸三乙酯25g(0.15mol)，在180℃的温度条件下搅拌8小时。
然后，冷却到室温之后，减压蒸馏掉多余的亚磷酸三乙酯，得到化合物(3c)(白色液体)23.2g(收率：约90％)。
【化7】
〔化合物(3d)的合成〕
进行下述反应方程式表示的反应，得到化合物(3d)。
即，200毫升的烧瓶中，装入化合物(1d)12.66g(0.1mol)和亚磷酸三乙酯25g(0.15mol)，在180℃的温度条件下搅拌8小时。
然后，冷却到室温之后，减压蒸馏掉多余的亚磷酸三乙酯，得到化合物(3d)(白色液体)21.2g(收率：约93％)。
【化8】
〔化合物(5a)的合成〕
进行下述反应方程式表示的反应，得到化合物(5a)。
即，500毫升的双口烧瓶中，装入所得化合物(3a)13g(0.05mol)，之后进行氩气置换，再加入干燥的四氢呋喃(THF)100毫升和28％甲醇钠9.3g(0.05mol)，在0℃的温度条件下，进行30分钟的搅拌。
然后，将化合物(4a)6.60g(0.05mol)以溶解在干燥THF300毫升中的状态加入到搅拌后的液体中，再在室温条件下进行12小时的搅拌。
然后，将搅拌后的液体注入到离子交换水中，用甲苯进行萃取之后，用离子交换水对有机层进行5次清洗。然后，用无水硫酸钠对有机层进行干燥之后，蒸馏掉溶剂，得到残渣。
然后，相对于所得残渣，使用甲苯/甲醇＝20毫升/100毫升的混合溶剂，通过再结晶进行提纯，得到化合物(5a)(白色结晶)10.8g(收率：约90％)。
【化9】
〔化合物(5b)的合成〕
进行下述反应方程式表示的反应，得到化合物(5b)。
即，500毫升的双口烧瓶中，装入所得化合物(3a)13g(0.05mol)，之后进行氩气置换，再加入干燥的四氢呋喃(THF)100毫升和28％甲醇钠9.3g(0.05mol)，在0℃的温度条件下，进行30分钟的搅拌。
然后，将化合物(4b)5g(0.05mol)以溶解在干燥THF300毫升中的状态加入到搅拌后的液体中，再在室温条件下进行12小时的搅拌。
然后，将搅拌后的液体注入到离子交换水中，用甲苯进行萃取之后，用离子交换水对有机层进行5次清洗。然后，用无水硫酸钠对有机层进行干燥之后，蒸馏掉溶剂，得到残渣。
然后，相对于所得残渣，使用甲苯/甲醇＝20毫升/100毫升的混合溶剂，通过再结晶进行提纯，得到化合物(5b)(白色结晶)9.3g(收率：约92％)。
【化10】
〔化合物(5c)的合成〕
进行下述反应方程式表示的反应，得到化合物(5c)。
即，500毫升的双口烧瓶中，装入所得化合物(3a)13g(0.05mol)，之后进行氩气置换，再加入干燥的四氢呋喃(THF)100毫升和28％甲醇钠9.3g(0.05mol)，在0℃的温度条件下，进行30分钟的搅拌。
然后，将化合物(4c)8.10g(0.05mol)以溶解在干燥THF300毫升中的状态加入到搅拌后的液体中，再在室温条件下进行12小时的搅拌。
然后，将搅拌后的液体注入到离子交换水中，用甲苯进行萃取之后，用离子交换水对有机层进行5次清洗。然后，用无水硫酸钠对有机层进行干燥之后，蒸馏掉溶剂，得到残渣。
然后，相对于所得残渣，使用甲苯/甲醇＝20毫升/100毫升的混合溶剂，通过再结晶进行提纯，得到化合物(5c)(白色结晶)11.0g(收率：约90％)。
【化11】
〔化合物(5d)的合成〕
进行下述反应方程式表示的反应，得到化合物(5d)。
即，500毫升的双口烧瓶中，装入所得化合物(3a)13g(0.05mol)，之后进行氩气置换，再加入干燥的四氢呋喃(THF)100毫升和28％甲醇钠9.3g(0.05mol)，在0℃的温度条件下，进行30分钟的搅拌。
然后，将化合物(4d)6.00g(0.05mol)以溶解在干燥THF300毫升中的状态加入到搅拌后的液体中，再在室温条件下进行12小时的搅拌。
然后，将搅拌后的液体注入到离子交换水中，用甲苯进行萃取之后，用离子交换水对有机层进行5次清洗。然后，用无水硫酸钠对有机层进行干燥之后，蒸馏掉溶剂，得到残渣。
然后，相对于所得残渣，使用甲苯/甲醇＝20毫升/100毫升的混合溶剂，通过再结晶进行提纯，得到化合物(5d)(白色结晶)10.5g(收率：约92％)。
【化12】
〔化合物(6a)的合成〕
进行下述反应方程式表示的反应，得到化合物(6a)。
即，500毫升的双口烧瓶中，装入所得化合物(3b)13g(0.05mol)，之后进行氩气置换，再加入干燥的四氢呋喃(THF)100毫升和28％甲醇钠9.3g(0.05mol)，在0℃的温度条件下，进行30分钟的搅拌。
然后，将2，4-二氯苯甲醛8g(0.05mol)以溶解在干燥THF300毫升中的状态加入到搅拌后的液体中，再在室温条件下进行12小时的搅拌。
然后，将搅拌后的液体注入到离子交换水中，用甲苯进行萃取之后，用离子交换水对有机层进行5次清洗。然后，用无水硫酸钠对有机层进行干燥之后，蒸馏掉溶剂，得到残渣。
然后，相对于所得残渣，使用甲苯/甲醇＝20毫升/100毫升的混合溶剂，通过再结晶进行提纯，得到化合物(6a)(白色结晶)9g(收率：约72％)。
【化13】
〔化合物(6b)的合成〕
进行下述反应方程式表示的反应，得到化合物(6b)。
即，500毫升的双口烧瓶中，装入所得化合物(3b)12.7g(0.05mol)，之后进行氩气置换，再加入干燥的四氢呋喃(THF)100毫升和28％甲醇钠9.3g(0.05mol)，在0℃的温度条件下，进行30分钟的搅拌。
然后，将2，3-二氯苯甲醛8g(0.05mol)以溶解在干燥THF300毫升中的状态加入到搅拌后的液体中，再在室温条件下进行12小时的搅拌。
然后，将搅拌后的液体注入到离子交换水中，用甲苯进行萃取之后，用离子交换水对有机层进行5次清洗。然后，用无水硫酸钠对有机层进行干燥之后，蒸馏掉溶剂，得到残渣。
然后，相对于所得残渣，使用甲苯/甲醇＝20毫升/100毫升的混合溶剂，通过再结晶进行提纯，得到化合物(6b)(白色结晶)9.6g(收率：约70％)。
【化14】
〔化合物(6c)的合成〕
进行下述反应方程式表示的反应，得到化合物(6c)。
即，500毫升的双口烧瓶中，装入所得化合物(3b)12.7g(0.05mol)，之后进行氩气置换，再加入干燥的四氢呋喃(THF)100毫升和28％甲醇钠9.3g(0.05mol)，在0℃的温度条件下，进行30分钟的搅拌。
然后，将2，5-二氯苯甲醛8g(0.05mol)以溶解在干燥THF300毫升中的状态加入到搅拌后的液体中，再在室温条件下进行12小时的搅拌。
然后，将搅拌后的液体注入到离子交换水中，用甲苯进行萃取之后，用离子交换水对有机层进行5次清洗。然后，用无水硫酸钠对有机层进行干燥之后，蒸馏掉溶剂，得到残渣。
然后，相对于所得残渣，使用甲苯/甲醇＝20毫升/100毫升的混合溶剂，通过再结晶进行提纯，得到化合物(6c)(白色结晶)10.3g(收率：约75％)。
【化15】
〔化合物(6d)的合成〕
进行下述反应方程式表示的反应，得到化合物(6d)。
即，500毫升的双口烧瓶中，装入所得化合物(3c)12.9g(0.05mol)，之后进行氩气置换，再加入干燥的四氢呋喃(THF)100毫升和28％甲醇钠9.3g(0.05mol)，在0℃的温度条件下，进行30分钟的搅拌。
然后，将2，3-二氯苯甲醛8g(0.05mol)以溶解在干燥THF300毫升中的状态加入到搅拌后的液体中，再在室温条件下进行12小时的搅拌。
然后，将搅拌后的液体注入到离子交换水中，用甲苯进行萃取之后，用离子交换水对有机层进行5次清洗。然后，用无水硫酸钠对有机层进行干燥之后，蒸馏掉溶剂，得到残渣。
然后，相对于所得残渣，使用甲苯/甲醇＝20毫升/100毫升的混合溶剂，通过再结晶进行提纯，得到化合物(6d)(白色结晶)9.8g(收率：约70％)。
【化16】
〔化合物(6e)的合成〕
进行下述反应方程式表示的反应，得到化合物(6e)。
即，500毫升的双口烧瓶中，装入所得化合物(3d)11.4g(0.05mol)，之后进行氩气置换，再加入干燥的四氢呋喃(THF)100毫升和28％甲醇钠9.3g(0.05mol)，在0℃的温度条件下，进行30分钟的搅拌。
然后，将2，4-二氯苯甲醛8g(0.05mol)以溶解在干燥THF300毫升中的状态加入到搅拌后的液体中，再在室温条件下进行12小时的搅拌。
然后，将搅拌后的液体注入到离子交换水中，用甲苯进行萃取之后，用离子交换水对有机层进行5次清洗。然后，用无水硫酸钠对有机层进行干燥之后，蒸馏掉溶剂，得到残渣。
然后，相对于所得残渣，使用甲苯/甲醇＝20毫升/100毫升的混合溶剂，通过再结晶进行提纯，得到化合物(6e)(白色结晶)9.3g(收率：约75％)。
【化17】
〔空穴输送剂的合成〕
依照上述的空穴输送剂的合成，合成上述通式(1)表示的三芳胺衍生物来作为实施例中使用的空穴输送剂。也就是说，按照下述的合成例1～7，分别合成上述的三芳胺衍生物(HT-1)～(HT-7)。还有，准备下述的氨基二苯乙烯衍生物(Amine Stilbene Derivative)(HT-A)来作为比较例中使用的空穴输送剂。
【化18】
《合成例1：三芳胺衍生物(HT-1)的合成》
进行下述反应方程式(1)表示的两个阶段的偶联反应，得到三芳胺衍生物(HT-1)。
【化19】
〔第一偶联反应：中间体的合成〕
2升的三口烧瓶中，装入化合物(5b)4.4g(0.020mol)、三环己基膦(PCy3)0.072g(0.0002049mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)0.047g(0.00005123mol)、叔丁醇钠(t-BuONa)2g(0.021mol)和对甲苯胺2.1g(0.020mol)，再加入蒸馏后的邻二甲苯100毫升，之后进行氩气置换，在120℃的温度条件下搅拌5小时。
然后，冷却到室温，再用离子交换水对有机层进行3次清洗，使用无水硫酸钠和活性粘土对有机层进行干燥和吸附处理，之后减压蒸馏掉邻二甲苯，得到残渣。
然后，使用硅胶柱色谱法(展开剂：三氯甲烷/己烷)对所得残渣进行提纯，得到中间体4.8g(收率：约82％)。
〔第二偶联反应：三芳胺衍生物(HT-1)的合成〕
2升的三口烧瓶中，装入化合物(6a)2g(0.007mol)、三环己基膦(PCy3)0.064g(0.0001818mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)0.067g(0.00007273mol)、叔丁醇钠(t-BuONa)1.5g(0.016mol)和中间体4g(0.014mol)，再加入蒸馏后的邻二甲苯200毫升，之后进行氩气置换，在120℃的温度条件下搅拌5小时。
然后，冷却到室温，再用离子交换水对有机层进行3次清洗，使用无水硫酸钠和活性粘土对有机层进行干燥和吸附处理，之后减压蒸馏掉邻二甲苯，得到残渣。
然后，使用硅胶柱色谱法(展开剂：三氯甲烷/己烷)对所得残渣进行提纯，得到三芳胺衍生物(HT-1)3.4g(收率：约61％)。在图3中表示所得三芳胺衍生物(HT-1)的1H-NMR图表。另外，该1H-NMR图表是以300MHz测量的。还有，使用CDCl3作为溶剂，使用TMS作为基准物质。
《合成例2：三芳胺衍生物(HT-2)的合成》
进行下述反应方程式(2)表示的两个阶段的偶联反应，得到三芳胺衍生物(HT-2)。
【化20】
〔第一偶联反应：中间体的合成〕
与上述反应方程式(1)的第一偶联反应同样地，得到中间体4.67g(收率：约82％)。
〔第二偶联反应：三芳胺衍生物(HT-2)的合成〕
2升的三口烧瓶中，装入化合物(6b)2g(0.007mol)、三环己基膦(PCy3)0.064g(0.0001818mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)0.067g(0.00007273mol)、叔丁醇钠(t-BuONa)1.5g(0.016mol)和中间体4g(0.014mol)，再加入蒸馏后的邻二甲苯200毫升，之后进行氩气置换，在120℃的温度条件下搅拌5小时。
然后，冷却到室温，再用离子交换水对有机层进行3次清洗，使用无水硫酸钠和活性粘土对有机层进行干燥和吸附处理，之后减压蒸馏掉邻二甲苯，得到残渣。
然后，使用硅胶柱色谱法(展开剂：三氯甲烷/己烷)对所得残渣进行提纯，得到三芳胺衍生物(HT-2)2.98g(收率：约55％)。
《合成例3：三芳胺衍生物(HT-3)的合成》
进行下述反应方程式(3)表示的两个阶段的偶联反应，得到三芳胺衍生物(HT-3)。
【化21】
〔第一偶联反应：中间体的合成〕
与上述反应方程式(1)的第一偶联反应同样地，得到中间体4.67g(收率：约82％)。
〔第二偶联反应：三芳胺衍生物(HT-3)的合成〕
2升的三口烧瓶中，装入化合物(6c)2g(0.007mol)、三环己基膦(PCy3)0.064g(0.0001818mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)0.067g(0.00007273mol)、叔丁醇钠(t-BuONa)1.5g(0.016mol)和中间体4g(0.014mol)，再加入蒸馏后的邻二甲苯200毫升，之后进行氩气置换，在120℃的温度条件下搅拌5小时。
然后，冷却到室温，再用离子交换水对有机层进行3次清洗，使用无水硫酸钠和活性粘土对有机层进行干燥和吸附处理，之后减压蒸馏掉邻二甲苯，得到残渣。
然后，使用硅胶柱色谱法(展开剂：三氯甲烷/己烷)对所得残渣进行提纯，得到三芳胺衍生物(HT-3)3.52g(收率：约65％)。
《合成例4：三芳胺衍生物(HT-4)的合成》
进行下述反应方程式(4)表示的两个阶段的偶联反应，得到三芳胺衍生物(HT-4)。
【化22】
〔第一偶联反应：中间体的合成〕
除了使用化合物(5a)替换化合物(5b)以外，依照上述反应方程式(1)的第一偶联反应，得到中间体。
即，2升的三口烧瓶中，装入化合物(5a)4.81g(0.02mol)、三环己基膦(PCy3)0.072g(0.0002049mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)0.047g(0.00005123mol)、叔丁醇钠(t-BuONa)2g(0.021mol)和对甲苯胺2.1g(0.020mol)，再加入蒸馏后的邻二甲苯100毫升，之后进行氩气置换，在120℃的温度条件下搅拌5小时。
然后，冷却到室温，再用离子交换水对有机层进行3次清洗，使用无水硫酸钠和活性粘土对有机层进行干燥和吸附处理，之后减压蒸馏掉邻二甲苯，得到残渣。
然后，使用硅胶柱色谱法(展开剂：三氯甲烷/己烷)对所得残渣进行提纯，得到中间体4.98g(收率：约80％)。
〔第二偶联反应：三芳胺衍生物(HT-4)的合成〕
2升的三口烧瓶中，装入化合物(6d)2g(0.007mol)、三环己基膦(PCy3)0.064g(0.0001818mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)0.067g(0.00007273mol)、叔丁醇钠(t-BuONa)1.5g(0.016mol)和中间体4g(0.014mol)，再加入蒸馏后的邻二甲苯200毫升，之后进行氩气置换，在120℃的温度条件下搅拌5小时。
然后，冷却到室温，再用离子交换水对有机层进行3次清洗，使用无水硫酸钠和活性粘土对有机层进行干燥和吸附处理，之后减压蒸馏掉邻二甲苯，得到残渣。
然后，使用硅胶柱色谱法(展开剂：三氯甲烷/己烷)对所得残渣进行提纯，得到三芳胺衍生物(HT-4)3.36g(收率：约60％)。在图4中表示所得三芳胺衍生物(HT-4)的1H-NMR图表。另外，该1H-NMR图表是以300MHz测量的。还有，使用CDCl3作为溶剂，使用TMS作为基准物质。
《合成例5：三芳胺衍生物(HT-5)的合成》
进行下述反应方程式(5)表示的两个阶段的偶联反应，得到三芳胺衍生物(HT-5)。
【化23】
〔第一偶联反应：中间体的合成〕
除了使用苯胺替换对甲苯胺、使用化合物(5d)替换化合物(5b)以外，依照上述反应方程式(1)的第一偶联反应，得到中间体。
即，2升的三口烧瓶中，装入化合物(5d)4.57g(0.02mol)、三环己基膦(PCy3)0.072g(0.0002049mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)0.047g(0.00005123mol)、叔丁醇钠(t-BuONa)2g(0.021mol)和苯胺1.86g(0.020mol)，再加入蒸馏后的邻二甲苯100毫升，之后进行氩气置换，在120℃的温度条件下搅拌5小时。
然后，冷却到室温，再用离子交换水对有机层进行3次清洗，使用无水硫酸钠和活性粘土对有机层进行干燥和吸附处理，之后减压蒸馏掉邻二甲苯，得到残渣。
然后，使用硅胶柱色谱法(展开剂：三氯甲烷/己烷)对所得残渣进行提纯，得到中间体4.45g(收率：约78％)。
〔第二偶联反应：三芳胺衍生物(HT-5)的合成〕
2升的三口烧瓶中，装入化合物(6a)2g(0.007mol)、三环己基膦(PCy3)0.064g(0.0001818mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)0.067g(0.00007273mol)、叔丁醇钠(t-BuONa)1.5g(0.016mol)和中间体4g(0.014mol)，再加入蒸馏后的邻二甲苯200毫升，之后进行氩气置换，在120℃的温度条件下搅拌5小时。
然后，冷却到室温，再用离子交换水对有机层进行3次清洗，使用无水硫酸钠和活性粘土对有机层进行干燥和吸附处理，之后减压蒸馏掉邻二甲苯，得到残渣。
然后，使用硅胶柱色谱法(展开剂：三氯甲烷/己烷)对所得残渣进行提纯，得到三芳胺衍生物(HT-5)3.25g(收率：约60％)。
《合成例6：三芳胺衍生物(HT-6)的合成》
进行下述反应方程式(6)表示的两个阶段的偶联反应，得到三芳胺衍生物(HT-6)。
【化24】
〔第一偶联反应：中间体的合成〕
除了使用苯胺替换对甲苯胺、使用化合物(5a)替换化合物(5b)以外，依照上述反应方程式(1)的第一偶联反应，得到中间体。
即，2升的三口烧瓶中，装入化合物(5a)4.81g(0.02mol)、三环己基膦(PCy3)0.072g(0.0002049mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)0.047g(0.00005123mol)、叔丁醇钠(t-BuONa)2g(0.021mol)和苯胺1.86g(0.020mol)，再加入蒸馏后的邻二甲苯100毫升，之后进行氩气置换，在120℃的温度条件下搅拌5小时。
然后，冷却到室温，再用离子交换水对有机层进行3次清洗，使用无水硫酸钠和活性粘土对有机层进行干燥和吸附处理，之后减压蒸馏掉邻二甲苯，得到残渣。
然后，使用硅胶柱色谱法(展开剂：三氯甲烷/己烷)对所得残渣进行提纯，得到中间体4.75g(收率：约80％)。
〔第二偶联反应：三芳胺衍生物(HT-6)的合成〕
除了使用化合物(6e)替换化合物(6a)以外，依照上述反应方程式(1)的第二偶联反应，得到三芳胺衍生物(HT-6)。
即，2升的三口烧瓶中，装入化合物(6e)2g(0.007mol)、三环己基膦(PCy3)0.064g(0.0001818mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)0.067g(0.00007273mol)、叔丁醇钠(t-BuONa)1.5g(0.016mol)和中间体4g(0.014mol)，再加入蒸馏后的邻二甲苯200毫升，之后进行氩气置换，在120℃的温度条件下搅拌5小时。
然后，冷却到室温，再用离子交换水对有机层进行3次清洗，使用无水硫酸钠和活性粘土对有机层进行干燥和吸附处理，之后减压蒸馏掉邻二甲苯，得到残渣。
然后，使用硅胶柱色谱法(展开剂：三氯甲烷/己烷)对所得残渣进行提纯，得到三芳胺衍生物(HT-6)3.20g(收率：约57％)。
《合成例7：三芳胺衍生物(HT-7)的合成》
进行下述反应方程式(7)表示的两个阶段的偶联反应，得到三芳胺衍生物(HT-7)。
【化25】
〔第一偶联反应：中间体的合成〕
除了使用苯胺替换对甲苯胺、使用化合物(5c)替换化合物(5b)以外，依照上述反应方程式(1)的第一偶联反应，得到中间体。
即，2升的三口烧瓶中，装入化合物(5c)4.89g(0.02mol)、三环己基膦(PCy3)0.072g(0.0002049mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)0.047g(0.00005123mol)、叔丁醇钠(t-BuONa)2g(0.021mol)和苯胺1.86g(0.020mol)，再加入蒸馏后的邻二甲苯100毫升，之后进行氩气置换，在120℃的温度条件下搅拌5小时。
然后，冷却到室温，再用离子交换水对有机层进行3次清洗，使用无水硫酸钠和活性粘土对有机层进行干燥和吸附处理，之后减压蒸馏掉邻二甲苯，得到残渣。
然后，使用硅胶柱色谱法(展开剂：三氯甲烷/己烷)对所得残渣进行提纯，得到中间体4.52g(收率：约75％)。
〔第二偶联反应：三芳胺衍生物(HT-7)的合成〕
2升的三口烧瓶中，装入化合物(6a)2g(0.007mol)、三环己基膦(PCy3)0.064g(0.0001818mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)0.067g(0.00007273mol)、叔丁醇钠(t-BuONa)1.5g(0.016mol)和中间体4g(0.014mol)，再加入蒸馏后的邻二甲苯200毫升，之后进行氩气置换，在120℃的温度条件下搅拌5小时。
然后，冷却到室温，再用离子交换水对有机层进行3次清洗，使用无水硫酸钠和活性粘土对有机层进行干燥和吸附处理，之后减压蒸馏掉邻二甲苯，得到残渣。
然后，使用硅胶柱色谱法(展开剂：三氯甲烷/己烷)对所得残渣进行提纯，得到三芳胺衍生物(HT-7)3.49g(收率：约62％)。
《层叠型电子照相感光体的制作》
首先，制作实施例和比较例的层叠型电子照相感光体，并进行评价。
即，如下述的表1所示，分别使用上述三芳胺衍生物(HT-1)～(HT-7)、氨基二苯乙烯衍生物(Amine Stilbene Derivative)(HT-A)作为空穴输送剂，制作实施例1～7和比较例1的层叠型电子照相感光体。
〔实施例1〕
(中间层)
使用珠磨机，将使用氧化铝和二氧化硅进行表面处理之后再在湿式分散的同时用聚甲基氢硅氧烷进行了表面处理的二氧化钛(Tayca Corporation制造，样品SMT-A(数均一次粒径10nm))2.8重量份、共聚聚酰胺树脂(Daicel-Evonik制造，DAIAMID X4685)1重量份在乙醇10重量份和丁醇2重量份中分散5小时，制备得到中间层用涂布液。以5微米的过滤器对所得中间层用涂布液进行过滤之后，在作为导电性支撑体的铝制鼓状支撑体(直径30mm、全长238.5mm)上以浸涂法涂布上中间层用涂布液，在130℃的条件下进行30分钟的热处理，形成膜厚1.5μm的中间层。
(电荷产生层)
将作为电荷产生剂的Y型氧钛酞菁(Y-TiOPc)1重量份、作为粘合树脂的聚乙烯醇缩丁醛树脂(电气化学工业社制造，Denka Butyral#6000EP)1重量份、作为分散介质的丙二醇单甲醚40重量份、四氢呋喃40重量份进行混合，使用珠磨机分散2小时，制备得到电荷产生层用涂布液。以3微米的过滤器对所得电荷产生层用涂布液进行过滤之后，在上述那样制作的中间层上以浸涂法涂布上电荷产生层用涂布液，在50℃的条件下进行5分钟的干燥，形成膜厚0.3μm的电荷产生层。
(电荷输送层)
将作为空穴输送剂的上述三芳胺衍生物(HT-1)70重量份、作为添加剂的BHT(2，6-二叔丁基对甲酚)5重量份、作为粘结剂的Z型聚碳酸酯树脂(帝人株式会社制造，TS2050，粘均分子量50,000)100重量份、作为溶剂的四氢呋喃430重量份和甲苯430重量份进行混合并溶解，制备得到电荷输送层用涂布液。以3微米的过滤器对所得电荷输送层用涂布液进行过滤之后，在上述那样制作的电荷产生层上涂布上电荷输送层用涂布液，在130℃的条件下进行30分钟的干燥，形成膜厚20μm的电荷输送层。
这样的话，制作得到在导电性支撑体上依次形成中间层、电荷产生层、电荷输送层的层叠型电子照相感光体。
〔实施例2～7、比较例1〕
除了分别使用下述表1中所示的三芳胺衍生物(HT-2)～(HT-7)、氨基二苯乙烯衍生物(Amine Stilbene Derivative)(HT-A)替换上述三芳胺衍生物(HT-1)作为空穴输送剂以外，依照实施例1，制作得到层叠型电子照相感光体。
【表1】
空穴输送剂 晶化评价 带电电位(V0) 残留电荷(VL)
实施例1 HT-1 ○ -700 -100
实施例2 HT-2 ○ -700 -101
实施例3 HT-3 ○ -700 -100
实施例4 HT-4 ○ -700 -98
实施例5 HT-5 ○ -700 -102
实施例6 HT-6 ○ -700 -99
实施例7 HT-7 ○ -700 -104
比较例1 HT-A ○ -700 -113
《评价》
使用实施例1～7和比较例1的层叠型电子照相感光体，按照下述的基准，进行各种评价。评价结果都在表1中。
(晶化评价)
对所得层叠型电子照相感光体的表面上的晶化情况进行评价。
即，使用光学显微镜，确认层叠型电子照相感光体的表面上有无晶化，按照下述基准进行评价。
○：确认到晶化。
△：确认到若干晶化。
×：未确认到晶化。
(电气特性评价)
对所得层叠型电子照相感光体的残留电位进行评价。
即，使用鼓感光度试验机(GENTEC公司制造)，使所得层叠型电子照相感光体的表面带电至-700V(V0)。然后，将使用带通滤波器从卤素灯的白色光中取出的波长780nm的单色光(半宽度：20nm，光强度：0.4μJ/m2)，对层叠型电子照相感光体表面进行1.5秒钟的照射，在从照射开始经过0.5秒的时刻，测量表面电位，记为残留电位(VL)。
从上述表1的结果可知，实施例1～7与含有氨基二苯乙烯衍生物(Amine StilbeneDerivative)(HT-A)的比较例1相比，具有高感光度，原因是实施例1～7含有上述通式(1)表示的三芳胺衍生物(HT-1)～(HT-7)作为空穴输送剂。
《单层型电子照相感光体的制作》
接下来，对实施例和比较例的单层型电子照相感光体进行制作并评价。
在说明实施例和比较例之前，准备下述的材料。
〔电荷产生剂)
准备以下材料作为电荷产生剂。
·X型无金属酞菁(x-H2Pc)
·Y型氧钛酞菁(Y-TiOPc)
〔电子输送剂的准备〕
准备下述的化合物(ET-1)和化合物(ET-2)作为电子输送剂。
【化26】
如下述的表2所示，分别使用作为空穴输送剂的上述三芳胺衍生物(HT-1)～(HT-7)、氨基二苯乙烯衍生物(Amine Stilbene Derivative)(HT-A)、作为电子输送剂的上述化合物(ET-1)、(ET-2)，制作得到实施例8～28和比较例2～4的单层型电子照相感光体。
〔实施例8〕
使用球磨机，将作为电荷产生剂的X型无金属酞菁5重量份、作为空穴输送剂的上述三芳胺衍生物(HT-1)80重量份、作为电子输送剂的上述化合物(ET-1)40重量份、粘合树脂(聚碳酸酯)100重量份与溶剂(四氢呋喃)800重量份一起混合分散50小时，制备得到单层感光层用涂布液。在作为导电性支撑体的铝制鼓状支撑体(直径30mm、全长238.5mm)上以浸涂法涂布上所得单层感光层用涂布液，在100℃的条件下进行30分钟的热风干燥，制作得到膜厚25μm的单层型电子照相感光体。
〔实施例9～28、比较例2～4〕
除了将电荷产生剂、空穴输送剂或电子输送剂的种类变更为下述表2中所示的组合以外，依照实施例7，制作得到单层型电子照相感光体。
【表2】
《评价》
使用实施例8～28和比较例2～4的单层型电子照相感光体，按照下述的基准，进行电气特性评价。评价结果在表2中。
(电气特性评价)
对所得单层型电子照相感光体的残留电位进行评价。
即，使用鼓感光度试验机(GENTEC公司制造)，使所得单层型电子照相感光体的表面带电至+700V(V0)。然后，将使用带通滤波器从卤素灯的白色光中取出的波长780nm的单色光(半宽度：20nm，光强度：1.5μJ/m2)，对单层型电子照相感光体表面进行1.5秒钟的照射，在从照射开始经过0.5秒的时刻，测量表面电位，记为残留电位(VL)。
从上述表2的结果可知，实施例8～28与含有氨基二苯乙烯衍生物(AmineStilbene Derivative)(HT-A)的比较例2～4相比，具有高感光度，原因是实施例8～28含有上述通式(1)表示的三芳胺衍生物(HT-1)～(HT-7)作为空穴输送剂。

Claims (5)

1.一种三芳胺衍生物，
用下述式(HT-2)、(HT-3)或(HT-6)表示，
2.根据权利要求1所述的三芳胺衍生物，其特征在于，
用式(HT-6)表示。
3.一种电子照相感光体，
具备导电性基体和感光层，
所述感光层含有权利要求1或2所述的三芳胺衍生物。
4.根据权利要求3所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述感光层是单层型，在同一层中含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘合树脂，
所述空穴输送剂含有所述三芳胺衍生物。
5.根据权利要求4所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述电荷产生剂含有Y型氧钛酞菁。
CN201510849650.8A 2014-11-28 2015-11-27 三芳胺衍生物和电子照相感光体 Expired - Fee Related CN105646235B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-241217 2014-11-28
JP2014241217A JP6059196B2 (ja) 2014-11-28 2014-11-28 トリアリールアミン誘導体及び電子写真感光体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105646235A CN105646235A (zh) 2016-06-08
CN105646235B true CN105646235B (zh) 2018-08-03

Family

ID=56078750

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510849650.8A Expired - Fee Related CN105646235B (zh) 2014-11-28 2015-11-27 三芳胺衍生物和电子照相感光体

Country Status (3)

Country Link
US (1) US9447022B2 (zh)
JP (1) JP6059196B2 (zh)
CN (1) CN105646235B (zh)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6800410B2 (en) * 2001-10-02 2004-10-05 Ricoh Company, Ltd. Image forming apparatus
JP4249730B2 (ja) * 2004-05-25 2009-04-08 京セラミタ株式会社 アミンスチルベン誘導体、その製造方法、および電子写真感光体
JP2007093764A (ja) * 2005-09-27 2007-04-12 Kyocera Mita Corp フェニレンジアミン化合物および電子写真感光体
JP5044161B2 (ja) * 2006-07-21 2012-10-10 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 トリフェニルアミン誘導体およびそれを用いた電子写真感光体
KR101115255B1 (ko) * 2008-07-11 2012-02-15 주식회사 엘지화학 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
CN102262362B (zh) * 2010-05-28 2013-06-26 京瓷办公信息系统株式会社 电子照相感光体和图像形成装置

Also Published As

Publication number Publication date
US9447022B2 (en) 2016-09-20
JP2016102084A (ja) 2016-06-02
CN105646235A (zh) 2016-06-08
US20160152552A1 (en) 2016-06-02
JP6059196B2 (ja) 2017-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9376371B2 (en) Triphenylamine derivative, method for manufacturing the same, and electrophotographic photosensitive member
JP5060773B2 (ja) ジフェニルアミン誘導体、その製造方法および電子写真感光体
CN105646277B (zh) 醌衍生物和电子照相感光体
CN104597729B (zh) 电子照相感光体
CN105646235B (zh) 三芳胺衍生物和电子照相感光体
US6383698B1 (en) Electrophotosensitive material using quinone derivative
CN104570631B (zh) 电子照相感光体
CN105646236B (zh) 三芳胺衍生物和电子照相感光体
US6346355B2 (en) Electrophotosensitive material
JP2007254386A (ja) トリアリールアミン誘導体及びその製造方法ならびに電子写真感光体
CN108121180B (zh) 电子照相感光体
JP2008063229A (ja) トリフェニルアミン誘導体および電子写真感光体
US6500592B2 (en) Electrophotosensitive material
CN105272879B (zh) 三苯胺腙衍生物和电子照相感光体
JP4767712B2 (ja) トリアリールアミン誘導体及びその製造方法ならびに電子写真感光体
US6376142B2 (en) Electrophotosensitive material containing specific maleimide derivative
CN105646280B (zh) 醌衍生物和电子照相感光体
JP2007254426A (ja) アリールアミン誘導体及び該誘導体を用いた電子写真感光体
JP2007320887A (ja) トリアリールアミン誘導体及び電子写真感光体
JP2007225750A (ja) トリフェニルアミン誘導体および電子写真感光体
JP2017088533A (ja) トリアリールアミン誘導体及び電子写真感光体
US6022658A (en) Nitro group-containing naphthoquinone derivatives and photosensitive material using the same for electrophotography
JP6436060B2 (ja) 積層型電子写真感光体及び積層型電子写真感光体の製造方法
JP2005200358A (ja) スチルベン誘導体、その製造方法、および電子写真感光体
JP2007254302A (ja) アリールアミン誘導体及びその製造方法ならびに電子写真感光体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180803

Termination date: 20201127