CN105593720A - 偏光板及包含该偏光板的图像显示装置 - Google Patents

偏光板及包含该偏光板的图像显示装置 Download PDF

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CN105593720A CN201480054155.1A CN201480054155A CN105593720A CN 105593720 A CN105593720 A CN 105593720A CN 201480054155 A CN201480054155 A CN 201480054155A CN 105593720 A CN105593720 A CN 105593720A
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Abstract

本发明涉及一种偏光板及包含该偏光板的图像显示设备,所述偏光板包括:偏光片,以及形成于所述偏光片的至少一侧上的保护层,其中,所述保护层为自由基固化组合物的固化产物,所述自由基固化组合物包含:(A)具有至少一个碳碳不饱和双键的基于酸酐的化合物;(B)具有至少一个给电子体基团的基于乙烯基的化合物;(C)自由基引发剂;以及(D)阳离子发生剂。

Description

偏光板及包含该偏光板的图像显示装置
技术领域
本发明涉及一种偏光板及包含该偏光板的图像显示装置,更具体地,涉及可通过共价键而不是氢键来确保偏光片与保护层之间的粘合强度的偏光板,以及包含该偏光板的图像显示装置。
背景技术
偏光板通常被用于在用二向色性染料或碘染色的基于聚乙烯醇(下文中,指代“PVA”)的树脂形成的偏光片的两个表面上堆叠有保护膜的结构中。在此情况下,多采用基于三乙酰纤维素(TAC)的膜作为所述保护膜,因为所述膜在透光性和透湿性上是优异的。
与此同时,随着近来将液晶显示装置开发到移动设备,如便携式个人电脑、便携电话和汽车导航系统中,需要构成液晶显示装置的偏光板薄且质轻。然而,在如上所述的层压TAC膜等作为保护膜的偏光板中,从操作时的加工性能或耐久性能的角度来看,难以维持20μm以下的保护膜的厚度,结果对于液晶装置变薄和质轻存在着限制。
为了解决上述问题,提出了一项技术,其中通过仅在偏光片的一个表面上形成保护膜并在其另一个表面上涂布活性能量射线固化组合物来形成透明薄膜。与此同时,大部分迄今为止提出的透明薄膜层通过由基于PVA的树脂构成的偏光片的羟基与透明薄膜层的亲水官能团之间的氢键来确保粘合强度。然而,由于当如上所述采用氢键时,在高湿环境中水分子也可与所述由基于PVA的树脂构成的偏光片的羟基或透明薄膜层的亲水官能团形成氢键,则存在的缺陷为,由基于PVA的树脂构成的偏光片的羟基与透明薄膜层的亲水官能团之间的氢键的频率变低,因此,粘合强度会劣化。
为了解决上述问题,积极开展了通过共价键替代氢键来确保粘合强度的研究,其中,尤其是,最为积极地开展了对含有环氧化合物的活性能量射线固化组合物的研究。在活性能量射线固化组合物包含环氧化合物的情况下,在凭借紫外线的辐照的固化过程期间,会发生由基于PVA的树脂构成的偏光片的羟基与环氧化合物之间的开环反应,通过所述开环反应生成了共价键,因此,即使在高湿环境中也可确保优异的粘合强度。然而,由于通过阳离子方法而不是通过自由基方法来固化含有环氧化合物的活性能量射线固化组合物,固化速率较慢,而且由于固化的程度同样较慢,在制备过程中仍旧存在许多的缺陷。
因此,存在针对新型偏光板的需求,其可通过共价键替代氢键来确保粘合强度,并由此在偏光片与保护层之间具有优异的粘合性,防水性和耐热性优异,以及可被制造为薄型。
发明内容
[技术问题]
本发明致力于提供一种偏光板及包含该偏光板的图像显示装置,所述偏光板可通过共价键而不是氢键来确保粘合强度,并由此在偏光片与保护层之间具有优异的粘合性,防水性和耐热性优异,以及可被制造为薄型。
[技术方案]
在一方面,本发明提供了一种偏光板,包括偏光片,以及形成于所述偏光片的至少一个表面上的保护层,其中所述保护层为自由基固化组合物的固化产物,所述自由基固化组合物包含:(A)具有至少一个不饱和碳碳双键的基于酸酐的化合物;(B)具有至少一个给电子体基团的基于乙烯基的化合物;(C)自由基引发剂;以及(D)阳离子发生剂。
在此情况下,优选在所述偏光片和所述保护层中,通过所述偏光片的羟基与所述保护层的酸酐基之间的酯化反应而生成的共价键来确保粘合强度。
与此同时,在所述基于酸酐的化合物和所述基于乙烯基的化合物的含量方面,由下式(1)表示的混合当量比优选为0.8至1.0。
式(1):混合当量比=M/N
在式(1)中,M为能够参与含有包含于所述基于酸酐的化合物中的酸酐基的分子的聚合反应的不饱和碳碳双键的数量,以及N为能够参与包含于所述基于乙烯基的化合物中的分子的聚合反应的不饱和碳碳双键的数量。
与此同时,所述基于酸酐的化合物可以是选自以下[式I]至[式IV]表示的化合物的一种或多种化合物。
[式I]
在[式I]中,R1为(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰基烷基或(甲基)丙烯酰氧基烷基;R2为卤素原子或C1~10的烷基;a为1和2的整数;b为0至2的整数;以及X1为单键、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-。
[式II]
在[式II]中,R3至R5各自独立地为氢或卤素原子;或者C1~10的烷基、C4~14的环烷基、C6~14的芳基或它们的组合。
[式III]
在[式III]中,R6和R7各自独立地为氢或卤素原子;或者C1~10的烷基、C4~14的环烷基、C6~14的芳基或它们的组合。
[式IV]
在[式IV]中,R8至R11各自独立地为氢或卤素原子;或者C1~10的烷基、C4~14的环烷基、C6~14的芳基或它们的组合。
与此同时,优选所述基于乙烯基的化合物的给电子体基团为以下[式A]或[式B]表示的官能团。
[式A]
在[式A]中,R12为氢或C1~10的烷基。
[式B]
在[式B]中,R13为氢或C1~10的烷基。
更具体地,所述基于乙烯基的化合物可以是以下[式V]表示的化合物。
[式V]
在[式V]中,R14为氢或C1~10的烷基;R15为c价的C1~10的脂肪族链、C4~14的脂肪族环、C6~14的芳香族环或它们的组合;c为1至4的整数;以及X2为-O-或-OCO-。
与此同时,本发明的自由基固化组合物可进一步包括以下[式VI]表示的自由基聚合化合物。
[式VI]
在[式VI]中,R16为酯基(-COO-)、酰胺基(-CON-)或酰硫基(-COS-);R17为C1~10的烷基、C4~10的环烷基或它们的组合,且在此情况下,R17在其分子中具有至少一个羟基取代基;以及R18为氢或C1~10的烷基。
与此同时,优选地,基于100重量份的所述自由基固化组合物,包含1至50重量份的所述基于酸酐的化合物和所述基于乙烯基的化合物;40至97重量份的所述自由基聚合化合物;1至10重量份的所述自由基引发剂;以及1至10重量份的所述阳离子发生剂。
与此同时,优选固化后的自由基固化组合物具有60℃以上的玻璃态转化温度。
此外,优选所述自由基固化组合物具有10至200cp的粘度。
与此同时,优选所述保护层具有0.5至20μm的厚度。
与此同时,在本发明的偏光板中,可通过粘合剂层将保护膜进一步粘附于与预先形成保护层的偏光片的表面相反的表面上。
另外,本发明的偏光板可进一步包括在所述保护层的上部的粘合层。
与此同时,优选所述偏光片为含有碘或二向色性染料的基于聚乙烯醇的膜。
在另一方面,本发明提供了包含所述偏光板的图像显示装置。
[有益效果]
本发明的偏光板可通过共价键而不是氢键来确保偏光片与保护层之间的粘合强度,并由此在所述偏光片与保护层之间具有优异的粘合性,以及防水性优异。
此外,本发明的偏光板即使在高温环境下也可充分保护所述偏光片,因为所述保护层为具有高玻璃态转化温度的自由基固化组合物的固化产物,因此,所述偏光板的耐热性优异。
此外,相比于相关领域中的具有透明保护膜的偏光板,本发明的偏光板具有小厚度的保护层,因而可被制造为薄型。
具体实施方式
下文中,将描述本发明的优选的示例性实施方式。然而,本发明的示例性实施方式可以各种形式改变,且本发明的范围并不仅限于以下将描述的示例性实施方式。此外,本发明的示例性实施方式用于向本领域的普通技术人员更加全面地说明本发明。
1、偏光板
作为反复研究的结果,本发明的发明人发现,当在用于形成保护层的自由基固化组合物中将具有至少一个不饱和碳碳双键的基于酸酐的化合物与具有至少一个给电子体基团的基于乙烯基的化合物、自由基引发剂和阳离子发生剂混合,并采用制得的混合物时,可通过共价键而不是氢键来确保粘合强度,偏光片与保护层之间的粘合性优异,防水性和耐热性优异,以及偏光板可被制造为薄型,因而完成了本发明。
更具体地,本发明的偏光板为包括偏光片以及形成于所述偏光片的至少一个表面上的保护层的偏光板,且所述保护层为自由基固化组合物的固化产物,所述自由基固化组合物包含:(A)具有至少一个不饱和碳碳双键的基于酸酐的化合物;(B)具有至少一个给电子体基团的基于乙烯基的化合物;(C)自由基引发剂;以及(D)阳离子发生剂。
在此情况下,优选地,在所述偏光片和所述保护层中,通过所述偏光片的羟基与所述保护层的酸酐基之间的酯化反应而生成的共价键来确保粘合强度。在此情况下,由于在本发明的偏光板中,通过所述偏光片与所述保护层之间的共价键来确保粘合强度,故即使在高湿环境下也可稳定地保持所述偏光片与所述保护层之间的粘合性。
1-1、偏光片
首先,作为本发明的偏光片,可采用本领域公知的偏光片,例如,由含有碘或二向色性染料的聚乙烯醇(PVA)构成的膜。所述偏光片可通过用碘或二向色性染料染色所述PVA膜来制造,但其制造方法不作特别的限定。在本说明书中,偏光片指的是所述偏光片不包括保护层(或保护膜)的状态,而偏光板指的是所述偏光板包括偏光片和保护层(或保护膜)的状态。
与此同时,当所述偏光片为基于聚乙烯醇的膜时,可采用所述基于聚乙烯醇的膜而无需特别的限定,只要所述膜包含聚乙烯醇树脂或其衍生物即可。在此情况下,所述聚乙烯醇树脂的衍生物的实例包括,但并不仅限于,聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂等。此外,作为所述基于聚乙烯醇的膜,还可采用本领域偏光片的制造中常用的市售可用的基于聚乙烯醇的膜,例如,可乐丽株式会社(KurarayCo.,Ltd.)制造的P30、PE30和PE60,以及日本合成化学工业有限公司(NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.)制造的M2000、M3000和M6000等。
与此同时,所述基于聚乙烯醇的膜的聚合度可以是1,000至10,000,优选1,500至5,000,但并不仅限于此。这是因为当所述聚合度满足所述范围时,分子自由移动,且可灵活地与碘或二向色性染料混合,等等。
1-2、保护层
接下来,本发明的保护层通过采用自由基固化组合物来形成,以支撑和保护偏光片,并可通过本领域公知的方法形成。例如,所述保护层可通过以下方法形成:通过本领域公知的涂布方法(例如,如旋转涂布、棒式涂布、辊式涂布、凹版涂布和刮刀涂布的方法)在偏光片的一个表面上施用所述自由基固化组合物以形成保护层,然后通过活性能量射线的辐照来固化所述保护层。在此情况下,所述辐照方法不作特别的限定,例如,可通过利用紫外光照射装置(fusionlamp公司,D型灯)在10至约2,500mJ/cm2下辐照紫外光来进行。
A、基于酸酐的化合物
首先,本发明的自由基固化组合物中包含的基于酸酐的化合物为通过自由基固化能够固化所述组合物,另外,通过与所述偏光片的羟基的酯化反应的共价键来确保粘合强度的组分,其可采用可在其分子中包含至少一个不饱和双键以实现自由基固化的各种基于酸酐的化合物。
与此同时,所述基于酸酐的化合物的至少一个不饱和碳碳双键优选,但并不仅限于,为了更好地自由基固化,与酸酐基的至少一个羰基共轭的不饱和双键。
例如,本发明中的基于酸酐的化合物可以是,但并不仅限于,选自以下[式I]至[式IV]表示的化合物的一种或多种化合物。
[式I]
在[式I]中,R1为(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰基烷基或(甲基)丙烯酰氧基烷基;R2为卤素原子或C1~10的烷基;a为1和2的整数;b为0至2的整数;以及X1为单键、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-。
在此情况下,在R1中,所述(甲基)丙烯酰基烷基的烷基指的是具有1至10、或1至8、或1至4个碳原子的直链或支链烃部分,且本说明书中的烷基也可在其分子中包含至少一个不饱和键。在此情况下,所述(甲基)丙烯酰基烷基的(甲基)丙烯酰基可位于所述烷基的任意位置。即,所述(甲基)丙烯酰基可出现在烷基的端部,或在烷基的中部。此外,所述烷基中包含的其它氢原子可被任意的取代基取代。
另外,在R1中,所述(甲基)丙烯酰氧基烷基的烷基指的是具有1至10、或1至8、或1至4个碳原子的直链或支链烃部分,且本说明书中的烷基也可在其分子中包含至少一个不饱和键。在此情况下,所述(甲基)丙烯酰氧基烷基的(甲基)丙烯酰氧基可位于所述烷基的任意位置。即,所述(甲基)丙烯酰氧基可出现在烷基的端部,或在烷基的中部。此外,所述烷基中包含的其它氢原子可被任意的取代基取代。
另外,在R2中,所述烷基指的是具有1至10、或1至8、或1至4个碳原子的直链或支链烃部分,且本说明书中的烷基也可在其分子中包含至少一个不饱和键。与此同时,所述烷基的实例包括,但并不仅限于,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
[式II]
在[式II]中,R3至R5各自独立地为氢或卤素原子;或者C1~10的烷基、C4~14的环烷基、C6~14的芳基或它们的组合。
在此情况下,在R3至R5中,所述烷基指的是具有1至10、或1至8、或1至4个碳原子的直链或支链烃部分,且本说明书中的烷基也可在其分子中包含至少一个不饱和键。与此同时,所述烷基的实例包括,但并不仅限于,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
另外,在R3至R5中,所述环烷基指的是4至14、或4至10、或4至6个环碳的非芳香族单环、双环或三环烃部分,且本说明书中的环烷基也可在其分子中包含至少一个不饱和键。与此同时,所述环烷基的实例包括,但并不仅限于,环戊环、环戊烯环、环己环、环己烯环等。
此外,在R3至R5中,所述芳基指的是具有6至14、或6至12个环碳的单环、双环或三环芳香烃部分,且其实例包括,但并不仅限于,苯环、萘环、蒽环、联苯环等。
与此同时,R3至R5并不仅限于此,但其中,各自独立地优选为氢、卤素原子或C1~10的烷基,更优选为氢、卤素原子或C1~6的烷基,以及更优选为氢、卤素原子或C1~4的烷基。
[式III]
在[式III]中,R6和R7各自独立地为氢或卤素原子;或者C1~10的烷基、C4~14的环烷基、C6~14的芳基或它们的组合。
在此情况下,在R6至R7中,所述烷基指的是具有1至10、或1至8、或1至4个碳原子的直链或支链烃部分,且本说明书中的烷基也可在其分子中包含至少一个不饱和键。与此同时,所述烷基的实例包括,但并不仅限于,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
另外,在R6和R7中,所述环烷基指的是4至14、或4至10、或4至6个环碳的非芳香族单环、双环或三环烃部分,且本说明书中的环烷基也可在其分子中包含至少一个不饱和键。与此同时,所述环烷基的实例包括,但并不仅限于,环戊环、环戊烯环、环己环、环己烯环等。
另外,在R6至R7中,所述芳基指的是具有6至14、或6至12个环原子的单环、双环或三环芳香烃部分,且其实例包括,但并不仅限于,苯环、萘环、蒽环、联苯环等。
与此同时,R6至R7并不仅限于此,但其中,各自独立地优选为氢、卤素原子或C1~10的烷基,更优选为氢、卤素原子或C1~6的烷基,以及更优选为氢、卤素原子或C1~4的烷基。
[式IV]
在[式IV]中,R8至R11各自独立地为氢或卤素原子;或者C1~10的烷基、C4~14的环烷基、C6~14的芳基或它们的组合。
在此情况下,在R8至R11中,所述烷基指的是具有1至10、或1至8、或1至4个碳原子的直链或支链烃部分,且本说明书中的烷基也可在其分子中包含至少一个不饱和键。与此同时,所述烷基的实例包括,但并不仅限于,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
另外,在R8至R11中,所述环烷基指的是4至14、或4至10、或4至6个环碳的非芳香族单环、双环或三环烃部分,且本说明书中的环烷基也可在其分子中包含至少一个不饱和键。与此同时,所述环烷基的实例包括,但并不仅限于,环戊环、环戊烯环、环己环、环己烯环等。
此外,在R8至R11中,所述芳基指的是具有6至14、或6至12个环碳的单环、双环或三环芳香烃部分,且其实例包括,但并不仅限于,苯环、萘环、蒽环、联苯环等。
与此同时,R8至R11并不仅限于此,但其中,各自独立地优选为氢、卤素原子或C1~10的烷基,更优选为氢、卤素原子或C1~6的烷基,以及更优选为氢、卤素原子或C1~4的烷基。
更具体地,[式I]至[式IV]表示的化合物并不仅限于,但可以是,例如,以下[式1]至[式6]等表示的化合物。这些化合物可单独或以混合物的形式使用。
[式1]
[式2]
[式3]
[式4]
[式5]
[式6]
B、基于乙烯基的化合物
接下来,本发明的自由基固化组合物中包含的基于乙烯基的化合物在所述自由基固化组合物被固化时通过给电子体基团与所述基于酸酐的化合物形成电荷配合物(chargecomplex),结果,所述基于乙烯基的化合物通过与所述基于酸酐的化合物的共聚合反应而使得自由基固化非常有效地发生。
与此同时,可采用所述基于乙烯基的化合物而无需特别的限定,只要所述化合物可具有给电子体基团,以在所述自由基固化组合物被固化时与所述基于酸酐的化合物形成电荷配合物即可。不过,在本说明书中,除了以下列举的实例之外,所述基于乙烯基的化合物指的是除了与以下将要描述的自由基聚合化合物相重叠的化合物之外的化合物。
与此同时,所述基于乙烯基的化合物的给电子体基团优选为,但并不仅限于,以下[式A]或[式B]表示的官能团。这是因为所述基于乙烯基的化合物可出色地与所述基于酸酐的化合物形成电荷配合物。
[式A]
在[式A]中,R12为氢或C1~10的烷基。
在此情况下,在R12中,所述烷基指的是具有1至10、或1至8、或1至4个碳原子的直链或支链烃部分,且本说明书中的烷基也可在其分子中包含至少一个不饱和键。与此同时,所述烷基的实例包括,但并不仅限于,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
[式B]
在[式B]中,R13为氢或C1~10的烷基。
在此情况下,在R13中,所述烷基指的是具有1至10、或1至8、或1至4个碳原子的直链或支链烃部分,且本说明书中的烷基也可在其分子中包含至少一个不饱和键。与此同时,所述烷基的实例包括,但并不仅限于,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
例如,本发明中的基于乙烯基的化合物可以是,但并不仅限于,以下[式V]表示的化合物。
[式V]
在[式V]中,R14为氢或C1~10的烷基;R15为c价的C1~10的脂肪族链、C4~14的脂肪族环、C6~14的芳香族环或它们的组合;c为1至4的整数;以及X2为-O-或-OCO-。
在此情况下,在R14中,所述烷基指的是具有1至10、或1至8、或1至4个碳原子的直链或支链烃部分,且本说明书中的烷基也可在其分子中包含至少一个不饱和键。与此同时,所述烷基的实例包括,但并不仅限于,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
另外,在R15中,所述脂肪族链指的是具有1至10、或1至8、或1至4个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和的三价烃部分,其实例包括,但并不仅限于,三价烷烃链,如甲烷链、乙烷链、丙烷链、丁烷链、戊烷链、己烷链、庚烷链、辛烷值链、壬烷链和癸烷链等。所述脂肪族烃链中包含的一个或多个氢原子可被任意的取代基取代。
另外,在R15中,所述脂肪族环指的是4至14、或4至10、或4至6个环碳的饱和或不饱和的非芳香族三价单环、双环或三环烃部分,其实例包括,但并不仅限于,三价环烷烃环,如环戊烷环和环己烷环;或者三价环烯烃环,如环戊烯环、环己烯环和环辛烯环等。所述脂肪族烃环中包含的一个或多个氢原子可被任意的取代基取代。
此外,在R15中,所述芳香族环指的是具有6至14、或6至12个环原子的三价单环、双环或三环芳香烃部分,其实例包括,但并不仅限于,三价苯环、三价萘环、三价蒽环、三价联苯环等。所述芳香族烃环中包含的一个或多个氢原子可被任意的取代基取代。
更具体地,[式V]表示的化合物并不仅限于此,但可以是,例如,以下[式7]至[式17]等表示的化合物。这些化合物可单独或以混合物的形式使用。
[式7]
[式8]
[式9]
[式10]
[式11]
[式12]
[式13]
[式14]
[式15]
[式16]
[式17]
C、混合当量比
与此同时,在所述基于酸酐的化合物和所述基于乙烯基的化合物的含量方面,由下式(1)表示的混合当量比优选为0.8至1.0,更优选为0.9至1.0,以及特别优选为1.0。
式(1):混合当量比=M/N
M为可参与含有包含于所述基于酸酐的化合物中的酸酐基的分子的聚合反应的不饱和碳碳双键的数量,以及N为可参与包含于所述基于乙烯基的化合物中的分子的聚合反应的不饱和碳碳双键的数量。
例如,在所述自由基固化组合物中,可参与聚合反应的所述基于酸酐的化合物中包含的不饱和碳碳双键的数量M为(可参与各个基于酸酐的化合物的聚合反应的不饱和碳碳双键的数量)X(此基于酸酐的化合物的摩尔分数)的总和,以及可参与聚合反应的所述基于乙烯基的化合物中包含的碳碳双键的数量N为(可参与各个基于乙烯基的化合物的聚合反应的不饱和碳碳双键的数量)X(此基于乙烯基的化合物的摩尔分数)的总和。
在本发明的自由基固化组合物中,当包含所述基于酸酐的化合物和所述基于乙烯基的化合物以满足如上所述的混合当量比的范围时,所述基于酸酐的化合物与所述基于乙烯基的化合物可形成电荷配合物,结果,可出色地实现通过共聚合反应的自由基固化。
D、自由基引发剂
接下来,根据本发明的自由基固化组合物中包含的自由基引发剂是为了促进自由基聚合性以提高固化速率,且作为所述自由基引发剂,可采用本领域常用的自由基引发剂而无需限定。
更具体地,所述自由基引发剂可以是,例如,选自1-羟基-环己基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、氧-苯基-乙酸-2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯、氧-苯基-乙酸-2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯、α-二甲氧基-α-二苯乙酮、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、氧化膦和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦的一种或多种。特别地,在本发明中,可优选采用苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦。
与此同时,基于100重量份的所述自由基固化组合物,所述自由基引发剂的含量优选为,例如,1至10重量份、1至5重量份或2至4重量份。这是因为当所述自由基引发剂的含量满足所述数值范围时,可顺利地固化所述自由基固化组合物。
E、阳离子发生剂
接下来,根据本发明的自由基固化组合物中包含的阳离子发生剂起到了在所述自由基固化组合物被固化时将阳离子(H+)转移至所述基于酸酐的化合物以促进与偏光片的羟基的酯化反应的催化剂的作用,且由于本发明采用了如上所述的阳离子发生剂,故即使在低温条件下也可通过所述酯化反应生成的共价键来确保与所述偏光片的优异的粘合强度。
在此情况下,可在本发明中使用的阳离子发生剂优选为包含,例如,锍盐或碘鎓盐的阳离子发生剂。包含锍盐或碘鎓盐的阳离子发生剂的具体实例包括,例如,选自二苯基(4-苯硫基)苯基六氟锑酸锍、二苯基(4-苯硫基)苯基六氟磷酸锍、(苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-六氟磷酸碘鎓、(硫代二-4,1-亚苯基)双(二苯基锍)二六氟锑酸盐和(硫代二-4,1-亚苯基)双(二苯基锍)二六氟磷酸酸盐的一种或多种,但并不仅限于此。
与此同时,基于100重量份的所述自由基固化组合物,所述阳离子发生剂的含量可以是,例如,10重量份以下,优选1至10重量份、2至8重量份或2至6重量份。这是因为当在根据本发明的自由基固化组合物中以所述数值范围内的含量包含所述阳离子发生剂时,可很好地实现所述酯化反应。
F、额外的组分
与此同时,本发明的自由基固化组合物可进一步包含以下[式VI]表示的自由基聚合化合物,从而可通过羟基与酸酐的反应来进一步硬化所述保护层膜,同时保持优异的粘合性。
[式VI]
在[式VI]中,R16为酯基(-COO-)、酰胺基(-CON-)或酰硫基(-COS-);R17为C1~10的烷基、C4~10的环烷基或它们的组合,且在此情况下,R17在其分子中具有至少一个羟基取代基;以及R18为氢或C1~10的烷基。
在此情况下,在R17中,所述烷基指的是具有1至10、或1至8、或1至4个碳原子的直链或支链烃部分,且本说明书中的烷基也可在其分子中包含至少一个不饱和键。与此同时,所述烷基的实例包括,但并不仅限于,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
另外,在R17中,所述环烷基指的是4至14、或4至10、或4至6个环碳的非芳香族单环、双环或三环烃部分,且本说明书中的环烷基也可在其分子中包含至少一个不饱和键。与此同时,所述环烷基的实例包括,但并不仅限于,环戊烷环、环己烷环等。
与此同时,羟基可在烷基或环烷基中的任何位置上被取代。例如,所述羟基可出现在烷基的端部,或在烷基的中部。与此同时,所述烷基或环烷基中包含的其它氢原子可被任意的取代基取代。
另外,在R18中,所述烷基指的是具有1至10、或1至8、或1至4个碳原子的直链或支链烃部分,且本说明书中的烷基也可在其分子中包含至少一个不饱和键。与此同时,所述烷基的实例包括,但并不仅限于,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。所述烷基中包含的一个或多个氢原子可被任意的取代基取代。
更具体地,所述自由基聚合化合物可以是,但并不仅限于,例如,以下[式18]至[式28]等表示的化合物。这些化合物可单独或以混合物的形式使用。
[式18]
[式19]
[式20]
[式21]
[式22]
[式23]
[式24]
[式25]
[式26]
[式27]
[式28]
与此同时,当如上所述进一步包含所述自由基聚合化合物时,优选基于100重量份的整个组合物,本发明的自由基固化组合物包含:1至50重量份的所述基于酸酐的化合物和所述基于乙烯基的化合物;40至97重量份的所述自由基聚合化合物;1至10重量份的所述自由基引发剂;以及1至10重量份的所述阳离子发生剂。在此情况下,所述基于酸酐的化合物和所述基于乙烯基的化合物的含量指的是以如上所述的当量比加入的两种化合物的总含量。
更具体地,基于100重量份的整个组合物,所述基于酸酐的化合物和所述基于乙烯基的化合物的含量可以是1至50重量份,优选5至45重量份,更优选10至40重量份。当以所述数值范围内的含量包含所述基于酸酐的化合物和所述基于乙烯基的化合物时,粘合性特别优异,且不会发生如粘度上升的问题。
另外,基于100重量份的整个组合物,所述自由基聚合化合物的含量可以是40至97重量份,优选45至90重量份,更优选50至80重量份。当以所述数值范围内的含量包含所述自由基聚合化合物时,可确保更好的粘合性。
此外,基于100重量份的整个组合物,所述自由基引发剂的含量可以是1至10重量份,优选1至5重量份,更优选2至4重量份。当以所述数值范围内的含量包含所述数值范围的含量时,可顺利地固化所述组合物。
另外,基于100重量份的整个组合物,所述阳离子发生剂的含量可以是1至10重量份,优选2至8重量份,更优选2至6重量份。当以所述数值范围内的含量包含所述阳离子发生剂时,可有效发生酯化反应。
G、组合物的物理性能
与此同时,固化后的自由基固化组合物的玻璃态转化温度优选为60℃以上,且可以是,例如,60至220℃、65至150℃或70至120℃。这是因为形成的保护层非常热稳定,且包含所述保护层的偏光板耐热性优异。
另外,优选所述自由基固化组合物具有10至200cp或20至100cp的粘度。当所述组合物的粘度满足所述数值范围时,存在的优点是加工性能优异,因为所述保护层可薄薄地形成,并具有低的粘度。
与此同时,采用所述自由基固化组合物形成的保护层的厚度优选为0.5至20μm,且可以是,例如,0.5至15μm或0.5至10μm。这是因为当所述保护层的厚度满足所述范围时,制造的偏光板可变得薄且轻。当所述厚度小于0.5μm时,偏光片的热冲击稳定性和卷曲特性会受到损害,而当所述厚度为20μm以上时,会难以使得所述偏光板得薄且轻。
1-3、保护膜
与此同时,需要时,本发明的偏光板可进一步包含在所述偏光片的一个表面上的保护膜。更具体地,当在本发明的偏光板中的偏光片的一个表面上形成保护层时,可通过粘合剂层将独立的保护膜粘附于与形成保护层的表面相反的表面上,以支撑和保护所述偏光片。
在此情况下,所述保护膜用于支撑和保护偏光片,并可采用由本领域公知的各种材料构成的保护膜,例如,基于纤维素的膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、环烯烃聚合物(COP)膜、丙烯酸膜等而无需限定。其中,考虑到光学性能、耐久性、经济效益等,特别优选采用丙烯酸膜。
与此同时,可用于本发明中的丙烯酸膜可通过挤出成型来成型含有作为主要组分的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的成型材料而获得。在此情况下,所述基于(甲基)丙烯酸酯的树脂包含含有作为主要组分的基于(甲基)丙烯酸酯的单元的树脂,且为不但包含由基于(甲基)丙烯酸酯的单元构成的均聚物树脂,还包含共聚了除所述基于(甲基)丙烯酸酯的单元之外的其它单体单元的共聚物树脂,以及其它树脂与前述基于(甲基)丙烯酸酯的树脂相混合的混合树脂的概念。
与此同时,所述基于(甲基)丙烯酸酯的单元可以是,例如,基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元。在这里,所述基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元指的是丙烯酸烷基酯单元和甲基丙烯酸烷基酯单元,且所述基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元的烷基优选具有1至10个碳原子,更优选1至4个碳原子。
此外,能够与所述基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元共聚合的单体单元的实例包括基于苯乙烯的单元、基于马来酸酐的单元、基于马来酰亚胺的单元等。在此情况下,所述基于苯乙烯的单元的实例包括,但并不仅限于,苯乙烯、α-甲基苯乙烯等;所述基于马来酸酐的单元的实例包括,但并不仅限于,马来酸酐、甲基马来酸酐、环己基马来酸酐、苯基马来酸酐等;以及所述基于马来酰亚胺的单元的实例包括,但并不仅限于,马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等。这些可单独或以混合物的形式使用。
与此同时,所述丙烯酸膜可以是包含具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的膜。所述具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的具体实例包括,例如,日本专利申请公开第2000-230016号、2001-151814号和2002-120326号等的专利公报中描述的具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂。
制造所述丙烯酸膜的方法不作特别的限定,例如,所述丙烯酸膜可通过以任意适宜的混合方法充分混合基于(甲基)丙烯酸酯的树脂、其它聚合物、添加剂等以制造热塑性树脂组合物,然后膜成型所述树脂组合物来制造,或者还可通过在单独的溶液中制备所述基于(甲基)丙烯酸酯的树脂、其它聚合物、添加剂等,混合所述溶液以形成同质的混合溶液,然后膜成型所述混合溶液来制造。另外,所述丙烯酸膜可以是未拉伸的膜或拉伸的膜。所述拉伸的膜可以是单轴拉伸的膜或双轴拉伸的膜,以及所述双轴拉伸的膜可以是同步双轴拉伸的膜或顺序双轴拉伸的膜。
与此同时,本发明的偏光板可在所述粘合剂层与所述保护膜之间进一步包含底漆层,以进一步提高粘合强度。在此情况下,所述底漆层可通过采用棒式涂布法、凹版涂布法等在保护膜上施加包含水分散聚合物树脂、水分散颗粒和水的涂布溶液,干燥所述涂布溶液的方法形成。所述水分散聚合物树脂可以是,例如,基于水分散聚氨酯的树脂、水分散丙烯酸树脂、基于水分散聚酯的树脂或它们的组合物等,而对于所述水分散颗粒,可采用基于无机物的颗粒,如二氧化硅、二氧化钛、氧化铝和氧化锆,或由基于硅酮的树脂、基于氟的树脂、(甲基)丙烯酸树脂、交联的聚乙烯醇和基于密胺的树脂组成的基于有机物的颗粒,或它们的组合物,但所述颗粒并不仅限于此。
与此同时,可通过利用辊式涂布机、凹版涂布机、棒式涂布机、刮刀涂布机或毛细管涂布机等在所述偏光片或所述保护膜的表面上施加粘合剂,然后通过层压纸辊来加热和纸层压所述偏光片或所述保护膜,或通过在常温下压缩所述偏光片或所述保护膜来层压纸的方法,或者在所述纸层压之后辐照UV的方法等粘附所述偏光片或所述保护膜。与此同时,作为所述粘合剂,可采用本领域所用的用于偏光板的粘合剂,例如,基于聚乙烯醇的粘合剂、基于聚氨酯的粘合剂、丙烯酸粘合剂、阳离子或自由基粘合剂等而无需限定。
1-4、粘合剂层
与此同时,为了粘附至光学膜(如显示装置面板或相位差膜)上,需要时,本发明的偏光板可在所述保护层的上部包含粘合剂层。
在此情况下,所述粘合剂层可采用本领域公知的各种胶合剂形成,且其类型不作特别的限定。例如,所述粘合剂层可采用基于橡胶的胶合剂、基于丙烯酸的胶合剂、基于硅酮的胶合剂、基脲烷的胶合剂、基于聚乙烯醇的胶合剂、基于聚乙烯吡咯烷酮的胶合剂、基于聚丙烯酰胺的胶合剂、基于纤维素的胶合剂、基于乙烯基烷基醚的胶合剂等来形成。其中,考虑到透明度、耐热性等,特别优选采用基于丙烯酸的胶合剂。
与此同时,所述粘合剂层可通过在所述保护层的上部施加胶合剂的方法形成,或者也可通过在所述保护层的上部粘附粘合剂片的方法形成,所述粘合剂片通过在剥离片上施加胶合剂,然后干燥所述胶合剂制造。
2、图像显示装置
前述本发明的偏光板可有用地应用于图像显示装置,如液晶显示装置中。所述图像显示装置可以是,例如,包括液晶面板和各自设置于所述液晶面板的两个表面上的偏光板的液晶显示装置,且在此情况下,至少一个所述偏光板可以是根据本发明的偏光板。在此情况下,所述液晶显示装置中包括的液晶面板的类型不作特别的限定。例如,其可采用所有公知的面板,例如,无源矩阵型面板,如扭曲向列(TN)型、超扭曲向列(STN)型、铁电(F)型或聚合物分散(PD)型;有源矩阵型面板,如两端子或三端子;共面转换(IPS)面板以及垂直配向(VA)面板,而无需限定其类型。另外,构成所述液晶显示装置的其它构造的类型,例如,上部和下部基板(例如,彩色滤光片基板或阵列基板)的类型等不作特别的限定,且可无需限定地采用本领域公知的构造。
[实施例]
下文中,将参照具体实施例更加详细地描述本发明。
制备实施例1-丙烯酸保护膜的制造
通过向原料料斗至挤出机的部分用氮气替换的24Φ挤出机提供将聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)、苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂和基于苯氧基的树脂以100:2.5:5的重量比相互均匀混合的树脂组合物,并在250℃下熔化混合的树脂组合物,制造了原料颗粒。
采用有限公司制造的PKFE(Mw=60,000,Mn=16,000,Tg=95℃)作为所述基于苯氧基的树脂,采用具有85wt%的苯乙烯和15wt%的无水马来酸酐的含量的Dylaeck332作为所述苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂,以及作为所述聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯),可采用作为NMR分析的结果,具有6.5wt%的N-环己基马来酰亚胺的含量的树脂。
将获得的原料颗粒在真空下干燥,在260℃下通过挤出机熔化,使之穿过衣架型T模口,并使之穿过镀铬轧辊和干燥辊等,以制造具有150μm厚度的膜。采用试点拉伸装置以通过利用辊之间的速度差在125℃下在MD方向上以170%的拉伸率拉伸所述膜,由此制造了丙烯酸膜。
在使通过前述过程制造的丙烯酸膜经受电晕处理之后,用#7棒在所述丙烯酸膜的一个表面上涂布底漆组合物,其中,在通过用纯水稀释CK-PUD-F(朝光涂料的脲烷分散体)而制得的具有10wt%的固含量的底漆组合物中加入了20重量份的噁唑啉交联剂(日本触媒株式会社(NipponShokubaiCo.,Ltd.),WS700),然后利用拉幅机在130℃下在TD方向上以190%的比率拉伸所述所述丙烯酸膜,由此最终制造了具有400nm厚度的底漆层的丙烯酸保护膜。
制备实施例2-自由基固化组合物的制备
(1)自由基固化组合物A
通过混合20重量份的衣康酸酐、15重量份的2-羟乙基乙烯基醚、57重量份的丙烯酸-2-羟乙酯、3重量份的自由基引发剂(Irgacure819)和5重量份的作为阳离子发生剂的二苯基(4-苯硫基)苯基六氟锑酸锍而制得了自由基固化组合物A。
(2)自由基固化组合物B
通过混合20重量份的马来酸酐、15.7重量份的2-羟乙基乙烯基醚、56.3重量份的丙烯酸-2-羟乙酯、3重量份的自由基引发剂(Irgacure819)和5重量份的阳离子发生剂二苯基(4-苯硫基)苯基六氟锑酸锍而制得了自由基固化组合物B。
(3)自由基固化组合物C
通过混合20重量份的马来酸酐、15.3重量份的乙酸乙烯酯、56.7重量份的丙烯酸-2-羟乙酯、3重量份的自由基引发剂(Irgacure819)和5重量份的阳离子发生剂二苯基(4-苯硫基)苯基六氟锑酸锍而制得了自由基固化组合物C。
(4)自由基固化组合物D
通过混合20重量份的丙烯酰吗啉(acrylomorpholine)、40重量份的羟乙基丙烯酰胺、37重量份的丙烯酸羟乙酯和3重量份的自由基引发剂(Irgacure819)而制得了自由基固化组合物D。
实施例1
利用滴管在制备实施例1中制得的基于丙烯酸膜的保护膜的底漆层上施加自由基固化组合物A,并在偏光片(PVA器件)的一个表面上进行层压,设定条件以使得最终粘合剂层的厚度为1至2μm,并使所述膜穿过层压机(5m/min)。之后,通过利用紫外照射装置(fusionlamp公司,D型灯)在层压了丙烯酸膜的表面上辐照900mJ/cm2的紫外光而制造了包含在偏光片的一个表面上的保护膜的偏光板。
接下来,在制得的偏光板的PVA器件层压了保护膜的一侧的另一表面上施加自由基固化组合物A,层压具有离型力的PET膜,设定条件以使得最终保护层的厚度为5至6μm,然后使所述膜穿过层压机(5m/min)。然后,通过利用紫外照射装置(fusionlamp公司,D型灯)在层压了离型PET膜的表面上辐照900mJ/cm2的紫外光并移除所述PET膜而制造了包含在偏光片的一个表面上的保护膜和在其另一个表面上的保护层的偏光板。所述偏光板是在20℃的温度和50%的湿度的恒温恒湿环境下制得的。
实施例2
除了采用自由基固化组合物B代替自由基固化组合物A之外,以与实施例1相同的方式制造了偏光板。
实施例3
除了采用自由基固化组合物C代替自由基固化组合物A之外,以与实施例1相同的方式制造了偏光板。
对比实施例
除了采用自由基固化组合物D代替自由基固化组合物A之外,以与实施例1相同的方式制造了偏光板。
计算实施例1至3中采用的自由基固化组合物的基于酸酐的化合物和基于乙烯基的化合物的式(1)表示的混合当量比,并显示于以下[表1]中。在此情况下,根据(可参与各个基于酸酐的化合物的聚合反应的不饱和碳碳双键的数量)X(对应于基于酸酐的化合物的摩尔分数)的总和来计算可参与聚合反应的所述基于酸酐的化合物中包含的不饱和碳碳双键的数量M,以及根据(可参与各个基于乙烯基的化合物的聚合反应的不饱和碳碳双键的数量)X(对应于基于乙烯基的化合物的摩尔分数)的总和来计算可参与聚合反应的所述基于乙烯基的化合物中包含的碳碳双键的数量N。
此外,进行以下实验以测定实施例1至3和对比实施例中制造的偏光板的保护层的粘合性、热冲击稳定性、玻璃态转化温度、防水性等。其结果显示于以下[表1]中
1、粘合性的评价:在偏光片(PVA器件)上施加实施例1至3和对比实施例中采用的自由基固化组合物,在其上层压偏光片(PVA器件)以使得制得的膜穿过层压机,以及利用紫外照射装置(fusionlamp公司,D型灯)在其上辐照900mJ/cm2的紫外光以制造由偏光片/所述保护层/偏光片构成的剥离强度样品。将制得的样品裁切为20mm宽和100mm长,然后利用质构分析仪设备(TA-XT,StableMicroSystemCo.制造)在以300mm/min的速度和90度的角度的剥离期间测定剥离强度,剥离强度大于1N/cm、0.5N/cm至1.0N/cm和小于0.5N/cm的情况分别表示优异、良好和差。与此同时,所述实验是在20℃的温度和50%的湿度的恒温恒湿环境下进行的。
2、防水性的评价:在玻璃基板上层压实施例1至3和对比实施例中的偏光板,然后在60℃下的恒温器中浸渍。通过观察24小时后所述偏光板的末端部分是否褪色来判断防水性,没观察到变化和发生褪色的情况分别表示优异和差。
3、热冲击性的评价:通过重复在玻璃基板上层压实施例1至3和对比实施例中制造的偏光板,在-40℃下放置层压体30分钟,然后再在80℃下放置层压体30分钟的过程100次来进行所述评价。之后,肉眼评价所述偏光板的外观是否变化。在所述偏光板的外观上,仅在末端部分生成2mm以下尺寸的裂纹、在除末端部分之外的其它部分仅确定5mm以上的短线形裂纹以及在所述偏光板的全体表面上生成大量的裂纹的情况分别表示优异、良好和差。
4、玻璃态转化温度的测定:
分离在上述固化条件下制得的实施例1至3和对比实施例中的偏光板的保护层,然后将温度提升至-30至200℃以利用示差扫描量热计(DSCMettler公司制造)在第二次运行时测定玻璃态转化温度。
[表1]
如表1所示,可以看出,本发明的实施例1至3在粘合性、热冲击稳定性、防水性等上优异,并具有高的玻璃态转化温度。然而,可以看出,通过氢键确保了粘合强度的对比实施例在粘合性上优异,但在防水性方面非常差。
如上所述,已详细地描述了本发明的示例性实施方式,但本发明的范围并不仅限于此,且在不脱离权利要求书中所描述的本发明的技术精神的前提下可作出各种改型和变化,这对本领域的普通技术人员来说是显而易见的。

Claims (15)

1.一种偏光板,其包括:
偏光片;以及
形成于所述偏光片的至少一个表面上的保护层,
其中,所述保护层为自由基固化组合物的固化产物,所述自由基固化组合物包含:(A)具有至少一个不饱和碳碳双键的基于酸酐的化合物;(B)具有至少一个给电子体基团的基于乙烯基的化合物;(C)自由基引发剂;以及(D)阳离子发生剂。
2.权利要求1所述偏光板,其中,在所述偏光片和所述保护层中,通过所述偏光片的羟基与所述保护层的酸酐基之间的酯化反应而生成的共价键来确保粘合强度。
3.权利要求1所述偏光板,其中,在所述基于酸酐的化合物和所述基于乙烯基的化合物的含量方面,由下式(1)表示的混合当量比为0.8至1.0,
式(1):混合当量比=M/N,
在式(1)中,M为能够参与含有包含于所述基于酸酐的化合物中的酸酐基的分子的聚合反应的不饱和碳碳双键的数量,以及N为能够参与包含于所述基于乙烯基的化合物中的分子的聚合反应的不饱和碳碳双键的数量。
4.权利要求1所述偏光板,其中,所述基于酸酐的化合物为选自以下[式I]至[式IV]表示的化合物的一种或多种化合物,
[式I]
在[式I]中,R1为(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰基烷基或(甲基)丙烯酰氧基烷基;R2为卤素原子或C1~10的烷基;a为1和2的整数;b为0至2的整数;以及X1为单键、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-;
[式II]
在[式II]中,R3至R5各自独立地为氢或卤素原子;或者C1~10的烷基、C4~14的环烷基、C6~14的芳基或它们的组合;
[式III]
在[式III]中,R6和R7各自独立地为氢或卤素原子;或者C1~10的烷基、C4~14的环烷基、C6~14的芳基或它们的组合;
[式IV]
在[式IV]中,R8至R11各自独立地为氢或卤素原子;或者C1~10的烷基、C4~14的环烷基、C6~14的芳基或它们的组合。
5.权利要求1所述偏光板,其中,所述基于乙烯基的化合物的给电子体基团为以下[式A]或[式B]表示的官能团,
[式A]
在[式A]中,R12为氢或C1~10的烷基;
[式B]
在[式B]中,R13为氢或C1~10的烷基。
6.权利要求1所述偏光板,其中,所述基于乙烯基的化合物为以下[式V]表示的化合物,
[式V]
在[式V]中,R14为氢或C1~10的烷基;R15为c价的C1~10的脂肪族链、C4~14的脂肪族环、C6~14的芳香族环或它们的组合;c为1至4的整数;以及X2为-O-或-OCO-。
7.权利要求1所述偏光板,其中,所述自由基固化组合物进一步包括以下[式VI]表示的自由基聚合化合物,
[式VI]
在[式VI]中,R16为酯基(-COO-)、酰胺基(-CON-)或酰硫基(-COS-);R17为C1~10的烷基、C4~10的环烷基或它们的组合,且在此情况下,R17在其分子中具有至少一个羟基取代基;以及R18为氢或C1~10的烷基。
8.权利要求7所述偏光板,其中,基于100重量份的整个组合物,所述自由基固化组合物包含1至50重量份的所述基于酸酐的化合物和所述基于乙烯基的化合物;40至97重量份的所述自由基聚合化合物;1至10重量份的所述自由基引发剂;以及1至10重量份的所述阳离子发生剂。
9.权利要求1所述偏光板,其中,固化后的自由基固化组合物具有60℃以上的玻璃态转化温度。
10.权利要求1所述偏光板,其中,所述自由基固化组合物具有10至200cp的粘度。
11.权利要求1所述偏光板,其中,所述保护层具有0.5至20μm的厚度。
12.权利要求1所述偏光板,其中,通过粘合剂层将保护膜进一步粘附于与预先形成保护层的偏光片的表面相反的表面上。
13.权利要求1所述偏光板,其进一步包括在所述保护层的上部的粘合层。
14.权利要求1所述偏光板,其中,所述偏光片为含有碘或二向色性染料的基于聚乙烯醇的膜。
15.一种包含权利要求1至14任一项所述的偏光板的图像显示装置。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101627928B1 (ko) * 2013-09-30 2016-06-13 주식회사 엘지화학 라디칼 경화형 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 광학 부재
JP2021121841A (ja) * 2020-01-31 2021-08-26 住友化学株式会社 光学積層体およびそれを用いた表示装置
JP2021173982A (ja) * 2020-04-30 2021-11-01 日東電工株式会社 偏光板および光学機能層付偏光板

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006163082A (ja) * 2004-12-08 2006-06-22 Nippon Paper Chemicals Co Ltd 光学部材及びその製造方法、並びに液晶表示装置
JP4744483B2 (ja) * 2007-06-27 2011-08-10 日東電工株式会社 偏光板の製造方法、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
KR20130103290A (ko) * 2012-03-09 2013-09-23 제일모직주식회사 편광판용 접착제 조성물 및 이를 이용한 편광판

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3383260B2 (ja) * 1999-04-26 2003-03-04 日東電工株式会社 ニュートラル偏光板及び液晶表示装置
TWI271557B (en) 2006-02-23 2007-01-21 Daxon Technology Inc Gel, polarizer laminated by the gel and fabrication method thereof
WO2009054375A1 (ja) * 2007-10-22 2009-04-30 Nitto Denko Corporation 偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP5231158B2 (ja) * 2007-10-24 2013-07-10 日東電工株式会社 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
JP5415115B2 (ja) * 2008-03-25 2014-02-12 日本合成化学工業株式会社 一時表面保護用粘着剤組成物、それにより得られる粘着剤、粘着シート、およびその粘着シートの使用方法
JP2010102310A (ja) 2008-09-29 2010-05-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 複合偏光板およびこれを用いた液晶表示装置
JP5478148B2 (ja) * 2008-10-01 2014-04-23 ダイセル・オルネクス株式会社 偏光板及びその製造方法
CN103748487B (zh) 2011-08-19 2017-05-17 Lg化学株式会社 偏光板
TWI607073B (zh) 2011-10-14 2017-12-01 Lg化學股份有限公司 用於偏光板之黏著劑及包含其之偏光板
KR101611005B1 (ko) * 2013-08-09 2016-04-08 제일모직주식회사 편광판용 접착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 이를 포함하는 광학 부재
KR101687873B1 (ko) * 2013-09-30 2016-12-19 주식회사 엘지화학 라디칼 경화형 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 광학 부재
KR101627928B1 (ko) * 2013-09-30 2016-06-13 주식회사 엘지화학 라디칼 경화형 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 광학 부재

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006163082A (ja) * 2004-12-08 2006-06-22 Nippon Paper Chemicals Co Ltd 光学部材及びその製造方法、並びに液晶表示装置
JP4744483B2 (ja) * 2007-06-27 2011-08-10 日東電工株式会社 偏光板の製造方法、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
KR20130103290A (ko) * 2012-03-09 2013-09-23 제일모직주식회사 편광판용 접착제 조성물 및 이를 이용한 편광판
CN104169381A (zh) * 2012-03-09 2014-11-26 第一毛织株式会社 用于偏光板的粘合剂组合物以及使用该组合物的偏光板

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