CN105645662A - 膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置与脱除方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置与脱除方法，膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除方法采用混凝-高级氧化-生化组合工艺，处理步骤如下：混凝物化预处理步骤，对膜滤浓缩液进行混凝物化预处理，混凝剂为Fe³⁺，助凝剂为聚丙烯酰胺(PAM)，均匀搅拌混合并反应一段时间后静置沉降，分离得到上清液L1；高级氧化处理步骤，利用UV/Fe³⁺/O₃组合工艺对上清液L1进行高级氧化处理，分离得到上清液L2；生化处理步骤，上清液L2进入生化处理单元，进一步处理后外排。本发明采用混凝-高级氧化-生化组合工艺逐步脱除水中的溶解态、悬浮态和胶体态污染物，难降解有机物脱除效率高，出水水质好，操作简单，运行成本低且适用多种工业废水源。

Description

膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置与脱除方法

技术领域

本发明属于污水处理技术领域，具体涉及一种采用混凝-高级氧化-生化组合工艺脱除膜滤浓缩液中难降解有机物的装置与方法。

背景技术

目前，超滤、纳滤和反渗透等膜过滤单元已经在污水深度处理领域得到了广泛的应用，由此产生的膜滤浓缩液的处理问题也为环保技术人员提出了一项新的课题。影响膜滤浓缩液达标排放或循环利用的主要因素是其中的难降解有机物，其中通常含有一定量的溶解性微生物产物(多糖、蛋白质、脂类等)以及上游来水携带的部分大分子有机物，常规的生化处理无法对其进行有效脱除。

国内外公开专利、文献等对膜滤浓缩液处理的报道主要集中于蒸发、混凝、吸附、高级氧化等技术手段。如公开号为CN1974445A、CN101381120A、CN101481196A的中国发明专利以及公开号为CN101215058A、CN101264997A的中国发明专利申请分别公开了一种基于干燥固化、树脂吸附、微波氧化、氧化-混凝和臭氧氧化等工艺的膜滤浓缩液处理方法。需要指出的是，干燥固化仅适用于浓度极高的浓缩液处理，蒸发和吸附的运行成本极其高昂，混凝和高级氧化及其联用工艺相对前二者成本较低，但作为最终处理工艺在技术和经济方面的适用性仍有待商榷。

高级氧化技术具有氧化能力强、反应速率快、对有机物的选择性小、处理效率高、在常温常压下即可进行等显著优点，近年来在国内外各行业也得到了逐步的推广应用。该技术产生和利用羟基自由基(HO·)作为强氧化剂，与溶解组分反应时可激活一系列氧化反应，直至该组分被完全矿化，因而可以有效地去除水中难生物降解的复杂有机物。但单一的高级氧化处理受到运行成本的限制，难以大规模推广应用。

公开号为CN1490264A的中国发明专利申请公开了一种垃圾渗滤液多级深度生化物化处理工艺，它是将渗滤液(原水)1自填埋坑内收集系统收集后汇入进水泵池内，经细栅格2进入提升泵池3，由潜污泵将原水提升进入多级生化处理工艺的立环生化反应工序4，经立环生化反应工序4处理降解后的水进入该工序的生化沉淀区5，由生化沉淀区5出来的水进入富氧强化氧化工序6，经富氧强化氧化工序6处理后的水进入臭氧催化裂解工序7，经臭氧催化裂解工序7处理后的水进入混凝澄清工序8，经混凝澄清工序8出来的水进入深度物化处理工艺的粗过滤器9、粗过滤器9出来的水进入活性炭过滤器10，由活性炭过滤器10出来的水进入连续微过滤膜11，来自连续微过滤膜11的水进入一级反渗透12，通过一级反渗透12处理后的水再进入二级反渗透13，经连续微过滤膜11或再经一级反渗透12处理达到了生活杂用水标准的水进入清水箱14备用；由二级反渗透13出来的水再进入静态混合器15中，经臭氧杀菌处理并进行静态混合，由静态混合器15出来达到生活饮用水标准的水进入净水箱16备用；由多级生化处理工艺之生化沉淀区5和混凝澄清工序8出来的回流污泥17、18分别进入立环生化反应工序4和富氧强化氧化工序6、臭氧催化裂化工序7继续反应处理，其剩余污泥19、20进入贮泥罐21再去回填。

发明内容

本发明的目的是提供一种膜滤浓缩液中难降解有机物的高效脱除方法及实现该方法的装置。

为了实现上述目的，本发明的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除方法，采用混凝-高级氧化-生化组合工艺，处理步骤如下：

混凝物化预处理步骤，对膜滤浓缩液进行混凝物化预处理，混凝剂为Fe³⁺，助凝剂为聚丙烯酰胺(PAM)，均匀搅拌混合并反应一段时间后静置沉降，分离得到上清液L1；

高级氧化处理步骤，利用UV/Fe³⁺/O₃组合工艺对所述上清液L1进行高级氧化处理，分离得到上清液L2；

生化处理步骤，所述上清液L2进入生化处理单元，进一步处理后外排。

上述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除方法，其中，所述混凝物化预处理步骤还包括：

按照Fe³⁺/COD(ChemicalOxygenDemand)的质量百分比为0.5～0.75，PAM/Fe³⁺的质量百分比为0.01～0.05的比例投加至所述膜滤浓缩液中，其中，反应pH值为3～5，搅拌转速为50～200rpm，搅拌时间为20～60min，沉降pH值为6.0～9.0，沉降时间为10～45min。

上述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除方法，其中，所述高级氧化处理步骤中还包括：

按照Fe³⁺/O₃/COD质量百分比为(0.5～0.75):(0.5～1.5):1的比例投加至所述上清液L1中，紫外线(UV)照射强度为0.2～1.0W·s·cm^-2，pH值为6.0～9.0，反应时间为5～30min。

上述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除方法，其中，所述混凝物化预处理步骤中，静置沉降前调节混合液的pH值至4.5～5.5。

上述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除方法，其中，所述高级氧化处理步骤中的UV/Fe³⁺/O₃组合工艺之后将产生的Fe(OH)₃污泥作为混凝物化预处理步骤的混凝剂循环利用。

上述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除方法，其中，所述膜滤浓缩液包括反渗透浓缩液、纳滤浓缩液以及超滤浓缩液和反冲洗水。

本发明还提供一种膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置，包括：

混凝物化预处理单元，对膜滤浓缩液进行混凝物化预处理得到上清液L1，包括混凝沉降池、混凝剂管和助凝剂管，所述混凝剂管和所述助凝剂管通向所述混凝沉降池以向所述混凝沉降池投加Fe³⁺和聚丙烯酰胺；

高级氧化处理单元，对上清液L1进行高级氧化处理以得到上清液L2，包括高级氧化池、光照部件、第一添加管和第二添加管，所述光照部件向所述高级氧化池提供UV作用，第一添加管、所述第二添加管通向所述高级氧化池以分别向所述高级氧化池投加Fe³⁺和O₃，所述高级氧化池与所述混凝沉降池相连通；以及

生化处理单元，对上清液L2进行生化处理，包括生化处理池，所述生化处理池与所述高级氧化池相连通。

上述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置，其中，所述生化处理单元为完全混合式反应器、序批式反应器、曝气生物滤池、生物活性炭床或膜生物反应器。

上述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置，其中，所述混凝物化预处理单元还包括混凝酸碱管，所述混凝酸碱管通向所述混凝沉降池以调节所述混凝沉降池内液体的pH值。

上述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置，其中，所述高级氧化处理单元还包括氧化酸碱管，所述氧化酸碱管通向所述高级氧化池以调节所述高级氧化池内液体的pH值。

上述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置，其中，所述混凝沉降池包括设置于底部的混凝排泥管。

上述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置，其中，所述高级氧化池包括设置于底部的氧化排泥管。

上述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置，其中，所述生化处理池包括设置于底部的生化排泥管。

本发明具有以下有益效果：

1、难降解有机物脱除效率高，出水水质好。混凝-高级氧化-生化组合工艺逐步脱除水中的溶解态、悬浮态和胶体态污染物，出水水质可满足达标排放要求，亦可脱盐后进一步回收利用。

2、操作简单，运行成本低。混凝沉降与高级氧化工艺可采用间歇操作，在一个反应容器中即可实现；Fe³⁺和O₃利用效率高，投加量小，运行成本大幅降低。

3、适用多种工业废水源。因UV/Fe³⁺/O₃高级氧化工艺对难降解有机物进行无选择性脱除，辅以混凝物化预处理和生化后续处理，对来自多种工业废水的难降解特征有机物均具有良好的适应性。

以下结合附图和具体实施例对本发明进行详细描述，但不作为对本发明的限定。

附图说明

图1为现有技术的一实施例的多级深度生化物化处理工艺的流程示意简图；

图2为本发明采用的混凝-UV/Fe³⁺/O₃高级氧化-生化组合工艺的流程示意图(一)；

图3为本发明采用的混凝-UV/Fe³⁺/O₃高级氧化-生化组合工艺的流程示意图(二)；

图4为本发明的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置的结构简图。

其中，附图标记

100混凝物化预处理单元

110混凝沉降池

111混凝排泥管

112入水口

113出水口

120混凝剂管

130助凝剂管

140混凝酸碱管

200高级氧化处理单元

210高级氧化池

211氧化排泥管

212入水口

213出水口

220光照部件

230第一添加管

240第二添加管

250氧化酸碱管

300生化处理单元

310生化处理池

311生化排泥管

312入水口

313出水口

320营养盐管

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明技术方案进行详细的描述，以更进一步了解本发明的目的、方案及功效，但并非作为本发明所附权利要求保护范围的限制。

参阅图2，本发明采用混凝-高级氧化-生化组合工艺逐步脱除水中的溶解态、悬浮态和胶体态污染物，出水水质可满足达标排放要求。本发明的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除方法处理步骤如下：

S10，混凝物化预处理步骤，对膜滤浓缩液进行混凝物化预处理，混凝剂为Fe³⁺，助凝剂为聚丙烯酰胺(PAM)，均匀搅拌混合并反应一段时间后静置沉降，分离得到上清液L1；

S20，高级氧化处理步骤，利用UV/Fe³⁺/O₃组合工艺对上清液L1进行高级氧化处理，分离得到上清液L2；

S30，生化处理步骤，上清液L2进入生化处理单元，进一步处理后得到上清液L3并外排。

具体地，参阅图3，各步骤工艺条件如下：

(1)混凝物化预处理步骤S10中，对膜滤浓缩液进行混凝物化预处理，混凝剂为三价铁盐，助凝剂为聚丙烯酰胺(PAM)，分别按Fe³⁺/COD(质量百分比)为0.5～0.75、PAM/Fe³⁺(质量百分比)为0.01～0.05的比例投加；在pH值为3～5的条件下均匀混合，搅拌转速为50～200rpm，反应20～60min后调节pH值为6.0～9.0，静置沉降10～45min，分离得到上清液L1；

(2)高级氧化处理步骤S20中，利用UV/Fe³⁺/O₃组合工艺对上清液L1进行高级氧化处理，其中Fe³⁺和O₃按Fe³⁺/O₃/COD(质量百分比)为(0.5～0.75):(0.5～1.5):1的比例投加，UV照射强度为0.2～1.0W·s·cm^-2，在pH值为6.0～9.0的条件下反应5～30min之后，静置沉降10～45min，分离得到上清液L2；

(3)生化处理步骤S30中，高级氧化处理步骤中得到的上清液L2进入后续的生化处理单元，进一步处理后外排。所述的生化处理单元可为完全混合式反应器(CSTR)、序批式反应器(SBR)、曝气生物滤池(BAF)、生物活性炭床(BAC)或膜生物反应器(MBR)，采用常规工艺条件即可。

上述混凝物化预处理步骤中，亦可在静置沉降前调节混合液的pH值至4.5～5.5，以使沉降后上清液中Fe³⁺浓度满足UV/Fe³⁺/O₃高级氧化处理要求，从而无需另行投加。所述UV/Fe³⁺/O₃高级氧化处理之后将产生一定量的Fe(OH)₃污泥，可作为混凝物化预处理单元的混凝剂循环利用。

上述膜滤浓缩液，包括反渗透浓缩液、纳滤浓缩液以及超滤浓缩液和反冲洗水，COD浓度通常为150～600mg·L^-1。

本发明的技术原理简述如下：混凝过程中，经过充分混合，水中微小悬浮颗粒和胶体颗粒在高价阳离子Fe³⁺和助凝剂PAM的作用下，通过压缩双电层、吸附电中和、吸附架桥以及沉析物网捕等一系列反应，形成絮凝体，在中性偏碱条件下通过沉降得以去除。UV/Fe³⁺/O₃高级氧化处理过程中，氧化剂O₃在催化剂Fe³⁺和紫外光的作用下，产生具有更强氧化性能的羟基自由基(HO·)，可以分解常规氧化剂(包括H₂O₂、O₃等)不能氧化的化合物。通过控制氧化剂O₃的投加量和反应时间，使之不完全氧化生成可生化性较好的小分子有机物。之后进行生化处理，在微生物的作用下，小分子有机物进一步被降解成CO₂和H₂O，或被微生物利用合成细胞物质。在BAF、BAC和MBR工艺中，除了生物降解之外，有机物还可通过吸附过滤得以去除。

以下以四个具体实施例详细说明本发明的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除方法。

实施例1：

某炼油厂污水处理回用装置采用超滤-反渗透双膜工艺，处理水回用为循环冷却水和锅炉补水。但膜滤浓缩液的COD达200mg·L^-1左右，无法直接外排。本发明选用该股膜滤浓缩液作为处理对象，采用50L规模的间歇式反应池进行混凝-UV/Fe³⁺/O₃高级氧化试验，处理水收集后进入1L·h^-1BAF生化处理装置，紫外线(UV)照射强度为0.2～1.0W·s·cm^-2。

具体操作步骤和工艺条件如下：

(1)对膜滤浓缩液进行混凝物化预处理，混凝剂为硫酸铁，助凝剂为聚丙烯酰胺(PAM)，分别按Fe³⁺/COD(质量百分比)为0.5、PAM/Fe³⁺(质量百分比)为0.01的比例投加；在pH值为4.0的条件下均匀混合，搅拌转速为100rpm，反应30min后调节pH值为7.5，静置沉降15min，分离得到上清液L1；

(2)利用UV/Fe³⁺/O₃组合工艺对上清液进行高级氧化处理，其中Fe³⁺和O₃按Fe³⁺/O₃/COD(ω/ω)为0.5:1:1的比例投加，在pH值为7.5的条件下反应10min之后，静置沉降15min，分离得到上清液L2；

(3)高级氧化出水进入后续的BAF生化处理单元，BAF内部装填陶粒滤料，装填高度为池体2/3高度。控制BAF的水力停留时间为2h，溶解氧浓度为2mg·L^-1，进一步处理后外排。

进水及各单元出水的BOD₅与COD分析结果如表1所示。

实施例2：

膜滤浓缩液来自某化工污水处理回用装置，COD通常为120～150mg·L^-1。具体操作步骤和工艺条件同实施例1，进水及各单元出水的BOD₅与COD分析结果如表1所示。

实施例3：

与实施例1的不同之处在于，在混凝物化预处理过程中的静置沉降之前，调节混合液的pH值至5.0，则沉降后上清液中Fe³⁺浓度满足Fe³⁺/COD(质量百分比)为0.5:1，因而在UV/Fe³⁺/O₃高级氧化处理时无需另行投加Fe³⁺。处理对象、具体操作步骤和其它工艺条件均与实施例1相同。进水及各单元出水的BOD₅与COD分析结果如表1所示。

实施例4：

与实施例1的不同之处在于，混凝物化预处理过程投加的混凝剂为UV/Fe³⁺/O₃高级氧化处理过程产生的Fe(OH)₃泥，仅补加少量硫酸铁以满足Fe³⁺/COD(ω/ω)为0.5的投加比例。处理对象、具体操作步骤和其它工艺条件均与实施例1相同。进水及各单元出水的BOD₅与COD分析结果如表1所示。

表1不同实施例中膜滤浓缩液进水及各处理单元出水的BOD₅与COD分析结果对比

本发明为实现上述膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除方法，还提供一种膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置，参阅图4，该脱除装置包括混凝物化预处理单元100、高级氧化处理单元200和生化处理单元300。

混凝物化预处理单元100用于对膜滤浓缩液进行混凝物化预处理得到上清液L1。混凝物化预处理单元100包括混凝沉降池110、混凝剂管120和助凝剂管130，混凝剂管120和助凝剂管130通向混凝沉降池110以向混凝沉降池110投加Fe³⁺和聚丙烯酰胺。

高级氧化处理单元200用于对上清液L1进行高级氧化处理以得到上清液L2。高级氧化处理单元200包括高级氧化池210、光照部件220、第一添加管230和第二添加管240，光照部件220向高级氧化池210提供UV作用，第一添加管230、第二添加管240通向高级氧化池210以分别向高级氧化池210投加Fe³⁺和O₃，高级氧化池210与混凝沉降池110相连通。

生化处理单元300用于对上清液L2进行生化处理，生化处理单元300包括生化处理池310，生化处理池310与高级氧化池210相连通。生化处理单元300为完全混合式反应器、序批式反应器、曝气生物滤池、生物活性炭床或膜生物反应器均可。

其中，混凝物化预处理单元100包括混凝酸碱管140，混凝酸碱管140通向混凝沉降池110以调节混凝沉降池110内液体的pH值。

高级氧化处理单元200包括氧化酸碱管250，氧化酸碱管250通向高级氧化池210以调节高级氧化池210内液体的pH值。

生化处理单元300还包括营养盐管320，用于向生化处理池310中的液体添加营养盐。

混凝沉降池110包括设置于底部的混凝排泥管111，混凝排泥管111用于排放在混凝沉降池110中沉淀在底部的污泥；高级氧化池210包括设置于底部的氧化排泥管211，氧化排泥管211用于排放在高级氧化池210中沉淀在底部的污泥；生化处理池310包括设置于底部的生化排泥管311，生化排泥管311用于排放在生化处理池310中沉淀在底部的污泥。

混凝沉降池110具有入水口112和出水口113，高级氧化池210具有入水口212和出水口213，生化处理池310具有入水口312和出水口313，高级氧化池210的入水口212和混凝沉降池110的出水口113相连，生化处理池310的入水口312与高级氧化池210的出水口213相连。

混凝沉降池110的入水口112用于引入需进行处理的膜滤浓缩液，膜滤浓缩液于混凝沉淀池110中进行混凝物化预处理。此时，通过混凝剂管120向混凝沉降池110中的膜滤浓缩液通入Fe³⁺，通过助凝剂管130向混凝沉降池110中的膜滤浓缩液通入聚丙烯酰胺(PAM)，并分别按Fe³⁺/COD(质量百分比)为0.5～0.75、PAM/Fe³⁺(质量百分比)为0.01～0.05的比例投加；通过混凝酸碱管140投加酸或碱，以调节混凝沉降池110中膜滤浓缩液的pH。在pH值为3～5的条件下均匀混合，搅拌转速为50～200rpm，反应20～60min后调节pH值为6.0～9.0，静置沉降10～45min，分离得到上清液L1，其中，混凝沉降池110中沉淀在底部的污泥通过混凝排泥管111排出。

分离得到的上清液L1通过混凝沉降池110的出水口113进入下一步骤，通过高级氧化池210的入水口212进入高级氧化池210中，并于高级氧化池210中进行高级氧化处理。此时，用UV/Fe³⁺/O₃组合工艺对上清液L1进行高级氧化处理，具体包括通过光照部件210向高级氧化池提供UV作用，照射强度为0.2～1.0W·s·cm^-2；通过第一添加管230向高级氧化池210中的上清液L1投加Fe³⁺，通过第二添加管240向高级氧化池210中的上清液L1投加O₃，其中Fe³⁺和O₃按Fe³⁺/O₃/COD(质量百分比)为(0.5～0.75):(0.5～1.5):1的比例投加。通过氧化酸碱管250投加酸或碱，以调节高级氧化池210中上清液L1的pH值，并在pH值为6.0～9.0的条件下反应5～30min之后，静置沉降10～45min，分离得到上清液L2，其中，高级氧化池210中沉淀在底部的污泥通过氧化排泥管211排出。

分离得到的上清液L2通过高级氧化池210的出水口213进入下一步骤，通过生化处理池310的入水口312进入生化处理池310中，并于生化处理池310中进行生化处理，出水通过生化处理池310的出水口313外排。

当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员当可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明所附的权利要求的保护范围。

Claims (13)

1.一种膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除方法，其特征在于，采用混凝-高级氧化-生化组合工艺，处理步骤如下：

混凝物化预处理步骤，对膜滤浓缩液进行混凝物化预处理，混凝剂为Fe³⁺，助凝剂为聚丙烯酰胺(PAM)，均匀搅拌混合并反应一段时间后静置沉降，分离得到上清液L1；

高级氧化处理步骤，利用UV/Fe³⁺/O₃组合工艺对所述上清液L1进行高级氧化处理，分离得到上清液L2；

生化处理步骤，所述上清液L2进入生化处理单元，进一步处理后外排。

2.根据权利要求1所述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除方法，其特征在于，所述混凝物化预处理步骤还包括：

按照Fe³⁺/COD(ChemicalOxygenDemand)的质量百分比为0.5～0.75，PAM/Fe³⁺的质量百分比为0.01～0.05的比例投加至所述膜滤浓缩液中，其中，反应pH值为3～5，搅拌转速为50～200rpm，搅拌时间为20～60min，沉降pH值为6.0～9.0，沉降时间为10～45min。

3.根据权利要求1所述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除方法，其特征在于，所述高级氧化处理步骤中还包括：

按照Fe³⁺/O₃/COD质量百分比为(0.5～0.75):(0.5～1.5):1的比例投加至所述上清液L1中，紫外线(UV)照射强度为0.2～1.0W·s·cm^-2，pH值为6.0～9.0，反应时间为5～30min。

4.根据权利要求1所述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除方法，其特征在于，所述混凝物化预处理步骤中，静置沉降前调节混合液的pH值至4.5～5.5。

5.根据权利要求1所述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除方法，其特征在于，所述高级氧化处理步骤中的UV/Fe³⁺/O₃组合工艺之后将产生的Fe(OH)₃污泥作为混凝物化预处理步骤的混凝剂循环利用。

6.根据权利要求1所述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除方法，其特征在于，所述膜滤浓缩液包括反渗透浓缩液、纳滤浓缩液以及超滤浓缩液和反冲洗水。

7.一种膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置，其特征在于，包括：

混凝物化预处理单元，对膜滤浓缩液进行混凝物化预处理得到上清液L1，包括混凝沉降池、混凝剂管和助凝剂管，所述混凝剂管和所述助凝剂管通向所述混凝沉降池以向所述混凝沉降池投加Fe³⁺和聚丙烯酰胺；

高级氧化处理单元，对上清液L1进行高级氧化处理以得到上清液L2，包括高级氧化池、光照部件、第一添加管和第二添加管，所述光照部件向所述高级氧化池提供UV作用，第一添加管、所述第二添加管通向所述高级氧化池以分别向所述高级氧化池投加Fe³⁺和O₃，所述高级氧化池与所述混凝沉降池相连通；以及

生化处理单元，对上清液L2进行生化处理，包括生化处理池，所述生化处理池与所述高级氧化池相连通。

8.根据权利要求7所述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置，其特征在于，所述生化处理单元为完全混合式反应器、序批式反应器、曝气生物滤池、生物活性炭床或膜生物反应器。

9.根据权利要求7所述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置，其特征在于，所述混凝物化预处理单元还包括混凝酸碱管，所述混凝酸碱管通向所述混凝沉降池以调节所述混凝沉降池内液体的pH值。

10.根据权利要求7所述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置，其特征在于，所述高级氧化处理单元还包括氧化酸碱管，所述氧化酸碱管通向所述高级氧化池以调节所述高级氧化池内液体的pH值。

11.根据权利要求7至10任一项所述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置，其特征在于，所述混凝沉降池包括设置于底部的混凝排泥管。

12.根据权利要求7至10任一项所述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置，其特征在于，所述高级氧化池包括设置于底部的氧化排泥管。

13.根据权利要求7至10任一项所述的膜滤浓缩液中难降解有机物的脱除装置，其特征在于，所述生化处理池包括设置于底部的生化排泥管。