CN105645429A - 一种合成Silicalite-2全硅分子筛的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种合成Silicalite-2全硅分子筛的方法,属于分子筛合成领域。所述合成方法包括如下步骤:(1)配置ZSM-5晶种溶液:首先将醇和水混合得到醇溶液,然后加入溶剂A和溶剂B,搅拌至溶解完全后加入ZSM-5晶种,搅拌均匀后得到ZSM-5晶种溶液;(2)配制含有模板剂和碱源的混合溶液,混合溶液的pH值为9.00~14.0;(3)向混合溶液中加入硅源和步骤(1)得到的ZSM-5晶种溶液,然后将混合溶液在密闭条件下混合均匀得到凝胶;然后所述凝胶在100℃~170℃下晶化10~120h,然后经分离、洗涤、干燥、焙烧制得Silicalite-2全硅分子筛。本发明方法制备过程简单、成本低,制备出的全硅分子筛结晶度高,适于工业应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成全硅分子筛的方法,具体地说是涉及一种晶种诱导快速合成全硅分子筛Silicalite-2的方法。
背景技术
Silicalite-2是具有MEL型骨架结构的分子筛,是ZSM-11的全硅形式,可作为择形性催化剂的惰性载体及有机物水相的分离膜材料等,从而受到了广泛关注。
1973年ChuP(USP3709979)用Bu4N+做模板剂成功合成出ZSM-11分子筛,1978年U.C.C.公司的FlanigenEM等又成功合成出Pentasil家族的最后一个成员,全硅ZSM-11-Silicalite-2,进而推动了富硅分子筛合成领域的快速发展。1990年McWilliam(USP4894212)使用辛胺做模板剂,采用加入晶种的办法在100~350℃晶化12小时~10天,得到相对较纯的ZSM-11。Valyocsik(USP4941963)使用双季胺盐(丁基吡咯烷)为模板剂合成了ZSM-11,晶化温度为60~250℃,晶化时间为1~30天。1993年Beck(USP5213786)阐述了采用三甲基胺阳离子(CnN+(CH3)3,n为9,10,11,12)作为有机模板剂,优选的晶化温度为80~200℃,晶化时间为1~30天。美国专利(USP6444191)以3,5-二甲基-N,N-二乙基吡咯烷为模板剂,晶化温度为140~200℃,晶化时间为2~20天,合成出了纯的ZSM-11分子筛。但是,上述方法工艺过程相对复杂,一般在相对较短的时间内结晶度不高,而且含有杂晶;需要较长的晶化时间才能制备出无杂晶、高结晶度、高转化率的ZSM-11分子筛,能耗较高、生产效率较低。
为了解决上述问题,CN101423225A公开了一种全硅分子筛Silicalite-2的制备方法。包括如下步骤:将有机模板剂(四丁基氢氧化胺)、硅源(正硅酸乙酯)和去离子水加热搅拌0.5~10小时,然后补充水分,在100~200℃水热密闭的条件下晶化12~90小时,冷却至室温,经过洗涤、离心分离、干燥、焙烧,得到全硅分子筛Silicalite-2。该方法虽然缩短了合成时间,但是过程较为复杂,凝胶过程需要加热且凝胶时间偏长,还需要在凝胶中补充水;所采用的硅源为价格昂贵的正硅酸乙酯,增加了生产成本。此外,为了得到较高结晶度的全硅分子筛Silicalite-2,还需要较长的晶化时间。
CN102442677A公开了一种全硅分子筛的制备方法。包括如下步骤:首先配制模板剂(四丁基氢氧化铵)和碱源(氢氧化钠)的混合溶液,混合溶液的pH值为12.10-13.20之间;然后向混合溶液中加入硅源(白炭黑或者硅溶胶),密闭条件下搅拌均匀,搅拌时间0.5-2小时,得到混合物凝胶体系;最后混合物凝胶体系在170℃-200℃下晶化2.0-4.0天,晶化产物经洗涤、离心分离、干燥、焙烧制得Silicalite-2全硅分子筛。该方法合成pH要求范围较窄,凝胶过程温度高,晶化时间偏长,得到分子筛易出现混晶状态。
发明内容
针对现有技术的不足,为了更好的控制分子筛合成过程中的成核与生长,本发明Silicalite-2全硅分子筛合成方法中,对晶种进行了预处理。本发明合成方法过程简单、成本低,得到的Silicalite-2全硅分子筛结晶度高,适于工业应用。
本发明提供一种合成Silicalite-2全硅分子筛的方法,所述合成方法包括如下步骤:
(1)配置ZSM-5晶种溶液:首先将醇和水混合得到醇溶液,然后加入溶剂A和溶剂B,搅拌至溶解完全后加入ZSM-5晶种,搅拌均匀后得到ZSM-5晶种溶液,其中,所述溶剂A为溴化钾、溴化钠、氯化钾、氯化钠中的一种或几种,所述溶剂B为吐温80、PEG400~PEG2000中的一种或几种。
(2)配制含有模板剂和碱源的混合溶液,混合溶液的pH值为9.0~14.0,优选为12.0~13.20;
(3)向步骤(2)得到的混合溶液中加入硅源和步骤(1)得到的ZSM-5晶种溶液,其中碱源、模板剂、硅源、水摩尔比为0.2~10:5.0~50:100:1000~10000,优选为0.5~3.5︰3.0~15︰100︰2500~6000,然后将混合溶液在密闭条件下混合均匀得到凝胶;然后所述凝胶在100℃~170℃,优选为120℃~140℃下晶化10~120h,优选24~72h,然后经分离、洗涤、干燥、焙烧制得Silicalite-2全硅分子筛。
本发明Silicalite-2全硅分子筛的合成方法中,步骤(1)中所述的醇类为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇中的一种或几种,优选为乙醇、正丙醇、异丙醇中的一种或几种,更优选为乙醇。所述的醇溶液中醇与水的体积比为5~95︰100,优选为10~80︰100,更优选为10~50︰100。
本发明Silicalite-2全硅分子筛的合成方法中,步骤(1)中所述的溶剂A为溴化钾、溴化钠中的一种或几种,优选为溴化钾。所述的溶剂A与水的质量比为0.5~20︰100,优选为0.5~10︰100,更优选为0.5~5︰100。
本发明Silicalite-2全硅分子筛的合成方法中,步骤(1)中所述的溶剂B为为PEG400~PEG2000中的一种或几种,优选为PEG400。溶剂B与水的质量比为0.5~20︰100,优选为0.5~10︰100,更优选为0.5~5︰100。
本发明Silicalite-2全硅分子筛的合成方法中,步骤(1)中所述的ZSM-5晶种为研磨至300目以下的ZSM-5晶种,ZSM-5晶种与水的质量比为0.5~50︰100,优选为0.5~20︰100,更优选为5~20︰100。
本发明Silicalite-2全硅分子筛的合成方法中,步骤(2)所述的模板剂为正丁胺、己二胺、四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基氢氧化胺、十八烷基三甲基溴化铵中的一种或几种,优选为四乙基氢氧化铵、四丁基氢氧化胺中的一种或几种,更优选为四丁基氢氧化胺。
本发明Silicalite-2全硅分子筛的合成方法中,步骤(2)所述的碱源为乙胺、正丁胺、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种,优选为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种,更优选为氢氧化纳。
本发明Silicalite-2全硅分子筛的合成方法中,步骤(3)所述的硅源为正硅酸乙酯、硅溶胶、白炭黑中的一种或几种,优选为白炭黑。
本发明Silicalite-2全硅分子筛的合成方法中,步骤(3)所述的ZSM-5晶种溶液以溶液中所含的ZSM-5晶种占所用SiO2的质量百分比计算,用量为0.1%~10%,优选为0.5%~5%,更优选为2%~4%。
本发明Silicalite-2全硅分子筛的合成方法中,步骤(3)制备凝胶过程可以在加热条件下进行,也可以在常温下进行,优选在常温条件下凝胶,所述的常温是指凝胶过程中无需加热。
本发明Silicalite-2全硅分子筛的合成方法中,步骤(3)中所述分离为离心分离;所述洗涤为用去离子水洗涤;所述干燥为在100℃~120℃条件下干燥6h~12h,所述焙烧为在500℃~600℃条件下焙烧8h~12h。
本发明方法制备出的Silicalite-2全硅分子筛可以用于合成气制烯烃过程,也可以用于其它石油化工催化过程。
本发明Silicalite-2全硅分子筛的合成方法与现有技术相比具有如下优点:
1、本发明对晶种进行预处理,通过溶剂A和溶剂B的协同作用,可以提高晶种在溶液中的分散度,同时在晶种外部提供了一个保护层,使分子筛的成核发生保护层内,可以更加有效的提高分子筛的纯度,避免生成杂晶相,而且还可以抑制晶体生长,得到粒径较小的分子筛。
2、本发明方法通过适量的碱源来控制晶化物料的pH值并选择适宜的合成过程,特别是合成物料的加入顺序,制备出高结晶度的Silicalite-2全硅分子筛,由实施例和比较例可知,在相同的晶化温度和时间内,本发明制备出的Silicalite-2全硅分子筛的结晶度明显高于比较例。
3、本发明方法明显缩短了混合物料的凝胶及晶化时间,凝胶过程无需在加热条件下进行,并且可以使用廉价的白炭黑作为硅源,与常规的Silicalite-2全硅分子筛的制备方法相比,本发明方法制备过程时间短、易于操作,成本低,适于工业应用。
4、与常规水热晶化法相比,晶种诱导合成Silicalite-2全硅分子筛的方法可以加快晶化速度,缩短晶化时间;合成方法中所需有机模板剂量减少、各原料的投料配比范围较宽,同时还提高了Silicalite-2全硅分子筛的结晶度。
附图说明
图1是本发明实施例1合成的Silicalite-2全硅分子筛XRD衍射图。
图2是本发明比较例1、比较例2合成的全硅分子筛XRD衍射图。
具体实施方式
下面通过实施例来进一步说明本发明Silicalite-2全硅分子筛的制备方法,但不应认为本发明仅局限于以下的实例中。
实施例1
配置ZSM-5晶种溶液:将乙醇︰水按照体积比为40︰100的混合得到醇溶液,按照质量比为2.0KBr︰1.2PEG400︰100水的比例将物料加入醇溶液中搅拌1h,然后将ZSM-5分子筛研磨至300目以下,按照质量比为10ZSM-5︰100水的比例将ZSM-5晶种加入到上述溶液中,制得ZSM-5晶种溶液。
配制pH值为13.15的四丁基氢氧化胺和氢氧化钠的混合溶液,然后向物料中加入白炭黑和ZSM-5晶种溶液(晶种用量以ZSM-5占所用SiO2的质量百分比为2.5%计算),密闭均匀搅拌1.0小时,得到混合物凝胶体系,凝胶中各物料摩尔比3.2NaOH︰6.0TBAOH︰100SiO-2︰5350H2O,最后混合物凝胶体系于140℃下晶化2天,晶化产物经离心分离、去离子水洗涤、在120℃条件下干燥12h,在550℃条件下焙烧8h制得Silicalite-2全硅分子筛,比表面积为454m2/g,相对结晶度为158%,XRD谱图如图1所示。
实施例2
配置ZSM-5晶种溶液:将乙醇︰水按照体积比为10︰100的混合得到醇溶液,按照质量比为0.5Cl︰0.5PEG400︰100水的比例将物料加入醇溶液中搅拌1h,然后将ZSM-5分子筛研磨至300目以下,按照质量比为5ZSM-5︰100水的比例将ZSM-5晶种加入到上述溶液中,制得ZSM-5晶种溶液。
配制pH值为13.15的四丁基氢氧化胺和氢氧化钠的混合溶液,然后向物料中加入白炭黑和ZSM-5晶种溶液(晶种用量以ZSM-5占所用SiO2的质量百分比为2.5%计算),密闭均匀搅拌1.0小时,得到混合物凝胶体系,凝胶中各物料摩尔比3.2NaOH︰6.0TBAOH︰100SiO-2︰5350H2O,最后混合物凝胶体系于140℃下晶化2天,晶化产物经离心分离、去离子水洗涤、在100℃条件下干燥10h,在600℃条件下焙烧12h制得Silicalite-2全硅分子筛,比表面积为399m2/g,相对结晶度为129%。
实施例3
配置ZSM-5晶种溶液:将乙醇︰水按照体积比为80︰100的混合得到醇溶液,按照质量比为15KBr︰15PEG400︰100水的比例将物料加入醇溶液中搅拌1h,然后将ZSM-5分子筛研磨至300目以下,按照质量比为20ZSM-5︰100水的比例将ZSM-5晶种加入到上述溶液中,制得ZSM-5晶种溶液。
配制pH值为12.2的四丁基氢氧化胺和氢氧化钠的混合溶液,然后向物料中加入白炭黑和ZSM-5晶种溶液(晶种用量以ZSM-5占所用SiO2的质量百分比为4.3%计算),密闭均匀搅拌2.5小时,得到混合物凝胶体系,凝胶中各物料摩尔比2.6NaOH︰15.0TBAOH︰100SiO-2︰2800H2O,最后混合物凝胶体系于120℃下晶化1.5天,晶化产物经离心分离、去离子水洗涤、在110℃条件下干燥12h,在500℃条件下焙烧10h制得Silicalite-2全硅分子筛,比表面积为445m2/g,相对结晶度为155%。
实施例4
配置ZSM-5晶种溶液:将正丙醇︰水按照体积比为40︰100的混合得到醇溶液,按照质量比为2.0KBr︰1.2PEG400︰100水的比例将物料加入醇溶液中搅拌1h,然后将ZSM-5分子筛研磨至300目以下,按照质量比为10ZSM-5︰100水的比例将ZSM-5晶种加入到上述溶液中,制得ZSM-5晶种溶液。
配制pH值为12.7的四丁基氢氧化胺和氢氧化钠的混合溶液,然后向物料中加入白炭黑和ZSM-5晶种溶液(晶种用量以ZSM-5占所用SiO2的质量百分比为2.9%计算),密闭均匀搅拌2.0小时,得到混合物凝胶体系,凝胶中各物料摩尔比1.8NaOH︰6.0TBAOH︰100SiO-2︰3550H2O,最后混合物凝胶体系于135℃下晶化5天,晶化产物经离心分离、去离子水洗涤、在120℃条件下干燥12h,在550℃条件下焙烧8h制得Silicalite-2全硅分子筛,比表面积为405m2/g,相对结晶度为141%。
实施例5
配置ZSM-5晶种溶液:将异丙醇︰水按照体积比为40︰100的混合得到醇溶液,按照质量比为2.0KBr︰1.2PEG400︰100水的比例将物料加入醇溶液中搅拌1h,然后将ZSM-5分子筛研磨至300目以下,按照质量比为10ZSM-5︰100水的比例将ZSM-5晶种加入到上述溶液中,制得ZSM-5晶种溶液。
配制pH值为13.05的四丁基氢氧化胺和氢氧化钠的混合溶液,然后向物料中加入白炭黑和ZSM-5晶种溶液(晶种用量以ZSM-5占所用SiO2的质量百分比为1.6%计算),密闭均匀搅拌1.5小时,得到混合物凝胶体系,凝胶中各物料摩尔比1.8NaOH︰6.0TBAOH︰100SiO-2︰3550H2O,最后混合物凝胶体系于115℃下晶化3天,晶化产物经离心分离、去离子水洗涤、在120℃条件下干燥12h,在550℃条件下焙烧8h制得Silicalite-2全硅分子筛,比表面积为425m2/g,相对结晶度为148%。
实施例6
配置ZSM-5晶种溶液:将乙醇︰水按照体积比为40︰100的混合得到醇溶液,按照质量比为2.0KBr︰1.2PEG600︰100水的比例将物料加入醇溶液中搅拌1h,然后将ZSM-5分子筛研磨至300目以下,按照质量比为10ZSM-5︰100水的比例将ZSM-5晶种加入到上述溶液中,制得ZSM-5晶种溶液。
配制pH值为13.15的四丁基氢氧化胺和氢氧化钠的混合溶液,然后向物料中加入白炭黑和ZSM-5晶种溶液(晶种用量以ZSM-5占所用SiO2的质量百分比为6.8%计算),密闭均匀搅拌2.5小时,得到混合物凝胶体系,凝胶中各物料摩尔比3.0NaOH︰10.0TBAOH︰100SiO-2︰4850H2O,最后混合物凝胶体系于150℃下晶化2天,晶化产物经离心分离、去离子水洗涤、在120℃条件下干燥12h,在550℃条件下焙烧8h制得Silicalite-2全硅分子筛,比表面积为431m2/g,相对结晶度为150%。
实施例7
配置ZSM-5晶种溶液:将乙醇︰水按照体积比为40︰100的混合得到醇溶液,按照质量比为2.0KBr︰1.2PEG1000︰100水的比例将物料加入醇溶液中搅拌1h,然后将ZSM-5分子筛研磨至300目以下,按照质量比为10ZSM-5︰100水的比例将ZSM-5晶种加入到上述溶液中,制得ZSM-5晶种溶液。
配制pH值为12.55的四丁基氢氧化胺和氢氧化钠的混合溶液,然后向物料中加入白炭黑和ZSM-5晶种溶液(晶种用量以ZSM-5占所用SiO2的质量百分比为6.1%计算),密闭均匀搅拌1.5小时,得到混合物凝胶体系,凝胶中各物料摩尔比2.5NaOH︰4.5TBAOH︰100SiO-2︰3400H2O,最后混合物凝胶体系于120℃下晶化2天,晶化产物经离心分离、去离子水洗涤、在120℃条件下干燥12h,在550℃条件下焙烧8h制得Silicalite-2全硅分子筛,比表面积为417m2/g,相对结晶度为145%。
实施例8
配置ZSM-5晶种溶液:将乙醇︰水按照体积比为40︰100的混合得到醇溶液,按照质量比为2.0KBr︰1.2吐温80︰100水的比例将物料加入醇溶液中搅拌1h,然后将ZSM-5分子筛研磨至300目以下,按照质量比为10ZSM-5︰100水的比例将ZSM-5晶种加入到上述溶液中,制得ZSM-5晶种溶液。
配制pH值为12.13的四丁基氢氧化胺和氢氧化钠的混合溶液,然后向物料中加入白炭黑和ZSM-5晶种溶液(晶种用量以ZSM-5占所用SiO2的质量百分比为3.7%计算),密闭均匀搅拌2.5小时,得到混合物凝胶体系,凝胶中各物料摩尔比2.0NaOH︰5.8TBAOH︰100SiO-2︰5400H2O,最后混合物凝胶体系于120℃下晶化1.5天,晶化产物经离心分离、去离子水洗涤、在120℃条件下干燥12h,在550℃条件下焙烧8h制得Silicalite-2全硅分子筛,比表面积为385m2/g,相对结晶度为134%。
实施例9
配置ZSM-5晶种溶液:将乙醇︰水按照体积比为40︰100的混合得到醇溶液,按照质量比为2.0NaBr︰1.2PEG400︰100水的比例将物料加入醇溶液中搅拌1h,然后将ZSM-5分子筛研磨至300目以下,按照质量比为10ZSM-5︰100水的比例将ZSM-5晶种加入到上述溶液中,制得ZSM-5晶种溶液。
配制pH值为12.30的四丁基氢氧化胺和氢氧化钠的混合溶液,然后向物料中加入白炭黑和ZSM-5晶种溶液(晶种用量以ZSM-5占所用SiO2的质量百分比为5.5%计算),密闭均匀搅拌1.5小时,得到混合物凝胶体系,凝胶中各物料摩尔比1.8NaOH︰9.0TBAOH︰100SiO-2︰3000H2O,最后混合物凝胶体系于130℃下晶化2天,晶化产物经离心分离、去离子水洗涤、在120℃条件下干燥12h,在550℃条件下焙烧8h制得Silicalite-2全硅分子筛,比表面积为391m2/g,相对结晶度为136%。
实施例10
配置ZSM-5晶种溶液:将乙醇︰水按照体积比为40︰100的混合得到醇溶液,按照质量比为2.0NaCl︰1.2PEG400︰100水的比例将物料加入醇溶液中搅拌1h,然后将ZSM-5分子筛研磨至300目以下,按照质量比为10ZSM-5︰100水的比例将ZSM-5晶种加入到上述溶液中,制得ZSM-5晶种溶液。
配制pH值为13.02的四丁基氢氧化胺和氢氧化钠的混合溶液,然后向物料中加入白炭黑和ZSM-5晶种溶液(晶种用量以ZSM-5占所用SiO2的质量百分比为2.0%计算),密闭均匀搅拌2小时,得到混合物凝胶体系,凝胶中各物料摩尔比3.0NaOH︰8.2TBAOH︰100SiO-2︰4000H2O,最后混合物凝胶体系于135℃下晶化1天,晶化产物经离心分离、去离子水洗涤、在120℃条件下干燥12h,在550℃条件下焙烧8h制得Silicalite-2全硅分子筛,比表面积为382m2/g,相对结晶度为133%。
比较例1
按专利CN101423225的制备方法,将9.56g正硅酸乙酯和32.44g质量浓度为10%的四丁基氢氧化胺水溶液加到聚四氟乙烯的反应罐中,在60℃加热搅拌4.5h,补充水分使体系内SiO2质量浓度为13%,180℃密闭晶化2.5天,晶化产物经洗涤、离心分离、干燥、焙烧制得Silicalite-2全硅分子筛,将该分子筛作为参比,用于计算相对结晶度。
比较例2
与实施例1相同,不同之处为所述晶种没有经过预处理,为固体ZSM-5晶种,所得Silicalite-2全硅分子筛的相对结晶度为121%。
比较例1、比较例2和实施例1相比可知,在相同的晶化条件下实施例Silicalite-2全硅分子筛的结晶度普遍高于比较例,此外,本发明实施例中采用晶种诱导合成全硅分子筛、模板剂用量减少、凝胶的时间少、凝胶体系无需加热,缩短了合成时间、降低了能耗。
Claims (14)
1.一种Silicalite-2全硅分子筛的合成方法,所述合成方法包括如下步骤:
(1)配置ZSM-5晶种溶液:首先将醇和水混合得到醇溶液,然后加入溶剂A和溶剂B,搅拌至溶解完全后加入ZSM-5晶种,搅拌均匀后得到ZSM-5晶种溶液,其中,所述溶剂A为溴化钾、溴化钠、氯化钾、氯化钠中的一种或几种,所述溶剂B为吐温80、PEG400~PEG2000中的一种或几种;
(2)配制含有模板剂和碱源的混合溶液,混合溶液的pH值为9.00~14.0,优选为12.00~13.20;
(3)向步骤(2)得到的混合溶液中加入硅源和步骤(1)得到的ZSM-5晶种溶液,其中碱源、模板剂、硅源、水摩尔比为0.2~10:5.0~50:100:1000~10000,优选为0.5~3.5:3.0~15:100:2500~6000,然后将混合溶液在密闭条件下混合均匀得到凝胶;然后所述凝胶在100℃~170℃,优选为120℃~140℃下晶化10~120h,优选24~72h,然后经分离、洗涤、干燥、焙烧制得Silicalite-2全硅分子筛。
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(1)中所述的醇类为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇中的一种或几种,优选为乙醇、正丙醇、异丙醇中的一种或几种,更优选为乙醇。
3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(1)中所述的醇溶液中醇与水的体积比为5~95:100,优选为10~80:100,更优选为10~50:100。
4.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(1)中所述的溶剂A为溴化钾、溴化钠、氯化钾、氯化钠中的一种或几种,优选为溴化钾。
5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(1)中所述的溶剂A与水的质量比为0.5~20:100,优选为0.5~10:100,更优选为0.5~5:100。
6.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(1)中所述的溶剂B为PEG400~PEG2000中的一种或几种,优选为PEG400。
7.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(1)中所述溶剂B与水的质量比为0.5~20:100,优选为0.5~10:100,更优选为0.5~5:100。
8.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(1)中所述的ZSM-5晶种为研磨至300目以下的ZSM-5晶种,ZSM-5晶种与水的质量比为0.5~50:100,优选为0.5~20:100,更优选为5~20:100。
9.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(2)所述的模板剂为正丁胺、己二胺、四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基氢氧氢氧化胺、十八烷基三甲基溴化铵中的一种或几种,优选为四乙基氢氧化铵、四丁基氢氧化胺中的一种或几种,更优选为四丁基氢氧化胺。
10.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(2)所述的碱源为乙胺、正丁胺、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种,优选为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种,更优选为氢氧化纳。
11.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(3)所述的硅源为正硅酸乙酯、硅溶胶、白炭黑中的一种或几种,优选为白炭黑。
12.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(3)所述的ZSM-5晶种溶液以溶液中所含的ZSM-5晶种占所用SiO2的质量百分比计算,用量为0.1%~10%,优选为0.5%~5%,更优选为2%~4%。
13.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(3)制备凝胶在加热条件下或常温下进行,优选在常温条件下进行。
14.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(3)中所述分离为离心分离;所述洗涤为用去离子水洗涤;所述干燥为在100℃~120℃条件下干燥6h~12h,所述焙烧为在500℃~600℃条件下焙烧8h~12h。
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