CN105601502A - 一种利用催化光气和酸制备酰氯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种利用催化光气和酸制备酰氯的方法，包括以下步骤：(1)、以羧酸为原料，加入催化剂、溶剂，维持在20℃～200℃的温度下，向反应瓶中通入光气，进行反应；(2)、通至羧酸与光气的摩尔比达到1:1.0～1:10时，停止通光气，得到反应后的混合液，将反应后的混合液过滤，所得的滤液在高真空度下减压蒸馏得酰氯，所得的滤饼继续作为步骤(1)的催化剂重复使用，与现有光气法制备酰氯采用的催化剂相比，本发明使用的催化剂用量少，方便循环使用，易于与产物分离，产品质量更优，安全稳定，对环境友好，产生的固体废弃物大大减少，也大大改进了操作工人的体验，降低了安全风险。
Description
技术领域
本发明涉及化学技术领域，尤其涉及一种利用催化剂催化光气和酸制备酰氯的方法。
背景技术
酰氯是一种重要的羧酸衍生物，在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用，酰氯是最活泼的酰基化试剂。主要可以发生水解、醇解、氨(胺)解反应，还原反应，α-氢卤化，并可与有机金属试剂反应等。
制备酰氯的方法最常用的有二氯亚砜法、三氯化磷法、五氯化磷法、三氯氧磷法、四氯化碳法、草酰氯法、光气法、双光气法和三光气法等。其中，光气法制备酰氯具有其他方法不具备的优势，即副产物只有二氧化碳和氯化氢，此两种气体很容易通过水及碱吸收综合利用，所制备的酰氯纯度高、收率高。
现有光气法制备酰氯的催化剂主要是二甲基甲酰胺等酰胺或脲类、三乙胺等叔胺类、三苯基膦等有机膦类、路易斯酸类等，用量一般为原料酸质量的2～10％。上述胺及酰胺类催化剂存在用量较大、与产物酰氯难于分离、使用后因吸湿而变性不能套用、产能较低、产生的固体废物较多、与光气加合物遇水易爆炸等危险和不利因素；有机膦类催化剂副产膦氧化物，而含膦废物的排放国家有严格控制指标。
因现有光气法制备酰氯的催化剂存在以上较多缺陷，而高质量酰氯的市场需求与日俱增，本领域仍需开发一种安全、稳定、高效、便于循环使用的、易于与产物分离的催化剂，利用此催化剂催化光气和酸反应达到制备高质量、高收率的酰氯的目的。
发明内容
本发明旨在解决现有技术的不足，提供一种利用催化剂催化光气和酸制备酰氯的方法。
本发明为实现上述目的，采用以下技术方案：
方法一：
一种利用催化剂催化光气和酸制备酰氯的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)、以羧酸为原料，加入催化剂及溶剂，溶剂与羧酸的投料质量比为0.1～30，维持在20℃～200℃的温度下，向反应瓶中通入光气，进行反应；
(2)、通至羧酸与光气的摩尔比达到1:1.0～1:10时，停止通光气，得到反应后的混合液，将反应后的混合液过滤，所得的滤液在低真空度下减压蒸出溶剂，然后高真空度下减压蒸馏得酰氯，所得的滤饼继续作为步骤(1)的催化剂重复使用。
所述催化剂为以下物质中的一种或其组合物：
4-二烷基氨基吡啶或4-环烷氨基吡啶，即4-二甲氨基吡啶、4-二乙氨基吡啶、4-二丙氨基吡啶、4-二丁氨基吡啶、4-甲乙氨基吡啶、4-环戊氨基吡啶、4-环己氨基吡啶；
4-二烷基氨基吡啶盐酸盐或4-环烷氨基吡啶盐酸盐，即4-二甲氨基吡啶盐酸盐、4-二乙氨基吡啶盐酸盐、4-二丙氨基吡啶盐酸盐、4-二丁氨基吡啶盐酸盐、4-甲乙氨基吡啶盐酸盐、4-环戊氨基吡啶盐酸盐、4-环己氨基吡啶盐酸盐；
4-二烷基氨基吡啶溴氢酸盐或4-环烷氨基吡啶溴氢酸盐，即4-二甲氨基吡啶溴氢酸盐、4-二乙氨基吡啶溴氢酸盐、4-二丙氨基吡啶溴氢酸盐、4-二丁氨基吡啶的溴氢酸盐、4-甲乙氨基吡啶溴氢酸盐4-环戊氨基吡啶溴氢酸盐、4-环己氨基吡啶溴氢酸盐。
所述羧酸为以下物质中的一种：
C2-C22脂肪族酰酸，即乙酸、丙酸、正丁酸、异丁酸、正戊酸、异戊酸、特戊酸、己酸、2-乙基丁酸、2-乙基己酸、庚酸、正新辛酸、异辛酸、壬酸、异壬酸、新癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、二十二酸中的一种；
芳香酸或芳香基烷基酸，即苯甲酸、2-氯苯甲酸、2-溴苯甲酸、2,3-二氯苯甲酸、3,4-二氯苯甲酸、2-硝基苯甲酸、3-硝基苯甲酸、4-硝基苯甲酸、2-甲基苯甲酸、3-甲基苯甲酸、4-甲基苯甲酸、2-苯基苯甲酸、3-苯基苯甲酸、4-苯基苯甲酸、烟酸、苯乙酸、3,4-二甲氧基苯乙酸、噻吩乙酸、2,4-二氟苯乙酸、肉桂酸、3-甲氧基肉桂酸、4,4’-联苯二甲酸中的一种；
二元酸，即草酸、丁二酸、富马酸、马来酸、戊二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸中的一种。
所述步骤(1)中羧酸与催化剂的投料质量比为1.0:0.00001～1.0:0.01，更优选1.0:0.0001～1.0:0.01。
优选的，所述溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯、硝基苯、辛烷中的一种。
优选的，所述溶剂为与羧酸对应的目的酰氯。
方法二：
本发明还提供另一种利用催化剂催化光气和酸制备酰氯的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)、以羧酸为原料，加入催化剂，维持在40℃～200℃的温度下，向反应瓶中通入光气，进行反应；
(2)、通至羧酸与光气的摩尔比达到1:1.0～1:10时，停止通光气，得到反应后的混合液，将反应后的混合液过滤，所得的滤液在高真空度下减压蒸馏得酰氯，所得的减压蒸馏残液继续作为步骤(1)的催化剂重复使用。
所述催化剂为以下物质中的一种或其组合物：
4-二烷基氨基吡啶或4-环烷氨基吡啶，即4-二甲氨基吡啶、4-二乙氨基吡啶、4-二丙氨基吡啶、4-二丁氨基吡啶、4-甲乙氨基吡啶、4-环戊氨基吡啶、4-环己氨基吡啶；
4-二烷基氨基吡啶盐酸盐或4-环烷氨基吡啶盐酸盐，即4-二甲氨基吡啶盐酸盐、4-二乙氨基吡啶盐酸盐、4-二丙氨基吡啶盐酸盐、4-二丁氨基吡啶盐酸盐、4-甲乙氨基吡啶盐酸盐、4-环戊氨基吡啶盐酸盐、4-环己氨基吡啶盐酸盐；
4-二烷基氨基吡啶溴氢酸盐或4-环烷氨基吡啶溴氢酸盐，即4-二甲氨基吡啶溴氢酸盐、4-二乙氨基吡啶溴氢酸盐、4-二丙氨基吡啶溴氢酸盐、4-二丁氨基吡啶的溴氢酸盐、4-甲乙氨基吡啶溴氢酸盐4-环戊氨基吡啶溴氢酸盐、4-环己氨基吡啶溴氢酸盐。
所述羧酸为以下物质中的一种：
C2-C22脂肪族酰酸，即乙酸、丙酸、正丁酸、异丁酸、正戊酸、异戊酸、特戊酸、己酸、2-乙基丁酸、2-乙基己酸、庚酸、正新辛酸、异辛酸、壬酸、异壬酸、新癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、二十二酸中的一种；
芳香酸或芳香基烷基酸，即苯甲酸、2-氯苯甲酸、2-溴苯甲酸、2,3-二氯苯甲酸、3,4-二氯苯甲酸、2-硝基苯甲酸、3-硝基苯甲酸、4-硝基苯甲酸、2-甲基苯甲酸、3-甲基苯甲酸、4-甲基苯甲酸、2-苯基苯甲酸、3-苯基苯甲酸、4-苯基苯甲酸、烟酸、苯乙酸、3,4-二甲氧基苯乙酸、噻吩乙酸、2,4-二氟苯乙酸、肉桂酸、3-甲氧基肉桂酸、4,4’-联苯二甲酸中的一种；
二元酸，即草酸、丁二酸、富马酸、马来酸、戊二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸中的一种。
所述步骤(1)中羧酸与催化剂的投料质量比为1.0:0.00001～1.0:0.01，更优选1.0:0.0001～1.0:0.01。
本发明的有益效果是：与现有光气法制备酰氯采用的催化剂相比，本发明使用的催化剂用量少，易于与产物分离，方便循环使用，产品质量更优，安全稳定，对环境友好，产生的固体废弃物大大减少，也降低了安全风险。
具体实施方式
本发明通过以下实施例进一步详述，下述实施例是说明性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。
本发明中所使用的方法，如无特殊说明，均为常规方法；本发明中所使用的试剂或原料，如无特殊说明，均为常规的市售产品。
下面以制备新癸酰氯、异壬酰氯、异辛酰氯、月桂酰氯、2,4-二氟苯乙酰氯、硬脂酰氯、软脂酰氯、棕榈酰氯、苯甲酰氯、2-噻吩乙酰氯、戊二酰氯、十四烷二酰氯为例对本发明作进一步说明：
实施例1
4-二甲氨基吡啶催化新癸酰氯的制备
往反应瓶中加入新癸酸150g、4-二甲氨基吡啶0.075g，维持在160～200℃的温度，向反应瓶通入光气反应，通至新癸酸与光气的摩尔比为1:2.5时，停止通光气。过滤，滤饼为4-二甲氨基吡啶盐酸盐，烘干后套用。滤液经减压蒸馏得到新癸酰氯，经化学滴定分析含量在98％以上，摩尔收率94.2％。
实施例2
4-二甲氨基吡啶催化异壬酰氯的制备
往反应瓶中加入异壬酸150g、4-二甲氨基吡啶0.15g，维持在100～140℃的温度下，向反应瓶中通入光气反应，通至异壬酸与光气的摩尔比为1:2.5时，停止通光气，减压蒸馏得到异壬酰氯，经化学滴定分析含量在97％以上，摩尔收率95.3％。
实施例3
4-二丁氨基吡啶催化异壬酰氯的制备
往应瓶中加入异壬酸600g、4-二丁氨基吡啶0.06g，维持在80～110℃的温度下，向反应瓶通入光气反应，通至异壬酸与光气的摩尔比为1:3时，停止通光气，减压蒸馏得到异壬酰氯，经化学滴定分析含量在98％以上，摩尔收率94％。
实施例4
4-二乙氨基吡啶催化异辛酰氯的制备
往反应瓶中加入异辛酸150g、4-二乙氨基吡啶1.5g，维持在40～90℃的温度下，向反应瓶通入光气反应，通至异辛酸与光气的摩尔比为1:10时，停止通光气，减压蒸馏得到异辛酰氯，经化学滴定分析含量在98％以上，摩尔收率81.5％。
实施例5
甲苯中4-二甲氨基吡啶催化月桂酰氯的制备
往反应瓶中加入月桂酸80g、甲苯160g、4-二甲氨基吡啶0.016g，持续加热至回流，向反应瓶通入光气反应，通至月桂酸与光气的摩尔比为1:3时，停止通光气，先在低真空度下减压蒸出甲苯后，再在高真空度下减压蒸馏得到月桂酰氯，经化学滴定分析含量在98％以上，摩尔收率92.2％。
实施例6
甲苯中二丙氨基吡啶催化2,4-二氟苯乙酰氯的制备
往反应瓶中加入2,4-二氟苯乙酸20g、甲苯200g、4-二丙氨基吡啶0.02g，持续加热，在回流的条件下，向反应瓶通入光气反应，通至2,4-二氟苯乙酸与光气的摩尔比为1:4时，停止通光气，先在低真空度下减压蒸出甲苯后，再在高真空度下减压蒸馏得到2,4-二氟苯乙酰氯，经化学滴定分析含量在98％以上，摩尔收率90.6％。
实施例7
二甲苯中4-环戊氨基吡啶催化2,4-二氟苯乙酰氯的制备
向反应瓶中加入2,4-二氟苯乙酸20g、二甲苯600g、4-环戊氨基吡啶0.02g，持续加热，在回流的条件下，向反应瓶通入光气反应，通至2,4-二氟苯乙酸与光气的摩尔比为1:4时，停止通光气，先在低真空度下减压蒸出二甲苯后，再在高真空度下减压蒸馏得到2,4-二氟苯乙酰氯，经化学滴定分析含量在98％以上，摩尔收率90％。
实施例8
4-二甲氨基吡啶盐酸盐催化光气法制备硬脂酰氯
向反应瓶中加入硬脂酸80g、4-二甲氨基吡啶盐酸盐0.008g，加热至150℃，向反应瓶中通入光气至硬脂酸与光气的摩尔比为1:6时，停止通光气。减压蒸馏得到硬脂酰氯，经化学滴定分析含量在98％以上，摩尔收率91％。
实施例9
回收4-二甲氨基吡啶盐酸盐催化光气法制备棕榈酰氯
向反应瓶中加入棕榈酸80g、回收的4-二甲氨基吡啶盐酸盐0.08g，加热至180℃，向反应瓶中通入光气至棕榈酸与光气的摩尔比为1:3时，停止通光气。过滤，滤液经减压蒸馏得到棕榈酰氯，经化学滴定分析含量在98％以上，摩尔收率91％。
实施例10
二甲苯中4-环己基氨基吡啶溴氢酸盐催化光气法制备棕榈酰氯
向反应瓶中加入棕榈酸400g、二甲苯400g、4-环己胺基吡啶溴氢酸盐2g，加热回流，向反应瓶中通入光气至棕榈酸与光气的摩尔比为1:4时，停止通光气。经减压蒸馏得到棕榈酰氯，经化学滴定分析含量在97％以上，摩尔收率90.5％。
实施例11
二甲苯中回收的4-环己基氨基吡啶溴氢酸盐催化光气法制备棕榈酰氯
向反应瓶中加入棕榈酸400g、二甲苯、回收的4-环己基氨基吡啶溴氢酸盐4g加热回流，向反应瓶中通入光气至棕榈酸与光气的摩尔比为1:4时，停止通光气。经减压蒸馏得到棕榈酰氯，经化学滴定分析含量在98％以上，摩尔收率90.5％。
实施例12
甲苯中4-环戊基氨基吡啶催化光气法制备苯甲酰氯
向反应瓶中加入苯甲酸100g、甲苯500g、4-环戊基氨基吡啶0.02g，加热回流，向反应瓶中通入光气至苯甲酸与光气的摩尔比为1:4时，停止通光气。经减压蒸馏得到苯甲酰氯，经化学滴定分析含量在97％以上，摩尔收率85％。
实施例13
甲苯中4-环己基氨基吡啶溴氢酸盐催化光气法制备2-噻吩乙酰氯
向反应瓶中加入2-噻吩乙酸400g、甲苯800g、4-环己基氨基吡啶溴氢酸盐1g，加热回流，向反应瓶中通入光气至2-噻吩乙酸与光气的摩尔比为1:6时，停止通光气。经减压蒸馏得到2-噻吩乙酰氯，经化学滴定分析含量在98％以上，摩尔收率92％。
实施例14
辛烷中4-环己基氨基吡啶催化光气法制备戊二酰氯
向反应瓶中加入戊二酸200g、辛烷3000g、4-环己基氨基吡啶1g，加热至回流，向反应瓶中通入光气至戊二酸与光气的摩尔比为1:10时，停止通光气。经减压蒸馏得到戊二酰氯，经化学滴定分析含量在97％以上，摩尔收率82％。
实施例15
硝基苯中4-二甲基氨基吡啶盐酸盐催化光气法制备戊二酰氯
向反应瓶中加入戊二酸200g、硝基苯3000g、4-环己基氨基吡啶1.5g，加热至200℃，向反应瓶中通入光气至戊二酸与光气的摩尔比为1:8时，停止通光气。经减压蒸馏得到戊二酰氯，经化学滴定分析含量在97％以上，摩尔收率91％。
实施例16
酰氯做溶剂4-甲乙氨基吡啶催化光气法制备十四烷二酰氯
向反应瓶中加入十四烷二酸200g、十四烷二酰氯300g、4-甲乙氨基吡啶2g，加热至200℃，向反应瓶中通入光气至十四烷二酸与光气的摩尔比为1:6时，停止通光气。经减压蒸馏得到十四烷二酰氯，经化学滴定分析含量在97％以上，摩尔收率85％。
上面对本发明进行了示例性描述，显然本发明具体实现并不受上述方式的限制，只要采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种改进，或未经改进直接应用于其它场合的，均在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种利用催化光气和酸制备酰氯的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)、以羧酸为原料，加入催化剂及溶剂，羧酸与溶剂的投料质量比为0.1～30，维持在20℃～200℃的温度下，向反应瓶中通入光气，进行反应；
(2)、通至羧酸与光气的摩尔比达到1:1.0～1:10时，停止通光气，得到反应后的混合液，将反应后的混合液过滤，所得的滤液在低真空度下减压蒸出溶剂，然后高真空度下减压蒸馏得酰氯，所得的滤饼继续作为步骤(1)的催化剂重复使用。
2.根据权利要求1所述的利用催化光气和酸制备酰氯的方法，其特征在于，所述步骤(1)中催化剂为以下物质中的一种或其组合物：
4-二烷基氨基吡啶或4-环烷氨基吡啶，即4-二甲氨基吡啶、4-二乙氨基吡啶、4-二丙氨基吡啶、4-二丁氨基吡啶、4-甲乙氨基吡啶、4-环戊氨基吡啶、4-环己氨基吡啶；
4-二烷基氨基吡啶盐酸盐或4-环烷氨基吡啶盐酸盐，即4-二甲氨基吡啶盐酸盐、4-二乙氨基吡啶盐酸盐、4-二丙氨基吡啶盐酸盐、4-二丁氨基吡啶盐酸盐、4-甲乙氨基吡啶盐酸盐、4-环戊氨基吡啶盐酸盐、4-环己氨基吡啶盐酸盐；
4-二烷基氨基吡啶溴氢酸盐或4-环烷氨基吡啶溴氢酸盐，即4-二甲氨基吡啶溴氢酸盐、4-二乙氨基吡啶溴氢酸盐、4-二丙氨基吡啶溴氢酸盐、4-二丁氨基吡啶的溴氢酸盐、4-甲乙氨基吡啶溴氢酸盐、4-环戊氨基吡啶溴氢酸盐、4-环己氨基吡啶溴氢酸盐。
3.根据权利要求1所述的利用催化光气和酸制备酰氯的方法，其特征在于，所述步骤(1)与所述步骤(2)中羧酸为以下物质中的一种：
C2-C22脂肪族酰酸，即乙酸、丙酸、正丁酸、异丁酸、正戊酸、异戊酸、特戊酸、己酸、2-乙基丁酸、2-乙基己酸、庚酸、正新辛酸、异辛酸、壬酸、异壬酸、新癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、二十二酸；
芳香酸或芳香基烷基酸，即苯甲酸、2-氯苯甲酸、2-溴苯甲酸、2,3-二氯苯甲酸、3,4-二氯苯甲酸、2-硝基苯甲酸、3-硝基苯甲酸、4-硝基苯甲酸、2-甲基苯甲酸、3-甲基苯甲酸、4-甲基苯甲酸、2-苯基苯甲酸、3-苯基苯甲酸、4-苯基苯甲酸、烟酸、苯乙酸、3,4-二甲氧基苯乙酸、噻吩乙酸、2,4-二氟苯乙酸、肉桂酸、3-甲氧基肉桂酸、4,4’-联苯二甲酸；
二元酸，即草酸、丁二酸、富马酸、马来酸、戊二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸。
4.根据权利要求1所述的利用催化光气和酸制备酰氯的方法，其特征在于，所述步骤(1)中羧酸与催化剂的投料质量比为1.0:0.00001～1.0:0.01，更优选1.0:0.0001～1.0:0.01。
5.根据权利要求1所述的利用催化光气和酸制备酰氯的方法，其特征在于，所述步骤(1)中溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯、辛烷、羧酸对应的目的酰氯中的一种。
6.一种利用催化光气和酸制备酰氯的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)、以羧酸为原料，加入催化剂，维持在40℃～200℃的温度下，向反应瓶中通入光气，进行反应；
(2)、通至羧酸与光气的摩尔比达到1:1.0～1:10时，停止通光气，得到反应后的混合液，将反应后的混合液过滤，所得的滤液在高真空度下减压蒸馏得酰氯，所得的减压蒸馏残液继续作为步骤(1)的催化剂重复使用。
7.根据权利要求6所述的一种利用催化光气和酸制备酰氯的方法，其特征在于，所述步骤(1)中催化剂为以下物质中的一种或其组合物：
4-二烷基氨基吡啶或4-环烷氨基吡啶，即4-二甲氨基吡啶、4-二乙氨基吡啶、4-二丙氨基吡啶、4-二丁氨基吡啶、4-环戊氨基吡啶、4-环己氨基吡啶；
4-二烷基氨基吡啶盐酸盐或4-环烷氨基吡啶盐酸盐，即4-二甲氨基吡啶盐酸盐、4-二乙氨基吡啶盐酸盐、4-二丙氨基吡啶盐酸盐、4-二丁氨基吡啶盐酸盐、4-环戊氨基吡啶盐酸盐、4-环己氨基吡啶盐酸盐；
4-二烷基氨基吡啶溴氢酸盐或4-环烷氨基吡啶溴氢酸盐，即4-二甲氨基吡啶溴氢酸盐、4-二乙氨基吡啶溴氢酸盐、4-二丙氨基吡啶溴氢酸盐、4-二丁氨基吡啶的溴氢酸盐、4-环戊氨基吡啶溴氢酸盐、4-环己氨基吡啶溴氢酸盐。
8.根据权利要求6所述的一种利用催化光气和酸制备酰氯的方法，其特征在于，所述步骤(1)与所述步骤(2)中羧酸为以下物质中的一种：
C2-C22脂肪族酰酸，即乙酸、丙酸、正丁酸、异丁酸、正戊酸、异戊酸、特戊酸、己酸、2-乙基丁酸、2-乙基己酸、庚酸、正新辛酸、异辛酸、壬酸、异壬酸、新癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、二十二酸中的一种；
芳香酸或芳香基烷基酸，即苯甲酸、2-氯苯甲酸、2-溴苯甲酸、2,3-二氯苯甲酸、3,4-二氯苯甲酸、2-硝基苯甲酸、3-硝基苯甲酸、4-硝基苯甲酸、2-甲基苯甲酸、3-甲基苯甲酸、4-甲基苯甲酸、2-苯基苯甲酸、3-苯基苯甲酸、4-苯基苯甲酸、烟酸、苯乙酸、3,4-二甲氧基苯乙酸、噻吩乙酸、2,4-二氟苯乙酸、肉桂酸、3-甲氧基肉桂酸、4,4’-联苯二甲酸中的一种；
二元酸，即草酸、丁二酸、富马酸、马来酸、戊二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸中的一种。
9.根据权利要求6所述的利用催化光气和酸制备酰氯的方法，其特征在于，所述步骤(1)中羧酸与催化剂的投料质量比为1.0:0.00001～1.0:0.01，更优选1.0:0.0001～1.0:0.01。
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