CN107413380B - 一种用于合成酰氯类化合物的催化剂及其应用 - Google Patents

一种用于合成酰氯类化合物的催化剂及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107413380B
CN107413380B CN201710445245.9A CN201710445245A CN107413380B CN 107413380 B CN107413380 B CN 107413380B CN 201710445245 A CN201710445245 A CN 201710445245A CN 107413380 B CN107413380 B CN 107413380B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
acyl chloride
catalyst
finished product
chloride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710445245.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107413380A (zh
Inventor
李超
李许东
夏鸿飞
朱子强
孙桃梅
张争争
李国强
王帅
徐桦
杨益江
祁瑞君
曾庆辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kaifeng Huarui Chemical Material Co ltd
Original Assignee
Kaifeng Huarui Chemical Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kaifeng Huarui Chemical Material Co ltd filed Critical Kaifeng Huarui Chemical Material Co ltd
Priority to CN201710445245.9A priority Critical patent/CN107413380B/zh
Publication of CN107413380A publication Critical patent/CN107413380A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107413380B publication Critical patent/CN107413380B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0231—Halogen-containing compounds
    • B01J31/0232—Halogen-containing compounds also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0228
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
    • C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供了一种用于合成酰氯类化合物的催化剂，结构式为

Description

一种用于合成酰氯类化合物的催化剂及其应用
技术领域
本发明属于化工领域，具体地，涉及一种用于合成酰氯类化合物的催化剂及其应用。
背景技术
酰氯作为一类极其重要的有机中间体，而被广泛地应用于医药、农药、表面活性剂等方面。目前，工业上制备酰氯的主要方法是将羧酸与光气(碳酰氯)、三氯化磷、五氯化磷、亚硫酰氯等氯化剂在催化剂条件下充分反应，然后通过过滤、蒸馏等工艺进行脱色提纯，制得酰氯。
酰氯制备用的催化剂主要分为三种，一是有机酰胺类化合物，如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等；二是叔胺类化合物，如三乙胺、苄基三乙基氯化铵等；三是无机催化剂类，如三氯化铁、氯化钯等，尤以N，N-二甲基甲酰胺使用最为广泛。采用上述酰胺或叔胺类催化剂虽然增加了反应速率，但这两类催化剂与相应的氯化剂极易形成Vilsimier(维尔斯迈尔)试剂盐，反应结束后形成褐色或黑色的焦油状物质存在于酰氯产品中，为得到高品质酰氯，必须通过蒸馏精制来提纯酰氯，但由于Vilsimier试剂盐的热稳定性较差，在蒸馏过程中容易发生副反应的发生及部分夹带，不能满足市场对酰氯的纯度要求。而采用无机盐类催化剂，一则其催化效果较酰胺或叔胺类差，二则其少量溶解于酰氯中，必须经过蒸馏来去除其在产品中的残留，这增加了生产上的成本、降低了产品收率。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种用于合成酰氯类化合物的催化剂及其应用，以解决上述问题。
具体地，本发明采取如下技术方案：
一种用于合成酰氯类化合物的催化剂，该催化剂的结构式为
Figure BDA0001320990390000021
其中，R代表碳原子个数为1～12的烷基。
一种利用上述用于合成酰氯类化合物的催化剂合成酰氯的方法，其包括以下步骤：
半成品制备将羧酸和所述催化剂混合均匀，然后在40～100℃通入光气反应8～48h，降温至20～40℃，得到酰氯混合物；所述酰氯混合物主要为未反应的光气、反应过程形成的酸性气体和酰氯成品；
成品制备向所述酰氯混合物中通入氮气2～12h，去除所述酰氯混合物中未反应的所述光气和酸性气体，得到酰氯成品。
基于上述，所述半成品制备的步骤中，所述催化剂的质量是所述羧酸质量的0.1％～5％。
基于上述，所述半成品制备的步骤中，所述催化剂的质量是所述羧酸质量的0.3％～3％。
基于上述，所述半成品制备的步骤中，先将羧酸和所述催化剂混合均匀，然后在60～100℃通入光气反应8～48h，降温至20～40℃，得到酰氯混合物。
基于上述，所述光气和所述羧酸的摩尔比为(1.2～1.5)∶1。
基于上述，所述羧酸为正丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、己酸、庚酸、辛酸、异辛酸、壬酸、异壬酸、癸酸、辛癸酸、新癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、椰油酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、二十二烷酸中的一种或至少两种的组合。
与现有技术相比，本发明具有突出的实质性特点和显著的进步，具体来说，本发明提供一种用于合成酰氯类化合物的催化剂，该所述催化剂可以有效降低了羧酸和光气的反应温度，有效避免了反应生成的酰氯在高温下发生分解碳化，提高收率，降低的酰氯的生产成本，而且使得酰氯的制备条件更加温和、易控制，适于工业生产；同时该催化剂的热稳定性良好，能够避免和光气反应形成Vilsimier试剂盐而影响酰氯产品的色度和纯度，提高酰氯产品的质量；同时，本发明还提供利用该催化剂合成酰氯的方法，该方法操作简单、易控制，适于工业应用。
具体实施方式
下面通过具体实施方式，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供一种用于合成酰氯类化合物的催化剂，该催化剂的结构式为
Figure BDA0001320990390000031
本实施例还提供利用该催化剂合成酰氯的方法，其包括以下步骤：
半成品制备将异丁酸243g、催化剂1.6g混合均匀，然后加热至40℃通入光气350g反应8h，降温室温，得到酰氯混合物；
成品制备向所述酰氯混合物中通入氮气2～5h，去除所述酰氯混合物中未反应的光气和酸性气体，得到异丁酰氯成品。
经检测，该方法制备异丁酰氯成品的收率为92.3％，异丁酰氯成品中异丁酰氯的质量分数为99.1％。
实施例2
本实施例提供一种用于合成酰氯类化合物的催化剂，该催化剂的结构式为
Figure BDA0001320990390000032
本实施例还提供利用该催化剂合成酰氯的方法，其包括以下步骤：半成品制备将辛酸237g、催化剂2.0g混合均匀，然后加热至45℃通入光气230g反应10h，降温室温，得到酰氯混合物；
成品制备向所述酰氯混合物中通入氮气2～5h，去除所述酰氯混合物中未反应的光气和酸性气体，得到辛酰氯成品。
经检测，该方法制备辛酰氯成品的收率为92.8％，辛酰氯成品中辛酰氯的质量分数为98.9％。
实施例3
本实施例提供一种用于合成酰氯类化合物的催化剂，该催化剂的结构式为
Figure BDA0001320990390000041
本实施例还提供利用该催化剂合成酰氯的方法，其包括以下步骤：半成品制备将辛癸酸267g、催化剂1.5g混合均匀，然后加热至50℃通入光气228g反应10h，降温室温，得到酰氯混合物；
成品制备向所述酰氯混合物中通入氮气2～5h，去除所述酰氯混合物中未反应的光气和酸性气体，得到辛癸酰氯成品。
经检测，该方法制备辛癸酰氯成品的收率为92.7％，辛癸酰氯成品中辛癸酰氯的质量分数为98.5％。
实施例4
本实施例提供一种用于合成酰氯类化合物的催化剂，该催化剂的结构式为
Figure BDA0001320990390000042
本实施例还提供利用该催化剂合成酰氯的方法，其包括以下步骤：半成品制备将辛癸酸267g、催化剂1.8g混合均匀，然后加热至50℃通入光气136g反应12h，降温室温，得到酰氯混合物；
成品制备向所述酰氯混合物中通入氮气5～9h，去除所述酰氯混合物中未反应的光气和酸性气体，得到辛癸酰氯成品。
经检测，该方法制备辛癸酰氯成品的收率为93.2％，辛癸酰氯成品中辛癸酰氯的质量分数为98.7％。
实施例5
本实施例提供一种用于合成酰氯类化合物的催化剂，该催化剂的结构式为
Figure BDA0001320990390000051
本实施例还提供利用该催化剂合成酰氯的方法，其包括以下步骤：半成品制备将异辛酸267g、催化剂2.0g混合均匀，然后加热至50℃通入光气227g反应13h，降温室温，得到酰氯混合物；
成品制备向所述酰氯混合物中通入氮气4～6h，去除所述酰氯混合物中未反应的光气和酸性气体，得到异辛酰氯成品。
经检测，该方法制备异辛酰氯成品的收率为92.1％，异辛酰氯成品中异辛酰氯的质量分数为98.1％。
实施例6
本实施例提供一种用于合成酰氯类化合物的催化剂，该催化剂的结构式为
Figure BDA0001320990390000052
本实施例还提供利用该催化剂合成酰氯的方法，其包括以下步骤：半成品制备将月桂酸272g、催化剂2.4g混合均匀，然后加热至60℃通入光气175g反应14h，降温室温，得到酰氯混合物；
成品制备向所述酰氯混合物中通入氮气6～10h，去除所述酰氯混合物中未反应的光气和酸性气体，得到月桂酰氯成品。
经检测，该方法制备月桂酰氯成品的收率为93.4％，月桂酰氯成品中月桂酰氯的质量分数为98.6％。
实施例7
本实施例提供一种用于合成酰氯类化合物的催化剂，该催化剂的结构式为
Figure BDA0001320990390000053
本实施例还提供利用该催化剂合成酰氯的方法，其包括以下步骤：半成品制备将肉豆蔻酸280g、催化剂2.2g混合均匀，然后加热至70℃通入光气172g反应16h，降温室温，得到酰氯混合物；
成品制备向所述酰氯混合物中通入氮气6～10h，去除所述酰氯混合物中未反应的光气和酸性气体，得到肉豆酰氯成品。
经检测，该方法制备肉豆酰氯成品的收率为91.8％，肉豆酰氯成品中肉豆酰氯的质量分数为98.9％。
实施例8
本实施例提供一种用于合成酰氯类化合物的催化剂，该催化剂的结构式为
Figure BDA0001320990390000061
本实施例还提供利用该催化剂合成酰氯的方法，其包括以下步骤：半成品制备将棕榈酸274g、催化剂2.5g混合均匀，然后加热至75℃通入光气150g反应18h，降温室温，得到酰氯混合物；
成品制备向所述酰氯混合物中通入氮气6～10h，去除所述酰氯混合物中未反应的光气和酸性气体，得到棕榈酰氯成品。
经检测，该方法制备棕榈酰氯成品的收率为93.8％，棕榈酰氯成品中棕榈酰氯的质量分数为97.8％。
实施例9
本实施例提供一种用于合成酰氯类化合物的催化剂，该催化剂的结构式为
Figure BDA0001320990390000062
本实施例还提供利用该催化剂合成酰氯的方法，其包括以下步骤：半成品制备将椰油酸256g、催化剂1.6g混合均匀，然后加热至75℃通入光气190g反应21h，降温室温，得到酰氯混合物；
成品制备向所述酰氯混合物中通入氮气6～12h，去除所述酰氯混合物中未反应的光气和酸性气体，得到椰油酰氯成品。
经检测，该方法制备椰油酰氯成品的收率为92.8％，椰油酰氯成品中椰油酰氯的质量分数为98.1％。
实施例10
本实施例提供一种用于合成酰氯类化合物的催化剂，该催化剂的结构式为
Figure BDA0001320990390000071
本实施例还提供利用该催化剂合成酰氯的方法，其包括以下步骤：半成品制备将硬脂酸218g、催化剂1.2g混合均匀，然后加热至75℃通入光气110g反应14h，降温室温，得到酰氯混合物；
成品制备向所述酰氯混合物中通入氮气2～6h，去除所述酰氯混合物中未反应的光气和酸性气体，得到硬脂酰氯成品。
经检测，该方法制备硬脂酰氯成品的收率为93.6％，硬脂酰氯成品中硬脂酰氯的质量分数为98.5％。
实施例11
本实施例提供一种用于合成酰氯类化合物的催化剂，该催化剂的结构式为
Figure BDA0001320990390000072
本实施例还提供利用该催化剂合成酰氯的方法，其包括以下步骤：半成品制备将油酸572g、催化剂4.8g混合均匀，然后加热至70℃通入光气300g反应10～16h，降温室温，得到酰氯混合物；
成品制备向所述酰氯混合物中通入氮气4～8h，去除所述酰氯混合物中未反应的光气和酸性气体，得到硬脂酰氯成品。
经检测，该方法制备硬脂酰氯成品的收率为92.8％，硬脂酰氯成品中硬脂酰氯的质量分数为97.6％。
实施例12
本实施例提供一种用于合成酰氯类化合物的催化剂，该催化剂的结构式为
Figure BDA0001320990390000073
本实施例还提供利用该催化剂合成酰氯的方法，其包括以下步骤：半成品制备将亚麻酸484g、催化剂7.4g混合均匀，然后加热至80℃通入光气248g反应24h，降温室温，得到酰氯混合物；
成品制备向所述酰氯混合物中通入氮气10～12h，去除所述酰氯混合物中未反应的光气和酸性气体，得到亚麻酰氯成品。
经检测，该方法制备亚麻酰氯成品的收率为93.8％，亚麻酰氯成品中亚麻酰氯的质量分数为98.6％。
实施例13
本实施例提供一种用于合成酰氯类化合物的催化剂，该催化剂的结构式为
Figure BDA0001320990390000081
本实施例还提供利用该催化剂合成酰氯的方法，其包括以下步骤：半成品制备将二十二烷酸436g、催化剂6.5g混合均匀，然后加热至95℃通入光气169g反应48h，降温室温，得到酰氯混合物；
成品制备向所述酰氯混合物中通入氮气8h，去除所述酰氯混合物中未反应的光气和酸性气体，得到二十二烷酰氯成品。
经检测，该方法制备二十二烷酰氯成品的收率为93.2％，二十二烷酰氯成品中二十二烷酰氯的质量分数为97.9％。
最后应当说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制；尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者对部分技术特征进行等同替换；而不脱离本发明技术方案的精神，其均应涵盖在本发明请求保护的技术方案范围当中。

Claims (4)

1.一种合成酰氯的方法，其包括以下步骤：
半成品制备： 将羧酸和催化剂混合均匀，然后在40～95℃通入光气反应8～48h，降温至20～40℃，得到酰氯混合物，其中，所述催化剂的结构式为
Figure FDA0002501388130000011
其中，R代表碳原子个数为1～12的烷基，所述催化剂的质量是所述羧酸质量的0.1％～5％，所述光气和所述羧酸的摩尔比为(1.2～1.5)：1；
成品制备： 向所述酰氯混合物中通入氮气2～12h，去除所述酰氯混合物中未反应的所述光气和酸性气体，得到酰氯成品。
2.根据权利要求1所述的合成酰氯的方法，其特征在于，所述半成品制备的步骤中，所述催化剂的质量是所述羧酸质量的0.3％～3％。
3.根据权利要求2所述的合成酰氯的方法，其特征在于，所述半成品制备的步骤包括：先将羧酸和所述催化剂均匀混合，然后在60～95℃通入光气反应8～48h，降温至20～40℃，得到酰氯混合物。
4.根据权利要求3所述的合成酰氯的方法，其特征在于，所述羧酸为正丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、己酸、庚酸、辛酸、异辛酸、壬酸、异壬酸、癸酸、辛癸酸、新癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、椰油酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、二十二烷酸中的一种或至少两种的组合。
CN201710445245.9A 2017-06-14 2017-06-14 一种用于合成酰氯类化合物的催化剂及其应用 Active CN107413380B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710445245.9A CN107413380B (zh) 2017-06-14 2017-06-14 一种用于合成酰氯类化合物的催化剂及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710445245.9A CN107413380B (zh) 2017-06-14 2017-06-14 一种用于合成酰氯类化合物的催化剂及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107413380A CN107413380A (zh) 2017-12-01
CN107413380B true CN107413380B (zh) 2020-10-13

Family

ID=60428874

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710445245.9A Active CN107413380B (zh) 2017-06-14 2017-06-14 一种用于合成酰氯类化合物的催化剂及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107413380B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109438303B (zh) * 2018-11-13 2020-10-16 山东齐都药业有限公司 一锅法制备消旋卡多曲的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5347047A (en) * 1992-12-05 1994-09-13 Basf Aktiengesellschaft Preparation of acylaromatic compounds
CN1740132A (zh) * 2005-08-29 2006-03-01 上海华谊丙烯酸有限公司 一种(2－甲基)3－氯丙酰氯的合成及提纯方法
CN105585478A (zh) * 2016-03-08 2016-05-18 天津市敬业精细化工有限公司 一种酰氯的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105601502A (zh) * 2016-03-08 2016-05-25 天津市敬业精细化工有限公司 一种利用催化光气和酸制备酰氯的方法
CN106831407B (zh) * 2017-02-14 2019-08-23 江苏快达农化股份有限公司 一种α-氯丙酰氯的合成方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5347047A (en) * 1992-12-05 1994-09-13 Basf Aktiengesellschaft Preparation of acylaromatic compounds
CN1740132A (zh) * 2005-08-29 2006-03-01 上海华谊丙烯酸有限公司 一种(2－甲基)3－氯丙酰氯的合成及提纯方法
CN105585478A (zh) * 2016-03-08 2016-05-18 天津市敬业精细化工有限公司 一种酰氯的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107413380A (zh) 2017-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2888226B1 (en) Method to produce n-acyl amino acid surfactants using n-acyl amino acid surfactants or the corresponding anhydrides as catalysts
KR20090123972A (ko) 포름산의 제조 방법
KR100898888B1 (ko) 5-메틸-1-페닐-2(1ｈ)피리디논의 제조 방법
CN102596879B (zh) 制备1-(2-卤代联苯-4-基)-环丙烷羧酸的衍生物的方法
CN107413380B (zh) 一种用于合成酰氯类化合物的催化剂及其应用
CN109320498A (zh) 3-溴-1-（3-氯-2-吡啶基）-1h-吡唑-5-甲酸烷酯的制备方法
JP6269260B2 (ja) ビアリール化合物の製造方法
US20120130071A1 (en) Method for oxidizing methane
Wójcik et al. In situ generated Pd (0) nanoparticles stabilized by bis (aryl) acenaphthenequinone diimines as catalysts for aminocarbonylation reactions in water
CN111689869A (zh) 一种l-去氧肾上腺素盐酸盐的制备方法
CN103724188B (zh) 制备对苯二甲酰氯的方法
CN107892670B (zh) 一种钴催化甲酰化反应合成甲酰胺衍生物的方法
JP6028606B2 (ja) アミン化合物の製造方法
CN113511986B (zh) 一种芳基乙腈类衍生物的制备方法
CN113121373B (zh) 一种合成苯丁酸氮芥的方法
JP3470192B2 (ja) 有機カーボネートの製法
JP2888392B2 (ja) アクリルニトリル二量体の製造方法
EP0366177A1 (en) Improved process for preparing di-alkyl carbonates
CN102050721B (zh) 苄基氯羰基化合成苯乙酸的方法
CN110818590A (zh) 对羟基苯甲腈的制备方法
CN109320472B (zh) 一种3,4-二氯5-氰基异噻唑的制备方法
CN114685308A (zh) 一种自催化氰源一锅法制备芳基伯酰胺的方法
CN1407965A (zh) 氯代碳酰氯的制备
CN105254488A (zh) 一种硬酯酰氯的合成方法
CN109400464B (zh) 5-溴乙酰丙酸的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant