CN106716192B - 偏光板和包括其的图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及偏光板和包括所述偏光板的图像显示装置，所述偏光板包括：起偏器和在所述起偏器的至少一个表面上形成的保护层，其中所述保护层为可自由基固化的组合物的固化产物，所述可自由基固化的组合物包含：(A)由[式1]表示的第一化合物；(B)由式B表示的第二化合物；和(C)自由基引发剂。

Description

偏光板和包括其的图像显示装置
技术领域
本申请要求于2014年9月30日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2014-0132034号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本发明涉及一种偏光板和包括所述偏光板的图像显示装置，并且更特别地，涉及一种偏光板和包括所述偏光板的图像显示装置，所述偏光板的弹性强度和耐热性优异，在起偏器与保护层之间具有改善的粘合强度，并且可制造成薄型。
背景技术
偏光板通常以这样的结构使用：为了耐久性和耐水性，使用粘合剂将保护膜层合在起偏器的一个表面或两个表面上，所述起偏器由经二色性染料或碘染色的基于聚乙烯醇(下文中称为‘PVA’)的树脂形成。在这种情况下，考虑到优异的光学透明性和透湿性，常常使用基于三乙酰纤维素 (TAC)的膜作为保护膜。
同时，近年来，随着液晶显示装置发展为移动装置，如膝上型个人计算机、移动电话和汽车导航系统，需要构成图像显示装置的偏光板的厚度变薄且重量减小。然而，在如上所述的其中层合有TAC膜等作为保护膜的偏光板中，从操作期间的可操作性和耐久性性能来看，难以将保护膜的厚度设定为20μm或更小，导致厚度变薄和重量减小受到限制。
为了解决如上所述的问题，提出了通过仅在起偏器的一个表面上设置保护膜并在相对表面上涂覆可活性能量射线固化的组合物，或者在没有保护膜的起偏器的两个表面上涂覆可活性能量射线固化的组合物来形成透明薄膜层的技术。同时，截至到目前提出的可活性能量射线固化的组合物根据固化方法可分为可自由基固化的组合物和可阳离子固化的组合物。在这种情况下，当通过使用可阳离子固化的组合物形成透明薄膜层时，透明薄膜层具有与起偏器的粘合优异的优点，但是由于固化速率慢且固化程度低，存在关于制造过程的许多缺点。
为了解决可阳离子固化的组合物的这些问题，提出了通过使用包含丙烯酸类化合物作为主要组分的可自由基固化的组合物形成透明薄膜层的技术。然而，由于包含丙烯酸类化合物作为主要组分的可自由基固化的组合物的固化速率比可阳离子固化的组合物的固化速率快，但是该保护层在自由基固化之后具有低的玻璃化转变温度，因此存在如下问题：通过使用所述组合物制造的偏光板具有不良的耐热可靠性。
此外，可自由基固化的组合物需要具有高的弹性强度，因为在评估热冲击时，由于偏光板的结构特性而在PVA起偏器上产生裂纹。一般来说，为了提高该组合物的弹性强度，构成该组合物的聚合物需要结晶或者具有高的交联度，并且通过使用基于多官能丙烯酸酯的化合物如TMPTA、 PETA和DPHA作为实际方法提高了该组合物的交联度。然而，存在如下的问题：毫无顾忌地使用多官能丙烯酸酯，导致与PVA起偏器的粘合强度显著减小，从而引起剥离。
因此，为了解决上述问题，需要新的偏光板，其在具有可通过自由基固化形成的保护层的同时，具有高的玻璃化转变温度和弹性强度以及在保护层与起偏器之间优异的粘合强度。
发明内容
技术问题
为了解决上述问题，本发明致力于提供一种偏光板和包括所述偏光板的图像显示装置，所述偏光板包括具有优异的弹性强度和玻璃化转变温度的保护层，在起偏器与保护层之间具有优异的粘合强度，并且可制造成薄型。
技术方案
根据本说明书的一个示例性实施方案，提供了一种偏光板，其包括：起偏器；和在所述起偏器的至少一个表面上形成的保护层，其中所述保护层为可自由基固化的组合物的固化产物，所述可自由基固化的组合物包含：(A)由以下[式1]表示的第一化合物；(B)由下式B表示的第二化合物；和(C)自由基引发剂。
[式1]
在[式1]中，R1为酯基或醚基，R2为具有至少一个羟基(-OH)的C1至C10烷基或具有至少一个羟基(-OH)的C4至C10环烷基，以及 R3为氢或C1至C10烷基。
[式B]
在[式B]中，
R101彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或C1至C10烷基，
L1为C1至C10亚烷基、-O-、-N(H)-、-C(＝O)-或-C(＝O)O-，
n为2或3，
当n为2时，L2为-N(H)C(＝O)N(H)-或-N(H)C(＝O)-L3-C(＝O)N(H)-，
当n为3时，L2为未被取代或被羟基取代的三价C1至C10烷基，并且L1的至少一个为-N(H)-，
L3为直接键、C1至C10亚烷基、-O-、-N(H)-、-C(＝O)-或-C(＝O)O-，
m为1至10的整数，以及
当m和n各自为2或更大时，圆括号中的两个或更多个结构彼此相同或不同。
在这种情况下，第一化合物可为例如选自由以下[式2]至[式9]表示的化合物中的一种或更多种。
[式2]
[式3]
[式4]
[式5]
[式6]
[式7]
[式8]
[式9]
根据本说明书的一个示例性实施方案，提供了一种偏光板，其包括：起偏器；和在所述起偏器的至少一个表面上形成的保护层，其中所述保护层为可自由基固化的组合物的固化产物，所述可自由基固化的组合物包含：(A)由以下[式1]表示的第一化合物；(B)通过使氮丙啶化合物与(甲基)丙烯酸或具有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应获得的第二化合物；和(C) 自由基引发剂。
[式1]
在[式1]中，R1为酯基或醚基，R2为具有至少一个羟基(-OH)的 C1至C10烷基或具有至少一个羟基(-OH)的C4至C10环烷基，以及 R3为氢或C1至C10烷基。
同时，氮丙啶化合物选自例如由以下[式10]至[式12]表示的化合物。
[式10]
在[式10]中，R4至R9各自独立地为氢原子或C1～12烷基，R10为氢原子或者被取代或未被取代的C1～5烷基，以及X为C1～5亚烷基。
[式11]
在[式11]中，R11为氢原子或甲基，以及R12至R15各自独立地为氢原子或C1～12烷基。
[式12]
在[式12]中，R16为氢原子或甲基，R17和R18各自独立地为氢原子或 C1～12烷基，D为C2～5亚烷基或具有2至100个重复单元的亚烷基二醇，以及E为被取代或未被取代的C4～20亚烷基、或C6～20亚芳基。
在这种情况下，具有羟基的(甲基)丙烯酸酯可由以下[式13]表示。
[式13]
在[式13]中，R19为氢原子或甲基，以及R20为具有至少一个羟基 (-OH)的C1至C10烷基或具有至少一个羟基(-OH)的C4至C10环烷基。
同时，优选的是，基于100重量份可自由基固化的组合物，可自由基固化的组合物包含40重量份至85重量份的第一化合物、5重量份至50 重量份的第二化合物和0.1重量份至10重量份的自由基引发剂。
另外，可自由基固化的组合物可额外地包含含有胺基的丙烯酸类单体作为第三化合物，其中第三化合物可为选自以下的一种或更多种：N，N- 二甲基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、N-异丙基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺和1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯。
同时，可自由基固化的组合物在UV固化之后的玻璃化转变温度优选为60℃或更高，并且在固化之后在25℃下通过动态力学分析(DMA)方法测得的储能模量优选为1,000MPa至5,000MPa。
同时，保护层的厚度优选为0.1μm至20μm。
同时，在本发明的偏光板中，还可通过粘合层将保护膜粘附至与起偏器的形成有保护层的表面相对的表面。
另外，本发明的偏光板还可包括在保护层的上部之上的粘附层。
同时，起偏器优选为其中吸附并定向有碘或二色性染料的基于聚乙烯醇的膜。
在另一方面中，本发明提供了一种包括所述偏光板的图像显示装置。
有益效果
本发明的偏光板由于用于形成保护层的可自由基固化的组合物在固化之后具有高的玻璃化转变温度而具有优异的耐水性和耐热性，并且具有优异的弹性强度和在起偏器与保护层之间优异的粘合强度。
此外，与现有技术中的具有透明保护膜的偏光板相比，本发明的偏光板具有厚度更小的保护层，因此可制造成薄型。
实施方式
下文中，将描述本发明的优选示例性实施方案。然而，本发明的示例性实施方案可修改成多种其他形式，并且本发明的范围不限于以下将描述的示例性实施方案。此外，提供本发明的示例性实施方案是为了向本领域技术人员更全面地说明本发明。
作为深入研究的结果，本发明人发现，当将通过使氮丙啶化合物与(甲基)丙烯酸或具有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应获得的化合物添加到用于形成保护层的可自由基固化的组合物中并使用时，可以达到目的，从而完成本发明。
更具体地，根据本发明的偏光板为如下偏光板，其包括：起偏器；和在所述起偏器的至少一个表面上形成的保护层，其中所述保护层为可自由基固化的组合物的固化产物，所述可自由基固化的组合物包含：(A)由以下[式1]表示的第一化合物；(B)由下式B表示的第二化合物；和(C) 自由基引发剂。
[式1]
在[式1]中，R1为酯基或醚基，R2为具有至少一个羟基(-OH)的 C1至C10烷基、或C4至C10环烷基，以及R3为氢或C1至C10烷基。
[式B]
在[式B]中，
R101彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或C1至C10烷基，
L1为C1至C10亚烷基、-O-、-N(H)-、-C(＝O)-或-C(＝O)O-，
n为2或3，
当n为2时，L2为-N(H)C(＝O)N(H)-或-N(H)C(＝O)-L3-C(＝O)N(H)-，
当n为3时，L2为未被取代或被羟基取代的三价C1至C10烷基，并且L1的至少一个为-N(H)-，
L3为直接键、C1至C10亚烷基、-O-、-N(H)-、-C(＝O)-或-C(＝O)O-，
m为1至10的整数，以及
当m和n各自为2或更大时，圆括号中的两个或更多个结构彼此相同或不同。
首先，作为本发明的起偏器，可使用本领域公知的起偏器，例如由含有碘或二色性染料的聚乙烯醇(PVA)构成的膜。起偏器可通过将碘或二色性染料染在聚乙烯醇膜上来制造，但是其制造方法没有特别限制。在本说明书中，起偏器意指不包括保护层(或保护膜)的状态，偏光板意指包括起偏器和保护层(或保护膜)的状态。
同时，当起偏器为基于聚乙烯醇的膜时，可没有特别限制地使用基于聚乙烯醇的膜，只要该膜包含聚乙烯醇树脂或其衍生物即可。在这种情况下，聚乙烯醇树脂的衍生物的实例包括聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂等，但并不限于此。或者，作为基于聚乙烯醇的膜，也可使用在本领域的起偏器制造中通常使用的市售的基于聚乙烯醇的膜，例如 Kuraray Co.，Ltd.制造的P30、PE30和PE60，Japan Synthetic Co.，Ltd. 制造的M3000和M6000等。
同时，基于聚乙烯醇的膜的聚合度可为1,000至10,000，优选1,500 至5,000，但并不限于此。这是因为当聚合度满足该范围时，分子可自由移动并与碘或二色性染料等柔性混合。
其次，本发明的保护层使用可自由基固化的组合物来形成以支承并保护起偏器，并且可通过本领域中的公知方法形成。例如，所述方法可通过以下过程进行：通过本领域中公知的涂覆法(例如，旋涂、棒涂、辊涂、凹版涂覆、刮涂等)将可自由基固化的组合物施用在起偏器的一个表面上以形成保护层，然后通过照射活性能量射线(如UV射线、可见光、电子束和X射线)使该组合物固化。在这种情况下，照射方法没有特别限制，并且例如可通过使用UV照射装置(熔融灯(fusion lamp)，D灯泡)照射约10mJ/cm2至2,500mJ/cm2的UV射线的方法进行。
首先，根据本发明的可自由基固化的组合物中包含的第一化合物为用于实现起偏器与保护层之间的粘合强度的组分，并且可使用由以下[式1] 表示的多种化合物。
[式1]
在[式1]中，R1为酯基或醚基，R2为具有至少一个羟基(-OH)的 C1至C10烷基或具有至少一个羟基(-OH)的C4至C10环烷基，以及 R3为氢或C1至C10烷基。在这种情况下，在R2中，烷基可为直链或支化烷基，并且羟基(-OH)可取代在烷基或环烷基中的任何位置。即，羟基可在烷基的末端，也可在烷基的中间。
同时，本发明中描述的烷基包括直链型和支化型二者，并且其具体实例包括甲基、乙基、异丙基、正丙基、异丁基、正丁基、叔丁基、正戊基、异戊基和正己基等，但并不限于此。
在这种情况下，第一化合物可为选自由以下[式2]至[式9]表示的化合物中的一种或更多种，但并不限于此。
[式2]
[式3]
[式4]
[式5]
[式6]
[式7]
[式8]
[式9]
同时，基于100重量份全部的可自由基固化的组合物，第一化合物的含量可为40重量份至85重量份、50重量份至80重量份、或60重量份至70重量份。当第一化合物的含量满足该数值范围时，即使在高度潮湿的环境下也可以确保稳定的粘合强度，并且可以确保足够的耐热性。
根据本说明书一个示例性实施方案的可自由基固化的组合物中包含的第二化合物用于改善可自由基固化的组合物的储能模量和耐热性，并且可使用由式B表示的多种化合物。
根据本说明书的一个示例性实施方案，在式B中，当n为2时，L2为-N(H)C(＝O)N(H)-。
根据本说明书的一个示例性实施方案，在式B中，当n为3时，L2为三价二乙基戊基或被羟基取代的三价二乙基戊基。
在本说明书中，三价烷基意指在烷基中存在三个键合位置，即，二价基团。除了烷基各自为三价基团之外，可采用关于烷基的上述描述。
根据本说明书的一个示例性实施方案，在式B中，L1为亚甲基、亚乙基、异丙基、-O-、-N(H)-、-C(＝O)-或-C(＝O)O-。
根据本说明书的一个示例性实施方案，在式B中，R101为氢或甲基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，提供了一种偏光板，其包括：起偏器；和在所述起偏器的至少一个表面上形成的保护层，其中所述保护层为可自由基固化的组合物的固化产物，所述可自由基固化的组合物包含：(A)由以下[式1]表示的第一化合物；(B)通过使氮丙啶化合物与(甲基)丙烯酸或具有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应获得的第二化合物；和(C) 自由基引发剂。
[式1]
在[式1]中，R1为酯基或醚基，R2为具有至少一个羟基(-OH)的 C1至C10烷基或具有至少一个羟基(-OH)的C4至C10环烷基，以及 R3为氢或C1至C10烷基。
其次，根据本发明的可自由基固化的组合物中包含的第二化合物用于改善可自由基固化的组合物的储能模量和耐热性，并且优选通过使氮丙啶化合物与(甲基)丙烯酸或具有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应获得。第二化合物具有通过氮丙啶化合物与(甲基)丙烯酸或醇基的开环反应形成的结构。
在这种情况下，第二化合物用于提高交联度，因为通过氮丙啶与(甲基)丙烯酸或羟基反应产生的胺基与起偏器形成氢键，此外，胺基是柔性的，因此可提高储能模量并同时减小多官能丙烯酸酯固化时产生的固化收缩比，使得可有效地防止粘合强度劣化并提高热冲击稳定性。
更具体地，优选的是，氮丙啶化合物选自由以下[式10]至[式12]表示的化合物。
[式10]
在这种情况下，在[式10]中，R4至R9各自独立地为氢原子或C1～12烷基，R10为氢原子或者被取代或未被取代的C1～5烷基，以及X为C1～5亚烷基。此外，R10的烷基包括直链型和支化型二者，并且可被羟基或丙烯酸酯基等取代，但并不限于此。
[式11]
在[式11]中，R11为氢原子或甲基，以及R12至R15各自独立地为氢原子或C1～12烷基。
[式12]
在[式12]中，R16为氢原子或甲基，R17和R18各自独立地为氢原子或 C1～12烷基，D为C2～5亚烷基或具有2至100个重复单元的亚烷基二醇，以及E为被取代或未被取代的C4～20亚烷基、或C6～20亚芳基。
同时，本发明中描述的烷基包括直链型和支化型二者，并且其具体实例包括甲基、乙基、异丙基、正丙基、异丁基、正丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、二乙基戊基和正己基等，但并不限于此。
另外，本发明中描述的聚亚烷基二醇的实例包括乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丙二醇等，但并不限于此。
本发明中描述的亚烷基意指在烷基中存在两个键合位置，即，二价基团。除亚烷基各自为二价基团之外，可采用关于烷基的上述描述。
本发明中描述的环烷基包括单环形式和多环形式二者，并且其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2，3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2，3-二甲基环己基、3，4，5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基和环辛基等，但并不限于此。
本发明中描述的环亚烷基意指在环烷基中存在两个键合位置，即，二价基团。除环亚烷基各自为二价基团之外，可采用关于环烷基的上述描述。
另外，本发明中描述的亚芳基的实例包括亚苯基、亚联苯基、亚萘基、亚三联苯基、亚三苯基、亚蒽基和亚菲基等，但并不限于此。
同时，可在E的亚烷基中形成的取代基的实例包括亚苄基、亚氯苯基、六亚甲基、四亚甲基、异佛尔酮、亚二甲苯基、二苯基甲烷等，但并不限于此。
同时，在[式10]中，更优选的是，R4至R9各自独立地为氢原子或甲基，R10为氢原子、甲基或羟基甲基，以及X为亚乙基；在[式11]中，更优选的是，R11为氢原子或甲基，以及R12至R15各自独立地为氢原子或甲基；以及在[式12]中，更优选的是，R16至R18各自独立地为氢原子或甲基，D为C2～5亚烷基或具有2至100个重复单元是亚烷基二醇，并且在这种情况下，E为被取代或未被取代的C4～20亚烷基、或C6～20亚芳基。
在这种情况下，作为式10的实例，可使用三羟甲基丙烷-三-(β-N-氮丙啶基)丙酸酯、季戊四醇-三-(β-N-氮丙啶基)丙酸酯、三羟甲基丙烷-三-(2- 甲基-1-氮丙啶丙酸酯)等，但实例并不限于此。
在这种情况下，作为式11的实例，可使用2-(2-甲基氮丙啶-1-甲酰胺基)乙基丙烯酸酯，但实例并不限于此。
(甲基)丙烯酸意指丙烯酸或甲基丙烯酸。
在这种情况下，优选的是，具有羟基的(甲基)丙烯酸酯由以下[式13] 表示。
[式13]
在[式13]中，R19为氢基或甲基，R20为具有至少一个羟基(-OH)的 C1至C10烷基或具有至少一个羟基(-OH)的C4至C10环烷基。在这种情况下，在R20中，烷基可为直链或支化烷基，并且羟基可取代在烷基或环烷基中的任何位置。即，羟基可在烷基的末端，也可在烷基的中间。
同时，第二化合物的具体实例可由以下[式16]至[式37]中的任一个表示，但并不限于此。
[式16]
[式17]
[式18]
[式19]
[式20]
[式21]
[式22]
[式23]
[式24]
[式25]
[式26]
[式27]
[式28]
[式29]
[式30]
[式31]
[式32]
[式33]
[式34]
[式35]
[式36]
[式37]
同时，基于100重量份可自由基固化的组合物，第二化合物的含量优选为例如约5重量份至50重量份，并且可为例如约10重量份至40重量份或20重量份至30重量份。当第二化合物的含量满足该范围时，确保足够的热冲击稳定性，并且保持合适的玻璃化转变温度和合适的固化收缩比，并因此粘合强度也优异。
同时，在形成第二化合物的氮丙啶化合物与(甲基)丙烯酸或具有羟基的(甲基)丙烯酸酯之间，当氮丙啶化合物的氮丙啶基团的数量限定为n时，优选的是，氮丙啶化合物∶(甲基)丙烯酸或具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的摩尔比为1∶n，且n为整数。
即，对于第二化合物优选的是，存在于氮丙啶化合物(反应物)末端的氮丙啶基团与(甲基)丙烯酸和醇基二者反应。这是因为当氮丙啶基团留在所产生的第二化合物中时，特性如玻璃化转变温度可能劣化。
更具体地，由式12表示的氮丙啶化合物与(甲基)丙烯酸的摩尔比优选为1∶3。这是为了通过使氮丙啶基团与相同当量重量的(甲基)丙烯酸反应来制备具有新结构的(甲基)丙烯酸酯化合物。同样地，由式13或14表示的氮丙啶化合物与(甲基)丙烯酸的摩尔比优选为1∶1。
同时，本发明的可自由基固化的组合物可额外地包含含有胺基的丙烯酸类单体作为第三化合物以实现低粘度并改善粘合强度。
更具体地，第三化合物可为例如选自以下的一种或更多种：N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、N-异丙基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、 N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺和1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯，但并不限于此。
同时，基于100重量份可自由基固化的组合物，第三化合物的含量优选为例如5重量份至20重量份、5重量份至15重量份、或10重量份至 15重量份。这是因为当第三化合物的含量满足该范围时，粘合强度、粘度和玻璃化转变温度均优异。
更具体地，优选的是，基于100重量份全部的可自由基固化的组合物，本发明的可自由基固化的组合物包含40重量份至85重量份第一化合物、 5重量份至50重量份第二化合物、5重量份至20重量份第三化合物和0.1 重量份至10重量份自由基引发剂。
同时，根据本发明的可自由基固化的组合物中包含的自由基引发剂用于通过提高可自由基聚合性来改善固化速率。在这种情况下，可没有限制地使用本领域中通常使用的自由基引发剂作为自由基引发剂，并且自由基引发剂可为例如选自以下的一种或更多种：1-羟基-环己基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲酰基甲酸甲酯、氧基-苯基-乙酸-2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯、氧基-苯基-乙酸-2-[2-羟基-乙氧基]-乙酯、α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、氧化膦和苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦。特别地，在本发明中，可优选使用苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦。
此外，优选的是，基于100重量份可自由基固化的组合物，自由基引发剂的含量为例如0.5重量份至10重量份、1重量份至5重量份、或2重量份至3重量份。这是因为当自由基引发剂的含量满足该数值范围时，该组合物可顺利地固化。
同时，优选的是，根据本发明的可自由基固化的组合物的粘度为约 10cP至200cP或20cP至100cP。当可自由基固化的组合物的粘度满足该数值范围时，存在可加工性优异的优点，因为保护层可薄薄地形成，并且该组合物具有低的粘度。
同时，优选的是，可自由基固化的组合物在固化之后的玻璃化转变温度为约60℃至500℃，并且该玻璃化转变温度可为例如90℃至300℃或 80℃至200℃。通过使用玻璃化转变温度在上述数值范围内的根据本发明的可自由基固化的组合物制备的保护层的优点在于耐热性和耐水性优异。
在本说明书中，固化意指可自由基固化的组合物通过UV射线固化 80％或更多。
此外，可自由基固化的组合物在固化之后在25℃下通过动态力学分析(DMA)方法测得的储能模量为1,000MPa至5,000MPa，并且该储能模量优选为约2,000MPa至4,000MPa。当组合物的储能模量满足该数值范围时，在热冲击稳定性方面表现出优异的特性。
同时，根据本发明的可自由基固化的组合物在没有单独介质的情况下形成起偏器和在起偏器的至少一个表面上的保护层，并且通过使用可自由基固化的组合物形成的保护层的厚度优选为0.5μm至20μm，并且厚度可为例如0.5μm至15μm或0.5μm至10μm。这是因为当保护层的厚度满足该数值范围时，可实现所制造的偏光板的厚度变薄和重量减小。当该厚度小于0.5μm时，起偏器的热冲击稳定性和固化特性较弱，而当该厚度为20μm或更大时，难以实现偏光板的厚度变薄。
同时，如果需要，本发明的偏光板还可包括在起偏器的一个表面上的保护膜。更具体地，在本发明的偏光板中，当保护层在起偏器的一个表面上形成时，可通过粘合层将单独的保护膜粘附至与形成有保护层的表面相对的表面以支承并保护起偏器。
在这种情况下，作为保护膜，可没有限制地使用本领域中通常已知的多种材料的保护膜，例如，基于纤维素的膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET) 膜、环烯烃聚合物(COP)膜、丙烯酸类膜等。其中，考虑到光学特性、耐久性、经济可行性等，特别优选地使用丙烯酸类膜，并且保护膜可包含基于(甲基)丙烯酸酯的树脂。包含基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的膜可通过挤出成型使包含基于(甲基)丙烯酸酯的树脂作为主要组分的成型材料成型来获得。
丙烯酸类保护膜可为包含含有基于烷基(甲基)丙烯酸酯的单元和基于苯乙烯的单元的共聚物和在主链中具有碳酸酯部分的芳族树脂的膜，或者包含基于烷基(甲基)丙烯酸酯的单元、基于苯乙烯的单元、被至少一个羰基取代的3至5元杂环单元、和乙烯基氰单元的膜。
或者，丙烯酸类保护膜可为包含具有芳环的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的膜。具有芳环的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的实例包括韩国专利申请公开第10-2009-0115040号中描述的树脂组合物，该树脂组合物包含：(a) 含有一种或更多种基于(甲基)丙烯酸酯的衍生物的基于(甲基)丙烯酸酯的单元；(b)具有含有含羟基部分和芳族部分的链的芳族单元；以及(c) 含有一种或更多种基于苯乙烯的衍生物的基于苯乙烯的单元。(a)至(c) 的单元可以各自以单独的共聚物形式包含在树脂组合物中，并且(a)至 (c)的单元中的两种或更多种单元也可以以一种共聚合物的形式包含在树脂组合物中。
或者，丙烯酸类保护膜可为包含具有内酯环结构的丙烯酸类树脂的膜。具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的具体实例包括例如日本专利申请公开第2000-230016号、日本专利申请公开第2001-151814号、日本专利申请公开第2002-120326号等的官方公报中描述的具有内酯环结构的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂等。
制备丙烯酸类保护膜的方法没有特别限制，例如，丙烯酸类保护膜可通过以下过程来制备：用任何合适的混合方法将基于(甲基)丙烯酸酯的树脂、其他聚合物、添加剂等充分混合以制备热塑性树脂组合物，然后使该热塑性树脂组合物成膜来制备；或者将基于(甲基)丙烯酸酯的树脂、其他聚合物、添加剂等制备成单独的溶液，将混合物混合以形成均匀的混合物溶液，然后使该混合物成膜。
热塑性树脂组合物例如通过使用任何合适的混合器(如万能混合器 (omni-mixer))将膜原材料预共混，然后捏合挤出所获得的混合物来制备。在这种情况下，在捏合挤出时使用的混合器没有特别限制，并且可使用任何合适的混合器，例如挤出机如单螺杆挤出机和双螺杆挤出机、或压力捏合机。
成膜法的实例包括任何合适的成膜法，例如溶液浇铸法(溶液流延法)、熔体挤出法、压延法和压缩成型法。在这些成膜法中，优选溶液浇铸法(溶液流延法)和熔体挤出法。
溶液浇铸法(溶液流延法)中使用的溶剂的实例包括：芳族烃，例如苯、甲苯和二甲苯；脂族烃，例如环己烷和萘烷；酯，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮；醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和丁基溶纤剂；醚，例如四氢呋喃和二烷；卤代烃，例如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；二甲基甲酰胺；二甲基亚砜等。这些溶剂可单独使用或者以其两种或更多种的组合使用。
用于进行溶液浇铸法(溶液流延法)的装置的实例包括鼓型浇铸机、带型浇铸机、旋涂机等。熔体挤出法的实例包括T模法、吹胀法(inflation method)等。成型温度优选为150℃至350℃，并且更优选200℃至300 ℃。
当通过T模法成膜时，将T模安装在公知的单螺杆或双螺杆挤出机的前端部上，将以膜形式挤出的膜卷绕，由此获得辊状膜。在这种情况下，也可通过适当调节卷绕辊的温度以在挤出方向上拉伸膜来对膜进行单轴拉伸。此外，也可通过在垂直于挤出方向的方向上拉伸膜来进行同时双轴拉伸、逐次双轴拉伸等。
丙烯酸类保护膜可为未拉伸膜或拉伸膜中的任一种。当丙烯酸类膜为拉伸膜时，该丙烯酸类膜可为单轴拉伸膜或双轴拉伸膜，当丙烯酸类膜为双轴拉伸膜时，该丙烯酸类膜可为经同时双轴拉伸的膜或经逐次双轴拉伸的膜。当丙烯酸类膜经双轴拉伸时，膜的机械强度改善，使得膜的性能改善。将丙烯酸类膜与其他热塑性树脂混合，使得即使在拉伸丙烯酸类膜时，丙烯酸类膜也可抑制相位差增大并保持光学各向同性。
拉伸温度优选地在接近作为膜原材料的热塑性树脂组合物的玻璃化转变温度的范围内，优选(玻璃化转变温度-30℃)至(玻璃化转变温度 +100℃)，更优选(玻璃化转变温度-20℃)至(玻璃化转变温度+80℃)。当拉伸温度低于(玻璃化转变温度-30℃)时，存在可能无法获得足够的拉伸放大倍率的问题。反之，当拉伸温度高于(玻璃化转变温度+100℃)时，存在树脂组合物发生流动(流动)，并因此可能无法进行稳定拉伸的问题。
定义为面积比的拉伸放大倍率优选为1.1倍至25倍，并且更优选1.3 倍至10倍。当拉伸放大倍率小于1.1倍时，存在拉伸放大倍率不能使韧性随着拉伸改善的问题。当拉伸放大倍率大于25倍时，存在无法确认通过提高拉伸放大倍率所获得的效果的问题。
一个方向上的拉伸速度优选为10％/分钟至20,000％/分钟，并且更优选100％/分钟至10,000％/分钟。当拉伸速度小于10％/分钟时，需要相当长的时间以获得足够的拉伸放大倍率，导致存在制造成本可能增加的问题。当拉伸速度大于20,000％/分钟时，存在可能发生拉伸膜断裂等的问题。
为了稳定丙烯酸类保护膜的光学各向同性或机械特性，可在拉伸处理后对丙烯酸类保护膜进行热处理(退火)等。热处理的条件没有特别限制，并且可采用本领域已知的任何合适条件。
同时，如果需要，可对丙烯酸类保护膜进行表面处理以改善粘合强度，并且可在光学膜的至少一个表面上进行选自以下的至少一种表面处理：碱处理、电晕处理和等离子体处理。
同时，起偏器与保护膜之间的粘合可通过以下过程来进行：使用辊涂机、凹版涂覆机(gravure coater)、棒涂机、刮涂机、毛细管涂覆机(capillary coater)等将粘合剂涂覆在起偏器或保护膜的表面上，然后使用层合辊对起偏器和保护膜进行热层合，或者在常温下压制起偏器和保护膜以将起偏器和保护膜层合，或者在将起偏器和保护膜层合之后将UV射线照射在起偏器和保护膜上，等等。同时，作为粘合剂，可没有限制地使用用于本领域中使用的偏光板的多种粘合剂，例如基于聚乙烯醇的粘合剂、基于聚氨酯的粘合剂、丙烯酸类粘合剂、基于阳离子或自由基的粘合剂等。
同时，如果需要，本发明的偏光板可包括在保护层的上部之上的粘附层以粘附至显示装置面板或光学膜(如相位差膜)。
在这种情况下，可使用本领域公知的多种粘合剂形成粘附层，并且其类型没有特别限制。例如，可通过使用基于橡胶的增粘剂、丙烯酸类增粘剂、基于硅酮的增粘剂、基于氨基甲酸酯的增粘剂、基于聚乙烯醇的增粘剂、基于聚乙烯吡咯烷酮的增粘剂、基于聚丙烯酰胺的增粘剂、基于纤维素的增粘剂、基于乙烯基烷基醚的增粘剂等来形成粘附层。其中，考虑到透明性、耐热性等，特别优选地使用丙烯酸类增粘剂。
同时，粘附层还可通过在保护层的上部之上施用增粘剂的方法形成，还可通过将通过在剥离型片(release sheet)上施用增粘剂然后干燥增粘剂而制备的粘合片粘附在保护层的上部之上的方法形成。
如上所述的本发明的偏光板可有用地应用于光学装置如液晶显示装置。光学装置可为例如包括以下的液晶显示装置：液晶面板和各自设置在液晶面板的两个表面上的偏光板，并且在这种情况下，至少一个偏光板可为根据本发明的偏光板。在这种情况下，液晶显示器中包括的液晶面板的类型没有特别限制。例如，可没有类型限制地使用所有公知的面板，例如无源矩阵型面板如扭转向列(TN)、超扭转向列(STN)、铁电体(F)或聚合物分散(PD)面板；有源矩阵型面板如双端或三端面板、平面内切换(in-plane switching)(IPS)面板和垂直排列(vertical alignment)(VA) 面板。此外，构成液晶显示装置的其他配置，例如上基板和下基板(例如，滤色器基板或阵列基板)的种类没有特别限制，并且可没有限制地采用本领域公知的配置。
具体实施方式
下文中，将参照具体实施例详细地描述本发明。
制备例1-丙烯酸类保护膜
将其中以100∶2.5∶5的重量比均匀混合有聚(N-环己基马来酰亚胺-共- 甲基丙烯酸甲酯)、苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂和基于苯氧基的树脂的树脂组合物供应到从原材料料斗至挤出机经氮气换气的24Φ挤出机中，并在250℃下熔化以制备原材料粒料。
使用由Co.，Ltd.制造的PKFE(Mw＝60,000， Mn＝16,000，且Tg＝95℃)作为基于苯氧基的树脂；使用包含85重量％苯乙烯和15重量％无水马来酸酐的Dylaeck 332作为苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂；并且使用通过NMR分析其中N-环己基马来酰亚胺的含量为 6.5重量％的聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)作为聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)。
在真空下干燥获得的原材料粒料，通过使用挤出机在260℃下熔化，并使其通过衣架型T模，然后通过镀铬铸辊和干燥辊等以制备厚度为150 μm的膜。通过使用试验拉伸装置(pilot stretching device)在125℃下在 MD方向上使用辊之间的速度差以170％的比率拉伸该膜以制备丙烯酸类膜。
对通过上述过程制备的丙烯酸类膜进行电晕处理，然后通过使用#7 棒用底漆组合物(其中20重量份唑啉交联剂(Nippon Shokubai Co.，Ltd. 制造的WS700)被添加到通过用纯水稀释CK-PUD-F(Chokwang氨基甲酸酯分散体)而制备的具有10重量％固体组分的底漆组合物中)涂覆丙烯酸类膜的一侧，然后使用拉幅机在130℃下在TD方向上以190％拉伸丙烯酸类膜以最终制备底漆层厚度为400nm的丙烯酸类保护膜。
制备例2-可自由基固化的组合物的制备
(1)可自由基固化的组合物A
将3重量份苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦作为自由基引发剂添加到100重量份的包含60重量份2-羟基乙基丙烯酸酯和40重量份9-(((3-((1-(丙烯酰氧基)丙烷-2-基)氨基)丙酰基)氧基)甲基)-9-乙基-2，16-二甲基-6，12-二氧代-7，11-二氧杂-3，15-二氮杂十七烷-1，17-二基二丙烯酸酯 (式18)的可自由基固化的组合物中，由此制备可自由基固化的组合物A。
(2)可自由基固化的组合物B
将3重量份苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦作为自由基引发剂添加到100重量份的包含60重量份2-羟基乙基丙烯酸酯、20重量份 9-(((3-((1-(丙烯酰氧基)丙烷-2-基)氨基)丙酰基)氧基)甲基)-9-乙基-2，16-二甲基-6，12-二氧代-7，11-二氧杂-3，15-二氮杂十七烷-1，17-二基二丙烯酸酯 (式18)和20重量份1-(3-(2-(丙烯酰氧基)乙基)脲基)丙烷-2-基丙烯酸酯 (式32)的可自由基固化的组合物中，由此制备可自由基固化的组合物B。
(3)可自由基固化的组合物C
将3重量份苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦作为自由基引发剂添加到100重量份的包含60重量份2-羟基乙基丙烯酸酯和40重量份 1-(3-(2-(丙烯酰氧基)乙基)脲基)丙烷-2-基丙烯酸酯(式32)的可自由基固化的组合物中，由此制备可自由基固化的组合物C。
(4)可自由基固化的组合物D
将3重量份苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦作为自由基引发剂添加到100重量份的包含60重量份2-羟基乙基丙烯酸酯、30重量份 1-(3-(2-(丙烯酰氧基)乙基)脲基)丙烷-2-基丙烯酸酯(式32)和10重量份 1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯的可自由基固化的组合物中，由此制备可自由基固化的组合物D。
(5)可自由基固化的组合物E
将3重量份苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦作为自由基引发剂添加到100重量份的包含60重量份2-羟基乙基丙烯酸酯、30重量份 1-(3-(2-(丙烯酰氧基)乙基)脲基)丙烷-2-基丙烯酸酯(式32)和10重量份 N，N-二甲基丙烯酰胺的可自由基固化的组合物中，由此制备可自由基固化的组合物E。
(6)可自由基固化的组合物F
将3重量份苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦作为自由基引发剂添加到100重量份的包含60重量份4-羟基丁基丙烯酸酯、30重量份 1-(3-(2-(丙烯酰氧基)乙基)脲基)丙烷-2-基丙烯酸酯(式32)和10重量份 N，N-二甲基丙烯酰胺的可自由基固化的组合物中，由此制备可自由基固化的组合物F。
(7)可自由基固化的组合物G
将3重量份苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦作为自由基引发剂添加到100重量份的包含40重量份2-羟基乙基丙烯酸酯和60重量份 9-(((3-((1-(丙烯酰氧基)丙烷-2-基)氨基)丙酰基)氧基)甲基)-9-乙基-2，16-二甲基-6，12-二氧代-7，11-二氧杂-3，15-二氮杂十七烷-1，17-二基二丙烯酸酯 (式18)的可自由基固化的组合物中，由此制备可自由基固化的组合物 G。
(8)可自由基固化的组合物H
将3重量份苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦作为自由基引发剂添加到100重量份的包含40重量份2-羟基乙基丙烯酸酯和60重量份 1-(3-(2-(丙烯酰氧基)乙基)脲基)丙烷-2-基丙烯酸酯(式32)的可自由基固化的组合物中，由此制备可自由基固化的组合物H。
(9)可自由基固化的组合物I
将3重量份苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦作为自由基引发剂添加到100重量份的包含70重量份2-羟基乙基丙烯酸酯和30重量份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)的可自由基固化的组合物中，由此制备可自由基固化的组合物I。
(10)可自由基固化的组合物J
将3重量份苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦作为自由基引发剂添加到100重量份的包含70重量份2-羟基乙基丙烯酸酯和30重量份季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)的可自由基固化的组合物中，由此制备可自由基固化的组合物J。
(11)可自由基固化的组合物K
将3重量份苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦作为自由基引发剂添加到100重量份的包含70重量份2-羟基乙基丙烯酸酯和30重量份二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)的可自由基固化的组合物中，由此制备可自由基固化的组合物K。
实施例1
通过使用滴管将可自由基固化的组合物A施用在制备例1中制备的丙烯酸类保护膜的底漆层上，将该膜层合在PVA起偏器的一个表面上，并设置条件使得最终粘合层的厚度为1μm至2μm，然后使该膜通过层合机(5m/分钟)。其后，通过使用紫外线照射装置(熔融灯，D灯泡)将 900mJ/cm2的UV射线照射在其上层合有丙烯酸类保护膜的表面上以制备包括在起偏器一个表面上的保护膜的偏光板。
接着，将可自由基固化的组合物A施用在如上所述制备的偏光板中层合有保护膜的起偏器(PVA装置)的表面的另一表面上，将具有剥离力的PET膜层合在其上，设置条件使得最终保护层的厚度为5μm至6 μm，然后使该膜通过层合机(5m/分钟)。其后，通过使用紫外线照射装置(熔融灯，D灯泡)将900mJ/cm2的UV射线照射在层合有剥离型PET 膜的表面上以制备包括在起偏器一个表面上的保护膜和在其另一表面上的保护层的偏光板。该偏光板在温度为20℃和湿度为50％的恒定温度和恒定湿度环境下制备。
实施例2
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用可自由基固化的组合物B代替可自由基固化的组合物A。
实施例3
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用可自由基固化的组合物C代替可自由基固化的组合物A。
实施例4
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用可自由基固化的组合物D代替可自由基固化的组合物A。
实施例5
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用可自由基固化的组合物E代替可自由基固化的组合物A。
实施例6
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用可自由基固化的组合物F代替可自由基固化的组合物A。
比较例1
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用可自由基固化的组合物G代替可自由基固化的组合物A。
比较例2
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用可自由基固化的组合物H代替可自由基固化的组合物A。
比较例3
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用可自由基固化的组合物I代替可自由基固化的组合物A。
比较例4
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用可自由基固化的组合物J代替可自由基固化的组合物A。
比较例5
以与实施例1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用可自由基固化的组合物K代替可自由基固化的组合物A。
实验例
1.玻璃化转变温度的测量
测量实施例1至6和比较例1至5中制备的偏光板的保护层的玻璃化转变温度，并且示于以下[表1]中。具体地，在如上所述的固化条件下分离偏光板的保护层，然后通过使用差示扫描量热计(由Mettler Co.，Ltd. 制造的DSC)将温度升高到-30℃至200℃来测量第二次运行时的玻璃化转变温度值。
2.储能模量的测量
将制备例中各自制备的可自由基固化的组合物施用在剥离型PET之间，设置条件使得最终厚度为80μm，然后使膜通过层合机，然后在与实施例中相同的固化条件下进行固化。然后，将从剥离型PET分离的固化产物切成5.3mm的宽度和50mm的长度，并通过使用DMA(由TA Instruments制造)将温度升高到-40℃至160℃来测量储能模量。其中，在25℃下的储能模量的结果示于以下[表1]中。
3.粘合强度的评估
将实施例和比较例中制备的可自由基固化的组合物各自施用在起偏器(PVA装置)上，在其上层合起偏器(PVA装置)以使其通过层合机，然后使用紫外线照射装置(熔融灯，D灯泡)将900mJ/cm2的紫外射线照射在其上，由此制备由起偏器/保护层/起偏器构成的剥离强度样品。将所制备的样品切成20mm的宽度和100mm的长度，然后在通过使用质构分析仪(由Stable Micro Systems，Ltd.制造的TA-XT Plus)以300mm/ 分钟的速度和90°的角度剥离时测量剥离强度，并且剥离强度大于1.0 N/cm的情况、剥离强度为0.5N/cm至1.0N/cm的情况和剥离强度小于 0.5N/cm的情况分别指示为优异、良好和差。结果示于以下[表1]中。
4.热冲击稳定性的评估
将实施例1至6和比较例1至5中制备的偏光板各自层合在玻璃基板上，在-40℃下放置30分钟，然后在80℃下放置30分钟，重复100次。然后，用肉眼评估偏光板的外观是否改变。在偏光板的外观中，仅在端部产生尺寸为2mm或更小的裂纹的情况、仅在除端部外的部分上确定有5 mm或更长短线的裂纹的情况和在偏光板的整个表面上产生多个裂纹的情况分别指示为优异、良好和差。结果示于以下[表1]中。
[表1]
2-HEA：2-羟基乙基丙烯酸酯
4-HBA：4-羟基丁基丙烯酸酯
式18：9-(((3-((1-(丙烯酰氧基)丙烷-2-基)氨基)丙酰基)氧基)甲基)-9- 乙基-2，16-二甲基-6，12-二氧代-7，11-二氧杂-3，15-二氮杂十七烷-1，17-二基二丙烯酸酯
式32：1-(3-(2-(丙烯酰氧基)乙基)脲基)丙烷-2-基丙烯酸酯
TMPTA：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
PETA：季戊四醇三丙烯酸酯
DPHA：二季戊四醇六丙烯酸酯
PMPMA：1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯
DMAA：N，N-二甲基丙烯酰胺
虽然详细描述了本发明的示例性实施方案，但是本发明的权利范围不限于此，并且对于本领域普通技术人员显而易见的是，可在不脱离权利要求书中描述的本发明的技术精神的情况下进行多种修改和改变。

Claims (17)

1.一种偏光板，包括：
起偏器；和
在所述起偏器的至少一个表面上形成的保护层，
其中所述保护层为可自由基固化的组合物的固化产物，所述可自由基固化的组合物包含：
(A)由以下[式1]表示的第一化合物；
(B)由下式B表示的第二化合物；和
(C)自由基引发剂：
[式1]
在[式1]中，R1为酯基或醚基，R2为具有至少一个羟基(-OH)的C1至C10烷基或具有至少一个羟基(-OH)的C4至C10环烷基，以及R3为氢或C1至C10烷基，
[式B]
R101彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或C1至C10烷基，
L1为C1至C10亚烷基、-O-、-N(H)-、-C(＝O)-或-C(＝O)O-，
n为2或3，
当n为2时，L2为-N(H)C(＝O)N(H)-或-N(H)C(＝O)-L3-C(＝O)N(H)-，
当n为3时，L2为未被取代或被羟基取代的三价C1至C10烷基，并且L1的至少一个为-N(H)-，
L3为直接键、C1至C10亚烷基、-O-、-N(H)-、-C(＝O)-或-C(＝O)O-，
m为1至10的整数，以及
当m和n各自为2或更大时，圆括号/方括号中的两个或更多个结构彼此相同或不同。
2.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述第一化合物为选自由以下[式2]至[式9]表示的化合物中的一种或更多种：
[式2]
[式3]
[式4]
[式5]
[式6]
[式7]
[式8]
[式9]
3.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述第二化合物由以下[式16]至[式37]中的任一个表示：
[式16]
[式17]
[式18]
[式19]
[式20]
[式21]
[式22]
[式23]
[式24]
[式25]
[式26]
[式27]
[式28]
[式29]
[式30]
[式31]
[式32]
[式33]
[式34]
[式35]
[式36]
[式37]
4.根据权利要求1所述的偏光板，其中基于100重量份所述可自由基固化的组合物，所述可自由基固化的组合物包含40重量份至85重量份的所述第一化合物、5重量份至50重量份的所述第二化合物和0.1重量份至10重量份的所述自由基引发剂。
5.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述可自由基固化的组合物还包含含有胺基的丙烯酸类单体作为第三化合物。
6.根据权利要求5所述的偏光板，其中所述第三化合物为选自以下的一种或更多种：N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺和1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯。
7.根据权利要求5所述的偏光板，其中基于100重量份所述可自由基固化的组合物，所述第三化合物的含量为5重量份至20重量份。
8.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述可自由基固化的组合物在UV固化之后的玻璃化转变温度为60℃或更高。
9.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述可自由基固化的组合物在固化之后在25℃下通过动态力学分析(DMA)方法测得的储能模量为1,000MPa至5,000MPa。
10.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述保护层的厚度为0.1μm至20μm。
11.根据权利要求1所述的偏光板，其中保护膜通过粘合层粘附至与所述起偏器的形成有保护层的表面相对的表面。
12.根据权利要求1所述的偏光板，还包括：
设置在所述保护层的上部之上的粘附层。
13.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述起偏器为吸附并定向有碘或二色性染料的基于聚乙烯醇的膜。
14.一种偏光板，包括：
起偏器；和
在所述起偏器的至少一个表面上形成的保护层，
其中所述保护层为可自由基固化的组合物的固化产物，所述可自由基固化的组合物包含：
(A)由以下[式1]表示的第一化合物；
(B)通过使氮丙啶化合物与(甲基)丙烯酸或具有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应获得的第二化合物；和
(C)自由基引发剂：
[式1]
在[式1]中，R1为酯基或醚基，R2为具有至少一个羟基(-OH)的C1至C10烷基或具有至少一个羟基(-OH)的C4至C10环烷基，以及R3为氢或C1至C10烷基。
15.根据权利要求14所述的偏光板，其中所述氮丙啶化合物选自由以下[式10]至[式12]表示的化合物：
[式10]
在[式10]中，R4至R9各自独立地为氢原子或C1～12烷基，R10为氢原子或者被取代或未被取代的C1～5烷基，以及X为C1～5亚烷基，
[式11]
在[式11]中，R11为氢原子或甲基，以及R12至R15各自独立地为氢原子或C1～12烷基，
[式12]
在[式12]中，R16为氢原子或甲基，R17和R18各自独立地为氢原子或C1～12烷基，D为C2～5亚烷基或具有2至100个重复单元的亚烷基二醇，以及E为被取代或未被取代的C4～20亚烷基、或C6～20亚芳基。
16.根据权利要求14所述的偏光板，其中所述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯由以下[式13]表示：
[式13]
在[式13]中，R19为氢原子或甲基，以及R20为具有至少一个羟基(-OH)的C1至C10烷基或具有至少一个羟基(-OH)的C4至C10环烷基。
17.一种图像显示装置，包括根据权利要求1至16中任一项所述的偏光板。
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