CN105623300B - 一种络合染料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种络合染料的制备方法，包括以下步骤：将2‑氨基‑5‑硝基苯酚和4‑戊基苯酚溶解于氢氧化钠和亚硝酸钠溶液中得到A溶液；将2‑萘酚溶解于氢氧化钠和碳酸钠溶液中得到B溶液；将A溶液滴加于盐酸、助剂和冰中，再加入B溶液，完成偶合反应，过滤，得到偶氮染料滤饼；将重铬酸钠、冰乙酸和水混合，加入葡萄糖，得到醋酸铬溶液；将偶氮染料滤饼加水打浆，调节pH值，升温，加入醋酸铬溶液和无水乙酸钠，加入乙二醇单丁醚，升温完成络合反应，蒸馏，剩余液体中加入十二胺和甲酸，反应完成后，过滤、洗涤、干燥后，得到络合染料。所述络合染料具有优越的耐温性和耐候性能，其可应用于有较高需求的金属表面涂层。
Description
技术领域
本发明涉及一种络合染料的制备方法，属于颜料制备领域。
背景技术
目前，染料的应用非常广泛，是现代生活中不可缺少的一部分。然而，旧的染料技术生产的染料，耐温性和耐候性能较差，无法应用于有较高需求的金属表面涂层，难以满足高品质的终端市场的要求。
因此有必要发明一种络合染料的制备方法，以克服上述问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术之缺陷，提供了一种络合染料的制备方法，制备出的络合染料具有优越的耐温性和耐候性能，其可应用于有较高需求的金属表面涂层，还可以用于喷墨中，可以满足高品质的终端市场的要求。
本发明是这样实现的：
本发明提供一种络合染料的制备方法，包括以下步骤：步骤一：将2-氨基-5-硝基苯酚和4-戊基苯酚溶解于氢氧化钠和亚硝酸钠溶液中，保证pH值不小于13，得到A溶液；步骤二：将2-萘酚溶解于氢氧化钠和碳酸钠溶液中，得到B溶液；步骤三：将A溶液滴加于装有盐酸、助剂和冰的C溶液中，C溶液的温度为4-6℃，滴加过程中维持温度不高于8℃，滴加完成后，调节溶液pH值为3.5-4，加入B溶液，保持温度在10℃以下，完成偶合反应，过滤，得到偶氮染料滤饼；步骤四：将重铬酸钠、冰乙酸和水混合，搅拌升温至60-70℃，加入葡萄糖，升温至100℃，进行回流，得到醋酸铬溶液；步骤五：将偶氮染料滤饼加水打浆，形成料液，采用盐酸调节料液pH值为7-7.5，升温到60℃，加入醋酸铬溶液和无水乙酸钠，并加入乙二醇单丁醚，升温到100℃，进行回流完成络合反应，反应结束后，进行蒸馏，排出乙二醇单丁醚，剩余液体中加入十二胺和甲酸，保持温度为68-75℃，pH值为4-5，反应2-3小时，降至室温，过滤、洗涤、干燥后，得到络合染料。
进一步地，步骤一中，将7-9g2-氨基-5-硝基苯酚和10-11g4-戊基苯酚加入至15-18mL浓度为30g/mL的氢氧化钠和23-25mL浓度为30g/mL的亚硝酸钠溶液中，还需加水100mL。
进一步地，步骤二中，将14-15g2-萘酚溶解于13-14mL浓度为30g/mL的氢氧化钠和含有5-5.5g碳酸钠的溶液中，加水35mL，温度保持在60℃，使2-萘酚完全溶解。
进一步地，步骤三中，C溶液中含有38-40mL盐酸和0.4-0.6g助剂，助剂为表面活性剂；A溶液滴加至C溶液后，采用碘化钾-淀粉试纸进行测试，需保证料液显蓝色，采用粉状碳酸氢钠进行调节料液pH值。
进一步地，步骤四中，将4-5g重铬酸钠、4-4.5g冰乙酸和25-30mL水混合，然后缓慢滴加2-2.5g葡萄糖，最后回流的时间不小于6小时。
进一步地，步骤五中，无水乙酸钠的用量为3-3.5g，乙二醇单丁醚的用量为料液的10％，十二胺的用量为4.5-5g，甲酸的用量为1.-1.5g。
进一步地，步骤五中，采用甲苯：乙酸＝7:3做展开剂，测试薄层色谱来监控络合终点。
进一步地，步骤五中，过滤后，滤饼先采用pH值为4的甲酸溶液进行洗涤，再采用清水洗涤为中性。
本发明具有以下有益效果：
采用本发明提供的络合染料的制备方法制备出来的络合染料，具有优越的耐温性和耐候性能，其可应用于有较高需求的金属表面涂层，还可以用于喷墨中，可以满足高品质的终端市场的要求。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明实施例提供一种络合染料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将2-氨基-5-硝基苯酚和4-戊基苯酚溶解于氢氧化钠和亚硝酸钠溶液中，保证pH值不小于13，得到A溶液。在本较佳实施中，将7-9g2-氨基-5-硝基苯酚和10-11g4-戊基苯酚加入至15-18mL浓度为30g/mL的氢氧化钠和23-25mL浓度为30g/mL的亚硝酸钠溶液中，还需加水100mL。
步骤二：将2-萘酚溶解于氢氧化钠和碳酸钠溶液中，得到B溶液。在本较佳实施中，将14-15g2-萘酚溶解于13-14mL浓度为30g/mL的氢氧化钠和含有5-5.5g碳酸钠的溶液中，加水35mL，温度保持在60℃，使2-萘酚完全溶解。
步骤三：将A溶液滴加于装有盐酸、助剂和冰的C溶液中，C溶液的温度为4-6℃，滴加过程中维持温度不高于8℃，滴加完成后，调节溶液pH值为3.5-4，加入B溶液，保持温度在10℃以下，完成偶合反应，过滤，得到偶氮染料滤饼。在本较佳实施例中，C溶液中含有38-40mL盐酸和0.4-0.6g助剂，助剂为表面活性剂，采用硬脂酸作为表面活性剂；A溶液滴加至C溶液后，采用碘化钾-淀粉试纸进行测试，需保证料液显蓝色，采用粉状碳酸氢钠进行调节料液pH值。
步骤四：将重铬酸钠、冰乙酸和水混合，搅拌升温至60-70℃，加入葡萄糖，升温至100℃，进行回流，得到醋酸铬溶液。在本较佳实施例中，将4-5g重铬酸钠、4-4.5g冰乙酸和25-30mL水混合，然后缓慢滴加2-2.5g葡萄糖，最后回流的时间不小于6小时。
步骤五：将偶氮染料滤饼加水打浆，形成料液，采用盐酸调节料液pH值为7-7.5，升温到60℃，加入醋酸铬溶液和无水乙酸钠，并加入乙二醇单丁醚，升温到100℃，进行回流完成络合反应，采用甲苯：乙酸＝7:3做展开剂，测试薄层色谱来监控络合终点。反应结束后，进行蒸馏，排出乙二醇单丁醚，剩余液体中加入十二胺和甲酸，保持温度为68-75℃，pH值为4-5，反应2-3小时，降至室温，过滤、洗涤、干燥后，得到络合染料，过滤后，滤饼先采用pH值为4的甲酸溶液进行洗涤，再采用清水洗涤为中性。其中，在本较佳实施例中，无水乙酸钠的用量为3-3.5g，乙二醇单丁醚的用量为料液的10％，十二胺的用量为4.5-5g，甲酸的用量为1.-1.5g。经具体实验测试，所述络合染料具有优越的耐温性和耐候性能，其可应用于有较高需求的金属表面涂层，还可以用于喷墨中，可以满足高品质的终端市场的要求。
以下，采用具体实施例进行说明：
两种氨基苯酚(2-氨基-5-硝基苯酚和4-戊基苯酚)的溶解：在150毫升烧杯中，加水100毫升，加入2-氨基-5-硝基苯酚8g和4-戊基苯酚10g，打浆半个小时，加入浓度为30g/mL的氢氧化钠15.5毫升，搅拌溶解半小时后，加入浓度为30g/mL的亚硝酸钠标准溶液23毫升，用pH计检测pH值不小于13，得到A溶液。因为，pH值低，物料完全溶解困难。
2-萘酚的溶解：在100毫升烧杯中加入水35毫升、氢氧化钠13.5毫升、碳酸钠5.3g，升温到60℃溶解后，加入2-萘酚15g溶解，冷却到35℃以下待用，得到B溶液。
制备偶氮染料滤饼：在500毫升三口烧瓶中，加入水100毫升，38-40mL盐酸和0.4-0.6g助剂，采用硬脂酸作为表面活性剂，加入适量冰，控制温度在5℃左右，用1小时以上的时间，滴加A溶液，中间加并，维持温度不高于8℃，进行重氮化，滴加完成后，再搅拌1小时，采用碘化钾-淀粉试纸进行测试，需保证料液显蓝色，采用粉状碳酸氢钠进行调节料液pH值，使pH值为3.5-4，然后流入已冷却到35℃以下的B溶液，开始pH值较高，前2-3小时保持温度在10℃以下，后来不用保温，反应时间不小于15小时，整个偶合反应后，料液pH值为9.5左右，最后过滤，得到偶氮染料滤饼，滤饼分成两份，每份相当于氨基苯酚0.05mol。
制备醋酸铬溶液：在100毫升三口烧瓶中加入水28毫升、重铬酸钠4.5g以及4g冰乙酸，搅拌升温到65℃左右，缓慢加入2g葡萄糖，升温到100℃，回流6小时后，降温备用。
制备络合染料：在500毫升的三口烧瓶中加入一份偶氮染料滤饼，加水打浆1小时，料液体积250毫升左右，用盐酸调节料液pH值为7-7.5，升温到60℃。此时，料液pH值要求必须稳定在7-7.5，温度半小时，加入上述醋酸铬溶液和无水乙酸钠3.5g，并按照料液体积加入10％的乙二醇单丁醚，升温到100℃回流，反应5-8小时，完成络合反应，在此过程中，采用甲苯：乙酸＝7:3做展开剂，测试薄层色谱来监控络合终点，要求两种母体偶氮染料消失。络合料液pH值为4.3-4.5，反应结束后，通过普通蒸馏蒸出乙二醇单丁醚。需要注意的是，乙二醇单丁醚与水共沸点99度，共沸物含有乙二醇单丁醚21.8％，单丁醚比重0.9，比如，要蒸出25毫升单丁醚，需要蒸馏出不小于103.2g水，才能带出单丁醚，实际要蒸出过量30％，即135g水才有可能把单丁醚全部带出，蒸出的乙二醇单丁醚可以套用。蒸馏完成后，加入4.6g十二胺，1.2g甲酸的水溶液，保持温度在70℃，pH值为4.5，反应两个小时，降温，过滤，采用pH值为4的甲酸溶液充分洗涤滤饼，出去滤饼中的十二胺，再用清水将其洗涤呈中性，最后进行干燥，即可得到络合染料，称重为22.21g。经具体实验测试，所述络合染料具有优越的耐温性和耐候性能，其可应用于有较高需求的金属表面涂层，还可以用于喷墨中，可以满足高品质的终端市场的要求。
综上所述，采用本发明提供的络合染料的制备方法制备出来的络合染料，具有优越的耐温性和耐候性能，其可应用于有较高需求的金属表面涂层，还可以用于喷墨中，可以满足高品质的终端市场的要求。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种络合染料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一：将2-氨基-5-硝基苯酚和4-戊基苯酚溶解于氢氧化钠和亚硝酸钠溶液中，保证pH值不小于13，得到A溶液；
步骤二：将2-萘酚溶解于氢氧化钠和碳酸钠溶液中，得到B溶液；
步骤三：将A溶液滴加于装有盐酸、助剂和冰的C溶液中，C溶液的温度为4-6℃，滴加过程中维持温度不高于8℃，滴加完成后，调节溶液pH值为3.5-4，加入B溶液，保持温度在10℃以下，完成偶合反应，过滤，得到偶氮染料滤饼；
步骤四：将重铬酸钠、冰乙酸和水混合，搅拌升温至60-70℃，加入葡萄糖，升温至100℃，进行回流，得到醋酸铬溶液；
步骤五：将偶氮染料滤饼加水打浆，形成料液，采用盐酸调节料液pH值为7-7.5，升温到60℃，加入醋酸铬溶液和无水乙酸钠，并加入乙二醇单丁醚，升温到100℃，进行回流完成络合反应，反应结束后，进行蒸馏，排出乙二醇单丁醚，剩余液体中加入十二胺和甲酸，保持温度为68-75℃，pH值为4-5，反应2-3小时，降至室温，过滤、洗涤、干燥后，得到络合染料。
2.如权利要求1所述的络合染料的制备方法，其特征在于：步骤一中，将7-9g2-氨基-5-硝基苯酚和10-11g4-戊基苯酚加入至15-18mL浓度为30g/mL的氢氧化钠和23-25mL浓度为30g/mL的亚硝酸钠溶液中，还需加水100mL。
3.如权利要求2所述的络合染料的制备方法，其特征在于：步骤二中，将14-15g2-萘酚溶解于13-14mL浓度为30g/mL的氢氧化钠和含有5-5.5g碳酸钠的溶液中，加水35mL，温度保持在60℃，使2-萘酚完全溶解。
4.如权利要求3所述的络合染料的制备方法，其特征在于：步骤三中，C溶液中含有38-40mL盐酸和0.4-0.6g助剂，助剂为表面活性剂；A溶液滴加至C溶液后，采用碘化钾-淀粉试纸进行测试，需保证料液显蓝色，采用粉状碳酸氢钠进行调节料液pH值。
5.如权利要求4所述的络合染料的制备方法，其特征在于：步骤四中，将4-5g重铬酸钠、4-4.5g冰乙酸和25-30mL水混合，然后缓慢滴加2-2.5g葡萄糖，最后回流的时间不小于6小时。
6.如权利要求5所述的络合染料的制备方法，其特征在于：步骤五中，无水乙酸钠的用量为3-3.5g，乙二醇单丁醚的用量为料液的10％，十二胺的用量为4.5-5g，甲酸的用量为1.-1.5g。
7.如权利要求1或5所述的络合染料的制备方法，其特征在于：步骤五中，采用甲苯：乙酸＝7:3做展开剂，测试薄层色谱来监控络合终点。
8.如权利要求1或5所述的络合染料的制备方法，其特征在于：步骤五中，过滤后，滤饼先采用pH值为4的甲酸溶液进行洗涤，再采用清水洗涤为中性。
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