CN105601264A - 一种高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法 - Google Patents

一种高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法，涉及一种复合陶瓷的制备方法。本发明是要解决传统方法制备多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷致密化低、漏电流大的问题。方法：一、BiFeO3纯相粉体的制备；二、Bi1-xRxFeO3纯相粉体的制备；三、(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷粉体的制备；四、球磨混料；五、将球磨混合后的粉末干燥，研磨，造粒；六、将过筛后的粉体冷等静压处理，排胶；七、(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷块体的制备；八、将步骤七制备得陶瓷块体进行砂纸打磨，磨碎，造粒，排胶；九、将步骤八得到的排胶后的陶瓷坯体进行二次烧结，即得复合陶瓷。本方法用于复合陶瓷领域。

Description

一种高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法
技术领域
本发明涉及一种复合陶瓷的制备方法。
背景技术
铋层状钙钛矿结构BiFeO3是单相多铁材料中为数不多的，同时具有铁电性与反铁磁性的多铁性材料，因其具有较高的居里温度(Tc～830℃)、反铁磁尼尔温度(TN～370℃)和高自发极化值(～100μC·cm-2)而成为首选的室温下可以应用的磁电材料。而且这种磁和电的相互调控作用在转换器、振荡器、存储器尤其是多态存储器等器件上有相当好的应用前景。但是BiFeO3本身存在着一定的缺陷与攻克难关，比如室温下不能表现出很好的磁电耦合效应，合成过程中存在杂相等，尤其是BiFeO3的漏电流问题，一直是近年来很多研究多铁陶瓷学者需要攻克的一个很大的难关。
目前，很多学者通过元素掺杂改性，薄膜制备，及复合材料制备等方法来对单相多铁材料的漏电流问题进行解决，并对其性能等进行提高，从而提高其磁电耦合性能。基于这些方法有不少学者已经制备出了铁电性能优异的BiFeO3陶瓷。但是这些方法的制备工艺相对比较复杂，且对设备的要求高，成本较高。
发明内容
本发明是要解决传统方法制备多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷致密化低、漏电流大的问题，提供一种高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法。
本发明高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法，按以下步骤进行：
一、BiFeO3纯相粉体的制备：
①依照BiFeO3陶瓷化学式，按化学计量比称量铋盐和铁盐，分别融解于1～3mol/L的硝酸溶液中，强烈搅拌30min，得到铋盐溶液和铁盐溶液，由于铋元素的挥发性，Bi过量1％～10％；②将溶解完全、均匀的铋盐溶液倒入铁盐溶液，强烈搅拌2～3h，得到铋铁溶液；③将溶解完全、均匀的铋铁溶液和2.5mol/L的氨水向预沉淀环境中共同滴定，滴定速率均为45～55滴/分钟，所述预沉淀环境为pH值为8～12的氨水；④将所得沉淀进行强烈搅拌1～3h，然后静置，离心，于80℃烘干12～15h；⑤将烘干的沉淀研磨，然后放入氧化铝坩埚中，以5～8℃/min升温至550℃并保温1～3h，随炉冷却至室温，得到BiFeO3纯相粉体；
二、Bi1-xRxFeO3纯相粉体的制备：
①依照化学式Bi1-xRxFeO3，其中0<x<0.4，R为钕元素、镧元素、镝元素或铈元素，按化学计量比称量铋盐、R盐和铁盐，分别溶解于1～3mol/L的硝酸溶液中，强烈搅拌30min，得到铋盐溶液、R盐溶液和铁盐溶液，由于铋元素的挥发性，Bi过量1％～10％；②将溶解完全、均匀的铋盐溶液、R盐溶液和铁盐溶液混合，强烈搅拌2～3h，得到铋R铁溶液；③将溶解完全、均匀的铋R铁溶液与2.5mol/L的氨水向预沉淀环境中共同滴定，滴定速率均为45～55滴/分钟，所述预沉淀环境为pH值为8～12的氨水；④将所得沉淀进行强烈搅拌1～3h，然后静置，离心，于80℃烘干12～15h；⑤将烘干的沉淀研磨，然后放入氧化铝坩埚中，以5～8℃/min升温至550℃并保温1～3h，随炉冷却至室温，得到Bi1-xRxFeO3纯相粉体；
三、(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷粉体的制备：
将步骤一的BiFeO3纯相粉体与步骤二的Bi1-xRxFeO3纯相粉体按照(1-y):y的物质的量比进行配料，其中0<y<1，得到混合配料；
四、向步骤三得到的混合配料中加入氧化锆球和无水乙醇，进行球磨混料，混合配料、氧化锆球和无水乙醇的质量比为1:3:1，球磨混料时间为12h以上；球磨速率为300～450r/min，其中无水乙醇≥分析纯；
五、将球磨混合后的粉末放入80℃烘箱中干燥8～12h，将干燥后的粉末研磨，造粒，并将造粒后的干燥粉体依次过2～3种不同目数的筛子，筛子的目数依次增大，相邻筛子的目数相差50～60目，所有筛子是目数范围均在100～200目，制备得到流动性好，颗粒尺寸大小不均的混合粉体；
此处造粒是为了增加粉体的流动性，过不同筛子是为了增加粉体颗粒大小不均的比例，这两种方法均是提高陶瓷致密化的重要步骤；
六、将过筛后的粉体在150～200MPa的压力下，预压成直径为10mm、厚度为0.9～1.5mm后的圆片，然后于200MPa冷等静压处理，制备成致密化较高的陶瓷坯体；然后进行排胶，具体是先以0.5℃/min升温至200℃，再以1℃/min升温至550℃，然后保温2h，得到成型后的圆片状坯体；
七、(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷块体的制备：
将成型后的圆片状坯体进行烧结，烧结气氛为空气、氧气或氩气，烧结温度为800～900℃，升温速率为5～20℃/min，保温时间为10～60min，保温结束后立即取出，并用90℃热水进行淬火处理，制备成陶瓷块体；
八、将步骤七制备得陶瓷块体进行砂纸打磨，将打磨后的陶瓷块体磨碎，再进行造粒，造粒方法同步骤五，将造粒完的粉体静置8～15h，使其充分干燥，然后过100目筛，150～200MPa的压力下压制陶瓷坯体；然后进行排胶，具体是先以0.5℃/min升温至200℃，再以1℃/min升温至550℃，然后保温2h，得到排胶后的陶瓷坯体；
九、将步骤八得到的排胶后的陶瓷坯体按照步骤七中的方法进行二次烧结，即得到高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷。
本方法制备得到的复合多铁性陶瓷的组成通式是：(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3，其中：Bi为铋元素，R为钕元素、镧元素、镝元素或铈元素，Fe为铁元素，O为氧元素；0<x<0.4，0<y<1，x、y均为摩尔分数。
步骤一中所有化学试剂均在分析纯以上；
步骤一①中所述铋盐为硝酸铋或次硝酸铋，铁盐为硝酸铁；
步骤一中搅拌速率为150～300r/min；
步骤一③铋铁溶液与2.5mol/L的氨水在1min内滴定的体积比为10：(7～15)；
步骤二中所述的铋盐为硝酸铋或次硝酸铋，铁盐为硝酸铁，R盐为钕盐、镧盐、镝盐或铈盐，其中钕盐为硝酸钕，镧盐为硝酸镧，镝盐为硝酸镝，铈盐为硝酸铈，其纯度均在分析纯以上。
步骤二中搅拌速率为150～300r/min；
步骤二③中铋R铁溶液与2.5mol/L的氨水在1min内滴定的体积比为10：(7～15)
二次烧结可以使晶粒生长完全，晶粒增大，增强结晶性，修复晶格缺陷，增强陶瓷的致密性，减少漏电流，提高其铁电性能。凡是关于二次烧结或多次烧结的方法均在本技术的保护范围之内。
本发明的有益效果：
本发明在传统多铁复合陶瓷制备的基础之上，根据(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的配比，通过气氛保护与二次烧结工艺，制备出了相对致密度高达79.89％陶瓷坯体，二次烧结陶瓷块体的相对致密度也可以高达97.56％，而初次烧结的陶瓷坯体相对致密度不足65％，陶瓷块体相对致密度也不足95％；并且其漏电流从初次烧结的大于10- 3A/cm2，一跃到小于10- 5A/cm2。复合陶瓷块体的铁电性也有初始的完全漏电到有铁电性表征。
附图说明
图1是实施例1-3中制备出的单相Bi1-xRxFeO3粉体在550℃煅烧1h后的XRD衍射图谱；
图2为实施例3中制备出的高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷块体的LeakageCurrent-Time图；
图3为实施例3中制备出的高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷块体的SEM图(放大5000倍)；
图4为实施例3中制备出的高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷块体的SEM图(放大10000倍)。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。
具体实施方式一：本实施方式高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法，按以下步骤进行：
一、BiFeO3纯相粉体的制备：
①依照BiFeO3陶瓷化学式，按化学计量比称量铋盐和铁盐，分别溶解于1～3mol/L的硝酸溶液中，搅拌30min，得到铋盐溶液和铁盐溶液，其中Bi过量1％～10％；②将铋盐溶液倒入铁盐溶液中，搅拌2～3h，得到铋铁溶液；③将铋铁溶液和2.5mol/L的氨水向预沉淀环境中共同滴定，滴定速率均为45～55滴/分钟，所述预沉淀环境为pH值为8～12的氨水；④将所得沉淀进行搅拌1～3h，然后静置，离心，于80℃烘干12～15h；⑤将烘干的沉淀研磨，然后放入氧化铝坩埚中，以5～8℃/min升温至550℃并保温1～3h，随炉冷却至室温，得到BiFeO3纯相粉体；
二、Bi1-xRxFeO3纯相粉体的制备：
①依照化学式Bi1-xRxFeO3，其中0<x<0.4，R为钕元素、镧元素、镝元素或铈元素，按化学计量比称量铋盐、R盐和铁盐，分别溶解于1～3mol/L的硝酸溶液中，搅拌30min，得到铋盐溶液、R盐溶液和铁盐溶液，其中Bi过量1％～10％；②将铋盐溶液、R盐溶液和铁盐溶液混合，搅拌2～3h，得到铋R铁溶液；③将铋R铁溶液与2.5mol/L的氨水向预沉淀环境中共同滴定，滴定速率均为45～55滴/分钟，所述预沉淀环境为pH值为8～12的氨水；④将所得沉淀进行强烈搅拌1～3h，然后静置，离心，于80℃烘干12～15h；⑤将烘干的沉淀研磨，然后放入氧化铝坩埚中，以5～8℃/min升温至550℃并保温1～3h，随炉冷却至室温，得到Bi1-xRxFeO3纯相粉体；
三、(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷粉体的制备：
将步骤一的BiFeO3纯相粉体与步骤二的Bi1-xRxFeO3纯相粉体按照(1-y):y的物质的量比进行配料，其中0<y<1，得到混合配料；
四、向步骤三得到的混合配料中加入氧化锆球和无水乙醇，进行球磨混料；
五、将球磨混合后的粉末放入80℃烘箱中干燥8～12h，将干燥后的粉末研磨，造粒，并将造粒后的干燥粉体依次过2～3种不同目数的筛子，筛子的目数依次增大，相邻筛子的目数相差50～60目，所有筛子是目数范围均在100～200目，制备得到流动性好，颗粒尺寸大小不均的混合粉体；
六、将过筛后的粉体在150～200MPa的压力下，预压成直径为10mm、厚度为0.9～1.5mm后的圆片，然后于200MPa冷等静压处理，制备成致密化较高的陶瓷坯体；然后进行排胶，具体是先以0.5℃/min升温至200℃，再以1℃/min升温至550℃，然后保温2h，得到成型后的圆片状坯体；
七、(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷块体的制备：
将成型后的圆片状坯体进行烧结，烧结气氛为空气、氧气或氩气，烧结温度为800～900℃，升温速率为5～20℃/min，保温时间为10～60min，保温结束后立即取出，并用90℃热水进行淬火处理，制备成陶瓷块体；
八、将步骤七制备得陶瓷块体进行砂纸打磨，将打磨后的陶瓷块体磨碎，再进行造粒，将造粒完的粉体静置8～15h，然后过100目筛，150～200MPa的压力下压制陶瓷坯体；然后进行排胶，具体是先以0.5℃/min升温至200℃，再以1℃/min升温至550℃，然后保温2h，得到排胶后的陶瓷坯体；
九、将步骤八得到的排胶后的陶瓷坯体进行二次烧结，即得到高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷。
步骤一中所有化学试剂均在分析纯以上。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤一①中所述铋盐为硝酸铋或次硝酸铋，铁盐为硝酸铁。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤一和步骤二中搅拌速率均为150～300r/min。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤一③中铋铁溶液与2.5mol/L的氨水在1min内滴定的体积比为10：(7～15)。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤二中所述的铋盐为硝酸铋或次硝酸铋，铁盐为硝酸铁，R盐为钕盐、镧盐、镝盐或铈盐，其中钕盐为硝酸钕，镧盐为硝酸镧，镝盐为硝酸镝，铈盐为硝酸铈，其纯度均在分析纯以上。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤二③中铋R铁溶液与2.5mol/L的氨水在1min内滴定的体积比为10：(7～15)。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤五中所述造粒的具体方法为：向粉末中加入质量分数为5％～10％的PVA进行造粒，其中粉末与PVA的质量比为100:(1～3)。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤四中球磨混料的条件为：混合配料、氧化锆球和无水乙醇的质量比为1:3:1，球磨混料时间为12h以上；球磨速率为300～450r/min。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤八中造粒的具体方法为：
将磨碎后的陶瓷块体加入质量分数为5％～10％的PVA进行造粒，其中粉末与PVA的质量比为100:(1～3)，并将造粒后的干燥粉体依次过2～3种不同目数的筛子，筛子的目数依次增大，相邻筛子的目数相差50～60目，所有筛子是目数范围均在100～200目，制备得到造粒后的粉体。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤九中二次烧结的具体方法是：
烧结气氛为空气、氧气或氩气，烧结温度为800～900℃，升温速率为5～20℃/min，保温时间为10～60min，保温结束后立即取出，并用90℃热水进行淬火处理。其它与具体实施方式一相同。
为验证本发明的有益效果，进行以下试验：
实施例1：
本实施例高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法，按以下步骤进行：
一、BiFeO3纯相粉体的制备：
①依照BiFeO3陶瓷化学式，按化学计量比称量铋盐和铁盐，分别融解于2mol/L的硝酸溶液中，强烈搅拌30min，得到铋盐溶液和铁盐溶液，由于铋元素的挥发性，Bi过量5％；②将溶解完全、均匀的铋盐溶液倒入铁盐溶液，强烈搅拌3h，得到铋铁溶液；③将溶解完全、均匀的铋铁溶液和2.5mol/L的氨水向预沉淀环境中共同滴定，所述预沉淀环境为pH值为10的氨水；④将所得沉淀进行强烈搅拌2h，然后静置，离心，于80℃烘干14h；⑤将烘干的沉淀研磨，然后放入氧化铝坩埚中，以5℃/min升温至550℃并保温2h，随炉冷却至室温，得到BiFeO3纯相粉体；
二、Bi0.9Nd0.1FeO3纯相粉体的制备：
①依照化学式Bi0.9Nd0.1FeO3，按化学计量比称量铋盐、钕盐和铁盐，分别溶解于2mol/L的硝酸溶液中，强烈搅拌30min，得到铋盐溶液、钕盐溶液和铁盐溶液，由于铋元素的挥发性，Bi过量5％；②将溶解完全、均匀的铋盐溶液、钕盐溶液和铁盐溶液混合，强烈搅拌3h，得到铋钕铁溶液；③将溶解完全、均匀的铋钕铁溶液与2.5mol/L的氨水向预沉淀环境中共同滴定，所述预沉淀环境为pH值为10的氨水；④将所得沉淀进行强烈搅拌2h，然后静置，离心，于80℃烘干14h；⑤将烘干的沉淀研磨，然后放入氧化铝坩埚中，以6℃/min升温至550℃并保温2h，随炉冷却至室温，得到Bi0.9Nd0.1FeO3纯相粉体；
三、0.5BiFeO3-0.5Bi0.9Nd0.1FeO3复合陶瓷粉体的制备：
将步骤一的BiFeO3纯相粉体与步骤二的Bi0.9Nd0.1FeO3纯相粉体按照1:1的物质的量比进行配料，得到混合配料；
四、向步骤三得到的混合配料中加入氧化锆球和无水乙醇，进行球磨混料，混合配料、氧化锆球和无水乙醇的质量比为1:3:1，球磨混料时间为14h以上；球磨速率为400r/min，其中无水乙醇≥分析纯；
五、将球磨混合后的粉末放入80℃烘箱中干燥10h，将干燥后的粉末研磨，加入质量分数为8％的PVA进行造粒，其中粉末与PVA的质量比为100:2，并将造粒后的干燥粉体依次过100目和160目的筛子，制备得到流动性好，颗粒尺寸大小不均的混合粉体；
六、将过筛后的粉体在150MPa的压力下，预压成直径为10mm、厚度为1.2mm的圆片，然后于200MPa冷等静压处理，制备成致密化较高的陶瓷坯体；然后进行排胶，具体是先以0.5℃/min升温至200℃，再以1℃/min升温至550℃，然后保温2h，得到成型后的圆片状坯体；
七、0.5BiFeO3-0.5Bi0.9Nd0.1FeO3复合陶瓷块体的制备：
将成型后的圆片状坯体进行烧结，烧结气氛为氧气，烧结温度为850℃，升温速率为5℃/min，保温时间为60min，保温结束后立即取出，并用90℃热水进行淬火处理，制备成陶瓷块体；
八、将步骤七制备得陶瓷块体进行砂纸打磨，将打磨后的陶瓷块体磨碎，再进行PVA造粒，造粒方法同步骤五，将造粒完的粉体静置12h，使其充分干燥，然后过100目筛，150MPa的压力下压制陶瓷坯体；然后进行排胶，具体是先以0.5℃/min升温至200℃，再以1℃/min升温至550℃，然后保温2h，得到排胶后的陶瓷坯体；
九、将步骤八得到的排胶后的陶瓷坯体按照步骤七中的方法进行二次烧结，即得到0.5BiFeO3-0.5Bi0.9Nd0.1FeO3复合陶瓷。其相对致密度为～94.66％(见表1)，漏电流比纯相BiFeO3陶瓷的漏电流要小很多，仍然较明显。氧气烧结条件下，减少了氧空位的产生，在一定程度上也明显减少了漏电流现象。
步骤一①中所述铋盐为硝酸铋，铁盐为硝酸铁；
步骤一和步骤二中搅拌速率均为200r/min；
步骤一③铋铁溶液的滴定速率为40滴/分钟，2.5mol/L的氨水的滴定速率为48滴/分钟；
步骤二中所述的铋盐为硝酸铋，铁盐为硝酸铁，钕盐为硝酸钕，其纯度均在分析纯以上；
步骤二③中铋钕铁溶液的滴定速率为40滴/分钟，2.5mol/L的氨水的滴定速率为48滴/分钟。
实施例2：
本实施例与实施例1的不同之处仅在于：步骤二中依照化学式Bi0.9Nd0.15FeO3，按化学计量比称量铋盐、钕盐和铁盐，其他参数和条件与实施例1相同。
本实施例合成的复合陶瓷的化学式为0.5BiFeO3-0.5Bi0.85Nd0.15FeO3，其相对致密度为～96.35％(见表1)，漏电流为小于10-5A/cm2，具有明显的铁电性能表征。
实施例3：
本实施例与实施例1的不同之处仅在于：步骤二中依照化学式Bi0.9Nd0.2FeO3，按化学计量比称量铋盐、钕盐和铁盐，其他参数和条件与实施例1相同。
本实施例合成的复合陶瓷的化学式为0.5BiFeO3-0.5Bi0.85Nd0.2FeO3，其相对致密度为～97.56％(见表1)，漏电流为小于10-5A/cm2，具有明显的铁电性能表征。
本方法采用均相共沉淀法制备陶瓷粉体，经过球磨混料，结合保护气氛下烧结及二次烧结方法，制备出了相对致密度较高，漏电流较小的复合陶瓷块体。制备得陶瓷块体具有明显的铁电性能表征，且工艺成熟具有重复性。
表1
图1是实施例1-3中制备出的单相Bi1-xRxFeO3粉体在550℃煅烧1h后的XRD衍射图谱。其中R元素为Nd元素，掺杂量分别为x＝0，0.1，0.15，0.2。烧结条件为5℃/min升温至550℃，保温1h，随炉冷却至室温。由图1可以看出，沉淀粉体在550℃煅烧1h的条件下制备出的陶瓷粉体，其物相单一，没有其他杂相。随着钕元素掺杂量的增大，可以看出(104)/(110)峰与(006)/(202)峰从两个分峰明显的主峰逐渐合成为一个主峰，这说明钕元素的取代，改变了铁酸铋结构，使其发生相变，由本征的菱方向结构向四方相发生了转变。
图2为实施例3中制备出的高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷块体的LeakageCurrent-Time图。其中R为Nd元素，x＝0.2，y＝0.5。烧结条件为：5℃/min升温至850℃，保温1h，立即取出，90℃热水淬火处理。然后对陶瓷块体进行打磨至0.9mm，抛光，酒精超声清洗1min，镀金电极，进行漏电流测试。由图2可以看出，复合陶瓷的漏电流为2.39×10- 5A/cm2，远远小于二次烧结之前的～10- 3A/cm2，该条件下复合陶瓷块体的致密度也有很大提高(见表1)，更有利于复合陶瓷块体铁电性能的表征。
图3和4为实施例3中制备出的高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷块体的SEM图。其中R为Nd元素，x＝0.2，y＝0.5。烧结条件为：5℃/min升温至850℃，保温1h，立即取出，90℃热水淬火处理。然后对陶瓷块体打磨，抛光，酒精超声清洗1min，热蚀，镀金电极，进行SEM测试。热蚀条件：5℃/min升温至800℃，保温30min，随炉冷却至室温取出。从图3和4的陶瓷颗粒排列可以看出陶瓷致密化很高。

Claims (10)

1.一种高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法，其特征在于该方法按以下步骤进行：
一、BiFeO3纯相粉体的制备：
①依照BiFeO3陶瓷化学式，按化学计量比称量铋盐和铁盐，分别溶解于1～3mol/L的硝酸溶液中，搅拌30min，得到铋盐溶液和铁盐溶液，其中Bi过量1％～10％；②将铋盐溶液倒入铁盐溶液中，搅拌2～3h，得到铋铁溶液；③将铋铁溶液和2.5mol/L的氨水向预沉淀环境中共同滴定，滴定速率均为45～55滴/分钟，所述预沉淀环境为pH值为8～12的氨水；④将所得沉淀进行搅拌1～3h，然后静置，离心，于80℃烘干12～15h；⑤将烘干的沉淀研磨，然后放入氧化铝坩埚中，以5～8℃/min升温至550℃并保温1～3h，随炉冷却至室温，得到BiFeO3纯相粉体；
二、Bi1-xRxFeO3纯相粉体的制备：
①依照化学式Bi1-xRxFeO3，其中0<x<0.4，R为钕元素、镧元素、镝元素或铈元素，按化学计量比称量铋盐、R盐和铁盐，分别溶解于1～3mol/L的硝酸溶液中，搅拌30min，得到铋盐溶液、R盐溶液和铁盐溶液，其中Bi过量1％～10％；②将铋盐溶液、R盐溶液和铁盐溶液混合，搅拌2～3h，得到铋R铁溶液；③将铋R铁溶液与2.5mol/L的氨水向预沉淀环境中共同滴定，滴定速率均为45～55滴/分钟，所述预沉淀环境为pH值为8～12的氨水；④将所得沉淀进行强烈搅拌1～3h，然后静置，离心，于80℃烘干12～15h；⑤将烘干的沉淀研磨，然后放入氧化铝坩埚中，以5～8℃/min升温至550℃并保温1～3h，随炉冷却至室温，得到Bi1-xRxFeO3纯相粉体；
三、(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷粉体的制备：
将步骤一的BiFeO3纯相粉体与步骤二的Bi1-xRxFeO3纯相粉体按照(1-y):y的物质的量比进行配料，其中0<y<1，得到混合配料；
四、向步骤三得到的混合配料中加入氧化锆球和无水乙醇，进行球磨混料；
五、将球磨混合后的粉末放入80℃烘箱中干燥8～12h，将干燥后的粉末研磨，造粒，并将造粒后的干燥粉体依次过2～3种不同目数的筛子，筛子的目数依次增大，相邻筛子的目数相差50～60目，所有筛子是目数范围均在100～200目，制备得到流动性好，颗粒尺寸大小不均的混合粉体；
六、将过筛后的粉体在150～200MPa的压力下，预压成直径为10mm、厚度为0.9～1.5mm后的圆片，然后于200MPa冷等静压处理，制备成致密化较高的陶瓷坯体；然后进行排胶，具体是先以0.5℃/min升温至200℃，再以1℃/min升温至550℃，然后保温2h，得到成型后的圆片状坯体；
七、(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷块体的制备：
将成型后的圆片状坯体进行烧结，烧结气氛为空气、氧气或氩气，烧结温度为800～900℃，升温速率为5～20℃/min，保温时间为10～60min，保温结束后立即取出，并用90℃热水进行淬火处理，制备成陶瓷块体；
八、将步骤七制备得陶瓷块体进行砂纸打磨，将打磨后的陶瓷块体磨碎，再进行造粒，将造粒完的粉体静置8～15h，然后过100目筛，150～200MPa的压力下压制陶瓷坯体；然后进行排胶，具体是先以0.5℃/min升温至200℃，再以1℃/min升温至550℃，然后保温2h，得到排胶后的陶瓷坯体；
九、将步骤八得到的排胶后的陶瓷坯体进行二次烧结，即得到高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷。
2.根据权利要求1所述的一种高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法，其特征在于步骤一①中所述铋盐为硝酸铋或次硝酸铋，铁盐为硝酸铁。
3.根据权利要求1所述的一种高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法，其特征在于步骤一和步骤二中搅拌速率均为150～300r/min。
4.根据权利要求1所述的一种高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法，其特征在于步骤一③中铋铁溶液与2.5mol/L的氨水在1min内滴定的体积比为10：(7～15)。
5.根据权利要求1所述的一种高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法，其特征在于步骤二中所述的铋盐为硝酸铋或次硝酸铋，铁盐为硝酸铁，R盐为钕盐、镧盐、镝盐或铈盐，其中钕盐为硝酸钕，镧盐为硝酸镧，镝盐为硝酸镝，铈盐为硝酸铈。
6.根据权利要求1所述的一种高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法，其特征在于步骤二③中铋R铁溶液与2.5mol/L的氨水在1min内滴定的体积比为10：(7～15)。
7.根据权利要求1所述的一种高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法，其特征在于步骤五中所述造粒的具体方法为：向粉末中加入质量分数为5％～10％的PVA进行造粒，其中粉末与PVA的质量比为100:(1～3)。
8.根据权利要求1所述的一种高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法，其特征在于步骤四中球磨混料的条件为：混合配料、氧化锆球和无水乙醇的质量比为1:3:1，球磨混料时间为12h以上；球磨速率为300～450r/min。
9.根据权利要求1所述的一种高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法，其特征在于步骤八中造粒的具体方法为：
将磨碎后的陶瓷块体加入质量分数为5％～10％的PVA进行造粒，其中粉末与PVA的质量比为100:(1～3)，并将造粒后的干燥粉体依次过2～3种不同目数的筛子，筛子的目数依次增大，相邻筛子的目数相差50～60目，所有筛子是目数范围均在100～200目，制备得到造粒后的粉体。
10.根据权利要求1所述的一种高致密化多铁性(1-y)BiFeO3-yBi1-xRxFeO3复合陶瓷的制备方法，其特征在于步骤九中二次烧结的具体方法是：
烧结气氛为空气、氧气或氩气，烧结温度为800～900℃，升温速率为5～20℃/min，保温时间为10～60min，保温结束后立即取出，并用90℃热水进行淬火处理。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106699168A (zh) * 2016-12-29 2017-05-24 陕西科技大学 一种多铁性复合陶瓷的制备方法
CN106747423A (zh) * 2017-02-10 2017-05-31 哈尔滨工业大学 一种单相nbt基反铁电陶瓷及其制备方法
CN109003815A (zh) * 2018-08-03 2018-12-14 赵克刚 巨介电质及基于其的可再充储电器件
CN109665833A (zh) * 2018-12-12 2019-04-23 西北工业大学 一种多铁复合材料及制备柔性多铁复合材料的方法
CN110204200A (zh) * 2019-06-04 2019-09-06 常州瞻驰光电科技股份有限公司 一种掺杂石英玻璃蒸镀材料的制备方法
CN110511014A (zh) * 2019-09-18 2019-11-29 昆明贵研新材料科技有限公司 核壳型铝掺杂铁酸铋/二氧化硅复合陶瓷及其制备方法
CN112919907A (zh) * 2021-02-09 2021-06-08 杭州电子科技大学 一种储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料及其制备方法
CN113004032A (zh) * 2021-02-09 2021-06-22 杭州电子科技大学 一种类线性高储能高效率无铅弛豫陶瓷及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101050120A (zh) * 2007-05-11 2007-10-10 清华大学 铁酸铋基多功能氧化物陶瓷材料的制备方法
CN101704669A (zh) * 2009-11-27 2010-05-12 扬州大学 具有多铁性能的层状结构钛铁钴酸镧铋陶瓷及其制备方法
CN102503391A (zh) * 2011-10-20 2012-06-20 陕西科技大学 一种高铁磁性能和铁电性能的铁酸铋基复合材料的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101050120A (zh) * 2007-05-11 2007-10-10 清华大学 铁酸铋基多功能氧化物陶瓷材料的制备方法
CN101704669A (zh) * 2009-11-27 2010-05-12 扬州大学 具有多铁性能的层状结构钛铁钴酸镧铋陶瓷及其制备方法
CN102503391A (zh) * 2011-10-20 2012-06-20 陕西科技大学 一种高铁磁性能和铁电性能的铁酸铋基复合材料的制备方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106699168A (zh) * 2016-12-29 2017-05-24 陕西科技大学 一种多铁性复合陶瓷的制备方法
CN106747423A (zh) * 2017-02-10 2017-05-31 哈尔滨工业大学 一种单相nbt基反铁电陶瓷及其制备方法
CN106747423B (zh) * 2017-02-10 2020-04-14 哈尔滨工业大学 一种单相nbt基反铁电陶瓷及其制备方法
CN109003815A (zh) * 2018-08-03 2018-12-14 赵克刚 巨介电质及基于其的可再充储电器件
CN109665833A (zh) * 2018-12-12 2019-04-23 西北工业大学 一种多铁复合材料及制备柔性多铁复合材料的方法
CN110204200A (zh) * 2019-06-04 2019-09-06 常州瞻驰光电科技股份有限公司 一种掺杂石英玻璃蒸镀材料的制备方法
CN110511014A (zh) * 2019-09-18 2019-11-29 昆明贵研新材料科技有限公司 核壳型铝掺杂铁酸铋/二氧化硅复合陶瓷及其制备方法
CN112919907A (zh) * 2021-02-09 2021-06-08 杭州电子科技大学 一种储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料及其制备方法
CN113004032A (zh) * 2021-02-09 2021-06-22 杭州电子科技大学 一种类线性高储能高效率无铅弛豫陶瓷及其制备方法

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