CN101734828B - 一种印染污水的处理回用工艺 - Google Patents
一种印染污水的处理回用工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101734828B CN101734828B CN2009101557810A CN200910155781A CN101734828B CN 101734828 B CN101734828 B CN 101734828B CN 2009101557810 A CN2009101557810 A CN 2009101557810A CN 200910155781 A CN200910155781 A CN 200910155781A CN 101734828 B CN101734828 B CN 101734828B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- treatment
- sewage
- printing
- hours
- chitosan
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000011282 treatment Methods 0.000 title claims abstract description 84
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 54
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000007639 printing Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims description 11
- 239000010865 sewage Substances 0.000 claims abstract description 53
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 32
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 22
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 16
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims description 15
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N copper;dinitrate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BIXNGBXQRRXPLM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);trichloride;hydrate Chemical compound O.Cl[Ru](Cl)Cl BIXNGBXQRRXPLM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 8
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 238000011221 initial treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 claims description 3
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 claims description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005273 aeration Methods 0.000 abstract description 2
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 6
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 4
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 2
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- -1 as PAC Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003851 biochemical process Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000007793 ph indicator Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000026676 system process Effects 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
本发明涉及一种印染污水的处理回用工艺，该工艺包括如下步骤：印染污水在经过常规的一级和二级处理后，再经过深度预处理，处理后出水经过催化臭氧氧化之后，可将80％以上的水回用于部分生产工艺，臭氧化之后产生的富氧尾气经收集稳定后回用于A/O生化处理的好氧曝气，达到尾气回用的目的。本发明工艺适用范围较广，对污水的回收率高于现有技术，处理回收的污水可在大部分生产工艺中使用，不影响产品质量，且投资较少，工艺实用可行。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种印染污水的处理回用工艺，尤其涉及印染污水、印染-生产综合污水的治理和资源回收利用。
(二)背景技术
水资源是基础性的自然资源和战略性的经济资源。21世纪水资源正在变成一种宝贵的稀缺资源。
在水资源有限这一客观条件下，如何更好有效地使用水源也就显得极为重要了。从经济性角度而言，一般应按以下顺序进行利用：地面水、地下水、中水(这里指各类污水处理厂二级处理后的达标排放水)、雨水、外来水(指长距离跨流域调水)、海水淡化。在地面水和地下水日益受污染的今天，中水的处理再生无疑是最具有竞争力的一种用水方式。
现代污水处理技术，按处理程度划分，可分为一级处理、二级处理和三级处理，一级处理也叫预处理，是通过沉淀、浮选、过滤等物理方法去除污水中的悬浮状固体物质，或通过凝聚、氧化、中和等化学方法，使污水中的强酸、强碱和过浓的有毒物质，得到初步净化，为二级处理提供适宜的水质条件。二级处理是在一级处理的基础上，利用生物化学作用，对污水进行进一步的处理。但经过二级阶段处理的中水基本上仅能达到达标排放的标准，且只有少量部分可以回用于要求不太高的前道工序，要想提高中水的回用范围，必须将中水进行三级处理，三级处理也叫深度处理，三级处理根据进水水质，采用相应处理方法，如凝集沉淀、活性碳过滤、逆渗透、离子交换和电渗析等。中水经深度处理后可达到工业用水或城市用水所要求的水质标准。
但是现有技术的中水回用率低，一般在30％左右，主要回用于要求不太高的前道工序，这也成为制约中水回用的主要障碍。目前国内中水回用采用的主要处理方法有厌氧-好氧的生物处理、催化臭氧氧化、生物活性炭的吸附过滤工艺等，关于这方面的报道有[李国新，颜昌宙等，《环境科学与技术》，污水回用技术进展及发展趋势，2009，32-1：79-83]、[叶雯，刘美南，《中国给水排水，我国城市污水再生利用的现状与对策，2002年，第12期]等，中国专利CN 1765779A公开了一种印染废水回用的处理方法，该方法先将印染废水进行酸析预处理，回收浆料，然后与染色废水一起进行A/O生化处理，再经臭氧催化深度处理后，实现对印染废水的回用。但该方法中使用的臭氧催化剂适用范围不广，无法实现对工业废水的高回收效果，且没有提及臭氧作用后的尾气处理。中国专利CN 101306905A提供了一种废水回用综合处理方法，包括物化工艺和生化工艺对废水进行预处理，对预处理的水采用浸没式超滤固液分离系统进行分离，然后通过反渗透系统进行处理回用。该方法虽然将生化系统与膜系统进行了分离，但工艺条件比较难以控制，且操作比较繁杂。一种印刷电子线路板工业废水回用处理工艺(公开号CN 1686870A)，先将生产废水进入pH调节池，然后进行混凝沉淀，最后转入催化氧化池，然后通过机械过滤装置和活性炭吸附过滤装置，再通过软化系统进行软化，最后通过反渗透系统得到回用水，操作步骤繁多，投资巨大。
因此，选择一种适用范围广，污水回收率高，资金成本投入较少的处理工艺，成为当前中水回用的普遍共识。
(三)发明内容
本发明要解决的技术问题在于提供一种印染污水的处理回用工艺，该工艺可实现各个处理系统的有效整合，从而实现了资源的循环利用。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种印染污水的处理回用工艺，包括下述步骤：
(1)将印染污水进行常规的一级处理和二级处理；
(2)在经步骤(1)处理后的污水中加入混凝剂进行深度预处理；
(3)在经步骤(2)深度预处理后的污水中加入催化剂，通入利用氧气制备的臭氧进行反应，充分反应后即得到可回用的污水；
(4)步骤(3)反应后所得尾气回用于A/O生化处理的O段供氧。
本发明步骤(2)在二级处理之后、三级处理之前设置了一个深度预处理步骤，该步骤采用混凝剂进行混凝处理，其主要目的在于降低污水中的污染物浓度，降低后续处理工序的难度。本发明步骤(2)使用的混凝剂可以是常规混凝剂，如PAC、PAF等，但经过步骤(1)的混凝操作后，常规混凝剂在本步骤里发挥的作用已经不太明显，本发明具体推荐一种特制混凝剂，该混凝剂由脱色剂与聚合氯化铝按照1∶5～10的质量比复配而成。所述脱色剂可通过CN 101306858A公开的方法进行制备，本发明对该专利申请文件作全文引用。具体而言，所述脱色剂的原料质量组成如下：碱性壳聚糖2～2.2份，双氰胺8～8.5份，硫酸铝5～5.5份；所述碱性壳聚糖由下列方法得到：将壳聚糖溶于乙醇中，常温下浸泡4～4.5小时后过滤用去离子水洗净；然后加入38％～42％氢氧化钠溶液，搅拌均匀后冰冻保存7.5～8.2小时；将制得的壳聚糖过滤用去离子水洗净于60～65℃烘干即得到所述碱性壳聚糖。所述脱色剂的制备方法如下：将碱性壳聚糖、双氰胺和硫酸铝按原料质量配比投料，充分混匀，控制反应温度为50～55℃，反应pH值为2～2.5，反应3～3.5小时即得所述脱色剂。
本发明步骤(3)中通入的臭氧利用氧气制备，步骤(3)反应后所得尾气富含氧气，一般氧含量大于85％，因为其4倍于空气中的氧分压，故该尾气收集后可用于A/O生化处理的O段供氧(即好氧阶段)，会大幅提供O段好氧氧化的效果，从而达到污水和尾气同时回用的目的。
本发明步骤(1)中对印染污水先进行常规的一级处理和二级处理，可按照常规操作进行实施。本发明具体推荐一级处理采用絮凝沉淀，絮凝剂可选用聚合氯化铝(PAC)、PAF等常规絮凝剂，絮凝剂的投加量可根据污水的水质情况进行调整。本发明具体推荐二级处理采用A/O生化处理。
将上述特制的混凝剂用于步骤(2)的深度预处理阶段，其处理效果要远远好于使用常规的PAC、PAF等混凝剂。
本领域技术人员可以根据步骤(1)处理后的污水的水质调整步骤(2)中混凝剂的投加量。
本发明步骤(3)采用催化臭氧氧化工艺，所述的催化剂可以是CuSO4、MgSO4等常规催化剂，本发明具体推荐采用双组分复合型金属催化剂CuO-Ru/Al2O3，该催化剂适用范围较广，并且可以很大程度地降低臭氧的投加量，提高臭氧利用效率。所述的CuO-Ru/Al2O3可以按照CN 200910097066.6公开的方法进行制备，本发明对该专利申请做全文引用。所述CuO-Ru/Al2O3具体按照如下步骤制备：
a)将三水合硝酸铜Cu(NO3)2·3H2O、水合三氯化钌RuCl3·3H2O溶解在水中配成浸渍液；基于所述的三水合硝酸铜Cu(NO3)2·3H2O和水合三氯化钌RuCl3·3H2O，所述的三水合硝酸铜Cu(NO3)2·3H2O和水合三氯化钌RuCl3·3H2O的重量配比如下：Cu(NO3)2·3H2O97.9％～99.4％，RuCl3·3H2O 0.6％～2.1％；控制浸渍液中硝酸铜Cu(NO3)2和三氯化钌RuCl3的总质量浓度为365～422g/L；
b)采用等体积浸渍法，将载体活性三氧化二铝倒入步骤a)配得的浸渍液中浸渍完全；
c)将步骤b)得到的浸渍物在80～100℃干燥2～4小时；
d)将干燥后的负载有硝酸铜和三氯化钌活性组分前驱体的载体在430～470℃焙烧10～13小时，即得CuO-Ru/Al2O3。
本发明推荐步骤(3)所述的催化剂CuO-Ru/Al2O3的用量为0.5g/L～3.0g/L。臭氧投加量为10ppm～30ppm。
进一步，本发明具体推荐所述的印染污水处理回用工艺按照如下步骤进行：
(1)将印染污水先用常规絮凝剂进行絮凝沉淀，然后进行A/O生化处理；
(2)在经步骤(1)处理后的污水中加入混凝剂进行深度预处理；
所述的絮凝剂为脱色剂与聚合氯化铝按照1∶5～10的质量比复配而成；所述脱色剂按照CN 101306858A公开的方法进行制备；
(3)在经步骤(2)深度预处理后的污水中加入催化剂，通入利用氧气制备的臭氧进行反应，充分反应后即得到可回用的污水；所述的催化剂为双组分复合型金属催化剂CuO-Ru/Al2O3，该催化剂按照CN 200910097066.6公开的方法进行制备；所述的催化剂CuO-Ru/Al2O3的用量为0.5g/L～3.0g/L。臭氧投加量为10ppm～30ppm；
(4)步骤(3)反应后所得尾气回用于A/O生化处理的O段供氧。
本发明上述工艺由常规一、二级处理系统、污水处理系统、回用深度处理系统组成，通过对各个处理系统的有效整合，并辅以高效的专利药剂，极大地发挥了各个工艺系统的处理效果，从而减少了费用成本，提高了污水回用率。
本发明上述技术方案的回用指标如下：
(1)污水回用率大于80％；
(2)回用处理系统出水达到表1的标准(参考GB50426-2007)
表1
| pH | 6.5～8.5 |
| CODcr | ＜50mg/L |
| BOD5 | ＜10mg/L |
| SS | ＜10mg/L |
| 色度 | ＜15倍 |
本发明的工艺系统工艺流程简单，实际可操作性强，可用于现有企业污水处理设施的提标、扩建。与现有的工艺系统相比，本发明的有益效果在于：
a)针对臭氧后的尾气处理，本工艺实现了各个处理系统的有效整合，从而实现了资源的循环利用。
b)本发明采用特制混凝剂进行深度预处理，有效了降低污水中的污染物浓度，从而降低后续处理工序的难度。
c)本发明采用双组分复合型金属催化剂CuO-Ru/Al2O3催化臭氧氧化，该催化剂适用范围较广，并且可以很大程度地降低臭氧的投加量，提高臭氧利用效率，从而有效改善污水水质。
综上，本发明所述处理回用工艺使污水回用率提高到80％以上，大大缓解了工业企业对水资源的压力；处理后的回用水水质良好，可在大部分原生产工序中使用。故本发明所述工艺具有极好的应用价值。
(四)附图说明
图1为本发明的工艺系统实验流程图。
(五)具体实施方式：
下面以具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明，但本发明的保护范围不限于此：
脱色剂制备实施例：
(1)将240g壳聚糖溶于400mL乙醇中，常温下浸泡4小时后过滤用去离子水洗净。(2)然后加入38％氢氧化钠溶液500mL，搅拌均匀后冰冻保存7.5小时。(3)将制得的碱性壳聚糖过滤用去离子水洗净于60℃烘干。(4)将以上制得的碱性壳聚糖200g，双氰胺800g，硫酸铝500g充分混匀，控制反应温度为50℃，pH值为2，反应3小时得该脱色剂1500g。
催化剂制备实施例：
称取70g的三水合硝酸铜和1.5g的水合三氯化钌溶于水中配成150ml的溶液，然后一边搅拌一边将80g活性三氧化二铝载体(国药集团化学试剂有限公司，20001661)等量浸制。浸渍五个小时后将得到的浸渍物在80℃干燥2小时。然后将上述干燥物在马福炉中430℃焙烧10小时，得到催化剂成品。CuO-Ru/Al2O3催化剂外观为绿色的活性三氧化二铝球体，直径d约为3.5mm～5mm，密度约为150.9g/cm3。
实施步骤一：絮凝沉淀和A/O生化处理
取5L某印染厂的调节池出水(水质CODcr1300mg/L-1500mg/L，pH8.0)，投加PAF进行混凝沉淀，结果表明在投加2000ppm浓度的PAF的时候，水质指标最佳，继续投加，各项指标下降不明显。上清液CODcr降至700mg/L-800mg/L，去除率约为46％，出水再经过A/O生化处理后，CODcr降至150mg/L-230mg/L。
实施步骤二：深度处理预处理
取500mL生化出水，选用复配比例为1∶5的脱色剂与PAC的复配药剂进行深度处理，作为对比效果，在相同的实验条件下，同时做了常规的混凝剂PAC与PAF的实验对比。药剂投加量均为500ppm，混凝搅拌沉淀30min后，检测上清液CODcr、pH指标，结果如表2所示。
CODcr检测方法：重铬酸钾滴定法
pH检测方法：PHS-3C型酸度计
表2
| 检测指标 | 原水 | 复配药剂出水 | PAC出水 | PAF出水 |
| CODcr | 180 | 75 | 155 | 140 |
| (mg/L) | ||||
| pH | 7.5 | 7.3 | 7.3 | 7.1 |
实施步骤三：催化臭氧氧化
取300mL步骤二预处理的上清液倒入臭氧反应器内，通入臭氧，各项水质指标继续下降。作为对比效果，在相同的实验条件下，同时做了单通臭氧、投加CuO-Ru/Al2O3催化剂和投加CuSO4催化剂的实验对比。本实例中单独臭氧投加量为30ppm，投加催化剂后臭氧投加量为20ppm；CuO-Ru/Al2O3催化剂投加量为0.5g/L，CuSO4催化剂的投加量为0.5g/L。结果如表3所示：
色度检测方法：目视比色法
表3
实施步骤四：尾气回用
因实际情况的尾气为含氧量85％的富氧尾气，因此采用将纯氧和空气按照4∶1的体积比例混合之后，作为气源，将印染厂厌氧池出水作为目标水体，取二沉池污泥，将两者混合，控制活性污泥浓度2g/L，将气体通入水体，控制溶解氧浓度3mg/L，作为对比效果，在相同的实验条件下，选用空气作为气源。根据CODcr的处理情况对比两者的处理效率，结果如表4所示。
表4
| 检测时间 | 0h | 10h | 15h | 20h | 24h |
| 尾气源 | 500 | 310 | 250 | 200 | 150 |
| 空气源 | 500 | 360 | 290 | 240 | 180 |
曝气结束后，我们还对污泥的各项指标也做了分析对比，结果如表5所示。
表5
可见，富氧尾气作为气源的处理出水水质在相同的停留时间内明显优于空气源，污泥的各项指标也表现出了明显的差异。
完整工程实施例：
某1000t/d印染污水处理及回用工程：
一、深度处理预处理
污水在经过常规的一级处理和二级处理之后，在进入三级深度处理之前，需要对污水进行深度预处理，其主要目的在于降低污水中的污染物浓度，降低后续处理工序的难度。主要内容为针对各种不同性质的废水，选择与之相适用的絮凝药剂，包括各种常规的PAC、PFS、硫酸铝、AC等盐类和高分子有机絮凝剂以及各种复配药剂。本实施例中选用复配比例为1∶5的脱色剂与PAC的复配药剂进行预处理，投加量为600ppm。
二、催化臭氧氧化
深度预处理过的污水，在催化剂的作用下，利用臭氧的强氧化性将污水中的各项水质指标降低到较低的水平，一般认为CODcr在50mg/L为较低水平。主要内容为催化剂与臭氧的有效配合。本实施例中臭氧投加量为15ppm，CuO-Ru/Al2O3催化剂投加量为800ppm。
三、尾气回用
本方法所用臭氧均采用氧气制备，因而反应之后的尾气含富氧，一般氧含量大于85％，该尾气经稳定后作为A/O反应中O段供氧，因为其4倍空气中的氧分压，会大幅提供O段好氧氧化的效果。主要内容为尾气的稳定、收集、扩散。
四、处理效果
处理效果如表6所示：
表6：处理效果
Claims (7)
1.一种印染污水的处理回用工艺，包括下述步骤：
(1)将印染污水进行常规的一级处理和二级处理；
(2)在经步骤(1)处理后的污水中加入混凝剂进行深度预处理；
所述的混凝剂由脱色剂与聚合氯化铝按照1∶5～10的质量比复配而成；所述脱色剂的原料质量组成如下：碱性壳聚糖2～2.2份，双氰胺8～8.5份，硫酸铝5～5.5份；所述碱性壳聚糖由下列方法得到：将壳聚糖溶于乙醇中，常温下浸泡4～4.5小时后过滤用去离子水洗净；然后加入38％～42％氢氧化钠溶液，搅拌均匀后冰冻保存7.5～8.2小时；将制得的壳聚糖过滤用去离子水洗净于60～65℃烘干即得到所述碱性壳聚糖；所述脱色剂的制备方法如下：将碱性壳聚糖、双氰胺和硫酸铝按原料质量配比投料，充分混匀，控制反应温度为50～55℃，反应pH值为2～2.5，反应3～3.5小时即得所述脱色剂；
(3)在经步骤(2)深度预处理后的污水中加入催化剂，通入利用氧气制备的臭氧进行反应，充分反应后即得到可回用的污水；
(4)步骤(3)反应后所得尾气回用于A/O生化处理的O段供氧。
2.如权利要求1所述的印染污水的处理回用工艺，其特征在于所述的催化剂为双组分复合型金属催化剂CuO-Ru/Al2O3，所述的CuO-Ru/Al2O3按照如下步骤制备：
a)将三水合硝酸铜Cu(NO3)2·3H2O、水合三氯化钌RuCl3·3H2O溶解在水中配成浸渍液；基于所述的三水合硝酸铜Cu(NO3)2·3H2O和水合三氯化钌RuCl3·3H2O，所述的三水合硝酸铜Cu(NO3)2·3H2O和水合三氯化钌RuCl3·3H2O的重量配比如下：Cu(NO3)2·3H2O97.9％～99.4％，RuCl3·3H2O 0.6％～2.1％；控制浸渍液中硝酸铜Cu(NO3)2和三氯化钌RuCl3的总质量浓度为365～422g/L；
b)采用等体积浸渍法，将载体活性三氧化二铝倒入步骤a)配得的浸渍液中浸渍完全；
c)将步骤b)得到的浸渍物在80～100℃干燥2～4小时；
d)将干燥后的负载有硝酸铜和三氯化钌活性组分前驱体的载体在430～470℃焙烧10～13小时，即得CuO-Ru/Al2O3。
3.如权利要求2所述的印染污水的处理回用工艺，其特征在于步骤(3)中，所述的催化剂CuO-Ru/Al2O3的用量为0.5g/L～3.0g/L。
4.如权利要求3所述的印染污水的处理回用工艺，其特征在于步骤(3)中，所述臭氧投加量为10ppm～30ppm。
5.如权利要求1所述的印染污水的处理回用工艺，其特征在于步骤(1)所述的一级处理为絮凝沉淀。
6.如权利要求1所述的印染污水的处理回用工艺，其特征在于步骤(1)所述的二级处理为A/O生化处理。
7.如权利要求1所述的印染污水的处理回用工艺，其特征在于所述的处理回用工艺按照如下步骤进行：
(1)将印染污水先用常规絮凝剂进行絮凝沉淀，然后进行A/O生化处理；
(2)在经步骤(1)处理后的污水中加入混凝剂进行深度预处理；
所述的絮凝剂为脱色剂与聚合氯化铝按照1∶5～10的质量比复配而成；所述脱色剂的原料质量组成如下：碱性壳聚糖2～2.2份，双氰胺8～8.5份，硫酸铝5～5.5份；所述碱性壳聚糖由下列工艺得到：将壳聚糖溶于乙醇中，常温下浸泡4～4.5小时后过滤用去离子水洗净；然后加入38％～42％氢氧化钠溶液，搅拌均匀后冰冻保存7.5～8.2小时；将制得的壳聚糖过滤用去离子水洗净于60～65℃烘干即得到所述碱性壳聚糖；所述脱色剂的制备工艺如下：将碱性壳聚糖、双氰胺和硫酸铝按原料质量配比投料，充分混匀，控制反应温度为50～55℃，反应pH值为2～2.5，反应3～3.5小时即得所述脱色剂；
(3)在经步骤(2)深度预处理后的污水中加入催化剂，通入利用氧气制备的臭氧进行反应，充分反应后即得到可回用的污水；所述的催化剂为双组分复合型金属催化剂CuO-Ru/Al2O3，所述的催化剂CuO-Ru/Al2O3的用量为0.5g/L～3.0g/L，所述臭氧投加量为10ppm～30ppm；所述的CuO-Ru/Al2O3按照如下步骤制备：
a)将三水合硝酸铜Cu(NO3)2·3H2O、水合三氯化钌RuCl3·3H2O溶解在水中配成浸渍液；基于所述的三水合硝酸铜Cu(NO3)2·3H2O和水合三氯化钌RuCl3·3H2O，所述的三水合硝酸铜Cu(NO3)2·3H2O和水合三氯化钌RuCl3·3H2O的重量配比如下：Cu(NO3)2·3H2O97.9％～99.4％，RuCl3·3H2O 0.6％～2.1％；控制浸渍液中硝酸铜Cu(NO3)2和三氯化钌RuCl3的总质量浓度为365～422g/L；
b)采用等体积浸渍法，将载体活性三氧化二铝倒入步骤a)配得的浸渍液中浸渍完全；
c)将步骤b)得到的浸渍物在80～100℃干燥2～4小时；
d)将干燥后的负载有硝酸铜和三氯化钌活性组分前驱体的载体在430～470℃焙烧10～13小时，即得CuO-Ru/Al2O3；
(4)步骤(3)反应后所得尾气回用于步骤(1)的A/O生化处理的O段供氧。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101557810A CN101734828B (zh) | 2009-12-25 | 2009-12-25 | 一种印染污水的处理回用工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101557810A CN101734828B (zh) | 2009-12-25 | 2009-12-25 | 一种印染污水的处理回用工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101734828A CN101734828A (zh) | 2010-06-16 |
| CN101734828B true CN101734828B (zh) | 2012-05-16 |
Family
ID=42458939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009101557810A Expired - Fee Related CN101734828B (zh) | 2009-12-25 | 2009-12-25 | 一种印染污水的处理回用工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101734828B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106915848A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-07-04 | 佛山市佳利达环保科技股份有限公司 | 一种利用含臭氧尾气处理污水的方法 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102139995A (zh) * | 2011-02-23 | 2011-08-03 | 上海化学工业区中法水务发展有限公司 | 高色度化工废水的处理方法 |
| CN103420476A (zh) * | 2012-05-18 | 2013-12-04 | 上海市政工程设计研究总院（集团）有限公司 | 一种臭氧氧化工艺尾气回收利用系统及其回收利用方法 |
| CN103626335A (zh) * | 2013-12-02 | 2014-03-12 | 常熟市雄发针织毛绒有限公司 | 印染污水的处理回用工艺 |
| CN103723885A (zh) * | 2013-12-04 | 2014-04-16 | 江苏双圆袋鼠服饰有限公司 | 印染污水的处理工艺 |
| CN104445560B (zh) * | 2014-12-25 | 2016-08-24 | 唐山城市排水有限公司 | 防止污水厂微生物流失的方法 |
| CN105320163B (zh) * | 2015-11-12 | 2018-02-23 | 浙江泰来环保科技有限公司 | 利用臭氧处理膜过滤浓缩液后产生的尾气的处理方法 |
| CN105967308A (zh) * | 2016-05-24 | 2016-09-28 | 安徽普氏生态环境工程有限公司 | 一种利用钌催化剂催化Fenton氧化法 |
| CN106007116A (zh) * | 2016-05-24 | 2016-10-12 | 安徽普氏生态环境工程有限公司 | 一种基于钌催化剂可见光催化氧化降解污水中cod的方法 |
| CN106430840A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-02-22 | 无锡明盛纺织机械有限公司 | 一种印染行业碱减量废水厌氧好氧‑沉淀‑砂滤处理工艺 |
| CN106336092A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-01-18 | 无锡明盛纺织机械有限公司 | 一种印染行业碱减量废水厌氧好氧‑臭氧氧化‑磺化煤吸附处理工艺 |
| CN106517652A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-03-22 | 无锡明盛纺织机械有限公司 | 一种印染行业碱减量废水厌氧好氧‑硅藻土吸附处理工艺 |
| CN106430842A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-02-22 | 无锡明盛纺织机械有限公司 | 一种印染行业碱减量废水厌氧好氧‑臭氧氧化‑硅藻土吸附处理工艺 |
| CN106830234A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-06-13 | 郑州丽福爱生物技术有限公司 | 一种石化污水处理用药剂及其制备方法 |
| CN106745564A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-31 | 郑州丽福爱生物技术有限公司 | 一种污水处理用药剂及其制备方法 |
| CN106745405A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-31 | 余姚市哈特馒餐饮有限公司 | 一种有机污水处理药剂及其制备方法 |
| CN108409053B (zh) * | 2018-04-27 | 2024-02-23 | 成都渤茂科技有限公司 | 一种印制线路板有机污水的处理方法 |
| CN115353253A (zh) * | 2022-07-29 | 2022-11-18 | 浙江绍肖印染有限公司 | 纺织印染废水的节能处理工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2683991B2 (ja) * | 1992-12-17 | 1997-12-03 | グンゼ株式会社 | 染色廃水処理法 |
| CN1765779A (zh) * | 2005-09-02 | 2006-05-03 | 浙江大学 | 印染废水回用处理方法 |
| CN101306858A (zh) * | 2008-06-13 | 2008-11-19 | 浙江工业大学 | 一种高效印染废水脱色添加剂及其制备方法 |
-
2009
- 2009-12-25 CN CN2009101557810A patent/CN101734828B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2683991B2 (ja) * | 1992-12-17 | 1997-12-03 | グンゼ株式会社 | 染色廃水処理法 |
| CN1765779A (zh) * | 2005-09-02 | 2006-05-03 | 浙江大学 | 印染废水回用处理方法 |
| CN101306858A (zh) * | 2008-06-13 | 2008-11-19 | 浙江工业大学 | 一种高效印染废水脱色添加剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 孙慧修等.印染废水催化脱色处理.《重庆环境科学》.1983,(第1期), * |
| 张永利等.印染废水CWAO 法处理中均相催化剂的研制.《东北大学学报(自然科学版)》.2009,第30卷(第8期), * |
| 李莉.印染废水处理工艺设计探讨.《工业水处理》.2007,第27卷(第1期), * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106915848A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-07-04 | 佛山市佳利达环保科技股份有限公司 | 一种利用含臭氧尾气处理污水的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101734828A (zh) | 2010-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101734828B (zh) | 一种印染污水的处理回用工艺 | |
| CN102260009B (zh) | 染料废水的处理方法 | |
| CN103288236B (zh) | 含盐废水的处理方法 | |
| CN103508641B (zh) | 一种高油脂食品加工废水处理方法 | |
| CN101092262A (zh) | 草浆造纸中段废水处理的制备方法 | |
| CN104743717A (zh) | 一种浓盐水减量化处理方法及系统 | |
| US20150076070A1 (en) | Advanced treatment method for biochemical tail water of coking wastewater | |
| CN103214153B (zh) | 一种造纸深度处理废水的再生循环利用方法 | |
| CN110272158A (zh) | 一种高盐分、高有机物和高硬度废水处理方法 | |
| CN106242178A (zh) | 一种布料印染工业污水处理工艺 | |
| CN210711182U (zh) | 一种医药中间体生产废水处理系统及预处理系统 | |
| CN103408201A (zh) | 晶硅片砂浆回收中工业废水的处理方法 | |
| CN111606511A (zh) | 一种电镀含镍废水的处理装置及处理方法 | |
| CN112047566A (zh) | 一种垃圾渗滤液全量化处理系统及方法 | |
| CN102070263B (zh) | 一种焦化酚氰污水的处理方法 | |
| CN108147591B (zh) | 一种催化臭氧氧化技术处理高浓度碱性树脂脱附液的方法 | |
| CN206624737U (zh) | 一种有机废水反渗透浓水氧化及脱盐系统 | |
| CN101870505B (zh) | 一种粉体树脂用于印染废水深度处理及回用的方法 | |
| CN102863114A (zh) | 一种制浆造纸废水的深度处理方法 | |
| CN114149100B (zh) | 一种焦化废水深度处理复合药剂及其应用 | |
| CN111115661A (zh) | 硝酸废水的处理系统和处理方法 | |
| CN112919709A (zh) | 一种高盐高浓度有机废水处理的工艺 | |
| CN102531126B (zh) | 采用复合混凝法处理造纸黑液的方法 | |
| CN110590007A (zh) | 多次控制pH分段除去高盐废液中高价金属离子预处理方法 | |
| CN116040866A (zh) | 一种稀土分离行业工业废水的治理系统及其方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20100616 Assignee: HANGZHOU CHENGJIE ENVIRONMENTAL PROTECTION Co.,Ltd. Assignor: Zhejiang University of Technology Contract record no.: 2014330000439 Denomination of invention: Process for treating and recovering dyeing sewage water Granted publication date: 20120516 License type: Exclusive License Record date: 20141224 |
|
| LICC | Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120516 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |