CN1056216A - 直接施用于水面的油悬浮制剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种直接施用于水田水面的除草剂
油悬浮制剂。所述的除草剂油悬浮制剂含以2′
-3′-二氯-4-乙氧甲氧基N-苯甲酰苯胺5-40%
(重量),或再含甲基-α-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基
氨基甲酰氨磺酰)-O-甲苯甲酸酯0.15%-1.5(重量)
作为除草剂活性成分,以矿物油或植物油为分散剂,
掺合HLB为3-10的非离子型及阴离子型表面活性
剂而成。根据本发明的除草剂,其散布简单、劳力减
轻,可有效地在杂草各生长期防治杂草。
Description
本发明涉及直接施用于水田水面的除草剂油悬浮剂。
现有的水田用除草剂制剂有;粒剂、乳剂、可湿性粉剂及水悬浮剂等。粒剂因无须特别的机具、比较容易散布,被用得最广。但是,粒剂的除草剂成分含量较少,同时,因在制剂时混合了粘土、膨润土、滑石、高岭土等的载体及粘合剂、表面活性剂等,并经过造粒、干燥等工序,除其制造成本增高之外,还容易产生因散布不匀而引起的效果不均的缺点。
乳剂不能用于对有机溶剂溶解度低的除草剂,另外,其有时还会发生起因于有机溶剂的易燃性、臭气、对人、畜、小动物的毒性、根据作物的不同会发生药害等缺点。
可湿性粉剂在配制散布液时,因可湿性粉剂自身成为微粉末飞散出来而产生作业环境上的问题。
近年来,已使用起将固体农药原体细研磨,以水为分散剂混合表面活性剂、水溶性高分子等而形成悬浮稳定的水悬浮液(フロァブル剂)。这种制剂因用水作分散剂,没有了由有机溶剂引起的药害、易燃性、臭气及对人、畜、小动物等的毒性问题,而可期待其药效具有与乳剂同等的效果。然而,其缺点是,在长期保存中,易产生分离和硬结等,且其可使用的除草剂原体也限于融点高、水溶解度低、且在化学上稳定的固体农药原体。
此外,其还有一个缺点是:在施用上述的乳剂、可湿性粉剂及水悬浮剂时,须用大量的水予以稀释后喷洒,即需大量的劳动力和时间,也需用喷洒机具。
已有的剂型具有上述的缺点,本发明者们在解决这些问题的同时,以旨在寻求散布药剂的省力化的目的,发现了不用稀释农药于大量的水,也不用喷洒机或特别的机具,而由直接散布农药于灌过水的水田水面,即可使药剂迅速在水面上扩散,其后在水中均匀分散,发挥有效的除草效果的油悬浮制剂,从而完成了本发明。
本发明提供了一种直接施于水田水面的油悬浮制剂,其特征在于,其作为除草剂活性成分,含有2′,3′-二氯ˉ4ˉ乙氧甲氧基Nˉ苯(甲)酰苯胺(作为除草剂活性成分A)5-40%(重量),以矿物油或植物油为分散剂,掺合HLB为3-10的非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂而成。
本发明又提供了一种直接施用于水田水面的油悬浮制剂,其特征在于,作为除草剂活性成分,其含有2′,3′ˉ二氯ˉ4ˉ乙氧甲氧基Nˉ苯(甲)酰苯胺(作除草剂活性成分A)5-40%(重量),及甲基ˉαˉ(4,6ˉ二甲氧基嘧啶ˉ2ˉ基氨基甲酰氨磺酰)ˉOˉ甲苯甲酸酯(作除草成分B)0.15-1.5%(重量),以矿物油或植物油作分散剂,掺合HLB为3-10的非离子型表面活性剂及阴离子型表面活性剂而成。
本发明的直接施用于水面的油悬浮制剂系对被研末的除草剂原体使用矿物油或植物油为分散剂,掺合HLB为3-10的非离子型表面活性剂及阴离子型表面活性剂,由滴加于水中而发挥其水面扩散性及自身乳化性。施药时,操作者不必进入水田,在水田水面的一处或数处滴加该制剂,该药剂即在远大于已有制剂的范围内扩散,其后均匀分散于水中而充分发挥除草效果。在用传统的乳剂、可湿性粉剂及水悬浮剂时,操作者进入水田喷洒以大量的水稀释的散布液,因用喷洒机散布药液的范围为数平方米-10平方米的程度,在用于大面积的水田时,即需大量劳动力和时间。本发明根本性地解决了此问题使散布药液的省力成为可能。又在使用水悬浮剂时,如其除草剂原体的水溶解度在100ppm(25℃)以上时,由于产生硬结的原因而不适用,但本发明无此限制,可适用于很大范围的除草剂原体。
本发明的油悬浮制剂掺合了HLB为3-10的非离子型表面活性剂及阴离子型表面活性剂,显示了悬浮的稳定性、在水中的乳化性及水面扩散性的效果。但如HLB在3-10之外,则其悬浮稳定性、水中的乳化性及水面扩散性就变差,产生除草效果低及药害等问题。
作为可用于本发明的HLB为3-10的非离子型表面活性剂及阴离子型表面活性剂可举出有:
山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯树脂酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯植物油、聚氧乙烯硬化植物油、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯烷基苯基醚,聚氧乙烯烷基苯基醚聚合物,聚亚氧烷基苄基化苯基(或苯基苯基)醚、聚亚氧烷基苯乙烯基化苯基(或苯基苯基)醚、烷基苯磺酸酯、二烷基硫氰酸酯、烷基萘磺酸酯、萘磺酸酯甲醛聚合物、烷基硫酸酯(或磷酸酯)、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯(或磷酸酯)、聚亚氧烷基苄基化苯基(或苯基苯基)醚硫酸酯(或磷酸酯)、聚亚氧烷基苯乙烯基苯基(或苯基苯基)醚硫酸酯(或磷酸酯)、聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段共聚物硫酸酯(或磷酸酯)等,但也并不受此限定。
作为本发明中可使用的油性分散剂,有化学上是非活性的,且不大含极性基、其臭味极弱、且其闪点较高的矿物油及植物油。矿物油包括农药用机油、石腊油、环烷油、矿油精等,植物油包括豆油、棉籽油、棕榈油、红花油等。不过,也不受这些限定。
除上述以外,根据需要,添加、使用各种添加剂,例如,分解抑制剂、抗氧化剂,增粘助剂及悬浮稳定助剂等也毫无妨碍。
本发明的油悬浮制剂可由以孔磨机、喷射式微粉磨机等的干式研磨机预先将除草剂活性成分研磨至20-50微米大小,再在其中混合油性分散剂和表面活性剂,进行以球磨机、砂碾磨机、Dynemill碾磨机等的湿式研磨机的细研磨处理而得。如此所得的油悬浮制剂的平均粒径为1-3微米左右。
实施例
以下以实施例更具体地说明本发明。
实施例1
将预先以喷射式微粉磨机(SEISHIN企业株式会社制)作干式研磨后的除草剂活性成分A16%(重量)、豆油74%(重量)、山梨糖醇(SORBOL)3969[东邦化学工业株式会社制注册商标(以下SORBOL即为东邦化学工业株式会社制的注册商标)、非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂合用HLB5.9]10%(重量),装入砂研磨机(五十岚机械制造株式会社制)的400毫升的容器内,使上述成分的总重达100g、加上直径为1.0-2.0毫米的玻璃珠100毫升,以圆周速度5.8米/秒旋转转盘30分钟,得一细研磨至平均粒径为1.5微米的均一的油悬浮制剂。(此作为制剂1号)。
实施例2
将预先由喷射式微粉磨机作干式研磨后的除草剂成分A16%(重量)、农药用机油74%(重量)、山梨糖醇SORBOL2401D-3(非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂合用HLB8.9)10%(重量)混合,并以与实施例1同样的细研磨条件得一细磨至平均粒径为1.5微米的均一的油悬浮制剂(此作为制剂2号)。
实施例3
混合预先用喷射式微粉磨机作干式研磨的除草剂活性成分A16%(重量)、棉籽油74%(重量)、山梨糖醇(SORBOL)3876(非离子型表面活性剂·阴离子型表面活性剂合用HLB5.5)10%(重量),以与实施例1同样的细研磨条件,得一细研磨至平均粒径1.5微米和均一的油悬浮制剂(此作为制剂3号)。
实施例4
混合预先以喷射式微粉磨机作干式研磨后的除草剂活性成分A16%(重量)、锭子油74%(重量)、山梨糖醇SORBOL3733(非离子型表面活性剂·阴离子型表面活性剂合用HLB6.3)10%(重量),以与实施例1同样的细研磨条件,得一细研磨至平均粒径为1.5微米的均一的油悬浮制剂(此作为制剂4号)。
实施例5
混合预先以喷射式微粉磨机作干研磨的除草剂活性成分A32%(重量)、农药用机油56%(重量)、山梨糖醇SORBOL2401D-3 12%(重量),以与实施例1同样的细研磨条件,得一细研磨至平均粒径为1.5微米的均一的油悬浮制剂(此作为制剂5号)。
比较例1
将预先以喷射式微粉磨机作干研磨的除草剂活性成分A16%(重量)、豆油74%(重量)、山梨糖醇SORBOL2934(非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂合用HLB13.2)10%(重量)予以混合,由与实施例1同样的细研磨条件得一细研磨至平均粒径为1.5微米的均一的油悬浮制剂(此作为对比制剂1号)。
比较例2
将预先以喷射式微粉磨机作干研磨的除草剂活性成分A16%(重量)、豆油74%(重量)、山梨糖醇SORBOL7513(非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂合用HLB2.5)10%(重量)予以混合,由与实施例1同样的细研磨条件得一细研磨至平均粒径为1.5微米的均一的油悬浮制剂(此作为对比制剂2号)。
比较例3
将预先以喷射式微粉磨机作干研磨的除草剂活性成分A16%(重量)、乙二醇5.0%(重量)、Xanthane 胶0.1(重量)、水73.7%(重量)、山梨糖醇SORBOL3741的5.2%/(重量)予以混合,由与实施例1同样的细研磨条件,得一细研磨至平均粒径为1.5微米的均一的水悬浮制剂(此作为对比制剂3号)。
比较例4
将预先以喷射式微粉磨机作干研磨的除草剂活性成分A5.3%(重量)、粘土57.7%(重量)、膨润土30.0%(重量)、山梨糖醇SORBOL9047K2.0%(重量)、山梨糖醇SORBOL T-26的1.0%(重量)、山梨SORBOL5181的4.0%(重量)、予以混合,添加相当水10%(重量)后捏和,以挤压式造粒机造粒、干燥后得粒径为0.6mm的粒剂(此作为对比制剂4号)。
比较例5
将除草剂活性成分A16%(重量)、异氟尔酮20%(重量)、二甲基甲酰胺20%(重量)、二甲苯19%(重量)、山梨糖醇SORBOL7537的18%(重量)山梨糖醇SORBOL3778的7%(重量)予以混合,得一乳剂(此作为对比制剂5号)。
(试验例1)水面扩散性试验
对整地后即播下稗草种子的水田设1m×12m的试验区,在其末端一处滴下相当于通常有效成分使用量的液状制剂作处理,而粒剂则在整个试验区内作全面均匀散布。
处理3周后,沿水田长度方向每隔1米作一标记,比较区内与无处理区的除草效果,作观察调查。其结果示于表1。
观察调查的基准如下:
除草效果 药害
0:与无处理区同样 0:无
1:除治20% 1:20%有害
2:除治40 % 2:40%有害
3:除治60% 3:60%有害
4:除治80% 4:80%有害
5:完全除治 5:完全枯死
(以下的试验例皆以此基准为准)
表1扩散性试验结果
注:因本药剂的选择性很大,其药毒性值皆为零。
表中数值表示除草效果。
(试验例2)杂草发生期处理
对在整地后投入稗草种子的水田以常法移载秧苗,在此设10m×10m的试验区,在移载一周后的杂草发生期内,在该区中心一点处灌注原液制剂作除草处理,粒剂在整个区内均匀散布。处理一月后,将区内分作近中心部分、中间部分及边角部,在各个部分各作4处1m2的标记,与试验例1同样作观察调查。
其结果示于表2。
表2杂草发生期处理结果
注:本药剂的选择性很大,其药毒性值皆为零。
(试验例3)杂草生长期处理
与试验例2同样,在准备好的水田设5m×20m的试验区,在杂草的生长期(稗草3叶期),液状制剂分别由5米的轴中间2处各灌注一半用量,以作除草处理。
粒剂施入区内作全面、均匀地散布。
处理1个月后,在区内5处作1米2的标记,与试验例1同样作观察研究。
其结果示于表3(右端表示除草效果的平均值)。
表3杂草生育期处理结果
注:本药剂的选择性很大,其药毒性值皆为零。
实施例6
将预先以喷射式微粉磨机(SEISHIN企业株式会社制)作干式研磨后的除草剂活性成分A16%(重量)、及除草剂活性成分B0.5%(重量)、豆油73.5%(重量)、山梨糖醇(SORBOL)3969[东邦化学工业株式会社制注册商标(以下SORBOL即为东邦化学工业株式会社制的注册商标)、非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂合用HLB5.9]10%(重量),装入砂研磨机(五十岚机械制造株式会社制)的400毫升的容器内,使上述成分的总重达100g、加上直径为1.0-2.0毫米的玻璃珠100毫升,以圆周速度5.8米/秒旋转转盘30分钟,得一细研磨至平均粒径为1.5微米的均一的油悬浮制剂。(此作为制剂6号)。
实施例7
混合预先以喷射式微粉磨机作干式研磨后的除草剂活性成分A16%(重量)、及除草剂活性成分B0.5%(重量)农药用机油74.5%(重量)、山梨糖醇(SORBOL)2401D-3(非离子型表面活性剂·阴离子型表面活性剂合用HLB8.9)10%(重量),以与实施例6同样的细研磨条件,得一细研磨至平均粒径1.5微米的均一的油悬浮制剂(此作为制剂7号)。
实施例8
混合预先用喷射式微粉磨机作干式研磨的除草剂活性成分A16%(重量)、及除草剂活性成分B0.5%(重量)、棉籽油73.5%(重量)、山梨糖醇(SORBOL)3876(非离子型表面活性剂·阴离子型表面活性剂合用HLB5.5)10%(重量),以与实施例6同样的细研磨条件,得一细研磨至平均粒径1.5微米和均一的油悬浮制剂(此作为制剂8号)。
实施例9
混合预先以喷射式微粉磨机作干式研磨后的除草剂活性成分A8.0%(重量)、及除草剂活性成分B0.25%(重量)、锭子油81.75(重量)、山梨糖醇(SORBOL)3733(非离子型表面活性剂·阴离子型表面活性剂合用HLB6.3)10%(重量),以与实施例6同样的细研磨条件,得一细研磨至平均粒径1.5微米的均一的油悬浮制剂(此作为制剂9号)。
实施例10
混合预先以喷射式微粉磨机作干式研磨的除草剂活性成分A32%(重量)、及除草剂活性成分B1.0%(重量)、农药用机油55%(重量)、山梨糖醇(SORBOL)2401D-3的12%(重量),以与实施例6同样的细研磨条件,得一细研磨至平均粒径1.5微米的均一的油悬浮制剂(此作为制剂10号)。
比较例6
将预先以喷射式微粉磨机作干研磨的除草剂活性成分A16%(重量)及除草剂活性成分B0.5%(重量)、豆油73.5(重量)、山梨糖醇SORBOL2934(非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂合用HLB13.2)10%(重量)予以混合,由与实施例6同样的细研磨条件,得一细磨至平均粒径为1.5微米的均一的油悬浮制剂(此作为对比制剂6号)。
比较例7
将预先以喷射式微粉磨机作干研磨的除草剂活性成分A16%(重量)及除草剂活性成分B0.5%(重量)、豆油73.5(重量)、山梨糖醇SORBOL7513(非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂合用HLB2.5)10%(重量)予以混合,由与实施例6同样的细研磨条件,得一细研磨至平均粒径为1.5微米的均一的油悬浮制剂(此作为对比制剂7号)。
比较例8
将预先以喷射式微粉磨机作干研磨的除草剂活性成分A16%(重量)及除草剂活性成分B0.5%(重量)、乙二醇5.0%(重量)、Xanthane胶0.1%(重量)、水73.2%(重量)、山梨糖醇SORBOL3741的5.2%(重量)予以混合,由与实施例6同样的细研磨条件,得一细研磨至平均粒径为1.5微米的均一的油悬浮制剂(此作为对比制剂8号)。
比较例9
将预先以喷射式微粉磨机作干研磨的除草剂活性成分A5.3%(重量)及除草剂活性成分B0.2%(重量)、粘土57.5%(重量)、膨润土30份,山梨糖醇SORBOL9047K2.0%(重量)、山梨糖醇SORBOLT-26的1.0%(重量)、山梨糖醇SORBOL5181的4.0%(重量)予以混合,添加相当水10%(重量)后捏和,以挤压式造粒机造粒、干燥后得粒径为0.6mm的粒剂(此作为对比制剂9号)。
(试验例4)水面扩散性试验
对在整地后播下稗草和藨草的种子后的水田设1m×12m的试验区、在其端部一处滴下相当通常有效成分使用量的液状制剂作处理,粒剂则在整个试验区内作全面均匀散布。
处理三周后,在试验区长轴方向每隔1米作标记以比较区内和无处理区的除草效果,进行观察调查。其结果示于表4。
观察调查的基准如下:
除草效果 药害
0:与无处理区同样 0:无
1:除治20% 1:20%有害
2:除治40% 2:40%有害
3:除治60% 3:60%有害
4:除治80% 4:80%有害
5:完全除治 5:完全枯死
(以下的试验例皆以此基准为准)
表4水面扩散性试验结果(稗草)
注:表中数值表示除草效果。
(试验例5)杂草发生期处理
对在整地后直接投入各种杂草种子和块茎的水田以常法移植秧苗、在此秧田设10m×10m的试验区,在移植秧苗1周后的杂草发生期间,在中间一点处灌注液状制剂原液作除草处理、粒剂在试验区内作均匀散布。处理一月后,在离中心处2.5米以内的区内作5处标记,在离中心处2.5米以远的8处作1平方米的标记,与试验例4同样进行观察调查。
其结果示于表5(表中数值分别为平均值,小数点以下第二位四舍五入)。
表5杂草发生期处理结果
(试验例6)杂草生长期处理
在与试验例5同样准备的水田中设5m×20m的试验区,在杂草生长期间(稗草三叶期),由试验区的5米轴中间部位2处分别灌注液状制剂一半、作除草处理。
粒剂则施入区内作全面均匀的散布。
处理1个月后,在区内10处作1m2的标记、与试验例4同样进行观察调查。
其结果于表6(数值表示平均值)。
第6表杂草生长期处理结果
以上,如试验例所示,根据本发明,除草剂的散布处理变成极为简单,从而使大幅度的减轻劳力成为可能。另外,除草剂活性成分得以有效地发挥作用,特别在杂草长大以后的处理上也具较大的效果,在早期进行处理还可减少用药量。
Claims (2)
1、一种直接施用于水面的油悬浮制剂,其特征在于,所述的油悬浮制剂含有2′,3′-二氯-4-乙氧甲氧基N-苯甲酰苯胺5-40%(重量)作为除草剂活性成分,以矿物油或植物油作分散剂,掺合HLB为3-10的非离子型表面活性剂及阴离子型表面活性剂而成。
2、一种直接施用于水面的油悬浮制剂,其特征在于,所述的油悬浮制剂含有2′,3′ˉ二氯ˉ4ˉ乙氧甲氧基N-苯甲酰苯胺5-40%(重量),及甲基ˉαˉ(4,6ˉ二甲氧基嘧啶ˉ2ˉ基氨基甲酰氨磺酰)ˉOˉ甲苯甲酸酯0.15-1.5%(重量)作为除草剂活性成分,以矿物油或植物油作分散剂,掺合HLB为3-10的非离子型表面活性剂及阴离子型表面活性剂而成。
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