CN105636957A - 四唑啉酮化合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

一种由式(1)表示的四唑啉酮化合物对于有害生物具有优异防治活性:其中E表示5-元芳族杂环基如吡唑基、噻唑基或咪唑基;R4和R5表示氢原子;R6表示具有1-12个碳原子的烷基;R7、R8和R9表示氢原子;R10表示具有1-3个碳原子的烷基或具有1-3个碳原子的卤代烷基;Y表示氧原子;并且Q表示氧原子。

Description

四唑啉酮化合物及其用途
技术领域
本发明涉及四唑啉酮化合物及其应用。
背景技术
迄今为止,已经广泛开发了多种化学品以防治有害生物并且提供到实践使用中,但是,在一些情况下,这些化学品可能不发挥足够的活性。
同时,作为具有四唑啉酮环的化合物,已知有由式(A)表示的化合物:
(参见WO96/36229A)。
发明内容
本发明提供对于有害生物具有优异防治活性的化合物。
本发明的发明人已进行广泛的研究以找到对于有害生物具有优异防治活性的化合物,并且发现由以下式(1)表示的四唑啉酮化合物对于有害生物具有优异的防治活性,由此完成本发明。
本发明包括以下[1]至[4]。
[1]一种由式(1)表示的四唑啉酮化合物:
其中
E表示选自P2组的5-元芳族杂环基;
R4和R5各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基;或
R4和R5可以与它们连接的碳原子一起形成具有3-6个碳原子的环烷烃环;
R6表示具有1-12个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-12个碳原子的卤代烷基、具有3-12个碳原子的环烷基、具有3-12个碳原子的卤代环烷基、具有1-12个碳原子的烷氧基、具有1-12个碳原子的卤代烷氧基、具有1-12个碳原子的烷硫基、具有1-12个碳原子的卤代烷硫基、硝基、氰基、羟基、硫烷基、五氟硫烷基、具有2-12个碳原子的烯基、具有2-12个碳原子的卤代烯基、具有2-12个碳原子的炔基、具有2-12个碳原子的卤代炔基、具有3-12个碳原子的环烷基氧基、具有3-12个碳原子的卤代环烷基氧基、具有3-12个碳原子的环烷硫基、具有2-12个碳原子的烯基氧基、具有2-12个碳原子的炔基氧基、具有2-12个碳原子的卤代烯基氧基、具有2-12个碳原子的卤代炔基氧基、具有2-12个碳原子的炔硫基、具有2-12个碳原子的烯硫基、具有2-12个碳原子的卤代烯硫基、具有2-12个碳原子的卤代炔硫基、具有2-12个碳原子的烷基羰基、具有2-12个碳原子的卤代烷基羰基、具有2-12个碳原子的烷基羰基氧基、具有2-12个碳原子的烷基羰基硫基、具有2-12个碳原子的烷氧基羰基、具有3-12个碳原子的三烷基甲硅烷基、具有5-14个碳原子的三烷基甲硅烷基乙炔基、具有1-12个碳原子的烷基磺酰基、具有1-12个碳原子的卤代烷基磺酰基、具有1-12个碳原子的烷基亚磺酰基、具有1-12个碳原子的卤代烷基亚磺酰基、任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基磺酰基、任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基、任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基羰基、羧基或甲酰基;
R7、R8和R9各自独立地表示氢原子、具有1-12个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-12个碳原子的卤代烷基、具有3-12个碳原子的环烷基、具有3-12个碳原子的卤代环烷基、具有1-12个碳原子的烷氧基、具有1-12个碳原子的卤代烷氧基、具有1-12个碳原子的烷硫基、具有1-12个碳原子的卤代烷硫基、硝基、氰基、羟基、硫烷基、五氟硫烷基、具有2-12个碳原子的烯基、具有2-12个碳原子的卤代烯基、具有2-12个碳原子的炔基、具有2-12个碳原子的卤代炔基、具有3-12个碳原子的环烷基氧基、具有3-12个碳原子的卤代环烷基氧基、具有3-12个碳原子的环烷硫基、具有2-12个碳原子的烯基氧基、具有2-12个碳原子的炔基氧基、具有2-12个碳原子的卤代烯基氧基、具有2-12个碳原子的卤代炔基氧基、具有2-12个碳原子的炔硫基、具有2-12个碳原子的烯硫基、具有2-12个碳原子的卤代烯硫基、具有2-12个碳原子的卤代炔硫基、具有2-12个碳原子的烷基羰基、具有2-12个碳原子的卤代烷基羰基、具有2-12个碳原子的烷基羰基氧基、具有2-12个碳原子的烷基羰基硫基、具有2-12个碳原子的烷氧基羰基、具有3-12个碳原子的三烷基甲硅烷基、具有5-14个碳原子的三烷基甲硅烷基乙炔基、具有1-12个碳原子的烷基磺酰基、具有1-12个碳原子的卤代烷基磺酰基、具有1-12个碳原子的烷基亚磺酰基、具有1-12个碳原子的卤代烷基亚磺酰基、任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基磺酰基、任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基、任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基羰基、羧基或甲酰基;
R10表示具有1-3个碳原子的烷基或具有1-3个碳原子的卤代烷基;
Y表示氧原子或硫原子;
Q表示氧原子、硫原子或NR12基团;
R12表示氢原子、具有1-6个碳原子的烷基或具有1-6个碳原子的卤代烷基:
P2组为由以下结构式组成的组:
其中符号#表示对于Q的结合部位;
R0、R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1-6个碳原子的烷基、具有1-6个碳原子的卤代烷基、具有2-6个碳原子的烯基、具有2-6个碳原子的卤代烯基、具有2-6个碳原子的炔基、具有2-6个碳原子的卤代炔基、具有2-6个碳原子的烷氧基羰基、羧基或氰基;
R1表示任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的具有6-16个碳原子的芳基、任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的具有7-18个碳原子的芳烷基、任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的具有3-12个碳原子的环烷基、任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的金刚烷基或氢原子,
其中,当所述具有6-16个碳原子的芳基、所述具有7-18个碳原子的芳烷基、所述具有3-12个碳原子的环烷基和所述金刚烷基具有两个以上选自P1组的原子或基团时,所述原子或基团彼此可以相同或不同;
R11表示氢原子、具有1-6个碳原子的烷基、具有1-6个碳原子的卤代烷基、具有2-6个碳原子的烯基、具有2-6个碳原子的卤代烯基、具有2-6个碳原子的炔基或具有2-6个碳原子的卤代炔基;
R13表示任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的具有6-16个碳原子的芳基、任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的具有7-18个碳原子的芳烷基、任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的具有3-12个碳原子的环烷基或任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的金刚烷基,
其中,当存在两个以上选自P1组的原子或基团时,所述原子或基团彼此可以相同或不同:
P1组为由以下结构式组成的组:卤素原子、具有1-12个碳原子的烷基、具有1-12个碳原子的卤代烷基、具有1-12个碳原子的烷氧基、具有1-12个碳原子的卤代烷氧基、具有1-12个碳原子的烷硫基、具有1-12个碳原子的卤代烷硫基、羧基、甲酰基、硝基、氰基、羟基、硫烷基、五氟硫烷基、具有2-12个碳原子的烯基、具有2-12个碳原子的卤代烯基、具有2-12个碳原子的炔基、具有2-12个碳原子的卤代炔基、具有3-12个碳原子的环烷基、具有3-12个碳原子的卤代环烷基、具有3-12个碳原子的环烷基氧基、具有3-12个碳原子的卤代环烷基氧基、具有3-12个碳原子的环烷硫基、具有2-12个碳原子的烯基氧基、具有2-12个碳原子的炔基氧基、具有2-12个碳原子的卤代烯基氧基、具有2-12个碳原子的卤代炔基氧基、具有2-12个碳原子的炔硫基、具有2-12个碳原子的烯硫基、具有2-12个碳原子的卤代烯硫基、具有2-12个碳原子的卤代炔硫基、具有2-12个碳原子的烷基羰基、具有2-12个碳原子的卤代烷基羰基、具有2-12个碳原子的烷基羰基氧基、具有2-12个碳原子的烷基羰基硫基、具有2-12个碳原子的烷氧基羰基、具有6-16个碳原子的芳基、具有6-16个碳原子的卤代芳基、具有6-16个碳原子的芳基氧基、具有6-16个碳原子的卤代芳基氧基、具有6-16个碳原子的芳硫基、具有6-16个碳原子的卤代芳硫基、具有7-18个碳原子的芳烷基、具有7-18个碳原子的卤代芳烷基、具有7-18个碳原子的芳基烷氧基、具有7-18个碳原子的卤代芳基烷氧基、具有3-12个碳原子的三烷基甲硅烷基、具有5-14个碳原子的三烷基甲硅烷基乙炔基、具有1-12个碳原子的烷基磺酰基、具有1-12个碳原子的卤代烷基磺酰基、具有6-16个碳原子的芳基磺酰基、具有6-16个碳原子的卤代芳基磺酰基、具有1-12个碳原子的烷基亚磺酰基、具有1-12个碳原子的卤代烷基亚磺酰基、具有6-16个碳原子的芳基亚磺酰基、具有6-16个碳原子的卤代芳基亚磺酰基、具有2-11个碳原子的多氧杂烷基氧基(polyoxalkyloxygroup)、具有2-5个碳原子的氧杂环烷基氧基(oxacycloalkyloxygroup)、任选地具有包含1-12个碳原子的烷基和/或包含6-12个碳原子的芳基的氨基羰基、任选地具有包含1-12个碳原子的烷基和/或包含6-12个碳原子的芳基的氨基磺酰基、和任选地具有1-12个碳原子的烷基的氨基]。
[2]根据[1]所述的四唑啉酮化合物,其中E是E1、E2、E3、E4、E5、E6、E7、E8、E9、E10、E11、E12、E13、E14、E15、E16、E17、E18、E19、E20、E21、E22、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31、E32、E33、E34、E35或E36。
[3]根据[1]或[2]所述的四唑啉酮化合物,其中E是E19;
R11是氢原子、具有1-3个碳原子的烷基或具有1-3个碳原子的卤代烷基;
R0是氢原子、卤素原子、具有1-3个碳原子的烷基或具有1-3个碳原子的卤代烷基;
R1是任选地具有一个或多个选自P3组的原子或基团的具有6-16个碳原子的芳基或氢原子;
R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基、具有1-3个碳原子的卤代烷氧基、具有1-3个碳原子的烷硫基、氰基、具有2-3个碳原子的烯基或具有2-3个碳原子的炔基;
R7、R8和R9各自独立地表示氢原子或氟原子;
R10是甲基;并且
Y和Q是氧原子:
P3组为由以下结构式组成的组:卤素原子、具有1-3个碳原子的烷基、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基、具有1-3个碳原子的卤代烷氧基、具有1-3个碳原子的烷硫基、具有1-3个碳原子的卤代烷硫基、具有3-6个碳原子的环烷基、具有2-3个碳原子的烯基、具有2-3个碳原子的炔基和氰基。
[4]根据[1]或[2]所述的四唑啉酮化合物,其中E是E8或E11;
R0、R2、R3、R7、R8和R9是氢原子;
R1是任选地具有一个或多个选自P3组的原子或基团的具有6个碳原子的芳基或氢原子;
R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基、具有1-3个碳原子的卤代烷氧基、具有1-3个碳原子的烷硫基、氰基、具有2-3个碳原子的烯基或具有2-3个碳原子的炔基;
R10是甲基;并且
Y和Q是氧原子。
[5]一种有害生物防治剂,所述有害生物防治剂包含根据[1]至[4]中任一项所述的四唑啉酮化合物。
[6]一种用于防治有害生物的方法,所述方法包括将有效量的根据[1]至[4]中任一项所述的四唑啉酮化合物施加至植物或土壤。
[7]根据[1]至[4]中任一项所述的四唑啉酮化合物用于防治有害生物的用途。
根据本发明,有害生物可以被防治。
实施本发明的方式
本发明的化合物是由式(1)表示的四唑啉酮化合物:
其中符号与以上定义的相同(下文称为本发明化合物)。
在本发明中,本发明防治剂意指包含本发明化合物的有害生物防治剂。
以下将提及如本文中使用的取代基。
卤素原子的实例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
具有1-3个碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和异丙基。
具有1-6个碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基。
具有1-12个碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。
具有1-3个碳原子的卤代烷基表示其中具有1-3个碳原子的烷基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括氟甲基、氯甲基、二氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2,2-二氟丙基和3,3,3-三氟丙基。
具有1-6个碳原子的卤代烷基表示其中具有1-6个碳原子的烷基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括氟甲基、氯甲基、二氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2,2-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、3-(氟甲基)-2-氟乙基、4-氟丁基和2,2-二氟己基。
具有1-12个碳原子的卤代烷基表示其中具有1-12个碳原子的烷基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括氟甲基、氯甲基、二氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2,2-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、2-(氟甲基)-3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、2,2-二氟己基、全氟庚基、全氟辛基、全氟壬基、全氟癸基、全氟十一烷基和全氟十二烷基。
具有2-3个碳原子的烯基的实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基和2-丙烯基。
具有2-6个碳原子的烯基的实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1,3-丁二烯基、1-戊烯基、1-乙基-2-丙烯基、2-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、3-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、4-戊烯基、1-甲基-3-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,3-戊二烯基、1-乙烯基-2-丙烯基、1-己烯基和5-己烯基。
具有2-12个碳原子的烯基的实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1,3-丁二烯基、1-戊烯基、1-乙基-2-丙烯基、2-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、3-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、4-戊烯基、1-甲基-3-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,3-戊二烯基、1-乙烯基-2-丙烯基、1-己烯基、5-己烯基、1-庚烯基、6-庚烯基、1-辛烯基、7-辛烯基、1-壬烯基、8-壬烯基、1-癸烯基、9-癸烯基、1-十一碳烯基、10-十一碳烯基、1-十二碳烯基和11-十二碳烯基。
具有2-6个碳原子的卤代烯基表示其中具有2-6个碳原子的烯基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括2-氟乙烯基、2-氯乙烯基、2-溴乙烯基、2-碘乙烯基、2,2-二氟乙烯基、2,2-二氯乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、3,3-二氯-2-丙烯基、3-氯-2-丙烯基、1-氯甲基乙烯基、1-三氟甲基乙烯基、1-三氟甲基-2,2-二氟乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、4,4,4-三氟-2-丁烯基、3,4,4-三氟-3-丁烯基、3,3-二氟-2-甲基-2-丙烯基、3,3,3-三氟-2-甲基-1-丙烯基、3,3,3-三氟-1-甲基-1-丙烯基和4,5,5,5-四氟-4-三氟甲基-2-戊烯基。
具有2-12个碳原子的卤代烯基表示其中具有2-12个碳原子的直链或支链烯基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括2-氯乙烯基、2-溴乙烯基、2-碘乙烯基、1-(氯甲基)乙烯基、1-(三氟甲基)乙烯基、1-(三氟甲基)-2,2-二氟乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、4,4,4-三氟-2-丁烯基、3,4,4-三氟-3-丁烯基、3,3-二氟-2-甲基-2-丙烯基、3,3,3-三氟-2-甲基-1-丙烯基、3,3,3-三氟-1-甲基-1-丙烯基、3,4,4-三氟-1,3-丁二烯基、4,4-二氟-3-甲基-3-丁烯基、3,3,4,4,5,5,5-七氟-1-戊烯基、5,5-二氟-4-戊烯基、4,5,5-三氟-4-戊烯基、全氟-1-丁烯基、全氟-3-丁烯基、全氟-1-戊烯基、全氟-4-戊烯基、全氟-1-己烯基、全氟-5-己烯基、全氟-1-庚烯基、全氟-6-庚烯基、全氟-1-辛烯基、全氟-7-辛烯基、全氟-1-壬烯基、全氟-8-壬烯基、全氟-1-癸烯基、全氟-9-癸烯基、全氟-1-十一碳烯基、全氟-10-十一碳烯基、全氟-1-十二碳烯基和全氟-11-十二碳烯基。
具有2-3个碳原子的炔基的实例包括乙炔基和炔丙基。
具有2-6个碳原子的炔基的实例包括乙炔基、炔丙基、3-丁炔-2-基、2-甲基-3-丁炔-2-基、2-丁炔基、3-丁炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-己炔基和5-己炔基。
具有2-12个碳原子的炔基的实例包括乙炔基、炔丙基、3-丁炔-2-基、2-甲基-3-丁炔-2-基、2-丁炔基、3-丁炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-己炔基、5-己炔基、1-庚炔基、6-庚炔基、1-辛炔基、7-辛炔基、1-壬炔基、8-壬炔基、1-癸炔基、9-癸炔基、1-十一碳炔基、10-十一碳炔基、1-十二碳炔基和11-十二碳炔基。
具有2-6个碳原子的卤代炔基表示其中具有2-6个碳原子的炔基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括氟乙炔基、3-氯-2-丙炔基、3-溴-2-丙炔基、3-碘-2-丙炔基、3-氯-1-丙炔基、5-氯-4-戊炔基、3,3,3-三氟-1-丙炔基、3-氟-2-丙炔基、全氟-2-丁炔基、全氟-2-戊炔基、全氟-3-戊炔基和全氟-1-己炔基。
具有2-12个碳原子的卤代炔基表示其中具有2-12个碳原子的炔基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括氟乙炔基、3-氯-2-丙炔基、3-溴-2-丙炔基、3-碘-2-丙炔基、3-氯-1-丙炔基、5-氯-4-戊炔基、3,3,3-三氟-1-丙炔基、3,3,3-三氟-1-丙炔基、全氟-2-丁炔基、全氟-3-丁炔基、全氟-2-戊炔基、全氟-3-戊炔基、全氟-4-戊炔基、全氟-1-己炔基、全氟-5-己炔基、全氟-1-庚炔基、全氟-6-庚炔基、全氟-1-辛炔基、全氟-7-辛炔基、全氟-1-壬炔基、全氟-8-壬炔基、全氟-1-癸炔基、全氟-9-癸炔基、全氟-1-十一碳炔基、全氟-10-十一碳炔基、全氟-1-十二碳炔基和全氟-11-十二碳炔基。
具有3-4个碳原子的环烷基的实例包括环丙基和环丁基。
具有3-6个碳原子的环烷基的实例包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
具有3-6个碳原子的环烷烃环的实例包括环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环和环己烷环。
具有3-12个碳原子的环烷基的实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基和环十二烷基。
具有3-12个碳原子的卤代环烷基表示其中具有3-12个碳原子的环烷基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括2-氟环丙基、2,2-二氟环丙基、2-氯-2-氟环丙基、2,2-二氯环丙基、2,2-二溴环丙基、2,2,3,3-四氟环丁基、2-氯环戊基、2-氯环己基、4,4-二氟环己基、4-氯环己基、2-氟环庚基、2-氟环辛基、2-氟环壬基、2-氟环癸基、2-氟环十一烷基和2-氟环十二烷基。
具有1-3个碳原子的烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和异丙氧基。
具有1-12个碳原子的烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊基氧基、异戊基氧基、新戊基氧基、2-戊基氧基、3-戊基氧基、2-甲基丁氧基、己基氧基、异己基氧基、3-甲基戊基氧基和4-甲基戊基氧基。
具有1-3个碳原子的卤代烷氧基表示其中具有1-3个碳原子的烷基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括三氟甲氧基、三氯甲氧基、氯甲氧基、二氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、五氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、七氟丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基和3,3,3-三氟丙氧基。
具有1-12个碳原子的卤代烷氧基表示其中具有1-12个碳原子的烷氧基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括三氟甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、2,2,2-三氯乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2,2-二氟乙氧基、七氟丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、九氟丁氧基、全氟戊基氧基、全氟己基氧基、全氟庚基氧基、全氟辛基氧基、全氟壬基氧基、全氟癸基氧基、全氟十一烷基氧基和全氟十二烷基氧基。
具有2-12个碳原子的烯基氧基的实例包括乙烯基氧基、2-丙烯基氧基、2-丁烯基氧基、1-甲基-2-丙烯基氧基、3-丁烯基氧基、2-甲基-2-丙烯基氧基、2-戊烯基氧基、3-戊烯基氧基、4-戊烯基氧基、1-甲基-3-丁烯基氧基、1,2-二甲基-2-丙烯基氧基、1,1-二甲基-2-丙烯基氧基、2-甲基-2-丁烯基氧基、3-甲基-2-丁烯基氧基、2-甲基-3-丁烯基氧基、3-甲基-3-丁烯基氧基、1-乙烯基-2-丙烯基氧基、5-己烯基氧基、6-庚烯基氧基、7-辛烯基氧基、8-壬烯基氧基、9-癸烯基氧基、10-十一碳烯基氧基和11-十二碳烯基氧基。
具有2-12个碳原子的卤代烯基氧基表示其中具有2-12个碳原子的烯基氧基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括1-氟乙烯基氧基、2-氟乙烯基氧基、3,3-二氟-2-丙烯基氧基、3,4,4-三氟-3-丁烯基氧基、3,3-二氟-2-甲基-2-丙烯基氧基、4,4-二氟-3-甲基-3-丁烯基氧基、5,5-二氟-4-戊烯基氧基、4,5,5-三氟-4-戊烯基氧基、4,4,4-三氟-3-甲基-2-丁烯基氧基、3,5,5-三氟-2,4-戊二烯基氧基、全氟-3-丁烯基氧基、全氟-4-戊烯基氧基、全氟-5-己烯基氧基、全氟-6-庚烯基氧基、全氟-7-辛烯基氧基、全氟-8-壬烯基氧基、全氟-9-癸烯基氧基、全氟-10-十一碳烯基氧基和全氟-11-十二碳烯基氧基。
具有2-12个碳原子的炔基氧基的实例包括乙炔基氧基、炔丙基氧基、3-丁炔-2-基氧基、2-甲基-3-丁炔-2-基氧基、2-丁炔基氧基、3-丁炔基氧基、2-戊炔基氧基、3-戊炔基氧基、4-戊炔基氧基、5-己炔基氧基、6-庚炔基氧基、7-辛炔基氧基、8-壬炔基氧基、9-癸炔基氧基、10-十一碳炔基氧基和11-十二碳炔基氧基。
具有2-12个碳原子的卤代炔基氧基表示其中具有2-12个碳原子的炔基氧基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括溴乙炔基氧基、3-氯-2-丙炔基氧基、3-溴-2-丙炔基氧基、3-碘-2-丙炔基氧基、5-氯-4-戊炔基氧基、3,3,3-三氟-1-丙炔基氧基、全氟-2-丁炔基氧基、全氟-3-丁炔基氧基、全氟-2-戊炔基氧基、全氟-3-戊炔基氧基、全氟-4-戊炔基氧基、全氟-5-己炔基氧基、全氟-6-庚炔基氧基、全氟-7-辛炔基氧基、全氟-8-壬炔基氧基、全氟-9-癸炔基氧基、全氟-10-十一碳炔基氧基和全氟-11-十二碳炔基氧基。
具有3-12个碳原子的环烷基氧基的实例包括环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环庚基氧基、环辛基氧基、环壬基氧基、环癸基氧基、环十一烷基氧基和环十二烷基氧基。
具有3-12个碳原子的卤代环烷基氧基表示其中具有3-12个碳原子的环烷基氧基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括2-氟环丙基氧基、2,2-二氟环丙基氧基、2,2-二氟-1-甲基环丙基氧基、2,2-二氯-1-甲基环丙基氧基、1-(三氟甲基)环丙基氧基、2,2,3,3-四氟环丁基氧基、4,4-二氟环己基氧基、2-氟环庚基氧基、2-氟环辛基氧基、2-氟环壬基氧基、2-氟环癸基氧基、2-氟环十一烷基氧基和2-氟环十二烷基氧基。
具有3-12个碳原子的环烷硫基的实例包括环丙硫基、环丁硫基、环戊硫基、环己硫基、环庚硫基、环辛硫基、环壬硫基、环癸硫基、环十一烷硫基和环十二烷硫基。
具有1-3个碳原子的烷硫基的实例包括甲硫基、乙硫基、丙硫基和异丙硫基。
具有1-12个碳原子的烷硫基的实例包括甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、异戊硫基、新戊硫基、异戊硫基、2-戊硫基、3-戊硫基、2-甲基丁硫基、己硫基、异己硫基、仲己硫基、3-甲基戊硫基、4-甲基戊硫基、庚硫基、异庚硫基、仲庚硫基、辛硫基、2-乙基己硫基、壬硫基、癸硫基、十一烷硫基和十二烷硫基。
具有1-3个碳原子的卤代烷硫基表示其中具有1-3个碳原子的烷硫基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括氟甲硫基、溴二氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2,2-二氟乙硫基、七氟丙硫基、3,3,3-三氟丙硫基或2,2-二氟丙硫基。
具有1-12个碳原子的卤代烷硫基表示其中具有1-12个碳原子的烷硫基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括氟甲硫基、溴二氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2,2-二氟乙硫基、七氟丙硫基、3,3,3-三氟丙硫基、2,2-二氟丙硫基、九氟丁硫基、全氟戊硫基、全氟己硫基、全氯己硫基、全氟庚硫基、全氟辛硫基、全氟壬硫基、全氟癸硫基、全氯癸硫基、全溴癸硫基、全氟十一烷硫基和全氟十二烷硫基。
具有2-12个碳原子的烯硫基的实例包括乙烯硫基、2-丙烯硫基、2-丁烯硫基、1-甲基-2-丙烯硫基、3-丁烯硫基、2-甲基-2-丙烯硫基、2-戊烯硫基、3-戊烯硫基、4-戊烯硫基、1-甲基-3-丁烯硫基、1,2-二甲基-2-丙烯硫基、1,1-二甲基-2-丙烯硫基、2-甲基-2-丁烯硫基、3-甲基-2-丁烯硫基、2-甲基-3-丁烯硫基、3-甲基-3-丁烯硫基、1-乙烯基-2-丙烯硫基、5-己烯硫基、6-庚烯硫基、7-辛烯硫基、8-壬烯硫基、9-癸烯硫基、10-十一碳烯硫基和11-十二碳烯硫基。
具有2-12个碳原子的卤代烯硫基表示其中具有2-12个碳原子的烯硫基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括1-氟乙烯硫基、2-氟乙烯硫基、3,3-二氟-2-丙烯硫基、4,4,4-三氟-2-丁烯硫基、3,4,4-三氟-3-丁烯硫基、3,3-二氟-2-甲基-2-丙烯硫基、4,4-二氟-3-甲基-3-丁烯硫基、5,5-二氟-4-戊烯硫基、4,5,5-三氟-4-戊烯硫基、4,4,4-三氟-3-甲基-2-丁烯硫基、3,5,5-三氟-2,4-戊二烯硫基、4,4,5,5,6,6,6-七氟-2-己烯硫基、4,5,5,5-四氟-4-三氟甲基-2-戊烯硫基、全氟-3-丁烯硫基、全氟-4-戊烯硫基、全氟-5-己烯硫基、全氟-6-庚烯硫基、全氟-7-辛烯硫基、全氟-8-壬烯硫基、全氟-9-癸烯硫基、全氟-10-十一碳烯硫基和全氟-11-十二碳烯硫基。
具有2-12个碳原子的炔硫基的实例包括乙炔硫基、炔丙硫基、3-丁炔-2-硫基、2-甲基-3-丁炔-2-硫基、2-丁炔硫基、3-丁炔硫基、2-戊炔硫基、3-戊炔硫基、4-戊炔硫基、5-己炔硫基、6-庚炔硫基、7-辛炔硫基、8-壬炔硫基、9-癸炔硫基、10-十一碳炔硫基和11-十二碳炔硫基。
具有2-12个碳原子的卤代炔硫基表示其中具有2-12个碳原子的炔硫基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括溴乙炔硫基、3-氯-2-丙炔硫基、3-溴-2-丙炔硫基、3-碘-2-丙炔硫基、5-氯-4-戊炔硫基、3,3,3-三氟-1-丙炔硫基、全氟-2-丁炔硫基、全氟-3-丁炔硫基、全氟-2-戊炔硫基、全氟-3-戊炔硫基、全氟-4-戊炔硫基、全氟-5-己炔硫基、全氟-6-庚炔硫基、全氟-7-辛炔硫基、全氟-8-壬炔硫基、全氟-9-癸炔硫基、全氟-10-十一碳炔硫基和全氟-11-十二碳炔硫基。
具有2-12个碳原子的烷基羰基具有在2至12范围内的包括羰基的碳在内的碳原子总数,并且其实例包括乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一酰基和十二酰基。
具有2-12个碳原子的卤代烷基羰基表示其中具有2-12个碳原子的烷基羰基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括三氯乙酰基、氟乙酰基、二氟乙酰基、三氟乙酰基、五氟丙酰基、3-氟丙酰基和3,3,3-三氟丙酰基。
具有2-12个碳原子的烷基羰基氧基具有在2至12范围内的包括羰基的碳在内的碳原子总数,并且其实例包括乙酰氧基、丙酰基氧基、异丙酰基氧基和丁酰基氧基。
具有2-12个碳原子是烷基羰基硫基具有在2至12范围内的包括羰基的碳在内的碳原子总数,并且其实例包括乙酰硫基、丙酰硫基、异丙酰硫基和丁酰硫基。
具有2-6个碳原子的烷氧基羰基表示其中包括羰基的碳在内的碳原子总数在2至6的范围内的基团,并且其实例包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基和戊基氧基羰基。
具有2-12碳原子的烷氧基羰基具有在2至12范围内的包括羰基的碳在内的碳原子总数,并且其实例包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、戊基氧基羰基、己基氧基羰基、庚基氧基羰基、辛基氧基羰基、壬基氧基羰基、癸基氧基羰基、十一烷基氧基羰基和十二烷基氧基羰基。
具有3-12个碳原子的三烷基甲硅烷基的实例包括三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、异丙基二甲基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三(叔丁基)甲硅烷基和三丁基甲硅烷基。
具有5-14个碳原子的三烷基甲硅烷基乙炔基表示连接有三烷基甲硅烷基的乙炔基,并且还具有在5至14范围内的包括乙炔基的碳在内的碳原子总数,甲硅烷基上的三个烷基彼此相同或不同,并且其实例包括三甲基甲硅烷基乙炔基、叔丁基二甲基甲硅烷基乙炔基、三乙基甲硅烷基乙炔基、异丙基二甲基甲硅烷基乙炔基、三异丙基甲硅烷基乙炔基、三(叔丁基)甲硅烷基乙炔基和三丁基甲硅烷基乙炔基。
具有1-12个碳原子的烷基磺酰基的实例包括甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、戊基磺酰基、异戊基磺酰基、新戊基磺酰基、异戊基磺酰基、2-戊基磺酰基、3-戊基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、己基磺酰基、异己基磺酰基、仲己基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、庚基磺酰基、异庚基磺酰基、仲庚基磺酰基、辛基磺酰基、2-乙基己基磺酰基、壬基磺酰基、癸基磺酰基、十一烷基磺酰基和十二烷基磺酰基。
具有1-12个碳原子的卤代烷基磺酰基表示其中具有1-12个碳原子的烷基磺酰基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括氟甲基磺酰基、溴二氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、三氯甲基磺酰基和2,2,2-三氟乙基磺酰基。
具有1-12个碳原子的烷基亚磺酰基的实例包括甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基、叔丁基亚磺酰基和戊基亚磺酰基。
具有1-12个碳原子的卤代烷基亚磺酰基表示其中具有1-12个碳原子的烷基亚磺酰基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、三氯甲基亚磺酰基、三溴甲基亚磺酰基、五氟乙基亚磺酰基、2,2,2-三氯乙基亚磺酰基、2-氟乙基亚磺酰基和2,2,2-三氟乙基亚磺酰基。
任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基磺酰基是其中氨基磺酰基的一个或两个氢原子任选地被烷基取代的氨基,并且当烷基的碳原子总数在1至12的范围内且烷基的数量为2以上时,那些烷基彼此可以相同或不同。任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基磺酰基的实例包括氨基磺酰基、甲基氨基磺酰基、乙基氨基磺酰基、丙基氨基磺酰基、异丙基氨基磺酰基、丁基氨基磺酰基、二甲基氨基磺酰基、二乙基氨基磺酰基、二丙基氨基磺酰基、二异丙基氨基磺酰基、乙基(甲基)氨基磺酰基和丙基(甲基)氨基磺酰基。
任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基是其中氨基的一个或两个氢原子任选地被烷基取代的氨基,并且当烷基的碳原子总数在1至12的范围内且烷基的数量为2以上时,那些烷基彼此可以相同或不同。任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基的实例包括氨基、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基氨基、戊基氨基、己基氨基、庚基氨基、辛基氨基、壬基氨基、癸基氨基、十一烷基氨基、十二烷基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二异丙基氨基、二丁基氨基、乙基(甲基)氨基、丙基(甲基)氨基、丁基(甲基)氨基、戊基(甲基)氨基、己基(甲基)氨基、庚基(甲基)氨基、辛基(甲基)氨基、壬基(甲基)氨基、癸基(甲基)氨基和十一烷基(甲基)氨基。
任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基羰基表示其中包括羰基的碳在内的碳原子总数在1至12范围内并且氨基羰基的一个或两个氢原子任选地被烷基取代的基团,并且当烷基的数量为2以上时,那些烷基彼此可以相同或不同。任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基羰基的实例包括氨基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、异丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二丙基氨基羰基、二异丙基氨基羰基、乙基(甲基)氨基羰基和丙基(甲基)氨基羰基。
具有6-16个碳原子的芳基的实例包括苯基、1-萘基和2-萘基。
具有6-16个碳原子的卤代芳基表示其中具有6-16个碳原子的芳基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-碘苯基、4-碘苯基、2,4-二氟苯基、2,5-二氟苯基、2,6-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,4-二氯苯基、2,5-二氯苯基、2,6-二氯苯基、3,5-二氯苯基、2,4,6-三氟苯基、2,3,4-三氟苯基、2,4,5-三氟苯基、3,4,5-三氟苯基和2,4,6-三氯苯基。
具有6-16个碳原子的芳基氧基的实例包括苯基氧基、1-萘基氧基和2-萘基氧基。
具有6-16个碳原子的卤代芳基氧基表示其中具有6-16个碳原子的芳基氧基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括2-氟苯氧基、3-氟苯氧基、4-氟苯氧基、2-氯苯氧基、4-氟苯氧基、2-氯苯氧基、4-氟苯氧基、4-氟苯氧基、4-氟苯氧基、2-氯苯氧基、4-氟苯氧基、4-氟苯氧基、2-氯苯氧基、4-氟苯氧基、2-氯苯氧基、4-氟苯氧基、2-氯苯氧基、4-氟苯氧基、2-氯苯氧基、4-氟苯氧基、2-氯苯氧基、4-氟苯氧基、4-氟苯氧基、2-氯苯氧基、4-氟苯氧基、2-氯苯氧基、4-氟苯氧基、2-氯苯氧基、3-氯苯氧基、4-氟苯氧基、2-氯苯氧基、3-氯苯氧基、3-氯苯氧基、3-氯苯氧基、2-氯苯氧基、3-氯苯氧基、3-氯苯氧基、3-氯苯氧基、3-氯苯氧基、3-氯苯氧基、3-氯苯氧基、2-氯苯氧基、3-氯苯氧基、3-氯苯氧基、2-氯苯氧基、3-氯苯氧基、2-氯苯氧基、3-氯苯氧基、3-氯苯氧基、3-氯苯氧基、4-氯苯氧基、2-溴苯氧基、3-溴苯氧基、4-溴苯氧基、2-碘苯氧基、3-碘苯氧基、4-碘苯氧基、2,4-二氟苯氧基、2,5-二氟苯氧基、2,6-二氟苯氧基、3,5-二氟苯氧基、2,4-二氯苯氧基、2,5-二氯苯氧基、2,6-二氯苯氧基、3,5-二氯苯氧基、2,4,6-三氟苯氧基、2,3,4-三氟苯氧基和2,4,5-三氟苯氧基。
具有6-16个碳原子的芳硫基的实例包括苯硫基、1-萘硫基和2-萘硫基。
具有6-16个碳原子的卤代芳硫基表示其中具有6-16个碳原子的芳硫基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括2-氟苯硫基、3-氟苯硫基、4-氟苯硫基、2-氯苯硫基、3-氯苯硫基、4-氯苯硫基、2-溴苯硫基、3-溴苯硫基、4-溴苯硫基、2-碘苯硫基、3-碘苯硫基、4-碘苯硫基、2,4-二氟苯硫基、2,5-二氟苯硫基、2,6-二氟苯硫基、3,5-二氟苯硫基、2,4-二氯苯硫基、2,5-二氯苯硫基、2,6-二氯苯硫基、3,5-二氯苯硫基、2,4,6-三氟苯硫基、2,3,4-三氟苯硫基和五氟苯硫基。
具有7-18个碳原子的芳烷基表示其中烷基部分和芳基部分的碳原子总数在7至18的范围内的基团,并且其实例包括苄基、苯乙基、3-苯基丙基、4-苯基丁基、5-苯基戊基、1-萘基甲基、2-(1-萘基)乙基、3-(1-萘基)丙基、4-(1-萘基)丁基、5-(1-萘基)戊基、6-(1-萘基)己基、7-(1-萘基)庚基、8-(1-萘基)辛基、2-萘基甲基、2-(2-萘基)乙基、3-(2-萘基)丙基和4-(2-萘基)丁基。
具有7-18个碳原子的卤代芳烷基表示其中具有7-18个碳原子的芳烷基的芳基部分和/或烷基部分的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括2-氟苄基、3-氟苄基、4-氟苄基、2-氯苄基、3-氯苄基、4-氯苄基、2-溴苄基、3-溴苄基、4-溴苄基、2-碘苄基、3-碘苄基、4-碘苄基、2-(4-氟苯基)乙基、2-(4-氯苯基)乙基、2-(4-溴苯基)乙基、2-(4-碘苯基)乙基、3-(4-氟苯基)丙基、3-(4-氯苯基)丙基、3-(4-溴苯基)丙基、3-(4-碘苯基)丙基、二氟(苯基)甲基、二氟(4-氟苯基)甲基、二氟(4-氯苯基)甲基、二氟(4-溴苯基)甲基和二氟(4-碘苯基)甲基。
具有7-18个碳元素的芳基氧基表示其中芳基部分和烷氧基部分的碳原子总数在7至18的范围内的基团,并且具有7-18个碳元素的芳基氧基的实例包括苄基氧基、苯乙基氧基、3-苯基丙氧基、4-苯基丁氧基、2-(1-萘基)乙基氧基、3-(1-萘基)丙氧基、4-(1-萘基)丁氧基、5-(1-萘基)戊基氧基、6-(1-萘基)己基氧基、7-(1-萘基)庚基氧基、8-(1-萘基)辛基氧基、2-萘基甲基氧基、2-(2-萘基)乙基氧基、3-(2-萘基)丙氧基和4-(2-萘基)丁氧基。
具有7-18个碳原子的卤代芳基烷氧基表示其中具有7-18个碳原子的芳基烷氧基的芳基部分和/或烷基部分的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括2-氟苄基氧基、3-氟苄基氧基、4-氟苄基氧基、2-氯苄基氧基、3-氯苄基氧基、4-氯苄基氧基、2-溴苄基氧基、3-溴苄基氧基、4-溴苄基氧基、2-碘苄基氧基、3-碘苄基氧基、4-碘苄基氧基、二氟(苯基)甲氧基、二氟(4-氟苯基)甲氧基、二氟(4-氯苯基)甲氧基、二氟(4-溴苯基)甲氧基和二氟(4-碘苯基)甲氧基。
具有6-16个碳原子的芳基亚磺酰基的实例包括苯基亚磺酰基、1-萘基亚磺酰基和2-萘基亚磺酰基。
具有6-16个碳原子的卤代芳基亚磺酰基表示其中具有6-16个碳原子的芳基亚磺酰基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括2-氟苯基亚磺酰基、3-氟苯基亚磺酰基、4-氟苯基亚磺酰基、2-氯苯基亚磺酰基、3-氯苯基亚磺酰基、4-氯苯基亚磺酰基、2-溴苯基亚磺酰基、3-溴苯基亚磺酰基、4-溴苯基亚磺酰基、2-碘苯基亚磺酰基、3-碘苯基亚磺酰基、4-碘苯基亚磺酰基、2,4-二氟苯基亚磺酰基、2,5-二氟苯基亚磺酰基、2,6-二氟苯基亚磺酰基、3,5-二氟苯基亚磺酰基、2,4-二氯苯基亚磺酰基、2,5-二氯苯基亚磺酰基、2,6-二氯苯基亚磺酰基、3,5-二氯苯基亚磺酰基、2,4,6-三氟苯基亚磺酰基、2,3,4-三氟苯基亚磺酰基、2,4,5-三氟苯基亚磺酰基和3,4,5-三氟苯基亚磺酰基。
具有2-11个碳原子的多氧杂烷基氧基是其中具有3个碳原子的直链烷氧基的一个亚甲基被氧原子取代的基团、其中具有4个碳原子的直链烷氧基的一个或两个亚甲基被氧原子取代的基团或其中具有5-12个碳原子的直链烷氧基的一个、两个或三个亚甲基被氧原子取代的基团,并且氧原子彼此不相邻,并且其实例包括-O-CH2-O-CH3基团、-O-CH2-O-CH2-CH3基团、-O-(CH2)2-O-CH3基团和-O-(CH2)2-O-CH2-CH3基团。
具有2-5个碳原子的氧杂环烷基氧基是其中在具有3-6个碳原子的环烷基氧基的环中的一个亚甲基被氧原子取代的基团,并且其实例包括环氧乙烷基氧基、环氧丙烷基氧基、四氢呋喃基氧基和四氢吡喃基氧基。
任选地具有包含1-12个碳原子的烷基和/或包含6-12个碳原子的芳基的氨基羰基表示其中氨基羰基的一个或两个氢原子任选地被具有1-12个碳原子的烷基和/或包含6-12个碳原子的芳基取代的基团,并且氮原子上的取代基彼此可以相同或不同。任选地具有包含1-12个碳原子的烷基和/或包含6-12个碳原子的芳基的氨基羰基的实例包括氨基羰基、N-甲基氨基羰基、N-乙基氨基羰基、N-丙基氨基羰基、N,N-二甲基氨基羰基、N,N-二乙基氨基羰基、N,N-二丙基氨基羰基、N,N-二异丙基氨基羰基、N-乙基-N-甲基氨基羰基、N-丙基-N-甲基氨基羰基、N-苯基氨基羰基、N-甲基-N-苯基氨基羰基和N-乙基-N-苯基氨基羰基。
任选地具有包含1-12个碳原子的烷基和/或包含6-12个碳原子的芳基的氨基磺酰基表示其中氨基磺酰基的一个或两个氢原子任选地被具有1-12个碳原子的烷基和/或包含6-12个碳原子的芳基取代的基团,并且氮原子上的取代基彼此可以相同或不同。任选地具有包含1-12个碳原子的烷基和/或包含6-12个碳原子的芳基的氨基磺酰基的实例包括氨基磺酰基、N-甲基氨基磺酰基、N-乙基氨基磺酰基、N-丙基氨基磺酰基、N-异丙基氨基磺酰基、N,N-二甲基氨基磺酰基、N,N-二乙基氨基磺酰基、N,N-二丙基氨基磺酰基、N,N-二异丙基氨基磺酰基、N-苯基氨基磺酰基、N-甲基-N-苯基氨基磺酰基、N-乙基-N-苯基氨基磺酰基和N-丙基-N-苯基氨基磺酰基。
任选地具有包含1-12个碳原子的烷基和/或包含6-12个碳原子的芳基的氨基表示其中氨基的一个或两个氢原子任选地被具有1-12个碳原子的烷基和/或包含6-12个碳原子的芳基取代的基团,并且氮原子上的取代基彼此可以相同或不同。任选地具有包含1-12个碳原子的烷基和/或包含6-12个碳原子的芳基的氨基的实例包括氨基、N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-丙基氨基、N-异丙基氨基、N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-二丙基氨基、N,N-二异丙基氨基、N-苯基氨基、N-甲基-N-苯基氨基、N-乙基-N-苯基氨基和N-丙基-N-苯基氨基。
具有6-16个碳原子的芳基磺酰基的实例包括苯基磺酰基、1-萘基磺酰基、2-萘基磺酰基、1-苊基磺酰基、1-菲基磺酰基、9-蒽基磺酰基和1-芘基磺酰基。
具有6-16个碳原子的卤代芳基磺酰基表示其中具有6-16个碳原子的芳基磺酰基的至少一个氢原子被卤素原子取代的基团,并且其实例包括2-氟苯基磺酰基、3-氟苯基磺酰基、4-氟苯基磺酰基、2-氯苯基磺酰基、3-氯苯基磺酰基、4-氯苯基磺酰基、2-溴苯基磺酰基、3-溴苯基磺酰基、4-溴苯基磺酰基、2-碘苯基磺酰基、3-碘苯基磺酰基、4-碘苯基磺酰基、4-氟-1-萘基磺酰基、4-氯-1-萘基磺酰基、3-氟-1-苊基磺酰基、9-氟-1-菲基磺酰基、10-氟-9-蒽基磺酰基和6-氟-1-芘基磺酰基。
本发明化合物方面的实例包括其中式(1)中的取代基为如下的化合物。
一种四唑啉酮化合物,其中Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中Y是硫原子。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中Q是硫原子。一种四唑啉酮化合物,其中Q是NR11基团。
一种四唑啉酮化合物,其中Y和Q是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中Y是氧原子并且Q是硫原子。一种四唑啉酮化合物,其中Y是氧原子并且Q是NR11基团。一种四唑啉酮化合物,其中Y是硫原子并且Q是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中Y和Q是硫原子。一种四唑啉酮化合物,其中Y是硫原子并且Q是NR11基团。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E1。一种四唑啉酮化合物,其中E是E2。一种四唑啉酮化合物,其中E是E3。一种四唑啉酮化合物,其中E是E4。一种四唑啉酮化合物,其中E是E5。一种四唑啉酮化合物,其中E是E6。一种四唑啉酮化合物,其中E是E7。一种四唑啉酮化合物,其中E是E8。一种四唑啉酮化合物,其中E是E9。一种四唑啉酮化合物,其中E是E10。一种四唑啉酮化合物,其中E是E11。一种四唑啉酮化合物,其中E是E12。一种四唑啉酮化合物,其中E是E13。一种四唑啉酮化合物,其中E是E14。一种四唑啉酮化合物,其中E是E15。一种四唑啉酮化合物,其中E是E16。一种四唑啉酮化合物,其中E是E17。一种四唑啉酮化合物,其中E是E18。一种四唑啉酮化合物,其中E是E19。一种四唑啉酮化合物,其中E是E20。一种四唑啉酮化合物,其中E是E21。一种四唑啉酮化合物,其中E是E22。一种四唑啉酮化合物,其中E是E23。一种四唑啉酮化合物,其中E是E34。一种四唑啉酮化合物,其中E是E25。一种四唑啉酮化合物,其中E是E36。一种四唑啉酮化合物,其中E是E37。一种四唑啉酮化合物,其中E是E38。一种四唑啉酮化合物,其中E是E29。一种四唑啉酮化合物,其中E是E30。一种四唑啉酮化合物,其中E是E31。一种四唑啉酮化合物,其中E是E32。一种四唑啉酮化合物,其中E是E33。一种四唑啉酮化合物,其中E是E34。一种四唑啉酮化合物,其中E是E35。一种四唑啉酮化合物,其中E是E36。一种四唑啉酮化合物,其中E是E37。一种四唑啉酮化合物,其中E是E38。一种四唑啉酮化合物,其中E是E39。一种四唑啉酮化合物,其中E是E40。一种四唑啉酮化合物,其中E是E41。一种四唑啉酮化合物,其中E是E42。一种四唑啉酮化合物,其中E是E43。一种四唑啉酮化合物,其中E是E44。一种四唑啉酮化合物,其中E是E45。一种四唑啉酮化合物,其中E是E46。
一种四唑啉酮化合物,其中R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;Q是氧原子;并且Y是硫原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E1;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E2;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E3;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E4;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E5;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E6;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E7;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E8;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E9;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E10;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E11;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E12;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E13;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E14;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E15;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E16;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E17;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E18;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E19;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E20;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E21;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E22;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E23;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E24;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E25;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E26;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E27;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E28;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E29;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E30;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E31;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E32;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E33;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E34;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E35;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E36;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E37;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E38;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E39;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E40;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E41;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E42;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E42;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E43;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E44;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E45;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E46;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E1;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E2;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E3;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10和R11是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E4;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E5;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E6;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E7;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E8;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E9;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E10;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E11;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E12;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E13;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E14;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E15;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E16;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E17;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E18;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E19;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E20;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E21;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E22;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E23;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E24;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E25;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E26;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E27;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E28;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E29;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E30;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E31;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E32;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E33;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E34;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E35;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E36;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E37;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E38;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E39;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E40;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E41;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E42;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E43;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E44;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E45;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E46;R1是任选地具有一个或多个选自P1组的取代基的苯基;R6是选自P3组的基团;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E1;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E2;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E3;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E4;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E5;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E6;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E7;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E8;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E9;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E10;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E11;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E12;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E13;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E14;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E15;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E16;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E17;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E18;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E19;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E20;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E21;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E22;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E23;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E24;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E25;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E26;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E27;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E28;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E29;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E30;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E31;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E32;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E33;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E34;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E35;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E36;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E37;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E38;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E39;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E40;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E41;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E42;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E43;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E44;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E45;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。一种四唑啉酮化合物,其中E是E46;R1是任选地具有一个或多个选自P3组的取代基的苯基;R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基或具有1-3个碳原子的卤代烷氧基;R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R10是甲基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E19;R1是任选地具有一个或多个卤素原子的苯基;R0、R11、R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R6是具有1-3个碳原子的烷基或具有1-3个碳原子的烷氧基;R10是具有1-3个碳原子的烷基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E1;R1是任选地具有一个或多个卤素原子的苯基;R0、R3、R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R6是具有1-3个碳原子的烷基或具有1-3个碳原子的烷氧基;R10是具有1-3个碳原子的烷基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E1;R1是任选地具有一个或多个卤素原子的苯基;R0、R3、R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R6是具有1-3个碳原子的烷基;R10是具有1-3个碳原子的烷基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E23;R1是任选地具有一个或多个卤素原子的苯基;R2、R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R6是具有1-3个碳原子的烷基或具有1-3个碳原子的烷氧基;R10是具有1-3个碳原子的烷基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E23;R1是苯基;R2、R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R6是具有1-3个碳原子的烷基;R10是具有1-3个碳原子的烷基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E3;R1是任选地具有一个或多个卤素原子的苯基;R2、R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R6是具有1-3个碳原子的烷基或具有1-3个碳原子的烷氧基;R10是具有1-3个碳原子的烷基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E3;R1是任选地具有一个或多个卤素原子的苯基;R2、R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R6是具有1-3个碳原子的烷基;R10是具有1-3个碳原子的烷基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E8;R1是任选地具有一个或多个卤素原子的苯基;R0、R2、R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R6是具有1-3个碳原子的烷基或具有1-3个碳原子的烷氧基;R10是具有1-3个碳原子的烷基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E8;R1是苯基;R0、R2、R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R6是具有1-3个碳原子的烷基;R10是具有1-3个碳原子的烷基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E11;R1是任选地具有一个或多个卤素原子的苯基;R2、R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R6是具有1-3个碳原子的烷基或具有1-3个碳原子的烷氧基;R10是具有1-3个碳原子的烷基;并且Q和Y是氧原子。
一种四唑啉酮化合物,其中E是E11;R1是苯基;R2、R4、R5、R7、R8和R9是氢原子;R6是具有1-3个碳原子的烷基或具有1-3个碳原子的烷氧基;R10是具有1-3个碳原子的烷基;并且Q和Y是氧原子。
接下来,将描述用于制备本发明化合物的方法。
本发明化合物可以例如通过以下制备方法制备。
(制备方法A)
由式(1)表示的本发明化合物(下文称为化合物(1))可以通过使由式(A1)表示的化合物(下文称为化合物(A1))与由式(A2)表示的化合物(下文称为化合物(A2))在碱存在下反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、E、Q和Y与以上定义的相同,Z11表示离去基团如氯原子、溴原子、碘原子、甲磺酰基氧基、三氟甲磺酰基氧基或对甲苯磺酰基氧基。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈和丙腈;水;以及它们的混合物。
反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、N-甲基哌啶、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺、二甲基吡啶、三甲基吡啶、二氮杂双环十一碳烯和二氮杂二环壬烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铯;碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯;碱金属卤化物如氟化钠、氟化钾和氟化铯;碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾;和碱金属醇盐如叔丁醇钠和叔丁醇钾。
在反应中,基于1摩尔的化合物(A1),化合物(A2)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,并且碱通常以在0.5至5摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,如果需要,可以添加碘化钠、四丁基碘化铵等,并且基于1摩尔的化合物(A1),这些化合物通常以0.001至1.2摩尔的比例使用。
在反应完成之后,化合物(1)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的本发明化合物可以通过色谱、重结晶等进一步纯化。
(制备方法B)
化合物(1)可以通过使由式(1-3)表示的化合物(下文称为化合物(1-3))与由式表示的化合物(E1)(下文称为化合物(E1))在碱存在下反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、E、Q、Z11和Y与以上定义的相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈和丙腈;水;以及它们的混合物。
作为反应中使用的化合物(E1),通常可以使用商购可得化合物。其具体实例包括烷基卤如氯二氟甲烷、甲基溴、乙基溴、丙基溴、甲基碘、乙基碘和1,1-二氟-2-碘乙烷;硫酸二烷基酯如硫酸二甲酯;和磺酸酯如对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯、对甲苯磺酸丙酯、甲磺酸甲酯、甲磺酸乙酯和甲磺酸丙酯。
反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、N-甲基哌啶、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺、二甲基吡啶、三甲基吡啶、二氮杂双环十一碳烯和二氮杂二环壬烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铯;碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯;碱金属卤化物如氟化钠、氟化钾和氟化铯;碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾;碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾;和碱金属醇盐如叔丁醇钠和叔丁醇钾。
在反应中,基于1摩尔的化合物(1-3),化合物(E1)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,并且碱通常以在1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成之后,化合物(1)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的本发明化合物可以通过色谱、重结晶等进一步纯化。
(制备方法C)
可以通过使化合物(1)之中的其中Y是氧原子的化合物(下文称为化合物(1-O))与硫化剂反应制备化合物(1)之中的其中Y是硫原子的化合物(下文称为化合物(1-S)):
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、E和Q与以上定义的相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;腈如乙腈和丙腈;以及它们的混合物。
在反应中使用的硫化剂的实例包括五硫化磷和劳氏试剂(Lawesson’sreagent)(2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,3,2,4-二硫杂二磷杂环丁烷2,4-二硫醚)。
在反应中,基于1摩尔的化合物(1-O),硫化剂优选以在0.5至1.5摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,如果需要,可以添加有机碱如吡啶和三乙胺;无机碱如碱金属氢氧化物和碱金属碳酸盐,并且基于化合物(1-O),添加的碱的量在0.5至1.5摩尔的范围内。
在反应完成之后,化合物(1-S)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的本发明化合物可以通过色谱、重结晶等进一步纯化。
(制备方法D)
在化合物(1)之中,其中R6是R71的由式(1-1)表示的化合物(下文称为化合物(1-1))可以通过将由式(F11)表示的化合物(下文称为化合物(F11))和由式(F21)表示的化合物(下文称为化合物(F21))在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R4、R5、R7、R8、R9、R10和X与以上定义的相同,Z41表示氯原子、溴原子、碘原子或三氟甲磺酰基氧基,R71表示C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基或C3-C6卤代环烷基,并且Z31表示B(OH)2、烷氧基硼烷基或三氟硼酸盐BF3 -K+
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈和丙腈;醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;水;以及它们的混合物。
作为在反应中使用的有机硼化合物(F21),通常可以使用商购可得化合物或通过在综述文章如N.Miyaura和A.Suzuki,Chem.Rev.,1995,95,2457中提及的已知方法制备的化合物。作为在反应中使用的有机硼化合物(F21),可以通过使碘化合物(R71-I)或溴化合物(R71-Br)与烷基锂如丁基锂反应,接着与硼酸酯反应来制备硼酸酯衍生物。可以通过任选地水解通过以上提及的反应获得的硼酸酯衍生物来制备硼酸衍生物。也可以根据在Molander等Acc.Chem.Res.,2007,40,275中提及的已知方法通过用氟化氢钾氟化硼酸酯来制备三氟硼酸盐BF3 -K+
反应中使用的催化剂的实例包括乙酸钯(II)、二氯双(三苯基膦)钯、四(三苯基膦)钯(0)、乙酸钯(II)/三环己基膦、双(二苯基膦二茂铁基)二氯化钯(II)、1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基(1,4-萘醌)钯二聚体、烯丙基(氯)(1,3-二均三甲苯基-1,3-二氢-2H-咪唑-2-亚基)钯或乙酸钯(II)/二环己基(2’,4’,6’-三异丙基联苯基-2-基)膦、三(二亚苄基丙酮)二钯等。
反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、N-甲基哌啶、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺、二甲基吡啶、三甲基吡啶、二氮杂双环十一碳烯和二氮杂二环壬烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铯;碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯;碱金属卤化物如氟化钠、氟化钾和氟化铯;碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾;碱金属磷酸盐如磷酸三钾;和碱金属醇盐如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠和叔丁醇钾。
在反应中,基于1摩尔的化合物(F11),化合物(F21)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,碱通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,并且催化剂通常以在0.0001至1摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在0至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成之后,化合物(1-1)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的本发明化合物可以通过色谱、重结晶等进一步纯化。
在化合物(1)之中,其中R7是R72的由式(1-2)表示的化合物(下文称为化合物(1-2))可以通过将由式(F12)表示的化合物(下文称为化合物(F12))和由式(F22)表示的化合物(下文称为化合物(F22))在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R4、R5、R6、R8、R9、R10、Z41、Z31和X与以上定义的相同,并且R72表示C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C5环烷基或C3-C5卤代环烷基。
该反应根据制备方法D进行。
在化合物(1)之中,其中R8是R72的由式(1-3)表示的化合物(下文称为化合物(1-3))可以通过将由式(F13)表示的化合物(下文称为化合物(F13))和化合物(F22)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R9、R10、R72、Z41、Z31和X与以上定义的相同。
该反应根据制备方法D进行。
在化合物(1)之中,其中R9是R72的由式(1-4)表示的化合物(下文称为化合物(1-4))可以通过将由式(F14)表示的化合物(下文称为化合物(F14))和化合物(F22)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R10、R72、Z41、Z31和X与以上定义的相同。
该反应根据制备方法D进行。
根据制备方法D,可以制备本发明化合物(1)之中的其中选自R6、R7、R8和R9中的两个以上取代基分别是R71或R72的化合物。
还可以通过使用其他已知偶联反应代替制备方法D中的偶联反应来制备化合物(1)。
以下将详细提及用于合成中间化合物的方法。
(参考制备方法A)
由式(XA3)表示的化合物(下文称为化合物(XA3))可以通过使由式(XA1)表示的化合物(下文称为化合物(XA1))或由式(XA2)表示的化合物(下文称为化合物(XA2))与叠氮化剂反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、E、Q和Y与以上定义的相同,R101表示P11、P12或P13,R91表示C1-C12烷基,Z101表示氯原子或溴原子,并且波形线表示结合部位。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈和丙腈;以及它们的混合物。
反应中使用的叠氮化剂的实例包括无机叠氮化物如叠氮化钠、叠氮化钡和叠氮化锂;和有机叠氮化物如叠氮化三甲基硅烷和叠氮化磷酸二苯酯(diphenylphosphorylazide)。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XA1)或化合物(XA2),叠氮化剂通常以1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,如果需要,可以添加路易斯酸如氯化铝或氯化锌,并且基于1摩尔的化合物(XA1)或化合物(XA2),这些化合物通常以在0.05至5摩尔范围内的比例使用。
在反应完成之后,化合物(XA3)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的化合物(XA3)可以通过色谱、重结晶等进一步纯化。
(参考制备方法B)
化合物(XA1)可以通过使由式(XB1)表示的化合物(下文称为化合物(XB1))与异氰酸酯化剂反应制备:
其中R6、R7、R8、R9、R101和Y与以上定义的相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈和丙腈;以及它们的混合物。
反应中使用的异氰酸酯化剂的实例包括光气、二光气、三光气、硫光气、N,N-碳基二咪唑和N,N-硫羰基二咪唑(N,N-thiocarbodiimidazole)。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XB1),异氰酸酯化剂通常以在0.34至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,如果需要,可以添加有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、N-甲基哌啶、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺、二甲基吡啶、三甲基吡啶、二氮杂双环十一碳烯和二氮杂双环壬烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯;和碱金属碳酸氢盐如碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铯,并且基于1摩尔的化合物(XB1),这些化合物通常以在0.05至5摩尔范围内的比例使用。
在反应完成之后,化合物(XA1)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法C)
化合物(XA2)可以通过使由式(XC1)表示的化合物(下文称为化合物(XC1))与卤化剂反应制备:
其中R6、R7、R8、R9、R101和Z101与以上定义的相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈和丙腈;以及它们的混合物。
反应中使用的卤化剂的实例包括氧氯化磷、三氯化磷、五氯化磷、亚硫酰氯、氧溴化磷、三溴化磷、五溴化磷、草酰氯、草酰溴、三光气、二光气、光气和磺酰氯。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XC1),卤化剂通常以1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,如果需要,可以添加催化剂,和有机碱如N,N-二甲基甲酰胺、三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、N-甲基哌啶、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺、二甲基吡啶、三甲基吡啶、二氮杂双环十一碳烯和二氮杂双环壬烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯;和碱金属碳酸氢盐如碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铯,并且基于1摩尔的化合物(XC1),这些化合物通常以在0.001至5摩尔范围内的比例使用。
在反应完成之后,化合物(XA2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法D)
化合物(XA1)可以通过使化合物(XB1)与氨基甲酸酯化剂反应以获得由以下式(XD1)表示的化合物(下文称为化合物(XD1)),然后使化合物(XD1)与异氰酸酯化剂反应制备:
其中R6、R7、R8、R9、R101和Y与以上定义的相同,并且R111表示C1-C12烷基或苯基。
以下将描述用于从化合物(XB1)制备化合物(XD1)的方法。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈和丙腈;水;以及它们的混合物。
反应中使用的氨基甲酸酯化剂的实例包括氯碳酸苯酯、氯碳酸甲酯、氯碳酸乙酯、氯碳酸正丙酯、氯碳酸异丙酯、氯碳酸正丁酯、氯碳酸叔丁酯、二碳酸二叔丁酯、二碳酸二甲酯、二碳酸二乙酯、氯硫甲酸O-苯酯、氯硫甲酸O-甲酯、氯硫甲酸O-乙酯等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XB1),氨基甲酸酯化剂通常以1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,如果需要,可以添加有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、N-甲基哌啶、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺、二甲基吡啶、三甲基吡啶、二氮杂双环十一碳烯和二氮杂双环壬烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯;和碱金属碳酸氢盐如碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铯,并且基于1摩尔的化合物(XB1),这些化合物通常以在0.05至5摩尔范围内的比例使用。
在反应完成之后,化合物(XD1)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱和重结晶进一步纯化。
以下将描述用于从化合物(XD1)制备化合物(XA1)的方法。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括醚如四氢呋喃、二烷、乙二醇二甲醚和甲基叔丁基醚;芳族烃如甲苯和二甲苯;卤代烃如四氯化碳、氯仿或1,2-二氯乙烷和氯苯;腈如乙腈;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;以及它们的混合物。
作为反应中使用的异氰酸酯化剂,可以使用例如五氯化磷、氧氯化磷、五氧化二磷、三氯硅烷、二氯硅烷、一氯硅烷、三氯化硼、2-氯-1,3,2-苯并二氧杂硼杂环戊烯、二碘硅烷、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、氯三甲基硅烷等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XD1),异氰酸酯化剂通常以1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至250℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,如果需要,可以添加有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、N-甲基哌啶、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺、二甲基吡啶、三甲基吡啶、二氮杂双环十一碳烯和二氮杂双环壬烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯;和碱金属碳酸氢盐如碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铯,并且基于1摩尔的化合物(XD1),这些化合物通常以在0.05至5摩尔范围内的比例使用。
在反应完成之后,化合物(XA1)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法E)
由式(XE2)表示的化合物(下文称为化合物(XE2))可以通过使由式(XE1)表示的化合物(下文称为化合物(XE1))在催化剂存在下与过量氢反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、E和Q与以上定义的相同,R181表示氢原子或P21,并且波形线表示结合部位。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;水;以及它们的混合物。
反应中使用的催化剂的实例包括披钯碳(Pd/C)、披铂碳(Pt/C)、披锇碳(Os/C)、披钌碳(Ru/C)、披铑碳(Rh/C)、阮内镍(注册商标)等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XE1),催化剂通常以在0.0001至1摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成之后,化合物(XE2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如浓缩过滤催化剂之后的有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法F)
化合物(XE2)可以通过使化合物(XE1)与还原剂在酸存在下反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R181与以上定义的相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括脂肪酸羧酸如乙酸;醇如甲醇和乙醇;水;以及它们的混合物。
反应中使用的还原剂的实例包括铁、锡和锌。
反应中使用的酸的实例包括盐酸、硫酸、乙酸、氯化铵水溶液等,并且基于1摩尔的化合物(XE1),酸通常以在0.01至30摩尔范围内的比例使用。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XE1),还原剂通常以在1至30摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成之后,化合物(XE2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法G)
由式(XG2)表示的化合物(下文称为化合物(XG2))可以通过使由式(XG1)表示的化合物(下文称为化合物(XG1))与化合物(E1)在碱存在下反应制备:
其中R6、R7、R8、R9、R10、Y和Z11与以上定义的相同,并且R191表示P11或P12.
反应根据以上提及的制备方法E进行。
(参考制备方法H)
由式(XH2)表示的化合物(下文称为化合物(XH2))可以通过使由式(XH1)表示的化合物(下文称为化合物(XH1))与卤化剂反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和Y与以上定义的相同,并且R201表示P51或硝基。Z21表示氯原子、溴原子或碘原子。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷、氟苯、二氟苯、三氟苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、α,α,α-三氟甲苯和α,α,α-三氯甲苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈和丙腈;以及它们的混合物。
反应中可用的卤化剂的实例包括氯化剂、溴化剂或碘化剂,例如,氯、溴、碘、磺酰氯、N-氯代琥珀酰亚胺、N-溴代琥珀酰亚胺、1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲、碘代琥珀酰亚胺、次氯酸叔丁酯、N-氯代戊二酰亚胺、N-溴戊二酰亚胺、N-氯-N-环己基-苯磺酰亚胺、N-溴代邻苯二甲酰亚胺等。
在反应中,还可以使用自由基引发剂。
反应中使用的自由基引发剂的实例包括过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈(AIBN)等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XH1),卤化剂通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,自由基引发剂通常以在0.01至5摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成之后,化合物(XH2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法I)
由式(XJ2)表示的化合物(下文称为化合物(XJ2))可以通过使化合物(XH2)与由式(XJ1)表示的化合物(下文称为化合物(XJ1))反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R111、R201和Z21与以上定义的相同,并且M表示钠、钾或锂。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;腈如乙腈和丙腈;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;以及它们的混合物。
在反应中可用的化合物(XJ1)的实例包括甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠、丁醇钠、异丙醇钠、仲丁醇钠、叔丁醇钠、甲醇钾、乙醇钾、丙醇钾、丁醇钾、异丙醇钾、仲丁醇钾、叔丁醇钾、苯酚钠等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XH2),化合物(XJ1)通常以1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成之后,化合物(XJ2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法J)
由式(XK1)表示的化合物(下文称为化合物(XK1))可以通过使化合物(XH2)与水在碱存在下反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R201和Z21与以上定义的相同。
反应通常在水或含水溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;腈如乙腈和丙腈;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;以及它们的混合物。
反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、N-甲基哌啶、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺、二甲基吡啶、三甲基吡啶、二氮杂双环十一碳烯和二氮杂二环壬烯;金属有机酸盐如甲酸锂、乙酸锂、甲酸钠、乙酸钠、甲酸钾和乙酸钾;金属硝酸盐如硝酸银和硝酸钠;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铯;碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯;和碱金属醇盐如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠和叔丁醇钾。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XH2),碱通常以在1至100摩尔范围内的比例使用。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XH2),水通常以在1摩尔至极大过量范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成之后,化合物(XK1)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法K)
化合物(XH2)可以通过使化合物(XJ2)与卤化剂反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R111、R201和Z21与以上定义的相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈和丙腈;有机酸如甲酸、乙酸和三氟乙酸;水;以及它们的混合物。
反应中使用的卤化剂的实例包括盐酸、氢溴酸和氢碘酸。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XJ2),卤化剂通常以1摩尔以上的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成之后,化合物(XH2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法L)
化合物(XH2)可以通过使化合物(XK1)与卤化剂反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R201和Z21与以上定义的相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈和丙腈;有机酸如甲酸、乙酸和三氟乙酸;水;以及它们的混合物。
反应中使用的卤化剂的实例包括溴、氯、磺酰氯、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、三溴化硼、三溴化磷、三甲基甲硅烷基氯、三甲基甲硅烷基溴、三甲基甲硅烷基碘、亚硫酰氯、亚硫酰溴、氧氯化磷、三氯化磷、五氯化磷、亚硫酰氯、氧溴化磷、五溴化磷、三碘化磷、草酰氯、草酰溴、乙酰氯、四溴化碳、N-溴代琥珀酰亚胺、氯化锂、碘化钠、乙酰溴等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XK1),卤化剂通常以1至10摩尔范围内的比例使用。
为了加速反应,可以根据要使用的卤化试剂加入添加剂,并且其具体实例包括用于乙酰氯的氯化锌、用于四溴化碳的三苯基膦、用于N-溴代琥珀酰亚胺的二甲基硫醚、用于碘化钠的三氟化硼二乙醚复合物、用于乙酰溴的三氟化硼二乙醚复合物、用于氯化锂的三乙胺和甲磺酰氯、用于碘化钠的氯化铝、用于碘化钠的氯化三甲基硅烷等。基于1摩尔的化合物(XK1),任何添加剂通常以在0.01至5摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成之后,化合物(XH2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法M)
由式(XM3)表示的化合物(下文称为化合物(XM3))可以通过使化合物(XK1)与由式(XM2)表示的化合物(下文称为化合物(XM2))在碱存在下反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R201与以上定义的相同,R901表示C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C6-C16芳基或C6-C16卤代芳基,并且Z801表示氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;腈如乙腈和丙腈;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;以及它们的混合物。
反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、N-甲基哌啶、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺、二甲基吡啶、三甲基吡啶、二氮杂双环十一碳烯和二氮杂二环壬烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铯;碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯;碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾;和碱金属醇盐如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠和叔丁醇钾。
化合物(XM2)通常是商购可得化合物。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XK1),化合物(XM2)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,并且碱通常以1至5摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,如果需要,可以添加碘化钠、四丁基碘化铵等,并且基于1摩尔的化合物(XK1),这些化合物通常以在0.001至1.2摩尔范围内的比例使用。
在反应完成之后,化合物(XM3)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法N)
由式(XN12)表示的化合物(下文称为化合物(XN12))可以通过将由式(XN11)表示的化合物(下文称为化合物(XN11))和化合物(G21)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R501表示氢原子或OR111,并且R111、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Z41、Z31、R71和Y与以上定义的相同。
该反应根据制备方法D中提及的反应进行。
由式(XN22)表示的化合物(下文称为化合物(XN22))可以通过将由式(XN21)表示的化合物(下文称为化合物(XN21))和化合物(G22)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R72、R501、X、Z31和Z41与以上定义的相同。
该反应根据制备方法D中提及的反应进行。
由式(XN32)表示的化合物(下文称为化合物(XN32))可以通过将由式(XN31)表示的化合物(下文称为化合物(XN31))和化合物(G22)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R72、R501、Y、Z31和Z41与以上定义的相同。
该反应根据制备方法D中提及的反应进行。
由式(XN42)表示的化合物(下文称为化合物(XN42))可以通过将由式(XN41)表示的化合物(下文称为化合物(XN41))和化合物(G22)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R72、R501、X、Z31和Z41与以上定义的相同。
该反应根据制备方法D中提及的反应进行。
根据以上提及的制备方法B,可以制备在由式(XN50)表示的化合物之中的其中选自R3、R4、R5和R6中的两个以上取代基是R71和/或R72的化合物:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R501和y与以上定义的相同。
此外,可以通过其他已知偶联反应代替以上提及的制备方法D中提及的偶联反应来制备化合物(XN50)。
(参考制备方法O)
由式(XW2)表示的化合物(下文称为化合物(XW2))可以通过使由式(XW1)表示的化合物(下文称为化合物(XW1))与由式(XW3)表示的化合物(下文称为化合物(XW3))在反应加速剂存在下反应制备:
其中R6、R7、R8、R9和R91与以上定义的相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈和丙腈;以及它们的混合物,并且化合物(XW3)可以用作溶剂。
在反应中可用的化合物(XW3)的实例包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇等。
在反应中使用的反应加速剂的实例包括无机酸如盐酸和硫酸;碳二亚胺如二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺和N’-(3-二甲基氨基丙基)-N-乙基碳二亚胺;有机酸如甲磺酸和甲苯磺酸;Mitsunobu反应试剂如三苯基膦/偶氮二甲酸二乙酯;亚硫酰氯、三氟化硼-乙醚复合物等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XW1),反应加速剂通常以在0.01至10摩尔范围内的比例使用。
在反应中,如果需要,可以添加有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、N-甲基哌啶、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺、二甲基吡啶、三甲基吡啶、二氮杂双环十一碳烯和二氮杂双环壬烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯;和碱金属碳酸氢盐如碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铯,并且基于1摩尔的化合物(XW1),这些化合物通常以在0.001至5摩尔范围内的比例使用。
在反应中,基于化合物(XW1),使用过量的化合物(XW3)。
反应的反应温度通常在-78至100℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成之后,化合物(XW2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法P)
化合物(XW2)可以通过使化合物(XW1)与卤化剂反应以获得由式(XV1)表示的化合物(下文称为化合物(XV1)),然后使化合物(XV1)与化合物(XW3)反应制备:
其中R6、R7、R8、R9、R91和Z101与以上定义的相同。
用于通过使化合物(XW1)与卤化剂反应制备化合物(XV1)的方法可以根据在参考制备方法C中提及的反应进行。
以下将描述用于从化合物(XV1)制备化合物(XW2)的方法。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈和丙腈;以及它们的混合物,并且化合物(XW3)可以用作溶剂。
在反应中,基于化合物(XV1),使用过量的化合物(XW3)。
反应的反应温度通常在-78至100℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成之后,化合物(XW2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法Q)
化合物(XW2)可以通过使化合物(XW1)与烷基化剂反应制备:
其中R6、R7、R8、R9和R91与以上定义的相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正庚烷、正己烷、环己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈和丙腈;水;以及它们的混合物。
在反应中可用的烷基化剂的实例包括烷基卤如二叠氮甲烷、三甲基甲硅烷基二叠氮甲烷、甲基溴、乙基溴、丙基溴、甲基碘、乙基碘和丙基碘;硫酸二烷基酯如硫酸二甲酯、硫酸二乙酯和硫酸二正丙酯;和磺酸酯如对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯、对甲苯磺酸正丙酯、甲磺酸甲酯、甲磺酸乙酯和甲磺酸丙酯。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XW1),烷基化剂通常以1至10摩尔范围内的比例使用。
在反应中,如果需要,可以添加有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、N-甲基哌啶、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺、二甲基吡啶、三甲基吡啶、二氮杂双环十一碳烯和二氮杂双环壬烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铯;和季铵盐如氢氧化四(正丁基)铵,并且基于1摩尔的化合物(XW1),这些化合物通常以在0.001至5摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-78至100℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成之后,化合物(XW2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法T)
由式(XS2)表示的化合物(下文称为化合物(XS2))可以通过使由式(XS1)表示的化合物(下文称为化合物(XS1))与化合物(A2)在碱存在下反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、E、Q和Z11与以上定义的相同。
该反应可以根据在制备方法A中提及的反应进行。
尽管用于本发明化合物的形式可以是本发明化合物本身,但是本发明化合物通常在与下列各项混合后使用:固体载体、液体载体、表面活性剂等,以及任选地加入用于配制的助剂如粘着剂、分散剂和稳定剂,由此配制为可湿性粉剂、水分散颗粒剂、可流动剂、颗粒剂、干燥可流动剂、浓乳剂、水溶液、油溶液、发烟剂、气溶胶、微胶囊等。在这些制剂中,通常以在按重量计0.1至99%、优选0.2至90%的范围内包含本发明化合物。
固体载体的实例包括粘土(例如,高岭土、硅藻土、合成水合二氧化硅、Fubasami粘土、膨润土和酸性粘土)、细粉或颗粒形式的滑石或其他无机矿物(例如,绢云母、石英粉、硫粉、活性炭、碳酸钙和水合二氧化硅),并且液体载体的实例包括水、醇(例如,甲醇和乙醇)、酮(例如,丙酮和甲基乙基酮)、芳族烃(例如,苯、甲苯、二甲苯、乙苯和甲基萘)、脂族烃(例如,正己烷、环己酮和煤油)、酯(例如,乙酸乙酯和乙酸丁酯)、腈(例如,乙腈和异丁腈)、醚(例如,二烷和二异丙醚)、酰胺(例如,DMF和二甲基乙酰胺)和卤代烃(例如,二氯乙烷、三氯乙烯和四氯化碳)等。
表面活性剂的实例包括烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基芳基醚及其聚氧乙烯化合物、聚乙二醇醚、多元醇酯和糖醇衍生物。
用于配制的其他助剂的实例包括包括粘着剂和分散剂,具体而言,酪蛋白、明胶、多糖(例如,淀粉、阿拉伯胶、纤维素衍生物和海藻酸)、木质素衍生物、膨润土、糖类、水溶性合成聚合物(例如,聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸)、PAP(酸性磷酸异丙酯)、BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)、植物油、矿物油、脂肪酸或其脂肪酸酯等。
用于施用本发明防治剂的方法没有特别限制,只要施用形式是可以通过其基本上施用本发明防治剂的形式即可,并且包括,例如,施用至植物如叶面施用;施用至用于栽培植物的区域如淹没处理;和施用至土壤如种子消毒。
本发明防治剂可以作为与各种油或表面活性剂如矿物油或植物油的混合物使用。可以作为与各种油或表面活性剂的混合物使用的油或表面活性剂的具体实例包括Nimbus(注册商标)、Assist(注册商标)、Aureo(注册商标)、Iharol(注册商标)、SilwetL-77(注册商标)、BreakThru(注册商标)、SundanceII(注册商标)、Induce(注册商标)、Penetrator(注册商标)、AgriDex(注册商标)、LutensolA8(注册商标)、NP-7(注册商标)、Triton(注册商标)、Nufilm(注册商标)、EmulgatorNP7(注册商标)、Emulad(注册商标)、TRITONX45(注册商标)、AGRAL90(注册商标)、AGROTIN(注册商标)、ARPON(注册商标)、EnSprayN(注册商标)、BANOLE(注册商标)等。
而且,在另一个实施方案中,例如,可以将本发明化合物可以施用于下面提到的脊椎动物的内部(身体内部)或外部(身体表面),从而全身性地或非全身性地根除寄生在脊椎动物上的生物或寄生物。内部施用的方法的实例包括口服给药、肛门给药、移植、或经由皮下、肌内或静脉内注射给药。外部施用的方法的实例包括经皮给药。而且,本发明化合物可以被家畜动物摄入,从而根除动物排泄物中出现的卫生昆虫。
当将本发明化合物施用至在其上寄生害虫的动物如家畜动物和宠物时,剂量根据给药方法等变化,并且通常期望施用本发明化合物以使活性成分(本发明化合物或其盐)的剂量通常在每1kg动物体重为0.1mg至2,000mg并且优选0.5mg至1,000mg的范围内。
可以使用本发明化合物作为用于防治农业用地如田地、水田、草坪和果园中植物病害的制剂。本发明化合物可以防治在用于栽培下列“植物”的农业用地中出现的病害。
农作物:玉米、稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、甜菜、油菜、葵花、甘蔗、烟草等;蔬菜:茄类蔬菜(例如,茄子、西红柿、甘椒、辣椒和马铃薯),葫芦科蔬菜(例如,黄瓜、南瓜、绿皮西葫芦、西瓜和甜瓜),十字花科蔬菜(例如,日本萝卜、白萝卜、辣根、大头菜、大白菜、卷心菜、叶芥菜、椰菜和花椰菜),紫菀科蔬菜(例如,牛蒡、苘蒿、朝鲜蓟和莴苣),百合科蔬菜(例如,大葱、洋葱、大蒜和芦笋),伞状花科蔬菜(例如,胡萝卜、欧芹、旱芹和欧洲防风),藜科蔬菜(例如,菠菜、银甜菜),薄荷科蔬菜(例如,日本罗勒、薄荷、罗勒),草莓、甘薯、日本薯蓣、野芋等;花,观叶植物;
水果:梨果肉质果(例如,苹果、梨、日本梨、木瓜和榅椁),核肉质果(例如,桃、李子、油桃、乌梅(Prunusmume)、樱桃、杏和梅),柑橘类(例如,柑橘(Citrusunshiu)、橙子、柠檬、酸橙和柚子),坚果类(例如,栗子、胡桃、榛子、杏仁、开心果、腰果和澳洲坚果(macadamianut)),浆果类(例如,蓝莓、蔓越莓、黑莓和树莓),葡萄、柿子、橄榄、枇杷、香蕉、咖啡、海枣、椰树等;
除果树之外的树:茶树、桑树、花卉植物,行道树(例如,岑树、桦树、山茱萸、桉树(Eucalyptus)、银杏(Ginkgobiloba)、丁香、枫树、栎树(Quercus)、杨树、紫荆树、枫香树(Liquidambarformosana)、悬铃树、榉树、日本香柏、杉树、铁杉、刺柏、松树、云杉、和红豆杉(Taxuscuspidate))等。
上述“植物”包括遗传改造的作物。
可以通过本发明化合物防治的有害生物包括植物病原如丝状真菌,以及有害节肢动物如有害的昆虫和有害的螨,以及线形动物门(nemathelminth)如线虫纲(nematodes),并且具体包括下列实例,但不限于这些实例。
稻病害:稻瘟病(稻瘟病菌(Magnaporthegrisea))、褐斑病(宫部旋孢腔病菌(Cochliobolusmiyabeanus))、纹枯病(纹枯病菌(Rhizoctoniasolani))、bakanae病害(纤维素降解病菌(Gibberellafujikuroi))、和霜霉病(大孢指疫霉菌(Sclerophthoramacrospora));小麦病害:白粉病(禾谷白粉病菌(Erysiphegraminis))、镰刀菌萎蔫病(禾谷镰刀病菌(Fusariumgraminearum)、燕麦镰刀病菌(F.avenaceum)、山顶镰刀病菌(F.culmorum)、雪霉叶枯病菌(Microdochiumnivale))、锈病(小麦条锈病菌(Pucciniastriiformis)、小麦秆锈病菌(P.graminis)、小麦叶锈病菌(P.recondita))、雪霉病(雪腐镰刀病菌(Micronectriellanivale))、雪腐病(核瑚菌属(Typhulasp.))、散黑穗病(小麦散黑粉病菌(Ustilagotritici))、腥黑穗病(小麦网腥黑偻病菌(Tilletiacaries)、小麦矮星黑粉菌(T.controversa))、轮斑病(小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides))、叶枯病(小麦叶枯病菌(Septoriatritici))、颖枯病(颖枯壳多孢(Stagonosporanodorum))、黄斑病(小麦德氏霉(Pyrenophoratritici-repentis))、由立枯丝核菌(纹枯病菌(Rhizoctoniasolani))引起的苗枯病和携带一切疾病(takealldisease)(禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis));大麦病害:白粉病(禾谷白粉病菌(Erysiphegraminis))、镰刀菌萎蔫病(禾谷镰刀病菌(Fusariumgaminearum)、燕麦镰刀病菌(F.avenaceum)、山顶镰刀病菌(F.culmorum)、雪霉叶枯病菌(Microdochiumnivale))、锈病(小麦条锈病菌(Pucciniastriiformis)、小麦秆锈病菌(P.graminis)、大麦褐锈病菌(P.hordei))、散黑穗病(裸黑粉病菌(Ustilagonuda))、叶疱病(大麦云纹病菌(Rhynchosporiumsecalis))、网斑病(大麦网斑病菌(Pyrenophorateres))、斑枯病(大麦斑点病菌(Cochliobolussativus))、叶条纹病(大麦条纹病菌(Pyrenophoragraminea))、柱隔孢叶斑病(Ramulariacollo-cygni)和立枯丝核菌(纹枯病菌(Rhizoctoniasolani))引起的苗枯病;玉米病害:锈病(高粱锈病菌(Pucciniasorghi))、南方锈病(多堆柄锈菌(Pucciniapolysora))、大斑病(玉米大斑病菌(Setosphaeriaturcica))、小斑病(异旋孢腔菌(Cochliobolusheterostrophus))、炭疽病(禾生炭疽病菌(Colletotrichumgraminicola))、灰叶斑病(玉米灰斑病菌(Cercosporazeae-maydis))、轮斑病(Kabatiellazeae)、和暗球腔菌叶斑病(玉米暗球腔菌(Phaeosphaeriamaydis));棉花病害:炭疽病(棉炭疽病菌(Colletotrichumgossypii))、灰霉病(白斑柱隔孢(Ramurariaareola))、链格孢叶斑病(大孢链格孢(Altemariamacrospora)和棉链格孢(A.gossypii));
咖啡病害:锈病(驼孢锈菌(Hemileiavastatrix));
油菜籽病害:菌核病(核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum))、灰色叶斑病(芸苔链格孢(Alternariabrassicae))、和根腐病(黑胫茎点霉(Phomalingam));柑橘病害:黑点病(间座壳菌(Diaporthecitri))、疮痂病(柑桔痂圆孢菌(Elsinoefawcetti))、和绿霉病(指状青霉(Penicilliumdigitatum)、意大利青霉菌(P.italicum));苹果病害:花枯病(苹果链核盘菌(Moniliniamali))、溃疡病(苹果树腐烂病菌(Valsaceratosperma))、白粉病(苹果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha))、链格孢叶斑病(苹果斑点落叶病菌(Alternariaalternataapplepathotype))、疮痂病(苹果黑星病菌(Venturiainaequalis))和苦腐病(炭疽病(Glomerellaacingulata,Colletotrichumacutatum));梨病害:疮痂病(梨黑星菌(Venturianashicola)、纳雪黑星菌(V.pirina))、黑斑病(日本梨斑点落叶病菌(AlternariaalternataJapanesepearpathotype))和锈病(担子菌梨胶锈菌(Gymnosporangiumharaeanum));桃病害:褐腐病(果生丛梗孢(Moniliniafructicola))、疮痂病(嗜果枝孢菌(Cladosporiumcarpophilum))和拟茎点霉病(拟茎点霉属(Phomopsissp.));葡萄病害:炭疽病(葡萄黑痘病菌(Elsinoeampelina))、晚腐病(围小丛壳菌(Glomerellacingulata,Colletotrichumacutatum))、白粉病(葡萄白粉菌(Uncinulanecator))、锈病(层锈菌属(Phakopsoraampelopsidis))、黑腐病(葡萄球座菌(Guignardiabidwellii))、和霜霉病(霜霉病菌(Plasmoparaviticola));日本柿子病害:炭疽病(柿盘长孢菌(Gloeosporiumkaki))和叶斑病(柿尾孢菌(Cercosporakaki)、柿叶球腔菌(Mycosphaerellanawae));葫芦科病害:炭疽病(瓜类炭疽病菌(Colletotrichumlagenarium,Colletotrichumacutatum))、白粉病(瓜类白粉病菌(Sphaerothecafuliginea))、蔓枯病(蔓枯病菌(Didymellabryoniae))、棒孢霉叶斑病(多主棒孢霉(Corynesporacassiicola))、镰刀菌萎蔫病(尖孢镰刀菌(Fusariumoxysporum))、霜霉病(古巴假霜霉菌(Pseudoperonosporacubensis))、疫腐病(疫霉属(Phytophthorasp.))和猝倒病(腐霉菌属(Pythiumsp.));番茄薯病害:早疫病(茄链格孢(Alternariasolani))、叶霉病(黄枝孢(Cladosporiumfulvum))、叶霉病(煤污假尾孢(Pseudocercosporafuligena))、和晚疫病(致病疫霉(Phytophthorainfestans));茄子病害:褐斑病(褐纹拟茎点霉(Phomopsisvexans))和白粉病(二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum));
十字花科蔬菜病害:链格孢叶斑病(萝卜链格孢菌(Alternariajaponica))、白斑病(芸苔小尾孢(Cercosporellabrassicae))、根肿病(寄生根肿菌(Plasmodiophorabrassicae))、霜霉病(寄生霜霉(Peronosporaparasitica));大葱病害:锈病(柄锈菌属(Pucciniaallii));大豆病害:紫斑病(大豆紫斑病菌(Cercosporakikuchii))、痂圆孢疮痂病(大豆痂原孢(Elsinoeglycines))、荚茎病(菜豆间座壳大豆变种(Diaporthephaseolorumvar.sojae))、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi))、靶斑病(多主棒孢霉(Corynesporacassiicola))、炭疽病(大豆炭疽病菌(Colletotrichumglycines)、毛豆炭疽病菌(C.truncatum))、立枯病(Rhizoctoniarot)(纹枯病菌(Rhizoctoniasolani))、壳针孢褐斑病(大豆褐纹壳针孢(Septoriaglycines))、和蛙眼叶斑病(大豆灰斑病菌(Cercosporasojina));菜豆病害:炭疽病(菜豆炭疽病菌(Colletotrichumlindemuthianum));花生病害:叶斑病(球座尾孢(Cercosporapersonata))、褐色叶斑病(落花生尾孢(Cercosporaarachidicola))和白绢病(白绢菌(Sclerotiumrolfsii));豌豆病害:白粉病(豌豆白粉菌(Erysiphepisi));马铃薯病害:早疫病(茄链格孢(Alternariasolani))、晚疫病(致病疫霉(Phytophthorainfestans))、和黄萎病(黑白轮枝菌(Verticilliumalbo-atrum)、大丽轮枝菌(V.dahliae)、变黑轮枝菌(V.nigrescens));草莓病害:白粉病(白粉菌属(Sphaerothecahumuli));茶树病害:网疱病(网状外担菌(Exobasidiumreticulatum))、白疮痂病(茶白星病菌(Elsinoeleucospila))、灰枯病(拟盘多毛抱属(Pestalotiopsissp.))、和炭疽病(茶炭疽病菌(Colletotrichumtheae-sinensis));烟草病害:褐斑病(长柄链格孢(Alternarialongipes))、白粉病(二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum))、炭疽病(烟草炭疽病菌(Colletotrichumtabacum))、霜霉病(烟草霜霉菌(Peronosporatabacina))和黑胫病(烟草疫霉(Phytophthoranicotianae));甜菜病害:尾孢叶斑病(甜菜生尾孢菌(Cercosporabeticola))、叶枯病(稻纹枯病原菌(Thanatephoruscucumeris))、根腐病(稻纹枯病原菌(Thanatephoruscucumeris))和丝囊菌根腐病(黑腐丝囊霉(Aphanomycescochlioides));蔷薇病害:黑斑病(蔷薇双壳菌(Diplocarponrosae))和白粉病(蔷薇单丝壳菌(Sphaerothecapannosa));
菊属病害:叶枯病(菊壳针孢菌(Septoriachrysanthemi-indici))和白锈病(堀柄锈菌(Pucciniahoriana));洋葱病害:葡萄孢叶枯病(灰葡萄孢菌(Botrytiscinerea)、葱细丝葡萄孢菌(B.byssoidea)、葱鳞葡萄孢菌(B.squamosa))、灰霉颈腐病(葱腐葡萄孢菌(Botrytisalli))和小菌核病(葱鳞葡萄孢菌(Botrytissquamosa));多种作物病害:灰霉病(灰葡萄孢菌(Botrytiscinerea))和菌核病(核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum));日本萝卜病害:链格孢叶斑病(甘蓝链格孢菌(Alternariabrassicicola));草坪病害:币斑病(银斑病病菌(Sclerotiniahomoeocarpa))和褐斑病和巨斑病(纹枯病菌(Rhizoctoniasolani));以及香蕉病害:香蕉叶斑病(香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerellafijiensis)、香蕉生球腔菌(Mycosphaerellamusicola))。
半翅目(Hemiptera):飞虱(飞虱科(Delphacidae))如小灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、褐稻飞虱(Nilaparvatalugens)、或白背稻飞虱(Sogatellafurcifera));叶蝉(角顶叶蝉科(Deltocephalidae))如绿稻叶蝉(黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps))和绿稻叶蝉(二点黑尾叶蝉(Nephotettixvirescens));蚜虫(蚜科(Aphididae))如棉蚜(Aphisgossypii)、绿桃蚜(Myzuspersicae)、甘蓝蚜(Brevicorynebrassicae)、马铃薯蚜(Macrosiphumeuphorbiae)、毛地黄蚜(Aulacorthumsolani)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphumpadi)和褐橘声蚜(Toxopteracitricidus);蝽科(Pentatomidae)如花角绿蝽(Nezaraantennata)、豆蜂缘蝽(Riptortusclavetus)、中稻缘蝽(Leptocorisachinensis)、尖角二星蝽(Eysarcorisparvus)、混茶翅蝽(Halyomorphamista)和美国牧草盲蝽(Lyguslineolaris);粉虱(Aleyrodidae)如温室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)和Bemisiaargentifolii);蚧(Coccidae)如加州红蚌质蚧(Californiaredscale)(Aonidiellaaurantii)、圣琼斯康盾蚧(Comstockaspisperniciosa)、柑橘尖盾蚧(Unaspiscitri)、红龟蜡蚧(Ceroplastesrubens)、澳洲吹绵蚧(Iceryapurchasi));网蝽科(Tingidae);木虱(Homoptera,Psyllidea);和臭虫(Cimexlectularius)。
鳞翅目(Lepidoptera):螟蛾(Pyralidae)如二化螟(Chilosuppressalis)、三化螟(Tryporyzaincertulas)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocismedinalis)、棉卷叶野螟(Notarchaderogata)、印度谷斑螟(Plodiainterpunctella)、亚洲玉米螟(Ostriniafurnacalis)、菜心野螟(Hellulaundalis)和兰草螟蛾(Pediasiateterrellus);夜蛾(Noctuidae)如斜纹贪夜蛾(Spodopteralitura)、贪夜蛾(Spodopteraexigua)、粘虫(Pseudaletiaseparata)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、小地老虎(Agrotisipsilon)、黑点弧翅夜蛾(Plusianigrisigna)、粉夜蛾属(Thoricoplusiaspp.)、实夜蛾属(Heliothisspp.)和铃夜蛾属(Helicoverpaspp.);粉蝶(Pieridae)如菜粉蝶(Pierisrapae);卷蛾(Tortricidae)如褐带卷蛾属(Adoxophyes)、梨小食心虫(Grapholitamolesta)、大豆食心虫(Leguminivoraglycinivorella)、日豆小卷蛾(Matsumuraesesazukivora)、棉褐带卷蛾(Adophyesoranafasciata)、茶小卷叶蛾(Adoxophyessp.)、东方茶卷叶蛾(Homonamagnanima)、苹果黄卷蛾(Archipsfuscocupreanus)和苹果皮小卷蛾(Cydiapomonella);细蛾(Gracillariidae)如茶细蛾(Caloptiliatheivora)和苹果细蛾(Phyllonorycterringoneella);蛀果蛾(Carposinidae)如桃蛀果蛾(Carposinaniponensis);潜蛾(Lyonetiidae)如潜蛾属(Lyonetiaspp.);毒蛾(Lymantriidae)如毒蛾属(Lymantriaspp.)和黄毒蛾属(Euproctisspp.);巢蛾(Yponomeutidae)如小菜蛾(Plutellaxylostella));麦蛾(Gelechiidae)如红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)和马铃薯麦蛾(Phthorimaeaoperculella));灯蛾(Arctiidae)如美国白蛾(Hyphantriacunea);以及谷蛾(Tineidae)如衣蛾(Tineatranslucens)和幕谷蛾(Tineolabisselliella)。
缨翅目(Thysanoptera):西花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)、棕榈蓟马(Thripspalmi)、黄色硬蓟马(Scirtothripsdorsalis)、烟蓟马(Thripstabaci)、丽花蓟马(Frankliniellaintonsa)和马铃薯蓟马(Frankliniellafusca)。
双翅目(Diptera):家蝇(Muscadomestica)、淡色库蚊(Culexpopienspallens)、三膝虻(Tabanustrigonus)、葱蝇(Hylemyaanitiqua)、灰地种蝇(Hylemyaplatura)、中华按蚊(Anophelessinensis)、日本稻潜蝇(Agromyzaoryzae)、稻潜蝇(Hydrelliagriseola)、稻秆蝇(Chloropsoryzae)、瓜寡鬃实蝇(Dacuscucurbitae)、地中海果实蝇(Ceratitiscapitata)和三叶草斑潜蝇(Liriomyzatrifolii)。
鞘翅目(Coleoptera):茄二十八星瓢虫(Epilachnavigintioctopunctata)、黄守瓜(Aulacophorafemoralis)、黄曲条菜跳甲(Phyllotretastriolata)、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)、稻象(Echinocnemussquameus)、稻水象(Lissorhoptrusoryzophilus)、棉铃象(Anthonomusgrandis)、绿豆象(Callosobruchuschinensis)、寄生谷象(Sphenophorusvenatus)、日本弧丽金龟(Popilliajaponica)、古铜异丽金龟(Anomalacuprea)、根萤叶甲属(Diabroticaspp.)、马铃薯叶甲(Leptinotarsadecemlineata)、叩甲属(Agriotesspp.)、烟草窃蠹(Lasiodermaserricorne)、小圆皮蠹(Anthrenusverbasci)、赤拟谷盗(Triboliumcastaneum)、褐粉蠹(Lyctusbrunneus)、白斑星天牛(Anoplophoramalasiaca)和纵坑切梢小蠹(Tomicuspiniperda)。
直翅目(Orthoptera):东亚飞蝗(Locustamigratoria)、非洲蝼蛄(Gryllotalpaafricana)、北海道稻蝗(Oxyayezoensis)和日本稻蝗(Oxyajapanica)。
膜翅目(Hymenoptera):新疆菜叶蜂(Athaliarosae)、切叶蚁属(Acromyrmexspp.)和火蚁属(Solenopsisspp.)。
线虫(Nematodes):水稻干尖线虫(Aphelenchoidesbesseyi)、草莓芽线虫(Nothotylenchusacris)、大豆孢囊线虫(Heteroderaglycines)、南方根结线虫(Meloidogyneincognita)、短体线虫属(Pratylenchuspenetrans)和异常珍珠线虫(Nacobbusaberrans)。
蜚蠊目(Blattariae):德国小蠊(Blattellagermanica)、黑胸大蠊(Periplanetafuliginosa)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、褐斑大蠊(Periplanetabrunnea)和东方蜚蠊(Blattaorientalis)。
蜱螨目(Acarina):叶螨科(Tetranychidae)(例如,二斑叶螨(Tetranychusurticae)、柑橘全爪螨(Panonychuscitri)和小爪螨属(Oligonychusspp.));瘿螨科(Eriophyidae)(例如,橘刺皮瘿螨(Aculopspelekassi));跗线螨科(Tarsonemidae)(例如,侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus));细须螨科(Tenuipalpidae);杜克螨科(Tuckerellidae);粉螨科(TuckerellidaeAcaridae)(例如,腐食酪螨(Tyrophagusputrescentiae));麦食螨科(Pyroglyphidae)(例如,粉尘螨(Dermatophagoidesfarinae)和屋尘螨(Dermatophagoidesptrenyssnus));肉食螨科(Cheyletidae)(例如,普通肉食螨(Cheyletuseruditus)、马六甲肉食螨(Cheyletusmalaccensis)和马六甲肉食螨(Cheyletusmoorei);以及皮刺螨科(Dermanyssidae)。
包含本发明化合物或其盐的制剂可以用于与治疗家畜病害相关的领域或畜牧业,并且可以根除寄生在脊椎动物(如人、牛、羊、猪、家禽、狗、猫和鱼)的内部和/或外部的生物或寄生物,从而维持公众健康。有害生物的实例包括:硬蜱(Ixodesspp.)(例如肩突硬蜱(Ixodesscapularis)),牛蜱属(Boophilusspp.)(例如微小牛蜱(Boophilusmicroplus)),花蜱属(Amblyommaspp.),玻眼蜱属(Hyalommaspp.),扇头蜱属(Rhipicephalusspp.)(例如血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)),血蜱属(Haemaphysalisspp.)(例如长角血蜱(Haemaphysalislongicornis)),革蜱属(Dermacentorspp.),纯缘蜱属(Ornithodorosspp.)(例如非洲纯缘蜱(Ornithodorosmoubata)),鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae),林禽刺螨(Ornithonyssussylviarum),疥螨属(Sarcoptesspp.)(例如人疥螨(Sarcoptesscabiei)),瘙螨属(Psoroptesspp.),痒螨属(Chorioptesspp.),蠕形螨属(Demodexspp.),真恙螨属(Eutrombiculaspp.),伊蚊属(Aedesspp.)(例如白纹伊蚊(Aedesalbopictus)),按蚊属(Anophelesspp.),库蚊属(Culexspp.),库蠓属(Culicoidesspp.),家蝇属(Muscaspp.),皮蝇属(Hypodermaspp.),胃蝇属(Gasterophilusspp.),角蝇属(Haematobiaspp.),虻属(Tabanusspp.),蚋属(Simuliumspp.),椎猎蝽属(Triatomaspp.),虱目(Phthiraptera)(例如畜虱属(Damaliniaspp.)),颚虱属(Linognathusspp.),血虱属(Haematopinusspp.),栉首蚤属(Ctenocephalidesspp.)(例如猫蚤(Ctenocephalidesfelis)),客蚤属(Xenosyllaspp.),小家蚁(Monomoriumpharaonis),以及线虫(nematodes)[例如,金线虫(hairworm)(例如,巴西日圆线虫(Nippostrongylusbrasiliensis)、艾氏毛圆线虫(Trichostrongylusaxei)、蛇形毛圆线虫(Trichostrongyluscolubriformis))、毛形属(Trichinellaspp.)(例如,旋毛虫(Trichinellaspiralis))、扭旋血线虫(Haemonchuscontortus)、细颈线虫属(Nematodirusspp.)(例如,细颈线虫(Nematodirusbattus))、环绕胃线虫(Ostertagiacircumcincta)、古柏线虫属(Cooperiaspp.)、短膜壳绦虫(Hymenolepisnana)等。
实施例
以下将通过制备例、制剂例和试验例的方式更详细地描述本发明,但本发明不局限于这些实施例。
首先,将描述制备例。
制备例1
将1mmol(0.3g)的1-(2-溴甲基-3-甲氧基苯基)-4-甲基-1,4-二氢-四唑-5-酮、1mmol(0.2g)的3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇、1.3mmol(0.18g)的碳酸钾和20ml的乙腈的混合物在回流下加热搅拌7小时。将反应混合物冷却至室温并过滤,然后将滤液在减压下浓缩并经过硅胶色谱,获得0.25g的1-{2-[5-(2-氯苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-基氧基甲基]-3-甲氧基苯基}-4-甲基-1,4-二氢-四唑-5-酮(下文称为本发明化合物1)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.76(1H,dd,J=7.6,1.7Hz),7.50(1H,t,J=8.2Hz),7.40(1H,dd,J=7.9,1.3Hz),7.29-7.19(2H,m),7.10(1H,d,J=8.5Hz),7.07(1H,d,J=8.0Hz),6.13(1H,s),5.31(2H,s),3.94(3H,s),3.65(3H,s),3.54(3H,s)。
制备例2
进行相同的反应,只是将制备例1的3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇用3-(3-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇代替,获得本发明化合物2。
制备例3
进行相同的反应,只是将制备例1的3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇用3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇代替,获得本发明化合物3。
制备例4
进行相同的反应,只是将制备例1的3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇和1-(2-溴甲基-3-甲氧基苯基)-4-甲基-1,4-二氢-四唑-5-酮分别用3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇和1-(2-溴甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮代替,获得本发明化合物4。
制备例5
进行相同的反应,只是将制备例1的3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇用3-(3-氯苯基)-1-乙基-1H-吡唑-5-醇代替,获得本发明化合物5。
制备例6
进行相同的反应,只是将制备例1的3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇和1-(2-溴甲基-3-甲氧基苯基)-4-甲基-1,4-二氢-四唑-5-酮分别用3-(3-氯苯基)-1-乙基-1H-吡唑-5-醇和1-(2-溴甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮代替,获得本发明化合物6。
制备例7
进行相同的反应,只是将制备例1的3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇用3-(4-氯苯基)-1,4-二甲基-1H-吡唑-5-醇代替,获得本发明化合物7。
制备例8
进行相同的反应,只是将制备例1的3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇和1-(2-溴甲基-3-甲氧基苯基)-4-甲基-1,4-二氢-四唑-5-酮分别用3-苯基-1,4-二甲基-1H-吡唑-5-醇和1-(2-溴甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮代替,获得本发明化合物8。
制备例9
进行相同的反应,只是将制备例1的3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇和1-(2-溴甲基-3-甲氧基苯基)-4-甲基-1,4-二氢-四唑-5-酮用3-(4-氯苯基)-1-乙基-1H-吡唑-4-醇和1-(2-溴甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮代替,获得本发明化合物9。
制备例10
进行相同的反应,只是将制备例1的3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇和1-(2-溴甲基-3-甲氧基苯基)-4-甲基-1,4-二氢-四唑-5-酮分别用2-苯基噻唑-4-酮和1-(2-溴甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮代替,获得本发明化合物10。
制备例11
进行相同的反应,只是将制备例1的3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇和1-(2-溴甲基-3-甲氧基苯基)-4-甲基-1,4-二氢-四唑-5-酮分别用1-甲基-4-(4-氯苯基)-1,3-二氢咪唑-2-酮和1-(2-溴甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮代替,获得本发明化合物11。
在制备例2至11中获得的本发明化合物的结构式及其1H-NMR数据在以下显示。
本发明化合物2
1H-NMR(CDCl3)δ:7.44(1H,t,J=8.2Hz),7.37-7.28(3H,m),7.07(1H,d,J=8.0Hz),7.02(1H,d,J=8.0Hz),6.69(2H,d,J=3.6Hz),5.33(2H,s),3.92(3H,s),3.67(3H,s),1.88(3H,s)。
本发明化合物3
1H-NMR(CDCl3)δ:7.67-7.63(2H,m),7.51(1H,t,J=8.2Hz),7.33(2H,dt,J=8.8,2.2Hz),7.11(1H,d,J=8.5Hz),7.09-7.07(1H,m),5.84(1H,s),5.29(2H,s),3.94(3H,s),3.62(3H,s),3.52(3H,s)。
本发明化合物4
1H-NMR(CDCl3)δ:1H-NMR(CDCl3)δ:7.67-7.64(2H,m),7.49-7.42(2H,m),7.36-7.29(3H,m),5.80(1H,s),5.14(2H,s),3.64(3H,s),3.58(3H,s),2.53(3H,s)。
本发明化合物5
1H-NMR(CDCl3)δ:1H-NMR(CDCl3)δ:7.74(1H,t,J=1.7Hz),7.61-7.59(1H,m),7.52(1H,t,J=8.2Hz),7.31-7.22(2H,m),7.11(1H,d,J=8.5Hz),7.09(1H,d,J=8.0Hz),5.85(1H,s),5.28(2H,s),3.94(3H,s),3.88(2H,q,J=7.2Hz),3.63(3H,s),1.29(3H,t,J=7.2Hz)。
本发明化合物6
1H-NMR(CDCl3)δ:7.75(1H,t,J=1.8Hz),7.61(1H,dt,J=7.6,1.5Hz),7.49-7.42(2H,m),7.32-7.23(3H,m),5.82(1H,s),5.13(2H,s),3.94(2H,q,J=7.2Hz),3.65(3H,s),2.53(3H,s),1.32(3H,t,J=7.2Hz)。
本发明化合物7
1H-NMR(CDCl3)δ:7.57-7.50(3H,m),7.37-7.34(2H,m),7.09(2H,dd,J=8.2,1.9Hz),5.23(2H,s),3.88(3H,s),3.63(3H,s),3.51(3H,s),1.96(3H,s)。
本发明化合物8
1H-NMR(CDCl3)δ:7.46-7.36(5H,m),7.28-7.24(3H,m),5.28(2H,s),3.69(3H,s),3.57(3H,s),2.58(3H,s),1.75(3H,s)。
本发明化合物9
1H-NMR(CDCl3)δ:7.56-7.52(2H,m),7.49(1H,d,J=1.0Hz),7.44-7.37(5H,m),7.28-7.26(1H,m),4.99(2H,s),3.66(3H,s),2.51(3H,s)。
本发明化合物10
1H-NMR(CDCl3)δ:7.90-7.87(2H,m),7.42-7.38(5H,m),7.26-7.23(1H,m),6.11(1H,s),5.35(2H,s),3.59(3H,s),2.57(3H,s)。
本发明化合物11
1H-NMR(CDCl3)δ:7.57(2H,dt,J=8.8,2.1Hz),7.39-7.44(2H,m),7.29(2H,dt,J=8.9,2.2Hz),7.24(1H,dd,J=6.0,3.1Hz),6.74(1H,s),5.50(2H,s),3.57(3H,s),3.30(3H,s),2.60(3H,s)。
制备例12
将0.85g的5-{[2-(4,5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-6-甲基苯基]甲基氧基}-3-溴-1,2,4-噻二唑、0.36g的4-氯苯基硼酸、0.19g的[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物、0.63的碳酸钾、10ml的二甲氧基乙烷和1ml的水的混合物在回流下加热5小时。向反应混合物中,加入饱和碳酸氢钠溶液并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和碳酸氢钠溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得0.07g的1-(2-{[3-(4-氯苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基甲基}-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物12)。
1H-NMR(CDCl3)δ:2.58(3H,s),3.63(3H,s),5.67(2H,s),7.30(1H,dd,J=7.5,1.6Hz),7.41-7.43(3H,m),7.47(1H,t,J=7.6Hz),8.09(2H,dt,J=9.0,2.2Hz)。
制备例13
向1.97g的三苯基膦和20ml的四氢呋喃的混合物中,在冰冷却下加入3.4ml的重氮二碳酸二乙酯(40%甲苯溶液)。在冰冷却下,在进一步搅拌10分钟之后,加入1.10g的1-(2-(羟基甲基)-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。在冰冷却下,在进一步搅拌10分钟之后,加入0.75g的2(5H)-噻吩酮,接着在室温搅拌5小时。向反应混合物中,加入饱和碳酸氢钠溶液并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和碳酸氢钠溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得0.60g的1-[2-(噻吩-2-基氧基甲基)-3-甲基苯基]-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物13)。
1H-NMR(CDCl3)δ:2.51(3H,s),3.68(3H,s),5.08(2H,s),6.20(1H,dd,J=3.8,1.5Hz),6.55(1H,dd,J=5.7,1.6Hz),6.67(1H,dd,J=5.8,3.8Hz),7.27-7.28(1H,m),7.38(1H,dd,J=7.7,1.5Hz),7.42(1H,t,J=7.6Hz)。
制备例14
向0.60g的1-[2-(噻吩-2-基氧基甲基)-3-甲基苯基]-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮和10ml的氯仿的混合物中,在冰冷却下加入0.35g的N-溴代琥珀酰亚胺。在冰冷却下,在搅拌1小时之后,将饱和碳酸氢钠溶液加入到反应混合物中,加入并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和碳酸氢钠溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下浓缩,获得0.68g的1-[2-(5-溴噻吩-2-基氧基甲基)-3-甲基苯基]-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物14)。
1H-NMR(CDCl3)δ:2.49(3H,s),3.70(3H,s),5.05(2H,s),5.97(1H,d,J=3.9Hz),6.65(1H,d,J=4.1Hz),7.27-7.28(1H,m),7.39(1H,d,J=6.6Hz),7.43(1H,t,J=7.6Hz)。
制备例15
将0.34g的1-[2-(5-溴噻吩-2-基氧基甲基)-3-甲基苯基]-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮、0.18g的4-氯苯基硼酸、0.10g的四(三苯基膦)钯、0.26的碳酸钠、5ml的二甲氧基乙烷和5ml的水的混合物在100℃加热5小时。向反应混合物中,加入饱和碳酸氢钠溶液并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和碳酸氢钠溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得0.19g的1-{2-[5-(4-氯苯基)噻吩-2-基氧基甲基]-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物15)。
1H-NMR(CDCl3)δ:2.53(3H,s),3.67(3H,s),5.12(2H,s),6.18(1H,d,J=3.9Hz),6.89(1H,d,J=4.1Hz),7.26-7.30(3H,m),7.39-7.42(4H,m)。
制备例16
将0.11g的4-(2-甲氧基苯基)-4-唑啉-2-酮、0.16g的1-(2-溴甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮、0.16g的碳酸钾和5ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物在室温搅拌3小时。向反应混合物中,加入水并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得0.05g的1-(2-{[4-(2-甲氧基苯基)-1,3-唑-2-基氧基]甲基}-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物16)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.97-7.95(1H,m),7.68(1H,s),7.59-7.57(1H,m),7.41-7.38(2H,m),7.28-7.25(1H,m),7.07-7.03(1H,m),6.93-6.91(1H,m),5.56(2H,s),3.91(3H,s),3.62(3H,s),2.59(3H,s)。
制备例17
进行相同的反应,只是将制备例16的4-(2-甲氧基苯基)-4-唑啉-2-酮用4-(4-氯苯基)-4-唑啉-2-酮代替,获得1-(2-{[4-(4-氯苯基)-1,3-唑-2-基氧基]甲基}-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物17)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.55(2H,d,J=8.7Hz),7.44-7.40(3H,m),7.34(2H,d,J=8.7Hz),7.29-7.26(1H,m),5.54(2H,s),3.63(3H,s),2.58(3H,s)。
制备例18
进行相同的反应,只是将制备例16的4-(2-甲氧基苯基)-4-唑啉-2-酮用4-(4-甲氧基苯基)-4-唑啉-2-酮代替,获得1-(2-{[4-(4-甲氧基苯基)-1,3-唑-2-基氧基]甲基}-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物18)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.55(2H,d,J=8.8Hz),7.43-7.39(2H,m),7.35(1H,s),7.28-7.25(1H,m),6.91(2H,d,J=8.8Hz),5.54(2H,s),3.82(3H,s),3.61(3H,s),2.58(3H,s)。
制备例19
进行相同的反应,只是将制备例16的4-(2-甲氧基苯基)-4-唑啉-2-酮用4-(3-氯苯基)-4-唑啉-2-酮代替,获得1-(2-{[4-(3-氯苯基)-1,3-唑-2-基氧基]甲基}-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物19)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.62-7.60(1H,m),7.46-7.45(1H,m),7.40-7.38(1H,m),7.34-7.32(3H,m),7.26-7.24(1H,m),7.22-7.20(1H,m),5.55(2H,s),3.63(3H,s),2.57(3H,s)。
制备例20
进行相同的反应,只是将制备例16的4-(2-甲氧基苯基)-4-唑啉-2-酮用4-苯基-4-唑啉-2-酮代替,获得1-{2-[(4-苯基-1,3-唑-2-基氧基)甲基]-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物20)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.62-7.60(2H,m),7.43(1H,s),7.38-7.34(4H,m),7.27-7.24(2H,m),5.55(2H,s),3.58(3H,s),2.56(3H,s)。
制备例21
进行相同的反应,只是将制备例16的4-(2-甲氧基苯基)-4-唑啉-2-酮用4-(4-氰基苯基)-4-唑啉-2-酮代替,获得1-(2-{[4-(4-氰基苯基)-1,3-唑-2-基氧基]甲基}-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物21)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.72(2H,d,J=8.7Hz),7.65(2H,d,J=8.7Hz),7.56(1H,s),7.44-7.40(2H,m),7.30-7.27(1H,m),5.55(2H,s),3.65(3H,s),2.59(3H,s)。
制备例22
将0.4g的4-苯基-4-唑啉-2-硫酮、0.58g的1-(2-溴甲基-3-甲基-苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮、0.62g的碳酸钾和10ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物在室温搅拌2小时。向反应混合物中,加入水并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得0.58g的1-{2-[(4-苯基-1,3-唑-2-基硫基)甲基]-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物22)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.86(1H,s),7.70-7.67(2H,m),7.41-7.37(2H,m),7.33-7.29(3H,m),7.21-7.19(1H,m),4.58(2H,s),3.54(3H,s),2.52(3H,s)。
制备例23
进行相同的反应,只是将制备例22的4-苯基-4-唑啉-2-硫酮用4-(4-氯苯基)-4-唑啉-2-硫酮代替,获得1-(2-{[4-(4-氯苯基)-1,3-唑-2-硫基]甲基}-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物23)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.85(1H,s),7.61(2H,d,J=8.4Hz),7.36-7.32(4H,m),7.21-7.19(1H,m),4.56(2H,s),3.57(3H,s),2.52(3H,s)。
制备例24
进行相同的反应,只是将制备例22的4-苯基-4-唑啉-2-硫酮用4-(3-氯苯基)-4-唑啉-2-硫酮代替,获得1-(2-{[4-(3-氯苯基)-1,3-唑-2-基硫基]甲基}-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物24)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.88(1H,s),7.70-7.69(1H,m),7.57-7.55(1H,m),7.37-7.27(4H,m),7.23-7.21(1H,m),4.57(2H,s),3.62(3H,s),2.56(3H,s)。
制备例25
将1.05g的5-(4-氯苯基)-1,2-二氢-1-甲基-3H-吡唑-3-酮(根据在CN102584705A中提及的方法合成)、1.35g的1-(2-溴甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮、1.34g的碳酸钾和20ml的乙腈的混合物在回流下加热搅拌3小时。向允许冷却的反应混合物中,加入水并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得1.48g的1-(2-{[1-甲基-5-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基]甲基}-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物25)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.39-7.36(4H,m),7.29-7.25(3H,m),5.62(1H,s),5.22(2H,s),3.68(3H,s),3.65(3H,s),2.55(3H,s)。
制备例26
将0.30g的1-{2-[4-溴-1,3-噻唑-2-基氧基甲基]-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮、0.11g的苯基硼酸、0.34g的磷酸三钾、0.5ml的水、0.07g的[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物和5ml的1,2-二甲氧基乙烷的混合物在回流下加热搅拌1小时。在冷却之后,将反应溶液通过Cerite过滤并将滤液在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得0.21g的1-{2-[(4-苯基-1,3-噻唑-2-基氧基)甲基]-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物26)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.41-7.38(4H,m),7.34-7.31(2H,m),7.29-7.24(3H,m),5.49(2H,s),3.69(3H,s),2.54(3H,s)。
制备例27
进行相同的反应,只是将制备例26的苯基硼酸用2-甲氧基苯基硼酸代替,获得1-(2-{[4-(2-甲氧基苯基)-1,3-噻唑-2-基氧基]甲基}-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物27)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.48-7.44(2H,m),7.41-7.36(2H,m),7.28-7.20(2H,m),6.97-6.90(2H,m),5.49(2H,s),3.86(3H,s),3.68(3H,s),2.53(3H,s)。
制备例28
进行相同的反应,只是将制备例26的苯基硼酸用4-甲氧基苯基硼酸代替,获得1-(2-{[4-(4-甲氧基苯基)-1,3-噻唑-2-基氧基]甲基}-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物28)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.41-7.37(2H,m),7.31(2H,d,J=8.9Hz),7.28-7.26(1H,m),7.11(1H,s),6.86(2H,d,J=8.9Hz),5.47(2H,s),3.79(3H,s),3.68(3H,s),2.53(3H,s)。
制备例29
将0.4g的5-(4-氯苯基)-1,2-二氢-1,4-二甲基-3H-吡唑-3-酮(根据在国际申请WOCN102584705A中提及的方法合成)、0.51g的1-(2-溴甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢-四唑-5-酮、0.5g的碳酸钾和10ml的乙腈的混合物在回流下加热搅拌3小时。向允许冷却的反应混合物中,加入水并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得0.6g的1-(2-{[1,4-二甲基-5-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基]甲基}-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物29)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.43-7.37(4H,m),7.26-7.23(1H,m),7.20(2H,d,J=8.6Hz),5.28(2H,s),3.69(3H,s),3.55(3H,s),2.58(3H,s),1.73(3H,s)。
制备例30
将0.19g的5-(4-氯苯基)-1,3,4-噻二唑-2-酮、0.23g的1-(2-溴甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢-四唑-5-酮、0.24g的碳酸钾和10ml的乙腈的混合物在回流下加热搅拌3小时。向允许冷却的反应混合物中,加入水并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得0.3g的1-(2-{[5-(4-氯苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基氧基]甲基}-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物30)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.65(2H,d,J=8.6Hz),7.42-7.37(4H,m),7.25-7.23(1H,m),5.06(2H,s),3.74(3H,s),2.66(3H,s)。
关于以上提及的本发明化合物的中间体的制备,以下显示参考制备例。
参考制备例1
将25.0g的1-溴-2-甲基-3-氨基苯、60.0g的三光气和400ml的甲苯的混合物在回流下加热搅拌3小时。将允许冷却的反应混合物在减压下浓缩,获得30.3g的1-溴-3-异氰酸酯基-2-甲基苯。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.42(3H,s),7.00(1H,dt,J=0.5,8.0Hz),7.05(1H,dd,J=1.7,8.0Hz),7.39(1H,dd,J=1.5,7.7Hz)。
参考制备例2
将15.0g的3-氨基-1-甲氧基-2-甲基苯、48.7g的三光气和350ml的甲苯的混合物在回流下加热搅拌3小时。将允许冷却的反应混合物在减压下浓缩,获得17.0g的1-甲氧基-3-异氰酸酯基-2-甲基苯。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.19(3H,s),3.82(3H,s),6.69(1H,d,J=8.2Hz),6.72(1H,dd,J=0.5,8.0Hz),7.09(1H,t,J=8.2Hz)。
参考制备例3
在冰冷却下,将21.9g的无水氯化铝加入至250ml的N,N-二甲基甲酰胺,接着搅拌15分钟。向其中加入10.7g的叠氮化钠,并在搅拌15分钟之后,加入25.0g的1-氯-3-异氰酸酯基-2-甲基苯,接着在80℃加热5小时。在冷却之后,反应溶液加入到35g的亚硝酸钠、2L的水和500g的冰的混合物中同时搅拌。混合物用10%盐酸酸化然后用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩,获得17.0g的1-(2-甲基-3-氯苯基)-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.32(3H,s),7.28-7.36(2H,m),7.57(1H,dd,J=6.8,2.2Hz),13.08(1H,s)。
参考制备例4
向10.00g的1-(2-甲基-3-氯苯基)-1,4-二氢四唑-5-酮(在参考制备例3中提及)和100ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物中,在冰冷却下加入2.30g的60%氢化钠。将混合物的温度升至室温,接着搅拌1小时。向反应混合物中,在冰冷却下加入3.2ml的甲基碘。将混合物的温度升至室温,接着搅拌14小时。向反应混合物中,加入水并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用10%盐酸、水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得1.56g的1-(2-甲基-3-氯苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.30(3H,s),3.73(3H,s),7.27(1H,d,J=2.7Hz),7.28(1H,d,J=7.1Hz),7.52(1H,dd,J=2.7,6.8Hz)。
参考制备例5
将1.56g的1-(2-甲基-3-氯苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(在参考制备例4中提及)、0.34g的1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、1.42g的N-溴代琥珀酰亚胺和30ml的氯苯的混合物在回流下加热搅拌5小时。在冷却之后,水加入至反应溶液并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得1.94g的1-(2-溴甲基-3-氯苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):3.76(3H,s),4.69(2H,s),7.35(1H,dd,J=1.2,8.1Hz),7.43(1H,t,J=8.1Hz),7.58(1H,dd,J=1.2,8.1Hz)。
参考制备例6
在冰冷却下,将16.0g的无水氯化铝加入至180ml的N,N-二甲基甲酰胺,接着搅拌15分钟。向其中加入7.8g的叠氮化钠,并在搅拌15分钟之后,加入17.0g的1-甲氧基-3-异氰酸酯基-2-甲基苯(在参考制备例4中提及),接着在80℃加热4.5小时。在冷却之后,反应溶液加入到25g的亚硝酸钠、2L的水和500g的冰的混合物中同时搅拌。混合物用10%盐酸酸化然后用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩,获得16.2g的1-(2-甲基-3-甲氧基苯基)-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm):1.99(3H,s),3.87(3H,s),7.01(1H,d,J=8.1Hz),7.17(1H,d,J=8.1Hz)。7.36(1H,t,J=8.3Hz),14.63(1H,s)。
参考制备例7
向10.00g的1-(2-甲基-3-甲氧基苯基)-1,4-二氢四唑-5-酮(在参考制备例6中提及)和100ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物中,在冰冷却下加入2.47g的60%氢化钠。将混合物的温度升至室温,接着搅拌1小时。向反应混合物中,在冰冷却下加入3.5ml的甲基碘。将混合物的温度升至室温,接着搅拌14小时。向反应混合物中,加入水并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用10%盐酸、水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得2.19g的1-(2-甲基-3-甲氧基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.11(3H,s),3,72(3H,s),3.88(3H,s),6.95(1H,d,J=8.2Hz),6.98(1H,d,J=8.5Hz),7.29(1H,t,J=8.2Hz)
参考制备例8
将2.19g的1-(2-甲基-3-甲氧基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(在参考制备例7中提及)、0.52g的1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2.16g的N-溴代琥珀酰亚胺和40ml的氯苯的混合物在回流下加热搅拌5小时。在冷却之后,水加入至反应溶液并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得2.36g的1-(2-溴甲基-3-甲氧基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):3.74(3H,s),3.96(3H,s),4.93(2H,s),7.02(1H,dd,J=1.0,8.5Hz),7.04(1H,d,J=9.0Hz),7.43(1H,t,J=8.1Hz)。
参考制备例9
向4.99g的三异丙基硅烷硫醇和30ml的甲苯的混合物中,在冰冷却下加入0.63g的60%氢化钠,接着搅拌30分钟。向反应混合物中,加入2.82g的1-(2-甲基-3-溴苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(在合成例10中提及)和0.856g的[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物并将反应混合物的温度升至90℃,接着搅拌4小时。在冷却之后,将水加入至反应混合物并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得3.64g的1-(2-甲基-3-三异丙基甲硅烷硫基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):1.09(18H,d,J=6.6Hz),1.31(3H,q,J=6.6Hz),2.45(3H,s),3.71(3H,s),7.16-7.21(2H,m),7.64(1H,dd,J=6.6,2.7Hz)。
参考制备例10
将3.63g的1-(2-甲基-3-三异丙基甲硅烷硫基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(在参考制备例9中提及)、2.91g的氟化铯和10ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物在室温搅拌30分钟。向混合物中,加入2.72g的甲基碘,接着在室温搅拌3小时。向反应混合物中,加入水并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得1.65g的1-(2-甲基-3-甲硫基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.22(3H,s),2.51(3H,s),3.72(3H,s),7.10-7.16(1H,m),7.36-7.29(2H,m)。
参考制备例11
将1.50g的1-(2-甲基-3-甲硫基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(在参考制备例10中提及)、0.620g的1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、1.30g的N-溴代琥珀酰亚胺和15ml的氯苯的混合物在回流下加热搅拌4小时。在冷却之后,水加入至反应溶液并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得0.400g的1-(2-溴甲基-3-甲硫基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.57(3H,s),3.75(3H,s),4.69(2H,s),7.20(1H,t,J=4.5Hz),7.44(2H,d,J=4.5Hz)。
参考制备例12
在冰冷却下,将19.7g的无水氯化铝加入至220ml的N,N-二甲基甲酰胺,接着搅拌15分钟。向其中加入9.6g的叠氮化钠,并在搅拌15分钟之后,加入30.3g的1-溴-3-异氰酸酯基-2-甲基苯(在参考制备例3中提及),接着在80℃搅拌5小时。在冷却之后,反应溶液加入到33g的亚硝酸钠、2L的水和500g的冰的混合物中同时搅拌。混合物用10%盐酸酸化然后用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩,获得31.4g的1-(2-甲基-3-溴苯基)-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm):2.22(3H,s),7.34(1H,t,J=7.2Hz),7.49(1H,dd,J=8.2,1.1Hz),7.82(1H,dd,J=8.0,1.0Hz),14.72(1H,s)。
参考制备例13
向31.40g的1-(2-甲基-3-溴苯基)-1,4-二氢四唑-5-酮(在参考制备例12中提及)和250ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物中,在冰冷却下加入5.90g的60%氢化钠。将混合物的温度升至室温,接着搅拌1小时。向反应混合物中,在冰冷却下加入8.4ml的甲基碘。将混合物的温度升至室温,接着搅拌14小时。向反应混合物中,加入水并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用10%盐酸、水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得8.47g的1-(2-甲基-3-溴苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.33(3H,s),3.73(3H,s),7.21(1H,dt,J=0.5,7.8Hz),7.30(1H,dd,J=1.0,8.0Hz),7.71(1H,dd,J=1.2,8.3Hz)。
参考制备例14
将8.47g的1-(2-甲基-3-溴苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(在参考制备例13中提及)、1.54g的1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、6.44g的N-溴代琥珀酰亚胺和125ml的氯苯的混合物在回流下加热搅拌5小时。在冷却之后,水加入至反应溶液并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得7.52g的1-(2-溴甲基-3-溴苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):3.76(3H,s),4.71(2H,s),7.34(1H,t,J=7.8Hz),7.38(1H,dd,J=8.0,1.7Hz),7.77(1H,dd,J=7.8,1.7Hz)。
参考制备例15
将45.0g的1-(2-溴甲基-3-溴苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(在参考制备例14中提及)、37.4g的甲醇钠和600ml的四氢呋喃的混合物在室温搅拌3小时。向反应混合物中,加入饱和碳酸氢钠溶液并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和碳酸氢钠溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下浓缩,获得36.2g的1-(2-甲氧基甲基-3-溴苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):3.23(3H,s),3.72(3H,s),4.67(2H,s),7.33(1H,t,J=7.8Hz),7.38(1H,dd,J=1.2,8.1Hz),7.76(1H,dd,J=1.5,7.8Hz)。
参考制备例16
将36.2g的1-(2-甲氧基甲基-3-溴苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(在参考制备例15中提及)、23.2g的甲基硼酸、66.7g的氟化铯、10.6g的[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物和500ml的二烷的混合物在90℃搅拌5.5小时。在冷却之后,将反应混合物过滤并将滤液在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得25.6g的1-(2-甲氧基甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.48(3H,s),3.23(3H,s),3.72(3H,s),4.42(2H,s),7.21(1H,t,J=5.1Hz),7.35(2H,d,J=4.8Hz)。
参考制备例17
将25.6g的1-(2-甲氧基甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(在参考制备例16中提及)、50ml的乙酸和50ml的25%溴化氢-乙酸溶液的混合物在65℃搅拌1小时。向反应混合物中,加入饱和盐水溶液并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和碳酸氢钠溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下浓缩,获得27.9g的1-(2-溴甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.51(3H,s),3.75(3H,s),4.51(2H,s),7.22-7.24(1H,m),7.36-7.39(2H,m)。
参考制备例18
将30.1g的1-(2-甲氧基甲基-3-溴苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(在参考制备例15中提及)、12.9g的环丙基硼酸、46.2g的氟化铯、8.2g的[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物和680ml的二烷的混合物在90℃搅拌4小时。在冷却之后,将反应混合物过滤并将滤液在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得26.0g的1-(2-甲氧基甲基-3-环丙基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.36(1H,t,J=8.0Hz),7.20(2H,d,J=8.0Hz),4.64(2H,s),3.72(3H,s),3.24(3H,s),2.20-2.13(1H,m),1.04-1.00(2H,m),0.76-0.72(2H,m)。
参考制备例19
将26.0g的1-(2-甲氧基甲基-3-环丙基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(在参考制备例18中提及)、40ml的乙酸和40ml的25%溴化氢-乙酸溶液的混合物在65℃搅拌2小时。向反应混合物中,加入饱和盐水溶液并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和碳酸氢钠溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下浓缩,获得30.8g的1-(2-溴甲基-3-环丙基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.38(1H,t,J=7.8Hz),7.26-7.22(2H,m),4.77(2H,s),3.75(3H,s),2.16-2.09(1H,m),1.10-1.06(2H,m),0.82-0.78(2H,m)。
参考制备例20
将29.8g的1-(2-甲氧基甲基-3-溴苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(在参考制备例15中提及)、35.2g的三丁基乙烯基锡、11.6g的四三苯基膦钯和500ml的甲苯的混合物在回流下加热搅拌14小时。在冷却之后,将饱和氯化铵水溶液加入至反应溶液并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得19.7g的1-(2-甲氧基甲基-3-乙烯基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.67(1H,dd,J=7.8,1.3Hz),7.44(1H,t,J=7.8Hz),7.29(1H,dd,J=7.8,1.3Hz),7.11(1H,dd,J=17.4,11.1Hz),5.72(1H,dd,J=17.4,1.3Hz),5.44(1H,dd,J=11.1,1.3Hz),4.45(2H,s),3.72(3H,s),3.23(3H,s)。
参考制备例21
将19.7g的1-(2-甲氧基甲基-3-乙烯基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(在参考制备例20中提及)、3.02g的钯-丝心蛋白复合物和1L的甲醇的混合物在氢气氛中在室温搅拌11小时。将反应混合物过滤并将滤液在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得19.3g的1-(2-甲氧基甲基-3-乙基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.42-7.38(2H,m),7.23-7.20(1H,m),4.44(2H,s),3.72(3H,s),3.22(3H,s),2.82(2H,q,J=7.6Hz),1.27(3H,t,J=7.6Hz)。
参考制备例22
将19.3g的1-(2-甲氧基甲基-3-乙基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(在参考制备例21中提及)、40ml的乙酸和40ml的25%溴化氢-乙酸溶液的混合物在65℃搅拌1.5小时。向反应混合物中,加入饱和盐水溶液并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和碳酸氢钠溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下浓缩,获得23.3g的1-(2-溴甲基-3-乙基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.44-7.37(2H,m),7.23(1H,dd,J=7.1,2.0Hz),4.56(2H,s),3.75(3H,s),2.85(2H,q,J=7.6Hz),1.33(3H,t,J=7.6Hz)。
参考制备例23
将9.5g的碳酸二乙酯、2.8g的55%氢化钠和200ml的甲苯的混合物在80℃搅拌0.5小时。向反应混合物中,加入5g的2-氯乙酰苯酮,接着搅拌2小时。在室温,加入100ml的水并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,获得3-(2-氯苯基)-3-氧代丙酸乙酯的粗产物。在室温,将100ml的乙醇和2.2g的甲基肼加入至3-(2-氯苯基)-3-氧代丙酸乙酯的粗产物,接着在回流下加热搅拌4小时。反应混合物在减压下浓缩并通过加入10%盐酸酸化。由此产生的沉淀通过过滤收集,用水、乙酸乙酯和己烷洗涤,然后在减压下浓缩,获得4.2g的3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇。
1H-NMR(DMSO-D6)δ:7.75(1H,dd,J=7.3,2.2Hz),7.50(1H,dd,J=7.1,2.0Hz),7.39-7.32(2H,m),5.95(1H,s),3.62(3H,s)。
以下中间体通过相同的制备方法获得。
3-(3-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇
1H-NMR(DMSO-D6)δ:7.72-7.72(1H,m),7.66(1H,dd,J=7.7,1.0Hz),7.38(1H,t,J=7.7Hz),7.30(1H,d,J=7.7Hz),5.87(1H,s),3.57(3H,s)。
3-(3-氯苯基)-1-乙基-1H-吡唑-5-醇
1H-NMR(DMSO-D6)δ:11.11(1H,s),7.73-7.72(1H,m),7.67-7.65(1H,m),7.38(1H,t,J=7.9Hz),7.31-7.28(1H,m),5.85(1H,s),3.93(2H,q,J=7.2Hz),1.29(3H,t,J=7.2Hz)。
参考制备例24
向40g的40%甲基胺水溶液和240ml的甲醇的混合物中,在冰冷却下加入10g的2-溴-1-(4-氯苯基)乙酮,接着搅拌30分钟。在浓缩反应溶液之后,加入30ml的甲醇和6.95g的氰酸钾,接着在回流下加热搅拌1小时。向反应溶液中,加入10ml的乙酸,接着在回流下加热搅拌1小时。反应混合物在减压下浓缩并用饱和碳酸氢钠溶液碱化,然后混合物用氯仿萃取。将溶剂在减压下蒸掉,获得1.4g的1-甲基-4-(4-氯苯基)-1,3-二氢咪唑-2-酮。
1H-NMR(DMSO-D6)δ:10.71(1H,s),7.48(2H,d,J=8.5Hz),7.38(2H,d,J=8.5Hz),7.05(1H,s),3.13(3H,s)。
参考制备例25
向0.50g的1-(2-(羟基甲基)-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮和10ml的二甲氧基乙烷的混合物中,在搅拌下加入0.10g的氢化钠(55%,分散在液体石蜡中)。在室温搅拌10分钟之后,加入0.46g的3-溴-5-氯-1,2,4-噻二唑,接着在室温搅拌2小时。向反应混合物中,加入饱和碳酸氢钠溶液并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和碳酸氢钠溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下浓缩,获得0.85g的1-[2-(3-溴-1,2,4-噻二唑-5-基氧基甲基)-3-甲基苯基]-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ:2.55(3H,s),3.75(3H,s),5.61(2H,s),7.31(1H,d,J=7.9Hz),7.42(1H,d,J=6.8Hz),7.48(1H,t,J=7.7Hz)。
参考制备例26
将1.0g的2-溴-1-(2-甲氧基苯基)乙酮、1.2g的甲酸钠和15ml的甲醇的混合物在回流下加热搅拌3小时。向允许冷却的反应混合物中,加入水并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得0.5g的1-(2-甲氧基苯基)-2-羟基乙酮。
1H-NMR(CDCl3)δ:8.06-8.04(1H,m),7.58-7.53(1H,m),7.08-7.04(1H,m),7.01(1H,d,J=8.5Hz),4.77(2H,d,J=4.8Hz),3.94(3H,s),3.77(1H,t,J=4.8Hz)。
参考制备例27
将0.5g的1-(2-甲氧基苯基)-2-羟基乙酮、0.5g的氰酸钾、1ml的乙酸和10ml的异丙醇的混合物在回流下加热搅拌3小时。向允许冷却的反应混合物中,加入水并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。由此获得的残余物用己烷洗涤,获得0.15g的4-(2-甲氧基苯基)-4-唑啉-2-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ:9.96(1H,brs),7.42-7.40(1H,m),7.35-7.31(1H,m),7.28(1H,s),7.07-7.03(1H,m),6.98(1H,d,J=8.4Hz),3.95(3H,s)。
参考制备例28
进行相同的反应,只是将参考制备例26的2-溴-1-(2-甲氧基苯基)乙酮用2-溴-1-(4-氯苯基)乙酮代替,获得1-(4-氯苯基)-2-羟基乙酮。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.90(2H,d,J=8.4Hz),7.50(2H,d,J=8.4Hz),4.80(2H,s),3.20(1H,bs)。
参考制备例29
进行相同的反应,只是将参考制备例27的1-(2-甲氧基苯基)-2-羟基乙酮用1-(4-氯苯基)-2-羟基乙酮代替,获得4-(4-氯苯基)-4-唑啉-2-酮。
1H-NMR(DMSO-D6)δ:11.43(1H,s),7.76(1H,s),7.59(2H,d,J=8.9Hz),7.52(2H,d,J=8.9Hz)。
参考制备例30
进行相同的反应,只是将参考制备例26的2-溴-1-(2-甲氧基苯基)乙酮用2-溴-1-(4-甲氧基苯基)乙酮代替,获得1-(4-甲氧基苯基)-2-羟基乙酮。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.91(2H,d,J=8.8Hz),6.98(2H,d,J=8.8Hz),4.83(2H,d,J=4.5Hz),3.89(3H,s),3.58(1H,t,J=4.5Hz)。
参考制备例31
进行相同的反应,只是将参考制备例27的1-(2-甲氧基苯基)-2-羟基乙酮用1-(4-甲氧基苯基)-2-羟基乙酮代替,获得4-(4-甲氧基苯基)-4-唑啉-2-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.91(2H,d,J=8.8Hz),6.98(2H,d,J=8.8Hz),4.83(2H,d,J=4.5Hz),3.89(3H,s),3.58(1H,t,J=4.5Hz)。
参考制备例32
进行相同的反应,只是将参考制备例26的2-溴-1-(2-甲氧基苯基)乙酮用2-溴-1-(3-氯苯基)乙酮代替,获得1-(3-氯苯基)-2-羟基乙酮。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.92-7.90(1H,m),7.81-7.79(1H,m),7.62-7.60(1H,m),7.48-7.44(1H,m),4.87(2H,s),3.42(1H,s)。
参考制备例33
进行相同的反应,只是将参考制备例27的1-(2-甲氧基苯基)-2-羟基乙酮用1-(3-氯苯基)-2-羟基乙酮代替,获得4-(3-氯苯基)-4-唑啉-2-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ:10.61(1H,brs),7.41-7.30(4H,m),7.14(1H,s)。
参考制备例34
进行相同的反应,只是将参考制备例27的1-(2-甲氧基苯基)-2-羟基乙酮用1-苯基-2-羟基乙酮代替,获得4-苯基-4-唑啉-2-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ:10.96(1H,brs),7.46-7.43(4H,m),7.38-7.35(1H,m),7.14(1H,s)。
参考制备例35
进行相同的反应,只是将参考制备例26的2-溴-1-(2-甲氧基苯基)乙酮用2-溴-1-(4-氰基苯基)乙酮代替,获得1-(4-氰基苯基)-2-羟基乙酮。
1H-NMR(CDCl3)δ:8.03(2H,d,J=8.8Hz),7.83(2H,d,J=8.8Hz),4.91(2H,s),3.40(1H,brs)。
参考制备例35
进行相同的反应,只是将参考制备例27的1-(2-甲氧基苯基)-2-羟基乙酮用1-(4-氰基苯基)-2-羟基乙酮代替,获得4-(4-氰基苯基)-4-唑啉-2-酮。
1H-NMR(DMSO-D6)δ:7.93(1H,s),7.92(2H,d,J=8.6Hz),7.74(2H,d,J=8.6Hz)。
参考制备例36
将2.0g的1-苯基-2-羟基乙酮、2.1g的硫氰酸钾和30ml的盐酸(1N)的混合物在90℃搅拌5小时。将允许冷却的反应混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。由此获得的残余物用己烷洗涤,获得0.4g的4-苯基-4-唑啉-2-硫酮。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.56(1H,s),7.50-7.42(5H,m)。
参考制备例37
进行相同的反应,只是将参考制备例36的1-苯基-2-羟基乙酮用1-(4-氯苯基)-2-羟基乙酮代替,获得4-(4-氯苯基)-4-唑啉-2-硫酮。
H-NMR(CDCl3)δ:7.51(1H,s),7.45(2H,d,J=8.9Hz),7.37(2H,d,J=8.9Hz)。
参考制备例38
进行相同的反应,只是将参考制备例36的1-苯基-2-羟基乙酮用1-(3-氯苯基)-2-羟基乙酮代替,获得4-(3-氯苯基)-4-唑啉-2-硫酮。
1H-NMR(DMSO-D6)δ:8.39(1H,s),7.83-7.82(1H,m),7.66-7.64(1H,m),7.53-7.45(2H,m)。
参考制备例39
将1.0g的4-氯硫代苯甲酰肼(根据JournalofMedicinalChemistry,50(17),4255-4259;2007中提及的方法合成)、0.9g的1,1’-羰二咪唑和10ml的四氢呋喃的混合物在室温搅拌5小时。反应混合物通过加入盐酸(1N)酸化并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得0.19g的5-(4-氯苯基)-1,3,4-噻二唑-2-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ:8.84(1H,s),7.80(2H,d,J=8.6Hz),7.47(2H,d,J=8.6Hz)。
参考制备例40
将4.0g的1-(2-羟基甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮、2.4g的叔丁醇钾和50ml的四氢呋喃的混合物在25℃搅拌15分钟,并加入4.4g的2,5-二溴-噻唑,接着在60℃搅拌1小时。向允许冷却的反应混合物中,加入水并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残余物经过硅胶柱色谱,获得3.0g的1-{2-[4-溴-1,3-噻唑-2-基氧基甲基]-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.44-7.39(2H,m),7.28-7.26(1H,m),6.97(1H,s),5.44(2H,s),3.71(3H,s),2.52(3H,s)。
根据以上提及的方法,可以获得化合物HA1001-0001至HA1518-1040。
化合物HA1001-0001至HA1518-1040是由以下式表示的四唑啉酮化合物:
其中A是对应于取代基编号1至1040中每一个的取代基。在以下[取代基编号;A]中提及的PYR表示吡唑,TRI表示三唑,TET表示四唑,THI表示噻吩,FUR表示呋喃,THA表示噻唑,OXA表示唑,IMI表示咪唑,PRL表示吡咯,TDA表示噻二唑,F表示氟,Cl表示氯,Br表示溴,CN表示氰基,Me表示甲基,Et表示乙基,CF3表示三氟甲基,OMe表示甲氧基,并且OEt表示乙氧基。
例如,HA1001-0001表示其中Y是取代基0001的由式(HA1001)表示的化合物,并且由以下式表示。
[0001;1-苯基-PYR-4-基]、[0002;1-(2-F-Ph)PYR-4-基]、[0003;1-(3-F-Ph)PYR-4-基]、[0004;1-(4-F-Ph)PYR-4-基]、[0005;1-(2-Cl-Ph)PYR-4-基]、[0006;1-(3-Cl-Ph)PYR-4-基]、[0007;1-(4-Cl-Ph)PYR-4-基]、[0008;1-(2-Br-Ph)PYR-4-基]、[0009;1-(3-Br-Ph)PYR-4-基]、[0010;1-(4-Br-Ph)PYR-4-基]、[0011;1-(2-Me-Ph)PYR-4-基]、[0012;1-(3-Me-Ph)PYR-4-基]、[0013;1-(4-Me-Ph)PYR-4-基]、[0014;1-(2-Et-Ph)PYR-4-基]、[000015;1-(3-Et-Ph)PYR-4-基]、[0016;1-(4-Et-Ph)PYR-4-基]、[0017;1-(2-CF3-Ph)PYR-4-基]、[0018;1-(3-CF3-Ph)PYR-4-基]、[0019;1-(4-CF3-Ph)PYR-4-基]、[0020;1-(2-OMe-Ph)PYR-4-基]、[0021;1-(3-OMe-Ph)PYR-4-基]、[0022;1-(4-OMe-Ph)PYR-4-基]、[0023;1-(2-OEt-Ph)PYR-4-基]、[0024;1-(3-OEt-Ph)PYR-4-基]、[0025;1-(4-OEt-Ph)PYR-4-基]、[0026;1-(4-F-2-F-Ph)PYR-4-基]、[0027;1-(4-Cl-2-F-Ph)PYR-4-基]、[0028;1-(4-Br-2-F-Ph)PYR-4-基]、[0029;1-(4-Me-2-F-Ph)PYR-4-基]、[0030;1-(4-Et-2-F-Ph)PYR-4-基]、[0031;1-(4-CF3-2-F-Ph)PYR-4-基]、[0032;1-(4-OMe-2-F-Ph)PYR-4-基]、[0033;1-(4-OEt-2-F-Ph)PYR-4-基]、[0034;1-(4-F-2-Cl-Ph)PYR-4-基]、[0035;1-(4-Cl-2-Cl-Ph)PYR-4-基]、[0036;1-(4-Br-2-Cl-Ph)PYR-4-基]、[0037;1-(4-Me-2-Cl-Ph)PYR-4-基]、[0038;1-(4-Et-2-Cl-Ph)PYR-4-基]、[0039;1-(4-CF3-2-Cl-Ph)PYR-4-基]、[0040;1-(4-OMe-2-Cl-Ph)PYR-4-基]、[0041;1-(4-OEt-2-Cl-Ph)PYR-4-基]、[0042;1-(4-F-2-Me-Ph)PYR-4-基]、[0043;1-(4-Cl-2-Me-Ph)PYR-4-基]、[0044;1-(4-Br-2-Me-Ph)PYR-4-基]、[0045;1-(4-Me-2-Me-Ph)PYR-4-基]、[0046;1-(4-Et-2-Me-Ph)PYR-4-基]、[0047;1-(4-CF3-2-Me-Ph)PYR-4-基]、[0048;1-(4-OMe-2-Me-Ph)PYR-4-基]、[0049;1-(4-OEt-2-Me-Ph)PYR-4-基]、[0050;1-(4-F-2-OMe-Ph)PYR-4-基]、[0051;1-(4-Cl-2-OMe-Ph)PYR-4-基]、[0052;1-(4-Br-2-OMe-Ph)PYR-4-基]、[0053;1-(4-Me-2-OMe-Ph)PYR-4-基]、[0054;1-(4-Et-2-OMe-Ph)PYR-4-基]、[0055;1-(4-CF3-2-OMe-Ph)PYR-4-基]、[0056;1-(4-OMe-2-OMe-Ph)PYR-4-基]、[0057;1-(4-OEt-2-OMe-Ph)PYR-4-基]、[0058;1-(4-F-2-OEt-Ph)PYR-4-基]、[0059;1-(4-Cl-2-OEt-Ph)PYR-4-基]、[0060;1-(4-Br-2-OEt-Ph)PYR-4-基]、[0061;1-(4-Me-2-OEt-Ph)PYR-4-基]、[0062;1-(4-Et-2-OEt-Ph)PYR-4-基]、[0063;1-(4-CF3-2-OEt-Ph)PYR-4-基]、[0064;1-(4-OMe-2-OEt-Ph)PYR-4-基]、[0065;1-(4-OEt-2-OEt-Ph)PYR-4-基]、[0066;3-Ph-1-Me-PYR-5-基]、[0067;3-(2-F-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0068;3-(3-F-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0069;3-(4-F-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0070;3-(2-Cl-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0071;3-(3-Cl-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0072;3-(4-Cl-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0073;3-(2-Br-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0074;3-(3-Br-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0075;3-(4-Br-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0076;3-(2-Me-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0077;3-(3-Me-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0078;3-(4-Me-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0079;3-(2-Et-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0080;3-(3-Et-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0081;3-(4-Et-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0082;3-(2-CF3-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0083;3-(3-CF3-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0084;3-(4-CF3-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0085;3-(2-OMe-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0086;3-(3-OMe-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0087;3-(4-OMe-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0088;3-(2-OEt-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0089;3-(3-OEt-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0090;3-(4-OEt-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0091;3-(4-F-2-F-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0092;3-(4-Cl-2-F-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0093;3-(4-Br-2-F-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0094;3-(4-Me-2-F-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0095;3-(4-Et-2-F-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0096;3-(4-CF3-2-F-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0097;3-(4-OMe-2-F-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0098;3-(4-OEt-2-F-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0099;3-(4-F-2-Cl-Ph)-1-Me-PYR-5-基]、[0100;3-(4-Cl-2-Cl-Ph)-1-Me-PYR-5-基],
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[1101;3-(4-Me-2-OEt-Ph)PRL-5-基]、[1102;3-(4-Et-2-OEt-Ph)PRL-5-基]、[1103;3-(4-CF3-2-OEt-Ph)PRL-5-基]、[1104;3-(4-OMe-2-OEt-Ph)PRL-5-基]、[1105;3-(4-OEt-2-OEt-Ph)PRL-5-基]、[1106;5-苯基PRL-2-基]、[1107;5-(2-F-Ph)PRL-2-基]、[1108;5-(3-F-Ph)PRL-2-基]、[1109;5-(4-F-Ph)PRL-2-基]、[1110;5-(2-Cl-Ph)PRL-2-基]、[1111;5-(3-Cl-Ph)PRL-2-基]、[1112;5-(4-Cl-Ph)PRL-2-基]、[1113;5-(2-Br-Ph)PRL-2-基]、[1114;5-(3-Br-Ph)PRL-2-基]、[1115;5-(4-Br-Ph)PRL-2-基]、[1116;5-(2-Me-Ph)PRL-2-基]、[1117;5-(3-Me-Ph)PRL-2-基]、[1118;5-(4-Me-Ph)PRL-2-基]、[1119;5-(2-Et-Ph)PRL-2-基]、[1120;5-(3-Et-Ph)PRL-2-基]、[1121;5-(4-Et-Ph)PRL-2-基]、[1122;5-(2-CF3-Ph)PRL-2-基]、[1123;5-(3-CF3-Ph)PRL-2-基]、[1124;5-(4-CF3-Ph)PRL-2-基]、[1125;5-(2-OMe-Ph)PRL-2-基]、[1126;5-(3-OMe-Ph)PRL-2-基]、[1127;5-(4-OMe-Ph)PRL-2-基]、[1128;5-(2-OEt-Ph)PRL-2-基]、[1129;5-(3-OEt-Ph)PRL-2-基]、[1130;5-(4-OEt-Ph)PRL-2-基]、[1131;5-(4-F-2-F-Ph)PRL-2-基]、[1132;5-(4-Cl-2-F-Ph)PRL-2-基]、[1133;5-(4-Br-2-F-Ph)PRL-2-基]、[1134;5-(4-Me-2-F-Ph)PRL-2-基]、[1135;5-(4-Et-2-F-Ph)PRL-2-基]、[1136;5-(4-CF3-2-F-Ph)PRL-2-基]、[1137;5-(4-OMe-2-F-Ph)PRL-2-基]、[1138;5-(4-OEt-2-F-Ph)PRL-2-基]、[1139;5-(4-F-2-Cl-Ph)PRL-2-基]、[1140;5-(4-Cl-2-Cl-Ph)PRL-2-基]、[1141;5-(4-Br-2-Cl-Ph)PRL-2-基]、[1142;5-(4-Me-2-Cl-Ph)PRL-2-基]、[1143;5-(4-Et-2-Cl-Ph)PRL-2-基]、[1144;5-(4-CF3-2-Cl-Ph)PRL-2-基]、[1145;5-(4-OMe-2-Cl-Ph)PRL-2-基]、[1146;5-(4-OEt-2-Cl-Ph)PRL-2-基]、[1147;5-(4-F-2-Me-Ph)PRL-2-基]、[1148;5-(4-Cl-2-Me-Ph)PRL-2-基]、[1149;5-(4-Br-2-Me-Ph)PRL-2-基]、[1150;5-(4-Me-2-Me-Ph)PRL-2-基]、[1151;5-(4-Et-2-Me-Ph)PRL-2-基]、[1152;5-(4-CF3-2-Me-Ph)PRL-2-基]、[1153;5-(4-OMe-2-Me-Ph)PRL-2-基]、[1154;5-(4-OEt-2-Me-Ph)PRL-2-基]、[1155;5-(4-F-2-OMe-Ph)PRL-2-基]、[1156;5-(4-Cl-2-OMe-Ph)PRL-2-基]、[1157;5-(4-Br-2-OMe-Ph)PRL-2-基]、[1158;5-(4-Me-2-OMe-Ph)PRL-2-基]、[1159;5-(4-Et-2-OMe-Ph)PRL-2-基]、[1160;5-(4-CF3-2-OMe-Ph)PRL-2-基]、[1161;5-(4-OMe-2-OMe-Ph)PRL-2-基]、[1162;5-(4-OEt-2-OMe-Ph)PRL-2-基]、[1163;5-(4-F-2-OEt-Ph)PRL-2-基]、[1164;5-(4-Cl-2-OEt-Ph)PRL-2-基]、[1165;5-(4-Br-2-OEt-Ph)PRL-2-基]、[1166;5-(4-Me-2-OEt-Ph)PRL-2-基]、[1167;5-(4-Et-2-OEt-Ph)PRL-2-基]、[1168;5-(4-CF3-2-OEt-Ph)PRL-2-基]、[1169;5-(4-OMe-2-OEt-Ph)PRL-2-基]、[1170;5-(4-OEt-2-OEt-Ph)PRL-2-基]、[1171;5-苯基PRL-3-基]、[1172;5-(2-F-Ph)PRL-3-基]、[1173;5-(3-F-Ph)PRL-3-基]、[1174;5-(4-F-Ph)PRL-3-基]、[1175;5-(2-Cl-Ph)PRL-3-基]、[1176;5-(3-Cl-Ph)PRL-3-基]、[1177;5-(4-Cl-Ph)PRL-3-基]、[1178;5-(2-Br-Ph)PRL-3-基]、[1179;5-(3-Br-Ph)PRL-3-基]、[1180;5-(4-Br-Ph)PRL-3-基]、[1181;5-(2-Me-Ph)PRL-3-基]、[1182;5-(3-Me-Ph)PRL-3-基]、[1183;5-(4-Me-Ph)PRL-3-基]、[1184;5-(2-Et-Ph)PRL-3-基]、[1185;5-(3-Et-Ph)PRL-3-基]、[1186;5-(4-Et-Ph)PRL-3-基]、[1187;5-(2-CF3-Ph)PRL-3-基]、[1188;5-(3-CF3-Ph)PRL-3-基]、[1189;5-(4-CF3-Ph)PRL-3-基]、[1190;5-(2-OMe-Ph)PRL-3-基]、[1191;5-(3-OMe-Ph)PRL-3-基]、[1192;5-(4-OMe-Ph)PRL-3-基]、[1193;5-(2-OEt-Ph)PRL-3-基]、[1194;5-(3-OEt-Ph)PRL-3-基]、[1195;5-(4-OEt-Ph)PRL-3-基]、[1196;5-(4-F-2-F-Ph)PRL-3-基]、[1197;5-(4-Cl-2-F-Ph)PRL-3-基]、[1198;5-(4-Br-2-F-Ph)PRL-3-基]、[1199;5-(4-Me-2-F-Ph)PRL-3-基]、[1200;5-(4-Et-2-F-Ph)PRL-3-基],
[1201;5-(4-CF3-2-F-Ph)PRL-3-基]、[1202;5-(4-OMe-2-F-Ph)PRL-3-基]、[1203;5-(4-OEt-2-F-Ph)PRL-3-基]、[1204;5-(4-F-2-Cl-Ph)PRL-3-基]、[1205;5-(4-Cl-2-Cl-Ph)PRL-3-基]、[1206;5-(4-Br-2-Cl-Ph)PRL-3-基]、[1207;5-(4-Me-2-Cl-Ph)PRL-3-基]、[1208;5-(4-Et-2-Cl-Ph)PRL-3-基]、[1209;5-(4-CF3-2-Cl-Ph)PRL-3-基]、[1210;5-(4-OMe-2-Cl-Ph)PRL-3-基]、[1211;5-(4-OEt-2-Cl-Ph)PRL-3-基]、[1212;5-(4-F-2-Me-Ph)PRL-3-基]、[1213;5-(4-Cl-2-Me-Ph)PRL-3-基]、[1214;5-(4-Br-2-Me-Ph)PRL-3-基]、[1215;5-(4-Me-2-Me-Ph)PRL-3-基]、[1216;5-(4-Et-2-Me-Ph)PRL-3-基]、[1217;5-(4-CF3-2-Me-Ph)PRL-3-基]、[1218;5-(4-OMe-2-Me-Ph)PRL-3-基]、[1219;5-(4-OEt-2-Me-Ph)PRL-3-基]、[1220;5-(4-F-2-OMe-Ph)PRL-3-基]、[1221;5-(4-Cl-2-OMe-Ph)PRL-3-基]、[1222;5-(4-Br-2-OMe-Ph)PRL-3-基]、[1223;5-(4-Me-2-OMe-Ph)PRL-3-基]、[1224;5-(4-Et-2-OMe-Ph)PRL-3-基]、[1225;5-(4-CF3-2-OMe-Ph)PRL-3-基]、[1226;5-(4-OMe-2-OMe-Ph)PRL-3-基]、[1227;5-(4-OEt-2-OMe-Ph)PRL-3-基]、[1228;5-(4-F-2-OEt-Ph)PRL-3-基]、[1229;5-(4-Cl-2-OEt-Ph)PRL-3-基]、[1230;5-(4-Br-2-OEt-Ph)PRL-3-基]、[1231;5-(4-Me-2-OEt-Ph)PRL-3-基]、[1232;5-(4-Et-2-OEt-Ph)PRL-3-基]、[1233;5-(4-CF3-2-OEt-Ph)PRL-3-基]、[1234;5-(4-OMe-2-OEt-Ph)PRL-3-基]、[1235;5-(4-OEt-2-OEt-Ph)PRL-3-基]、[1236;2-苯基TDA-5-基]、[1237;2-(2-F-Ph)TDA-5-基]、[1238;2-(3-F-Ph)TDA-5-基]、[1239;2-(4-F-Ph)TDA-5-基]、[1240;2-(2-Cl-Ph)TDA-5-基]、[1241;2-(3-Cl-Ph)TDA-5-基]、[1242;2-(4-Cl-Ph)TDA-5-基]、[1243;2-(2-Br-Ph)TDA-5-基]、[1244;2-(3-Br-Ph)TDA-5-基]、[1245;2-(4-Br-Ph)TDA-5-基]、[1246;2-(2-Me-Ph)TDA-5-基]、[1247;2-(3-Me-Ph)TDA-5-基]、[1248;2-(4-Me-Ph)TDA-5-基]、[1249;2-(2-Et-Ph)TDA-5-基]、[1250;2-(3-Et-Ph)TDA-5-基]、[1251;2-(4-Et-Ph)TDA-5-基]、[1252;2-(2-CF3-Ph)TDA-5-基]、[1253;2-(3-CF3-Ph)TDA-5-基]、[1254;2-(4-CF3-Ph)TDA-5-基]、[1255;2-(2-OMe-Ph)TDA-5-基]、[1256;2-(3-OMe-Ph)TDA-5-基]、[1257;2-(4-OMe-Ph)TDA-5-基]、[1258;2-(2-OEt-Ph)TDA-5-基]、[1259;2-(3-OEt-Ph)TDA-5-基]、[1260;2-(4-OEt-Ph)TDA-5-基]、[1261;2-(4-F-2-F-Ph)TDA-5-基]、[1262;2-(4-Cl-2-F-Ph)TDA-5-基]、[1263;2-(4-Br-2-F-Ph)TDA-5-基]、[1264;2-(4-Me-2-F-Ph)TDA-5-基]、[1265;2-(4-Et-2-F-Ph)TDA-5-基]、[1266;2-(4-CF3-2-F-Ph)TDA-5-基]、[1267;2-(4-OMe-2-F-Ph)TDA-5-基]、[1268;2-(4-OEt-2-F-Ph)TDA-5-基]、[1269;2-(4-F-2-Cl-Ph)TDA-5-基]、[1270;2-(4-Cl-2-Cl-Ph)TDA-5-基]、[1271;2-(4-Br-2-Cl-Ph)TDA-5-基]、[1272;2-(4-Me-2-Cl-Ph)TDA-5-基]、[1273;2-(4-Et-2-Cl-Ph)TDA-5-基]、[1274;2-(4-CF3-2-Cl-Ph)TDA-5-基]、[1275;2-(4-OMe-2-Cl-Ph)TDA-5-基]、[1276;2-(4-OEt-2-Cl-Ph)TDA-5-基]、[1277;2-(4-F-2-Me-Ph)TDA-5-基]、[1278;2-(4-Cl-2-Me-Ph)TDA-5-基]、[1279;2-(4-Br-2-Me-Ph)TDA-5-基]、[1280;2-(4-Me-2-Me-Ph)TDA-5-基]、[1281;2-(4-Et-2-Me-Ph)TDA-5-基]、[1282;2-(4-CF3-2-Me-Ph)TDA-5-基]、[1283;2-(4-OMe-2-Me-Ph)TDA-5-基]、[1284;2-(4-OEt-2-Me-Ph)TDA-5-基]、[1285;2-(4-F-2-OMe-Ph)TDA-5-基]、[1286;2-(4-Cl-2-OMe-Ph)TDA-5-基]、[1287;2-(4-Br-2-OMe-Ph)TDA-5-基]、[1288;2-(4-Me-2-OMe-Ph)TDA-5-基]、[1289;2-(4-Et-2-OMe-Ph)TDA-5-基]、[1290;2-(4-CF3-2-OMe-Ph)TDA-5-基]、[1291;2-(4-OMe-2-OMe-Ph)TDA-5-基]、[1292;2-(4-OEt-2-OMe-Ph)TDA-5-基]、[1293;2-(4-F-2-OEt-Ph)TDA-5-基]、[1294;2-(4-Cl-2-OEt-Ph)TDA-5-基]、[1295;2-(4-Br-2-OEt-Ph)TDA-5-基]、[1296;2-(4-Me-2-OEt-Ph)TDA-5-基]、[1297;2-(4-Et-2-OEt-Ph)TDA-5-基]、[1298;2-(4-CF3-2-OEt-Ph)TDA-5-基]、[1299;2-(4-OMe-2-OEt-Ph)TDA-5-基]、[1300;2-(4-OEt-2-OEt-Ph)TDA-5-基]
以下将显示制剂例。
制剂例1
将五十份(50份)的本发明化合物1至30中任一种、3份的木质素磺酸钙、2份的月桂基硫酸镁和45份的合成水合二氧化硅充分研磨和混合,获得各种制剂。
制剂例2
将二十份(20份)的本发明化合物1至30中任一种和1.5份的三油酸脱水山梨糖醇酯与28.5份的含有2份聚乙烯醇的水溶液混合,并且将混合物通过湿磨法精细研磨。然后,向其中加入40份的含有0.05份的黄原胶和0.1份的硅酸镁铝的水溶液并且进一步加入10份的丙二醇,接着搅拌并混合,获得各种制剂。
制剂例3
将两份(2份)的本发明化合物1至9中任一种、88份的高岭粘土和10份的滑石充分研磨和混合,获得各种制剂。
制剂例4
将五份(5份)的本发明化合物1至9中任一种、14份的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、6份的十二烷基苯磺酸钙和75份的二甲苯充分研磨和混合,获得各种制剂。
制剂例5
将两份(2份)的本发明化合物1至9中任一种、1份的合成水合二氧化硅、2份的木质素磺酸钙、30份的膨润土和65份的高岭粘土充分研磨并混合。在加入水后,将混合物充分捏合并且进一步造粒和干燥,获得各种制剂。
制剂例6
将十份(10份)的本发明化合物1至9中任一种、35份的含有50份聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐的白炭黑和55份的水通过湿磨法精细研磨,获得各种制剂。
以下试验例将显示本发明化合物可用于防治植物病害。
防治效果通过以下方式进行评价:在考察时视觉观察在每一个试验植物上的病变部位的面积,并且将用本发明化合物处理的植物上的病变部位的面积与未处理植物上的病变部位的面积进行比较。
试验例1
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种大麦(栽培品种:NISHINOHOSHI)并且在温室中生长7天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、14、19、21、22、23、24、25、28、29和30中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到大麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至大麦的叶的表面。在喷雾之后,将植物空气干燥。在2天后,喷雾含有大麦网斑病(大麦网斑病菌(Pyrenophorateres))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在接种完成之后,将植物在高湿度条件下在白天23℃和夜晚20℃的温室中留置3天,并在温室中栽培7天,然后考察病变部位的面积。作为结果,用本发明化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、14、19、21、22、23、24、25、28、29或30处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例2
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种大麦(栽培品种:NISHINOHOSHI)并且在温室中生长7天。然后,将含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物26或27的各个混合物用水调节,然后将由此获得的各个水稀释液喷雾到大麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至大麦的叶的表面。在喷雾之后,将植物空气干燥。在2天后,喷雾含有大麦网斑病(大麦网斑病菌(Pyrenophorateres))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在接种完成之后,将植物在高湿度条件下在白天23℃和夜晚20℃的温室中留置3天,并在温室中栽培7天,然后考察病变部位的面积。作为结果,用本发明化合物26或27处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例3
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种大麦(栽培品种:NISHINOHOSHI)并且在温室中生长7天。然后,含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物3、5、6、7、8、9、12、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27或30的混合物通过用水调节而制备,然后喷雾到大麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至大麦的叶的表面。在喷雾之后,将植物空气干燥。在2天后,喷雾含有大麦叶枯病菌(大麦云纹病菌(Rhynchosporiumsecalis))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在接种完成之后,将植物在高湿度条件下在白天23℃和夜晚20℃的温室中留置3天,并在温室中栽培7天,然后考察病变部位的面积。作为结果,用本发明化合物3、5、6、7、8、9、12、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27或30处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例4
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种小麦(栽培品种:APOGEE)并且在温室中生长10天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物1、2、3、5、6、7、8、10、11、19、21、22、25、26、28和29中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到小麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至小麦的叶的表面。在喷雾后,将植物空气干燥。在4天后,喷雾含有小麦叶枯病菌(小麦叶枯病菌(Septoriatritici))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在接种完成之后,将植物在高湿度条件下在18℃留置3天并在光照下留置14至18天,然后考察病变部位的面积。作为结果,用本发明化合物1、2、3、5、6、7、8、10、11、19、21、22、25、26、28或29处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例5
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种小麦(栽培品种:APOGEE)并且在温室中生长10天。之后,将含有小麦叶枯病菌(小麦叶枯病菌(Septoriatritici))的孢子的水悬浮液喷雾到小麦上以接种孢子。将小麦在高湿度条件下在18℃留置3天,然后空气干燥。通过调节以含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物5、8、16、17、18、25和29中的任一种化合物而制备的含有表面活性剂的各个水稀释液喷雾到小麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至小麦的叶的表面。在喷雾后,将植物空气干燥。将植物在光照下留置14至18天,然后考察病变部位的面积。作为结果,用本发明化合物5、8、16、17、18、25或29处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例6
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种小麦(栽培品种:SHIROGANE)并且在温室中生长9天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物2、8和30中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到小麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至小麦的叶的表面。在喷雾之后,将植物空气干燥并在光照下在20℃栽培5天,然后通过用小麦锈病菌(小麦叶锈病菌(Pucciniarecondita))的孢子喷洒接种。在接种后,将植物在黑暗和高湿度条件下在23℃留置一天,并在光照下在20℃栽培8天,然后考察病变部位的面积。作为结果,发现用本发明化合物2、8或30处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例7
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种小麦(栽培品种:SHIROGANE)并且在温室中生长9天。然后,将通过调节以含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物22、23、25和29中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到小麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至小麦的叶的表面。在喷雾之后,将植物空气干燥并在光照下在20℃栽培5天,然后通过用小麦锈病菌(小麦叶锈病菌(Pucciniarecondita))的孢子喷洒接种。在接种后,将植物在黑暗和高湿度条件下在23℃留置一天,并在光照下在20℃栽培8天,然后考察病变部位的面积。
作为结果,发现用本发明化合物22、23、25或29处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例8
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种黄瓜(栽培品种:SAGAMIHANJIRO)并且在温室中生长12天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物1、2、5、8、19、25和29中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到黄瓜的茎和叶上,以使其充分地粘附至黄瓜的叶的表面。在喷雾之后,将植物空气干燥,然后通过用黄瓜白粉病菌(瓜类白粉病菌(Sphaerothecafuliginea),一种这样的QoI-抗性株,其中在编码细胞色素b的基因中,在细胞色素b的143位处的氨基酸残基从甘氨酸突变为丙氨酸)的孢子喷洒接种。在接种后,将植物在白天24℃和夜晚20℃的温室中栽培8天,然后考察病变部位的面积。作为结果,用本发明化合物1、2、5、8、19、25或29处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例9
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种黄瓜(栽培品种:SAGAMIHANJIRO)并且在温室中生长12天。然后,将通过调节以含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物16和17中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到黄瓜的茎和叶上,以使其充分地粘附至黄瓜的叶的表面。在喷雾之后,将植物空气干燥,然后通过用黄瓜白粉病菌(瓜类白粉病菌(Sphaerothecafuliginea),一种这样的QoI-抗性株,其中在编码细胞色素b的基因中,在细胞色素b的143位处的氨基酸残基从甘氨酸突变为丙氨酸)的孢子喷洒接种。在接种后,将植物在白天24℃和夜晚20℃的温室中栽培8天,然后考察病变部位的面积。作为结果,用本发明化合物16或17处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例10
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种黄瓜(栽培品种:SAGAMIHANJIRO)并且在温室中生长19天。然后,将通过调节以含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物7、16、17、20、21、22、24、25、26、27和30中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到黄瓜的茎和叶上,以使其充分地粘附至黄瓜的叶的表面。在喷雾之后,将植物空气干燥,然后,植物通过用黄瓜靶叶斑真菌(多主棒孢霉(Corynesporacassiicola))的孢子喷洒接种。在接种后,将植物在白天24℃和夜晚20℃栽培7天,之后,考察病变部位的面积。作为结果,用本发明化合物7、16、17、20、21、22、24、25、26、27或30处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例11
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种稻(栽培品种:NIHONBARE)并且在温室中生长20天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物8而制备的各个水稀释液喷雾到茎和叶上,以使其充分地粘附至稻的叶的表面。在喷雾之后,将植物空气干燥并经过喷雾处理,并且在彼此接触的同时,将被稻瘟病(Magnaporthegrisea)感染的稻幼苗(栽培品种:NIHONBARE)在高湿度下在白天24℃和夜晚20℃留置6天,然后考察病变部位的面积。作为结果,相对于未处理的植物上的病变面积,用本发明化合物8处理的植物上的病变面积为30%以下。
试验例12
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种稻(栽培品种:NIHONBARE)并且在温室中生长20天。然后,将通过调节以含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物12、16、17、18、19、21、23、24、25、29和30中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到茎和叶上,以使其充分地粘附至稻的叶的表面。在喷雾之后,将植物空气干燥并经过喷雾处理,并且在彼此接触的同时,将被稻瘟病(Magnaporthegrisea)感染的稻幼苗(栽培品种:NIHONBARE)在高湿度下在白天24℃和夜晚20℃留置6天,然后考察病变部位的面积。
作为结果,相对于未处理的植物上的病变面积,用本发明化合物12、16、17、18、19、21、23、24、25、29或30处理的植物上的病变面积为30%以下。
试验例13
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种大豆(栽培品种:KUROSENGOKU)并且在温室中生长13天。然后,将通过调节以含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物8和29中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到大豆的茎和叶上,以使其充分地粘附至大豆的叶的表面。在喷雾之后,将植物空气干燥。在2天后,喷雾含有大豆锈病菌(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在接种完成之后,将植物在高湿度条件下在白天23℃和夜晚20℃的温室中留置3天、并在温室中栽培14天,然后考察病变部位的面积。作为结果,发现用本发明化合物8或29处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例14
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种菜豆(栽培品种:NAGAUZURASAIYTOU)并且在温室中生长8天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物1、2、5、7和8中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到菜豆的茎和叶上,以使其充分地粘附至菜豆的叶的表面。在喷雾后,将植物空气干燥并且将含有菜豆茎腐真菌(核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum))的菌丝的PDA介质置于菜豆的叶上。在接种后,将所有菜豆仅在夜晚在高湿度条件下留置。在接种四天后,考察病变部位的面积。作为结果,用本发明化合物1、2、5、7或8处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例15
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种菜豆(栽培品种:NAGAUZURASAIYTOU)并且在温室中生长8天。然后,将通过调节以含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物3、5、7、8、20、23、25、26和29中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到菜豆的茎和叶上,以使其充分地粘附至菜豆的叶的表面。在喷雾后,将植物空气干燥并且将含有菜豆茎腐真菌(核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum))的菌丝的PDA(马铃薯葡萄糖琼脂)介质置于菜豆的叶上。在接种后,将所有菜豆仅在夜晚在高湿度条件下留置。在接种四天后,考察病变部位的面积。作为结果,用本发明化合物3、5、7、8、20、23、25、26或29处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例16
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种番茄(栽培品种:PATIO)并且在温室中生长20天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物8而制备的各个水稀释液喷雾到番茄幼苗的茎和叶上,以使其充分地粘附至番茄幼苗的叶的表面。在空气干燥以干燥叶上的稀释液之后,喷雾含有番茄晚疫病菌(致病疫霉(Phytophthorainfestans))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在接种完成之后,将幼苗首先在高湿度条件下在23℃留置一天,然后在20℃在空调室中栽培4天。之后,考察病变部位的面积。作为结果,发现用本发明化合物8处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例17
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种小麦(栽培品种:SHIROGANE)并且在温室中生长9天。然后,将通过调节以含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物22、23、25和29中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到小麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至小麦的叶的表面。在喷雾之后,将植物空气干燥并在光照下在20℃栽培5天,然后通过用小麦锈病菌(小麦叶锈病菌(Pucciniarecondita))的孢子喷洒接种。在接种后,将植物在黑暗和高湿度条件下在23℃留置一天,并在光照下在20℃栽培8天,然后考察病变部位的面积。
作为结果,发现用本发明化合物22、23、25或29处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例18
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种小麦(栽培品种:SHIROGANE)并且在温室中生长9天。然后,将通过调节以含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物12、17、18、22、23、25和29中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到小麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至小麦的叶的表面。在喷雾之后,将植物空气干燥并在光照下在20℃栽培5天,然后通过用小麦锈病菌(小麦叶锈病菌(Pucciniarecondita))的孢子喷洒接种。在接种后,将植物在黑暗和高湿度条件下在23℃留置一天,并在光照下在20℃栽培8天,然后考察病变部位的面积。
作为结果,发现用本发明化合物12、17、18、22、23、25或30处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例19
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种小麦(栽培品种:APOGEE)并且在温室中生长10天。之后,将含有小麦叶枯病菌(小麦叶枯病菌(Septoriatritici))的孢子的水悬浮液喷雾到小麦上以接种孢子。将小麦在高湿度条件下在18℃留置3天,然后空气干燥。将通过调节以含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物5、8、16、17、18、25和29中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到小麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至小麦的叶的表面。在喷雾后,将植物空气干燥。将植物在光照下留置14至18天,然后考察病变部位的面积。作为结果,用本发明化合物5、8、16、17、18、25或29处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例20
根据制剂例2,从本发明化合物4、10和28中的每一个获得制剂,然后用去离子水稀释以含有500ppm的活性成分,从而获得试验化学溶液。
播种甘蓝(栽培品种:GREENBALL)并在聚乙烯杯中生长直至发展第三至第四片真叶。将试验化学溶液以20mL/杯的比率喷雾到甘蓝上。在将化学溶液干燥之后,将从基部切下的甘蓝置于在底部上平放有滤纸的聚乙烯杯(直径为5.5cm)中。释放五(5)头小菜蛾(Plutellaxylostella)的第三龄幼虫,然后将盖子放到杯子上。在25℃储存5天之后,计数存活昆虫的数量并通过以下公式计算死亡率。
死亡率(%)=(死亡昆虫的数量/测试昆虫的数量)×100
作为结果,在用试验化学溶液处理的区域中,本发明化合物4、10和28显示80%以上的死亡率。
试验例21
根据制剂例2,将本发明化合物15和29中的每一个配制成制剂,将其用去离子水稀释以含有500ppm的活性成分,从而获得试验化学溶液。
将试验化学溶液(0.7mL)加入至100ml的去离子水中,由此将活性成分的浓度调节至3.5ppm。将二十(20)头普通家蚊(淡色库蚊(Culexpipienspallens))的末龄幼虫释放到溶液中。在1天之后,计数死亡昆虫的数量。
通过以下公式计算死亡率。
死亡率(%)=(死亡昆虫的数量/测试昆虫的数量)×100
作为结果,本发明化合物15和29显示95%的死亡率。
试验例22
在本试验例中使用的试验化学溶液通过用去离子水稀释发明化合物5、15和29中的每一个由此将活性成分的浓度调节至500ppm而制备。
将三十(30)头棉蚜(Aphisgossypii)(包括成虫和幼虫)释放到在聚乙烯杯中生长直至发展第一片真叶的黄瓜的叶上。第二天,喷雾20ml的试验化学溶液。在6天后,计数存活昆虫的数量并通过以下公式计算防治值。
防治值(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
其中公式中的符号代表以下:
Cb:在未处理区域中在喷雾化学溶液之前昆虫的数量;
Cai:在未处理区域中存活昆虫的数量;
Tb:在处理区域中在喷雾化学溶液之前昆虫的数量;和
Tai:在处理区域中存活昆虫的数量。
作为结果,本发明化合物5、15和29显示90%以上的防治值。
本发明化合物对于有害生物具有防治活性并且可用作有害生物防治剂的活性成分。

Claims (7)

1.一种由式(1)表示的四唑啉酮化合物:
其中
E表示选自P2组的5-元芳族杂环基;
R4和R5各自独立地表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基;或
R4和R5可以与它们连接的碳原子一起形成具有3-6个碳原子的环烷烃环;
R6表示具有1-12个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-12个碳原子的卤代烷基、具有3-12个碳原子的环烷基、具有3-12个碳原子的卤代环烷基、具有1-12个碳原子的烷氧基、具有1-12个碳原子的卤代烷氧基、具有1-12个碳原子的烷硫基、具有1-12个碳原子的卤代烷硫基、硝基、氰基、羟基、硫烷基、五氟硫烷基、具有2-12个碳原子的烯基、具有2-12个碳原子的卤代烯基、具有2-12个碳原子的炔基、具有2-12个碳原子的卤代炔基、具有3-12个碳原子的环烷基氧基、具有3-12个碳原子的卤代环烷基氧基、具有3-12个碳原子的环烷硫基、具有2-12个碳原子的烯基氧基、具有2-12个碳原子的炔基氧基、具有2-12个碳原子的卤代烯基氧基、具有2-12个碳原子的卤代炔基氧基、具有2-12个碳原子的炔硫基、具有2-12个碳原子的烯硫基、具有2-12个碳原子的卤代烯硫基、具有2-12个碳原子的卤代炔硫基、具有2-12个碳原子的烷基羰基、具有2-12个碳原子的卤代烷基羰基、具有2-12个碳原子的烷基羰基氧基、具有2-12个碳原子的烷基羰基硫基、具有2-12个碳原子的烷氧基羰基、具有3-12个碳原子的三烷基甲硅烷基、具有5-14个碳原子的三烷基甲硅烷基乙炔基、具有1-12个碳原子的烷基磺酰基、具有1-12个碳原子的卤代烷基磺酰基、具有1-12个碳原子的烷基亚磺酰基、具有1-12个碳原子的卤代烷基亚磺酰基、任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基磺酰基、任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基、任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基羰基、羧基或甲酰基;
R7、R8和R9各自独立地表示氢原子、具有1-12个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-12个碳原子的卤代烷基、具有3-12个碳原子的环烷基、具有3-12个碳原子的卤代环烷基、具有1-12个碳原子的烷氧基、具有1-12个碳原子的卤代烷氧基、具有1-12个碳原子的烷硫基、具有1-12个碳原子的卤代烷硫基、硝基、氰基、羟基、硫烷基、五氟硫烷基、具有2-12个碳原子的烯基、具有2-12个碳原子的卤代烯基、具有2-12个碳原子的炔基、具有2-12个碳原子的卤代炔基、具有3-12个碳原子的环烷基氧基、具有3-12个碳原子的卤代环烷基氧基、具有3-12个碳原子的环烷硫基、具有2-12个碳原子的烯基氧基、具有2-12个碳原子的炔基氧基、具有2-12个碳原子的卤代烯基氧基、具有2-12个碳原子的卤代炔基氧基、具有2-12个碳原子的炔硫基、具有2-12个碳原子的烯硫基、具有2-12个碳原子的卤代烯硫基、具有2-12个碳原子的卤代炔硫基、具有2-12个碳原子的烷基羰基、具有2-12个碳原子的卤代烷基羰基、具有2-12个碳原子的烷基羰基氧基、具有2-12个碳原子的烷基羰基硫基、具有2-12个碳原子的烷氧基羰基、具有3-12个碳原子的三烷基甲硅烷基、具有5-14个碳原子的三烷基甲硅烷基乙炔基、具有1-12个碳原子的烷基磺酰基、具有1-12个碳原子的卤代烷基磺酰基、具有1-12个碳原子的烷基亚磺酰基、具有1-12个碳原子的卤代烷基亚磺酰基、任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基磺酰基、任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基、任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基羰基、羧基或甲酰基;
R10表示具有1-3个碳原子的烷基或具有1-3个碳原子的卤代烷基;
Y表示氧原子或硫原子;
Q表示氧原子、硫原子或NR12基团;
R12表示氢原子、具有1-6个碳原子的烷基或具有1-6个碳原子的卤代烷基:
P2组为由以下结构式组成的组:
其中符号#表示对于Q的结合部位;
R0、R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1-6个碳原子的烷基、具有1-6个碳原子的卤代烷基、具有2-6个碳原子的烯基、具有2-6个碳原子的卤代烯基、具有2-6个碳原子的炔基、具有2-6个碳原子的卤代炔基、具有2-6个碳原子的烷氧基羰基、羧基或氰基;
R1表示任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的具有6-16个碳原子的芳基、任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的具有7-18个碳原子的芳烷基、任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的具有3-12个碳原子的环烷基、任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的金刚烷基或氢原子,其中,当所述具有6-16个碳原子的芳基、所述具有7-18个碳原子的芳烷基、所述具有3-12个碳原子的环烷基和所述金刚烷基具有两个以上选自P1组的原子或基团时,所述原子或基团彼此可以相同或不同;
R11表示氢原子、具有1-6个碳原子的烷基、具有1-6个碳原子的卤代烷基、具有2-6个碳原子的烯基、具有2-6个碳原子的卤代烯基、具有2-6个碳原子的炔基或具有2-6个碳原子的卤代炔基;
R13表示任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的具有6-16个碳原子的芳基、任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的具有7-18个碳原子的芳烷基、任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的具有3-12个碳原子的环烷基或任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的金刚烷基,
其中,当存在两个以上选自P1组的原子或基团时,所述原子或基团彼此可以相同或不同:
P1组为由以下各项组成的组:卤素原子、具有1-12个碳原子的烷基、具有1-12个碳原子的卤代烷基、具有1-12个碳原子的烷氧基、具有1-12个碳原子的卤代烷氧基、具有1-12个碳原子的烷硫基、具有1-12个碳原子的卤代烷硫基、羧基、甲酰基、硝基、氰基、羟基、硫烷基、五氟硫烷基、具有2-12个碳原子的烯基、具有2-12个碳原子的卤代烯基、具有2-12个碳原子的炔基、具有2-12个碳原子的卤代炔基、具有3-12个碳原子的环烷基、具有3-12个碳原子的卤代环烷基、具有3-12个碳原子的环烷基氧基、具有3-12个碳原子的卤代环烷基氧基、具有3-12个碳原子的环烷硫基、具有2-12个碳原子的烯基氧基、具有2-12个碳原子的炔基氧基、具有2-12个碳原子的卤代烯基氧基、具有2-12个碳原子的卤代炔基氧基、具有2-12个碳原子的炔硫基、具有2-12个碳原子的烯硫基、具有2-12个碳原子的卤代烯硫基、具有2-12个碳原子的卤代炔硫基、具有2-12个碳原子的烷基羰基、具有2-12个碳原子的卤代烷基羰基、具有2-12个碳原子的烷基羰基氧基、具有2-12个碳原子的烷基羰基硫基、具有2-12个碳原子的烷氧基羰基、具有6-16个碳原子的芳基、具有6-16个碳原子的卤代芳基、具有6-16个碳原子的芳基氧基、具有6-16个碳原子的卤代芳基氧基、具有6-16个碳原子的芳硫基、具有6-16个碳原子的卤代芳硫基、具有7-18个碳原子的芳烷基、具有7-18个碳原子的卤代芳烷基、具有7-18个碳原子的芳基烷氧基、具有7-18个碳原子的卤代芳基烷氧基、具有3-12个碳原子的三烷基甲硅烷基、具有5-14个碳原子的三烷基甲硅烷基乙炔基、具有1-12个碳原子的烷基磺酰基、具有1-12个碳原子的卤代烷基磺酰基、具有6-16个碳原子的芳基磺酰基、具有6-16个碳原子的卤代芳基磺酰基、具有1-12个碳原子的烷基亚磺酰基、具有1-12个碳原子的卤代烷基亚磺酰基、具有6-16个碳原子的芳基亚磺酰基、具有6-16个碳原子的卤代芳基亚磺酰基、具有2-11个碳原子的多氧杂烷基氧基、具有2-5个碳原子的氧杂环烷基氧基、任选地具有包含1-12个碳原子的烷基和/或包含6-12个碳原子的芳基的氨基羰基、任选地具有包含1-12个碳原子的烷基和/或包含6-12个碳原子的芳基的氨基磺酰基、和任选地具有包含1-12个碳原子的烷基的氨基。
2.根据权利要求1所述的四唑啉酮化合物,其中E是E1、E2、E3、E4、E5、E6、E7、E8、E9、E10、E11、E12、E13、E14、E15、E16、E17、E18、E19、E20、E21、E22、E23、E24、E25、E26、E27、E28、E29、E30、E31、E32、E33、E34、E35或E36。
3.根据权利要求1或2所述的四唑啉酮化合物,其中E是E19;
R11是氢原子、具有1-3个碳原子的烷基或具有1-3个碳原子的卤代烷基;
R0是氢原子、卤素原子、具有1-3个碳原子的烷基或具有1-3个碳原子的卤代烷基;
R1是任选地具有一个或多个选自P3组的原子或基团的具有6-16个碳原子的芳基或氢原子;
R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基、具有1-3个碳原子的卤代烷氧基、具有1-3个碳原子的烷硫基、氰基、具有2-3个碳原子的烯基或具有2-3个碳原子的炔基;
R7、R8和R9各自独立地表示氢原子或氟原子;
R10是甲基;并且
Y和Q是氧原子:
P3组为由以下各项组成的组:卤素原子、具有1-3个碳原子的烷基、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基、具有1-3个碳原子的卤代烷氧基、具有1-3个碳原子的烷硫基、具有1-3个碳原子的卤代烷硫基、具有3-6个碳原子的环烷基、具有2-3个碳原子的烯基、具有2-3个碳原子的炔基和氰基。
4.根据权利要求1或2所述的四唑啉酮化合物,其中E是E8或E11;
R0、R2、R3、R7、R8和R9是氢原子;
R1是任选地具有一个或多个选自P3组的原子或基团的具有6个碳原子的芳基或氢原子;
R6是具有1-3个碳原子的烷基、卤素原子、具有1-3个碳原子的卤代烷基、具有3-4个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基、具有1-3个碳原子的卤代烷氧基、具有1-3个碳原子的烷硫基、氰基、具有2-3个碳原子的烯基或具有2-3个碳原子的炔基;
R10是甲基;并且
Y和Q是氧原子。
5.一种有害生物防治剂,所述有害生物防治剂包含根据权利要求1、2、3或4所述的四唑啉酮化合物。
6.一种用于防治有害生物的方法,所述方法包括将有效量的根据权利要求1、2、3或4所述的四唑啉酮化合物施加至植物或土壤。
7.根据权利要求1、2、3或4所述的四唑啉酮化合物用于防治有害生物的用途。
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