CN105593217B - 四唑啉酮化合物及其用途 - Google Patents
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Abstract
由式(1)表示的四唑啉酮化合物[在式中,R1、R2、R3、R6、R7、R8、R9、R10和R11各自独立地表示任选地具有一个或多个卤素原子的C1‑C6烷基等;R4和R5各自独立地表示氢原子等;Q表示选自P2组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团);并且X表示氧原子或硫原子]对于有害生物具有优异防治活性。
Description
技术领域
本发明涉及四唑啉酮化合物及其用途。
背景技术
迄今为止,已经广泛开发了多种化学品以防治有害生物(pest)并且提供到实践使用中,但是,在一些情况下,这些化学品可能没有发挥足够的活性。
同时,作为具有四唑啉酮环的化合物,已知有由式(A)表示的化合物:
(参见WO 96/36229 A)。
本发明提供对于有害生物具有优异防治活性的化合物。
发明内容
本发明的发明人已进行广泛的研究以找到对于有害生物具有优异防治活性的化合物,并且发现由以下式(1)表示的四唑啉酮化合物对于有害生物具有优异的防治活性,由此完成本发明。
本发明包括以下[1]至[13]。
[1]一种由式(1)表示的四唑啉酮化合物:
其中R1、R2、R3和R11各自独立地表示任选地具有一个或多个选自P3组的原子或基团的C1-C6烷基、任选地具有一个或多个选自P3组的原子或基团的C3-C6环烷基、卤素原子、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷氧基、氰基、硝基、氨基、羟基、硫烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6炔基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C8烷基氨基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基亚磺酰基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基磺酰基、五氟硫烷基、C3-C9三烷基甲硅烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基或任选地具有一个或多个C1-C6烷基的氨基羰基;
R4和R5各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基;
R6表示任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6炔基、硝基、氰基、任选地具有一个或多个C1-C6烷基的氨基羰基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6烯基氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6炔基氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6烯硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6炔硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷基羰基、C2-C6烷基羰基氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氧基羰基、羟基、硫烷基、任选地具有C1-C6烷基的氨基、五氟硫烷基、C3-C9三烷基甲硅烷基、C5-C14三烷基甲硅烷基乙炔基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基磺酰基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基亚磺酰基、C2-C5烷氧基烷基或C2-C5烷硫基烷基;
R7、R8和R9各自独立地表示氢原子、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C3烯基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基;
R10表示任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C3烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C3炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基;
Q表示选自P2组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团);并且
X表示氧原子或硫原子:
P1组:由以下各项组成的组:任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6炔基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6烯基氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6炔基氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6烯硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6炔硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷基羰基、C2-C6烷基羰基氧基、C2-C6烷基羰硫基、羟基羰基、甲酰基、C2-C6烷氧基羰基、硝基、氰基、羟基、任选地具有一个或多个卤素原子的C6-C16芳基、任选地具有一个或多个卤素原子的C6-C16芳基氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C6-C16芳硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C7-C18芳烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C7-C18芳烷氧基、硫烷基、五氟硫烷基、C3-C12三烷基甲硅烷基、C5-C14三烷基甲硅烷基乙炔基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基磺酰基、任选地具有一个或多个卤素原子的C6-C16芳基磺酰基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基亚磺酰基、任选地具有一个或多个卤素原子的C6-C16芳基亚磺酰基、任选地具有C1-C6烷基和/或C6-C12芳基的氨基磺酰基和任选地具有一个或多个C1-C6烷基的氨基羰基:
P2组是由以下各项组成的组:噻唑基、噻唑啉基、唑基、唑啉基、三唑基、四唑基、呋喃基、噻吩基、噻二唑基、二唑基、异唑基、异噻唑基、四氢呋喃基、丁烯羟酸内酯基(butenolidyl group)、γ-丁内酯基、四氢噻吩基、吡咯基、吡咯啉基、吡咯烷基、吡咯烷酮基、唑烷基、唑烷酮基、噻唑烷基、噻唑烷酮基、异唑啉基、异唑烷基、异唑烷酮基、异噻唑啉基、异噻唑烷基、异噻唑烷酮基、二氧戊环基、floxanil基、四唑啉基、四唑烷基(tetrazolidinyl group)、四唑啉酮基、三唑啉基、三唑烷基(triazolidinyl group)、三唑啉酮基、尿唑基、咪唑基、咪唑啉基、咪唑烷基、咪唑啉酮基、乙内酰脲基(hydantoinylgroup)、硫代乙内酰脲基、二硫代乙内酰脲基、吡唑啉基、吡唑烷基、吡唑烷酮基、吡唑啉酮基、琥珀酰亚胺基、马来酰亚胺基和二唑基;并且
P3组是由以下各项组成的组:卤素原子、氰基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基和任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷硫基。
[2]根据[1]所述的四唑啉酮化合物,其中R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基;R2、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子;R3是氢原子、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基;R10是C1-C3烷基;并且X是氧原子。
[3]根据[1]或[2]所述的四唑啉酮化合物,其中R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C3烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基;R3是氢原子或甲基;Q是选自P8组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团):P4组是由以下各项组成的组:任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、氰基、硝基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C3烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基和任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷硫基;并且P8组是由以下各项组成的组:噻唑基、唑基、噻唑啉基、唑啉基、呋喃基、噻吩基、1,3,4-噻二唑基、1,3,4-二唑基、1,2,3-三唑基、四唑基、二氧戊环基、四氢呋喃基、吡唑啉酮基、吡咯基、咪唑基和1,2,4-三唑基。
[4]根据[1]或[2]所述的四唑啉酮化合物,其中R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;
R3是氢原子或甲基;
R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基;并且
Q是选自P9组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P11组的原子或基团):
P9组是由以下各项组成的组:噻唑基、唑基、噻唑啉基、唑啉基、呋喃基、噻吩基、1,3,4-二唑基、1,2,3-三唑基、二氧戊环基、四氢呋喃基、吡咯基、咪唑基、1,2,4-三唑基、1,2,4-噻二唑基、异噻唑基、吡咯烷基和吡咯烷酮基;并且
P11组是由以下各项组成的组:任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、氰基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷基羰基和C2-C6烷基羰基氧基。
[5]根据权利要求1、2或4所述的四唑啉酮化合物,其中Q是选自P10组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P11组的原子或基团):
P10组是由以下各项组成的组:噻唑基、唑基、噻唑啉基、唑啉基、呋喃基和噻吩基。
[6]根据[1]、[2]、[4]或[5]所述的四唑啉酮化合物,其中Q是选自P10组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P12组的原子或基团):
P12组是由以下各项组成的组:卤素原子、氰基和任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
[7]根据[1]、[2]或[4]所述的四唑啉酮化合物,其中Q是任选地具有一个或多个选自P11组的原子或基团的噻唑基或噻吩基。
[8]根据[1]、[2]、[4]或[7]所述的四唑啉酮化合物,其中Q是任选地具有一个或多个选自P12组的原子或基团的噻唑基或噻吩基。
[9]根据[1]、[2]、[4]或[7]所述的四唑啉酮化合物,其中Q是任选地具有一个或多个选自P11组的原子或基团的噻唑基。
[10]根据[1]、[2]、[4]、[7]或[8]所述的四唑啉酮化合物,其中Q是任选地具有一个或多个选自P12组的原子或基团的噻吩基。
[11]一种有害生物防治剂,所述有害生物防治剂包含根据[1]至[10]中任一项所述的四唑啉酮化合物。
[12]一种用于防治有害生物的方法,所述方法包括用有效量的根据[1]至[10]中任一项所述的四唑啉酮化合物处理植物或土壤。
[13]根据[1]至[10]中任一项所述的四唑啉酮化合物用于防治有害生物的用途。
根据本发明,有害生物可以被防治。
实施发明的方式
本发明的化合物是由式(1)表示的四唑啉酮化合物:
其中R1至R11、Q和X与以上定义的相同(下文有时称为本发明化合物)。
下文中,含有本发明化合物的有害生物防治剂有时称为本发明防治剂。
以下将详细提及如本文中使用的取代基。
卤素原子的实例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
Q表示选自P2组的任意一个基团。
P2组中提及的基团中的任一个是5元环基团。
在P2组中提及的基团之中,三唑基、四唑基、吡咯基、吡咯啉基、吡咯烷基、吡咯烷酮基、四唑啉基、四唑烷基、四唑啉酮基、三唑啉基、三唑烷基、三唑啉酮基、尿唑基、咪唑基、咪唑啉基、咪唑烷基、咪唑啉酮基、乙内酰脲基、硫代乙内酰脲基、二硫代乙内酰脲基、吡唑啉基、吡唑烷基、吡唑烷酮基、吡唑啉酮基、琥珀酰亚胺基和马来酰亚胺基中的任一个是5元杂环基团,并且是仅具有氮原子作为成环杂原子的基团。
在P2组中提及的基团之中,唑基、唑啉基、噻唑基、噻唑啉基、呋喃基、噻吩基、噻二唑基、二唑基、异唑基、异噻唑基、四氢呋喃基、丁烯羟酸内酯基、γ-丁内酯基、四氢噻吩基、唑烷基、唑烷酮基、噻唑烷基、噻唑烷酮基、异唑啉基、异唑烷基、异唑烷酮基、异噻唑啉基、异噻唑烷基、异噻唑烷酮基、二氧戊环基、floxanil基和二唑基中的任一个是5元杂环基团,并且是具有一个或多个硫属原子作为环组成原子的基团。
在P2组中提及的基团之中,吡咯烷基、吡咯烷酮基、四唑烷基、四唑啉酮基、三唑烷基、三唑啉酮基、尿唑基、咪唑烷基、咪唑啉酮基、乙内酰脲基、硫代乙内酰脲基、二硫代乙内酰脲基、吡唑烷基、吡唑烷酮基和琥珀酰亚胺基中的任一个是饱和的5元杂环基团,并且是仅具有氮原子作为环组成杂原子的基团。
在P2组中提及的基团之中,三唑基、四唑基、吡咯基、吡咯啉基、四唑啉基、三唑啉基、咪唑基、咪唑啉基、吡唑啉基、吡唑啉酮基和马来酰亚胺基中的任一个是不饱和的5元杂环基团,并且是仅具有氮原子作为环组成杂原子的基团。
在P2组中提及的基团之中,四氢呋喃基、γ-丁内酯基、四氢噻吩基、唑烷基、唑烷酮基、噻唑烷基、噻唑烷酮基、异唑烷基、异唑烷酮基、异噻唑烷基、异噻唑烷酮基和二氧戊环基中的任一个是饱和的5元杂环基团,并且是具有一个或多个硫属原子作为环组成原子的基团。
在P2组中提及的基团之中,唑基、唑啉基、噻唑基、噻唑啉基、呋喃基、噻吩基、噻二唑基、二唑基、异唑基、异噻唑基、丁烯羟酸内酯基、异唑啉基、异噻唑啉基和floxanil基中的任一个是不饱和的5元杂环基团,并且是具有一个或多个硫属原子作为环组成原子的基团。
任选地具有一个或多个选自P3组的原子或基团的C1-C6烷基表示其中连接于碳原子的一个或多个氢原子任选地被一个或多个选自P3组的原子或基团取代的C1-C6烷基,并且当所述C1-C6烷基具有两个以上选自P3组的原子或基团时,那些原子或基团可以彼此相同或不同。
任选地具有一个或多个选自P3组的原子或基团的C1-C6烷基的实例包括三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氯乙基、二氟甲基、2,2-二氟乙基、1,1-二氟乙基、五氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丁基、环丙基甲基、2-环丙基乙基、环丁基甲基、2-环丁基乙基、3-环丁基丙基、环戊基甲基、(1-氟环丙基)甲基、2-(1-氟环丙基)乙基、3-(1-氟环丙基)丙基、(2,2-二氟环丙基)甲基、2-(2,2-二氟环丙基)乙基、(1-氯环丙基)甲基、2-(1-氯环丙基)乙基、2-(1-氯环丙基)丙基、(2,2-二氯环丙基)甲基、2-(2,2-二氯环丙基)乙基、(五氯环丙基)甲基、(1-氟环丁基)甲基、(2,2-二氟环丁基)甲基、(1-氯环丁基)甲基、(2,2-二氯环丁基)甲基、(1-氟环戊基)甲基、(2,2-二氟环戊基)甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、异丙氧基甲基、叔丁氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、3-甲氧基丙基、(三氟甲氧基)甲基、4-(三氟甲氧基)丁基、(二氟甲氧基)甲基、甲硫基甲基、2-甲硫基乙基、乙硫基甲基、2-乙硫基乙基、2-(叔丁硫基)乙基、3-(叔丁硫基)丙基、(三氟甲硫基)甲基、2-(三氟甲硫基)乙基、氰基甲基、2-氰基乙基、1-氰基乙基和2-氰基丙基。
任选地具有一个或多个选自P3组的原子或基团的C3-C6环烷基表示其中连接于碳原子的一个或多个氢原子任选地被一个或多个选自P3组的原子或基团取代的C3-C6环烷基,并且当所述C3-C6环烷基具有两个以上选自P3组的原子或基团时,选自P3组的那些原子或基团可以彼此相同或不同。
任选地具有一个或多个选自P3组的原子或基团的C3-C6环烷基的实例包括环丙基、1-氟环丙基、2,2-二氯-1-甲基环丙基、2-氯环戊基、3-氯环戊基、1-环丙基环丙基、1-甲氧基环丙基、1-甲氧基环戊基、1-甲氧基环己基、2-甲氧基环丙基、2-甲氧基环己基、2-乙氧基环丙基、1-乙氧基环丙基、1-异丙氧基环丙基、1-三氟甲氧基环丙基、2-三氟甲氧基环丙基、1-二氟甲氧基环丙基、2-二氟甲氧基环丙基、1-(2,2-二氟乙氧基)-环丙基、2-(2,2-二氟乙氧基)环丙基、1-甲硫基环丙基、1-乙硫基环丙基、2-甲硫基环丙基、2-乙硫基环丙基、1-三氟甲硫基环丙基、2-三氟甲硫基环丙基、1-氰基环丙基和2-氰基环丙基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷氧基表示:在具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基之中,其中一个或多个氢原子任选地被卤素原子取代的基团,并且当所述C1-C6烷氧基具有两个以上卤素原子时,所述卤素原子可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、2-戊氧基、2-甲基丁氧基、己氧基、异己氧基、三氟甲氧基、氯甲氧基、二氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、氯氟甲氧基、五氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2,2,2-三溴乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、七氟丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、九氟丁氧基、全氟戊氧基、全氟己氧基和全氯己氧基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烯基表示:在具有2-6个碳原子的直链或支链烯基之中,其中一个或多个氢原子任选地被一个或多个卤素原子取代的基团,并且当所述C2-C6烯基具有两个以上卤素原子时,所述卤素原子可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烯基的实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、1,3-丁二烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、4-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、2-甲基-3-丁烯基、1-己烯基、5-己烯基、2-氯乙烯基、2-溴乙烯基、2-碘乙烯基、3-氯-2-丙烯基、3-溴-3,3-二氟-1-丙烯基、1-三氟甲基-2,2-二氟乙烯基、2-氯-2-丙烯基、3,3-二氟-2-甲基-2-丙烯基、3,3,3-三氟-2-甲基-1-丙烯基、3,3,3-三氟-1-甲基-1-丙烯基和3,4,4-三氟-1,3-丁二烯基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6炔基表示:在具有2-6个碳原子的直链或支链炔基之中,其中一个或多个氢原子任选地被一个或多个卤素原子取代的基团,并且当所述C2-C6炔基具有两个以上卤素原子时,所述卤素原子可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6炔基的实例包括乙炔基、炔丙基、1-丁炔-3-基、3-甲基-1-丁炔-3-基、2-丁炔基、3-丁炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-己炔基、5-己炔基、氟乙炔基、3-氯-2-丙炔基、3-溴-2-丙炔基、3-碘-2-丙炔基、3-氯-1-丙炔基、5-氯-4-戊炔基、3,3,3-三氟-1-丙炔基、3-氟-2-丙炔基、全氟-2-丁炔基、全氟-2-戊炔基、全氟-3-戊炔基和全氟-1-己炔基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C8烷基氨基表示其中氮上的一个或两个氢原子被相同或不同的直链和/或支链烷基取代的氨基,并且表示其中氮上的烷基的碳原子总数在1至8的范围内且烷基的一个或多个氢原子任选地被卤素原子取代的氨基。当氮上的烷基具有两个以上卤素原子时,所述卤素原子可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C8烷基氨基的实例包括甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N-乙基-N-甲基氨基、丁基氨基、戊基氨基、己基氨基、N,N-二丁基氨基、N-仲丁基-N-甲基氨基、2,2,2-三氟乙基氨基、N,N-(2,2-二氟乙基)-氨基、N,N-(2,2-二(三氯乙基))-氨基和五氟丙基氨基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷硫基表示其中一个或多个氢原子任选地被卤素原子取代且具有1-6个碳原子的直链或支链烷硫基,并且当所述C1-C6烷硫基具有两个以上卤素原子时,所述卤素原子可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷硫基的实例包括甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、叔丁硫基、新戊硫基、正己硫基、仲己硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三溴甲硫基、氯氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2,2-二氟乙硫基、七氟丙硫基、七溴丙硫基、七碘丙硫基、3,3,3-三氟丙硫基、3,3,3-三氯丙硫基、2,2-二氟丙硫基、九氟丁硫基、九氯丁硫基、全氟戊硫基、全氟己硫基和全碘己硫基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基亚磺酰基表示其中一个或多个氢原子任选地被卤素原子取代且具有1-6个碳原子的直链或支链烷基亚磺酰基,并且当所述C1-C6烷基亚磺酰基具有两个以上卤素原子时,所述卤素原子可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基亚磺酰基的实例包括甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、新戊基亚磺酰基、2-戊基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、己基亚磺酰基、3-甲基戊基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、三氯甲基亚磺酰基、五氟乙基亚磺酰基、2,2,2-三氯乙基亚磺酰基、2,2,2-三氟乙基亚磺酰基、七氯丙基亚磺酰基、七溴丙基亚磺酰基、3,3,3-三氯丙基亚磺酰基、九氟丁基亚磺酰基、全氟戊基亚磺酰基、全氟己基亚磺酰基和全氯己基亚磺酰基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基磺酰基表示其中一个或多个氢原子任选地被卤素原子取代且具有1-6个碳原子的直链或支链烷基磺酰基,并且当所述C1-C6烷基磺酰基具有两个以上卤素原子时,所述卤素原子可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基磺酰基的实例包括甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、戊基磺酰基、异戊基磺酰基、2-戊基磺酰基、3-戊基磺酰基、己基磺酰基、异己基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、三氟甲基磺酰基、氯甲基磺酰基、溴甲基磺酰基、碘甲基磺酰基、2-氟乙基磺酰基、2-氯乙基磺酰基、2-溴乙基磺酰基、2-碘乙基磺酰基、2,2,2-三氟乙基磺酰基、2,2,2-三溴乙基磺酰基、七氟丙基磺酰基、七氯丙基磺酰基、3,3,3-三氟丙基磺酰基、3,3,3-三氯丙基磺酰基、九氟丁基磺酰基、全氟戊基磺酰基、全氯戊基磺酰基和全氟己基磺酰基。
C3-C9三烷基甲硅烷基表示其中甲硅烷基上的三个氢原子被相同或不同的直链或支链烷基取代的烷基甲硅烷基,并且表示其中甲硅烷基上的烷基的碳原子总数在3至9的范围内的基团。C3-C9三烷基甲硅烷基的实例包括三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、异丙基二甲基甲硅烷基和三异丙基甲硅烷基。
C2-C6烷基羰基表示其中具有1-5个碳原子的直链或支链烷基和羰基彼此连接的基团,并且其实例包括甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、新戊酰基、正丁基羰基和正戊基羰基。
C2-C6烷氧基羰基表示其中具有1-5个碳原子的直链或支链烷氧基和羰基彼此连接的基团,并且其实例包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、戊氧基羰基、异戊基氧基羰基、新戊基氧基羰基、2-戊基氧基羰基、3-戊基氧基羰基和2-甲基丁氧基羰基。
任选地具有一个或多个C1-C6烷基的氨基羰基表示其中氮上的一个或两个氢原子任选地被相同或不同的C1-C6烷基取代的氨基羰基,并且其实例包括氨基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、异丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二丙基氨基羰基、二异丙基氨基羰基、戊基氨基羰基和己基氨基羰基,并且C1-C3烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和异丙基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基表示具有1-6个碳原子的直链或支链烷基,其任选地具有一个或多个卤素原子,并且当所述C1-C6烷基具有两个以上卤素原子时,所述卤素原子可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、氟甲基、氯甲基、二氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、2,2-二氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2-二氟丙基、4-氟丁基和2,2-二氟己基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基还包括具有烷基的环烷基,并且表示其中一个或多个氢原子任选地被卤素原子取代的基团,并且其实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、2-甲基环丙基、2,2-二甲基环丙基、2,3-二甲基环丙基、2-氟环丙基、2,2-二氟环丙基、2-氯-2-氟环丙基、2,2-二氟-1-甲基环丙基、2,2-二氯-1-甲基环丙基、2,2-二溴-1-甲基环丙基、1-(三氟甲基)环丙基、2-氯环戊基和3-氯环戊基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基氧基表示其中具有3-6个碳原子的环烷基的一个或多个氢原子任选地被卤素取代的基团,并且其实例包括环丙氧基、环丁氧基、环戊基氧基、环己基氧基、2-氟环丙氧基、2,2-二氟环丙氧基、2-氯-2-氟环丙氧基、2,2-二氯环丙氧基、2,2-二溴环丙氧基、2,2,3,3-四氟环丁氧基、2-氯环己基氧基、4,4-二氟环己基氧基和4-氯环己基氧基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷硫基表示其中具有3-6个碳原子的环烷硫基的一个或多个氢原子任选地被卤素原子取代的基团,并且其实例包括环丙硫基、环丁硫基、环戊硫基、环己硫基、2-氟环丙硫基、2,2-二氟环丙硫基、2-氯-2-氟环丙硫基、2,2-二氯环丙硫基、2,2-二溴环丙硫基、2,2,3,3-四氟环丁硫基、2-氯环己硫基、4,4-二氟环己硫基和4-氯环己硫基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6烯基氧基表示具有3-6个碳原子的直链或支链烯基氧基,其任选地具有一个或多个卤素原子,并且其实例包括2-丙烯基氧基、2-丁烯基氧基、3-丁烯基氧基、2-甲基-2-丙烯基氧基、2-戊烯基氧基、3-戊烯基氧基、4-戊烯基氧基、1,2-二甲基-2-丙烯基氧基、1,1-二甲基-2-丙烯基氧基、3-甲基-2-丁烯基氧基、2-甲基-3-丁烯基氧基、3-甲基-3-丁烯基氧基、1-乙烯基-2-丙烯基氧基、5-己烯基氧基、3-氯-2-丙烯基氧基、3-溴-2-丙烯基氧基、2-氯-2-丙烯基氧基、3,3-二氟-2-丙烯基氧基、3,3-二氯-2-丙烯基氧基、3-氟-3-氯-2-丙烯基氧基、3-氯-2-丁烯基氧基、4,4,4-三氟-2-丁烯基氧基、3-溴-3-丁烯基氧基、4,4-二氟-3-甲基-3-丁烯基氧基和5,5-二氟-4-戊烯基氧基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6炔基氧基表示具有3-6个碳原子的直链或支链炔基氧基,其任选地具有一个或多个卤素原子,并且其实例包括炔丙基氧基、1-丁炔-3-基氧基、3-甲基-1-丁炔-3-基氧基、2-丁炔基氧基、3-丁炔基氧基、2-戊炔基氧基、3-戊炔基氧基、4-戊炔基氧基、5-己炔基氧基、3-氯-2-丙炔基氧基、3-溴-2-丙炔基氧基、3-碘-2-丙炔基氧基、5-氯-4-戊炔基氧基、3-氟-2-丙炔基氧基、全氟-2-丁炔基氧基、全氟-3-丁炔基氧基、全氟-2-戊炔基氧基、全氟-3-戊炔基氧基、全氟-4-戊炔基氧基和全氟-5-己炔基氧基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6烯硫基表示具有3-6个碳原子的直链或支链烯硫基,其任选地具有一个或多个卤素原子,并且其实例包括2-丙烯硫基、2-丁烯硫基、1-甲基-2-丙烯硫基、3-丁烯硫基、2-甲基-2-丙烯硫基、2-戊烯硫基、3-戊烯硫基、4-戊烯硫基、1-甲基-3-丁烯硫基、1,2-二甲基-2-丙烯硫基、1,1-二甲基-2-丙烯硫基、2-甲基-2-丁烯硫基、3-甲基-2-丁烯硫基、2-甲基-3-丁烯硫基、3-甲基-3-丁烯硫基、1-乙烯基-2-丙烯硫基、5-己烯硫基、3-氯-2-丙烯硫基、3-溴-2-丙烯硫基、2-氯-2-丙烯硫基、3,3-二氟-2-丙烯硫基、3,3-二氯-2-丙烯硫基、3,3-二溴-2-丙烯硫基、1-溴甲基-2-丙烯硫基、3-氯-2-丁烯硫基、4,4,4-三氟-2-丁烯硫基、3-溴-3-丁烯硫基、3-溴-2-甲基-2-丙烯硫基、3,3-二氟-2-甲基-2-丙烯硫基、4,4-二氟-3-甲基-3-丁烯硫基、5,5-二氟-4-戊烯硫基、4,4,4-三氟-3-甲基-2-丁烯硫基和3,5,5-三氟-2,4-戊二烯硫基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6炔硫基表示具有3-6个碳原子的直链或支链炔硫基,其任选地具有一个或多个卤素原子,并且其实例包括炔丙硫基、1-丁炔-3-硫基、3-甲基-1-丁炔-3-硫基、2-丁炔硫基、3-丁炔硫基、2-戊炔硫基、3-戊炔硫基、4-戊炔硫基、5-己炔硫基、3-氯-2-丙炔硫基、3-溴-2-丙炔硫基、3-碘-2-丙炔硫基、5-氯-4-戊炔硫基、3-氟-2-丙炔硫基、全氟-2-丁炔硫基、全氟-3-丁炔硫基、全氟-2-戊炔硫基、全氟-3-戊炔硫基、全氟-4-戊炔硫基和全氟-5-己炔硫基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷基羰基表示具有2-6个碳原子的直链或支链烷基羰基,其任选地具有一个或多个卤素原子,并且其实例包括乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基或己酰基、三氯乙酰基、氟乙酰基、二氟乙酰基、三氟乙酰基、五氟丙酰基、3,3,3-三氯丙酰基、3,3,3-三氟丙酰基、3-溴丙酰基、3-碘丙酰基、4,4,4-三氟丁酰基、4,4,4-三氯丁酰基、九氟戊酰基和全氟己酰基。
C2-C6烷基羰基氧基表示其中具有1-5个碳原子的直链或支链烷基和羰基氧基彼此连接的基团,并且其实例包括乙酰基氧基、丙酰基氧基和丁酰基氧基。
C2-C6烷基羰硫基表示其中具有1-5个碳原子的直链或支链烷基和羰硫基彼此连接的基团,并且其实例包括乙酰硫基、丙酰硫基和丁酰硫基。
任选地具有C1-C6烷基的氨基表示其中氮上的一个或两个氢原子被相同或不同的C1-C6烷基取代的氨基,并且其实例包括氨基、N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-丙基氨基、N-异丙基氨基、N-丁基氨基、N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-二丙基氨基、N-乙基-N-甲基氨基和N-丙基-N-甲基氨基。
C5-C14三烷基甲硅烷基乙炔基表示其中甲硅烷基上的三个氢原子连接至被相同或不同的烷基取代的三烷基甲硅烷基并且所述烷基是直链或支链的乙炔基,并且其实例包括三甲基甲硅烷基乙炔基、叔丁基二甲基甲硅烷基乙炔基、三乙基甲硅烷基乙炔基、异丙基二甲基甲硅烷基乙炔基、三异丙基甲硅烷基乙炔基、三(叔丁基)甲硅烷基乙炔基和三(正丁基)甲硅烷基乙炔基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基磺酰基表示其中一个或多个氢原子任选地被一个或多个卤素原子取代且具有1-4个碳原子的直链或支链烷基磺酰基,并且其实例包括甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、三氟甲基磺酰基、氯甲基磺酰基、溴甲基磺酰基、碘甲基磺酰基、2-氯乙基磺酰基、2,2-二氟乙基磺酰基、2-溴乙基磺酰基、2-碘乙基磺酰基、七氟丙基磺酰基、3,3,3-三氟丙基磺酰基、3,3,3-三氯丙基磺酰基、3,3,3-三溴丙基磺酰基、3-碘丙基磺酰基和4-氟丁基磺酰基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基亚磺酰基表示其中一个或多个氢原子任选地被卤素原子取代且具有1-6个碳原子的直链或支链烷基亚磺酰基,并且其实例包括甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基或仲丁基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、氯甲基亚磺酰基、溴甲基亚磺酰基、碘甲基亚磺酰基、五氟乙基亚磺酰基、五氯乙基亚磺酰基、五溴乙基亚磺酰基、五碘乙基亚磺酰基、2-氯乙基亚磺酰基、2,2,2-三氟乙基亚磺酰基、2-溴乙基亚磺酰基、七氟丙基亚磺酰基、3,3,3-三氟丙基亚磺酰基、3-氯丙基亚磺酰基、3-溴丙基亚磺酰基、3-碘丙基亚磺酰基和九氟丁基亚磺酰基。
C2-C5烷氧基烷基意味着其具有2至5个碳原子作为烷氧基部分和烷基部分的碳原子的总数,并且可以是直链或支链的,并且其实例包括甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基、丁氧基甲基、异丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、1-甲氧基乙基、2-甲氧基乙基、2-丙氧基乙基、2-异丙氧基乙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、3-甲氧基丁基和4-甲氧基丁基。
C2-C5烷硫基烷基意味着其具有2至5个碳原子作为烷硫基烷基的碳原子的总数,并且可以是直链或支链的,并且其实例包括甲硫基甲基、乙硫基甲基、丙硫基甲基、异丙硫基甲基、丁硫基甲基、异丁硫基甲基、仲丁硫基甲基、1-甲硫基乙基、2-甲硫基乙基、2-丙硫基乙基、2-异丙硫基乙基、3-甲硫基丙基、3-乙硫基丙基、3-甲硫基丁基和4-甲硫基丁基。
C3-C4环烷基的实例包括环丙基和环丁基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基表示具有1-3个碳原子的直链或支链烷基,其任选地具有一个或多个卤素原子,并且其实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、氟甲基、氯甲基、二氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、2,2-二氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2,2-二氟丙基和3,3,3-三氟丙基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C3烯基表示具有2-3个碳原子的直链或支链烯基,其任选地具有一个或多个卤素原子,并且其实例包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-氯乙烯基、2-溴乙烯基、2-碘乙烯基、3-氯-2-丙烯基、3-溴-2-丙烯基、1-氯甲基乙烯基、2-溴-1-甲基乙烯基、1-三氟甲基乙烯基、3,3,3-三氯-1-丙烯基、3-溴-3,3-二氟-1-丙烯基、2,3,3,3-四氯-1-丙烯基、1-三氟甲基-2,2-二氟乙烯基、2-氯-2-丙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基和2,3,3-三氯-2-丙烯基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基表示具有1-3个碳原子的直链或支链烷基,其任选地具有一个或多个卤素原子,并且其实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、氯甲氧基、二氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、五氟乙氧基、五氯乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2,2,2-三溴乙氧基、2,2,2-三碘乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、七氟丙氧基、七氯丙氧基、七溴丙氧基、七碘丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、3,3,3-三溴丙氧基、3,3,3-三碘丙氧基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基和3,3,3-三氟丙氧基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C3炔基表示具有2-3个碳原子的炔基,其任选地具有一个或多个卤素原子,并且其实例包括乙炔基、炔丙基、氟乙炔基、3-氯-2-丙炔基、3-溴-2-丙炔基、3-碘-2-丙炔基和3-氯-1-丙炔基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基还包括具有烷基的环烷基并且表示其中一个或多个氢原子任选地被卤素原子取代的的基团,其实例包括环丙基、环丁基、环戊基、2-甲基环丙基、2,2-二甲基环丙基、2,3-二甲基环丙基、2-氟环丙基、2,2-二氟环丙基、2-氯-2-氟环丙基、2,2-二氯环丙基、2,2-二溴环丙基、2,2-二氟-1-甲基环丙基、2,2-二氯-1-甲基环丙基、2,2-二溴-1-甲基环丙基、1-(三氟甲基)环丙基、2,2,3,3-四氟环丁基、2-氯环戊基和3-氯环戊基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C6-C16芳基表示其中一个或多个氢原子任选地被卤素原子取代的具有6-16个碳原子的芳基,并且当所述C6-C16芳基具有两个以上卤素原子时,所述卤素原子可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个卤素原子的C6-C16芳基的实例包括苯基、1-萘基、2-萘基、1-苊基、1-菲基、9-蒽基、1-芘基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-碘苯基、4-碘苯基、2,4-二氟苯基、2,5-二氟苯基、2,6-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,4-二氯苯基、2,5-二氯苯基、2,6-二氯苯基、3,5-二氯苯基、2,4,6-三氟苯基、五氟苯基、2-溴-3-氟苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氟-1-萘基、4-氯-2-萘基、3-氟-1-苊基、9-氟-1-菲基、10-氟-9-蒽基和6-氟-1-芘基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C6-C16芳基氧基表示其中具有6-16个碳原子的芳基氧基的一个或多个氢原子任选地被卤素原子取代的基团,并且当所述C6-C16芳基氧基具有两个以上卤素原子时,所述卤素原子可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个卤素原子的C6-C16芳基氧基的实例包括苯基氧基、1-萘基氧基、2-萘基氧基、1-苊基氧基、1-菲基氧基、9-蒽基氧基、1-芘基氧基、2-氟苯基氧基、3-氟苯基氧基、4-氟苯基氧基、2-氯苯基氧基、3-氯苯基氧基、4-氯苯基氧基、2-溴苯基氧基、3-溴苯基氧基、4-溴苯基氧基、2-碘苯基氧基、3-碘苯基氧基、4-碘苯基氧基、2,4-二氟苯基氧基、2,5-二氯苯基氧基、2,4,6-三氟苯基氧基、2,3,4-三氯苯基氧基、五氟苯基氧基、五氯苯基氧基、2-溴-4-氟苯基氧基、2-氯-3-氟苯基氧基、2-氟-1-萘基氧基、3-氯-1-萘基氧基、3-氟-1-苊基氧基、9-氟-1-菲基氧基、10-氟-9-蒽基氧基和6-氟-1-芘基氧基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C6-C16芳硫基表示其中具有6-16个碳原子的芳硫基的一个或多个氢原子任选地被卤素原子取代的基团,并且当所述C6-C16芳硫基具有两个以上卤素原子时,所述卤素原子可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个卤素原子的C6-C16芳硫基的实例包括苯硫基、1-萘硫基、2-萘硫基、1-苊硫基、1-菲硫基、9-蒽硫基、1-芘硫基、2-氟苯硫基、3-氟苯硫基、4-氟苯硫基、2-氯苯硫基、3-氯苯硫基、4-氯苯硫基、2-溴苯硫基、3-溴苯硫基、4-溴苯硫基、2-碘苯硫基、3-碘苯硫基、4-碘苯硫基、2,4-二氟苯硫基、2,5-二氯苯硫基、2,3,4-三氟苯硫基、五氯苯硫基、2-溴-3-氟苯硫基、2-氯-4-氟苯硫基、3-氯-4-氟苯硫基、3-氟-1-萘硫基、4-氯-1-萘硫基、1-氟-2-萘硫基、1-氯-2-萘硫基、七氟-2-萘硫基、3-氟-1-苊硫基、9-氟-1-菲硫基、10-氟-9-蒽硫基和6-氟-1-芘硫基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C7-C18芳烷基表示其中C7-C18芳烷基的一个或多个氢原子任选地被卤素原子取代的基团,并且当所述C7-C18芳烷基具有两个以上卤素原子时,所述卤素原子可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个卤素原子的C7-C18芳烷基的实例包括苄基、苯乙基、3-苯基丙基、4-苯基丁基、9-苯基壬基、12-苯基十二烷基、1-萘基甲基、2-(1-萘基)乙基、3-(1-萘基)丙基、4-(1-萘基)丁基、8-(1-萘基)辛基、2-萘基甲基、2-(2-萘基)乙基、3-(2-萘基)丙基、8-(2-萘基)辛基、1-蒽基甲基、2-(1-蒽基)乙基、3-(1-蒽基)丙基、2-蒽基甲基、2-(2-蒽基)乙基、4-(2-蒽基)丁基、9-蒽基甲基、2-(9-蒽基)乙基、2-氟苄基、4-氟苄基、2-氯苄基、3-氯苄基、2-溴苄基、3-溴苄基、4-溴苄基、2-碘苄基、3-碘苄基、2,4-二氟苄基、2,5-二氯苄基、2,4,6-三氟苄基、2,3,4-三氯苄基、五氟苄基、2-溴-3-氟苄基、2-氯-4-氟苄基、3-(4-碘苯基)丙基、4-(4-氟苯基)丁基、5-(4-氯苯基)戊基、6-(4-溴苯基)己基、12-(4-氟苯基)十二烷基、(6-氟-1-萘基)甲基、(4-氯-2-萘基)甲基、2-(5-氯-1-萘基)乙基、3-(6-溴-2-萘基)丙基、6-(6-氯-2-萘基)辛基、(9-氟-1-菲基)甲基和二氟(苯基)甲基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C7-C18芳烷氧基表示其中芳基部分和烷氧基部分的碳原子总数在7至18的范围内并且表示其中芳基部分的一个或多个氢原子任选地被卤素原子取代的基团,并且当所述C7-C18芳烷氧基具有两个以上卤素原子时,所述卤素原子可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个卤素原子的C7-C18芳烷氧基的实例包括苄基氧基、苯乙基氧基、3-苯基丙氧基、4-苯基丁氧基、5-苯基戊氧基、6-苯基己氧基、7-苯基庚基氧基、8-苯基辛基氧基、9-苯基壬基氧基、10-苯基癸基氧基、11-苯基十一烷基氧基、12-苯基十二烷基氧基、萘基甲基氧基、萘基乙基氧基、萘基丙氧基、萘基丁氧基、萘基戊氧基、萘基己氧基、萘基庚基氧基、萘基辛基氧基、蒽基甲基氧基、蒽基乙基氧基、蒽基丙氧基、蒽基丁氧基、4-氟苄基氧基、2-氯苄基氧基、3-溴苄基氧基、4-碘苄基氧基、2,4-一氟苄基氧基、2,5-二氯苄基氧基、3,4,5-三氟苄基氧基、2,3,4-三氯苄基氧基、五氟苄基氧基、4-溴-2-氟苄基氧基、2-氯-3-氟苄基氧基、6-氯-2-氟苄基氧基、2-(4-氟苯基)乙基氧基、2-(3-氯苯基)乙基氧基、2-(2-溴苯基)乙基氧基、3-(4-碘苯基)丙氧基、3-(3-氟苯基)丙氧基、3-(2-氯苯基)丙氧基、4-(4-溴苯基)丁氧基、5-(4-氟苯基)戊氧基、6-(4-氯苯基)己氧基、7-(4-氟苯基)庚基氧基、8-(4-氯苯基)辛基氧基、9-(4-溴苯基)壬基氧基、10-(4-氟苯基)癸基氧基、11-(4-氯苯基)十一烷基氧基、12-(4-溴苯基)十二烷基氧基、4-氟-1-萘基甲基氧基、1-氯-2-萘基甲基氧基、2-(5-氟-1-萘基)乙基氧基、3-(6-氯-2-萘基)丙氧基、4-(5-溴-1-萘基)丁氧基、5-(6-氟-2-萘基)戊氧基、6-(6-溴-2-萘基)辛基氧基、3-氟-1-苊基甲基氧基、9-氟-1-菲基甲基氧基、10-氟-9-蒽基甲基氧基、6-氟-1-芘基甲基氧基和1,1-二氟-1-苯基甲基氧基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C6-C16芳基磺酰基表示具有6-16个碳原子的芳基磺酰基,其任选地具有一个或多个卤素原子,并且其实例包括苯基磺酰基、1-萘基磺酰基、2-萘基磺酰基、1-苊基磺酰基、1-菲基磺酰基、9-蒽基磺酰基、1-芘基磺酰基、2-氟苯基磺酰基、3-氟苯基磺酰基、4-氟苯基磺酰基、2-氯苯基磺酰基、3-氯苯基磺酰基、4-氯苯基磺酰基、2-溴苯基磺酰基、3-溴苯基磺酰基、4-溴苯基磺酰基、4-碘苯基磺酰基、2,4-二氟苯基磺酰基、2,4-二氯苯基磺酰基、2,6-二氯苯基磺酰基、2,4,6-三氟苯基磺酰基、3,4,5-三氟苯基磺酰基、2,4,6-三氯苯基磺酰基、3,4,5-三氯苯基磺酰基、五氟苯基磺酰基、3-溴-4-氟苯基磺酰基、4-溴-3-氟苯基磺酰基、4-溴-2-氟苯基磺酰基、2-溴-6-氟苯基磺酰基、2-氯-4-氟苯基磺酰基、2-氯-6-氟苯基磺酰基、2-氟-1-萘基磺酰基、3-氯-1-萘基磺酰基、4-溴-1-萘基磺酰基、5-氟-2-萘基磺酰基、1-氯-2-萘基磺酰基、3-溴-2-萘基磺酰基、3-氟-1-苊基磺酰基、9-氟-1-菲基磺酰基、10-氟-9-蒽基磺酰基和6-氟-1-芘基磺酰基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C6-C16芳基亚磺酰基表示具有6-16碳原子的芳基亚磺酰基,其任选地具有一个或多个卤素原子,并且其实例包括苯基亚磺酰基、1-萘基亚磺酰基、2-萘基亚磺酰基、1-苊基亚磺酰基、1-菲基亚磺酰基、9-蒽基亚磺酰基、1-芘基亚磺酰基、2-氟苯基亚磺酰基、3-氟苯基亚磺酰基、4-氟苯基亚磺酰基、2-氯苯基亚磺酰基、3-氯苯基亚磺酰基、4-氯苯基亚磺酰基、2-溴苯基亚磺酰基、3-溴苯基亚磺酰基、4-溴苯基亚磺酰基、2-碘苯基亚磺酰基、3-碘苯基亚磺酰基、4-碘苯基亚磺酰基、2,4-二氟苯基亚磺酰基、2,5-二氟苯基亚磺酰基、2,6-二氟苯基亚磺酰基、3,5-二氟苯基亚磺酰基、2,4-二氯苯基亚磺酰基、3,4,5-三氟苯基亚磺酰基、2-溴-5-氟苯基亚磺酰基、2-氯-4-氟苯基亚磺酰基、4-氯-2-氟苯基亚磺酰基、2-氟-1-萘基亚磺酰基、3-氟-1-萘基亚磺酰基、4-氟-1-萘基亚磺酰基、5-氟-1-萘基亚磺酰基、6-氟-1-萘基亚磺酰基、1-氟-2-萘基亚磺酰基、3-氟-1-苊基亚磺酰基、9-氟-1-菲基亚磺酰基、10-氟-9-蒽基亚磺酰基和6-氟-1-芘基亚磺酰基。
任选地具有C1-C6烷基和/或C6-C12芳基的氨基磺酰基表示其中氮上的一个或两个氢原子任选地被相同或不同C1-C6烷基和/或C6-C12芳基取代的氨基磺酰基,并且其实例包括氨基磺酰基、N-甲基氨基磺酰基、N-乙基氨基磺酰基、N-丙基氨基磺酰基、N-异丙基氨基磺酰基、N-丁基氨基磺酰基、N-戊基氨基磺酰基、N-己基氨基磺酰基、N,N-二甲基氨基磺酰基、N,N-二乙基氨基磺酰基、N,N-二丙基氨基磺酰基、N,N-二异丙基氨基磺酰基、N-乙基-N-甲基氨基磺酰基、N-丙基-N-甲基氨基磺酰基、N-丁基-N-甲基氨基磺酰基、N-戊基-N-甲基氨基磺酰基、N-苯基氨基磺酰基、N,N-二苯基氨基磺酰基、N-甲基-N-苯基氨基磺酰基、N-乙基-N-苯基氨基磺酰基、N-丙基-N-苯基氨基磺酰基、N-丁基-N-苯基氨基磺酰基、N-戊基-N-苯基氨基磺酰基、N-己基-N-苯基氨基磺酰基、N-(1-萘基)氨基磺酰基、N-(1-萘基)N-甲基氨基磺酰基、N-(2-萘基)氨基磺酰基和N-(2-萘基)N-甲基氨基磺酰基。
“选自P2组的任意一个基团,条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团”意味着选自P2组的任意一个基团所具有的一个或多个氢原子任选地被一个或多个选自P1组的原子或基团取代,并且当选自P1组的原子或基团的数量为2以上时,所述原子或基团可以彼此相同或不同,并且其实例包括呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、3-甲基噻吩-2-基、5-甲基噻吩-2-基、5-氯噻吩-2-基、5-氰基噻吩-2-基、1-甲基吡咯-2-基、唑-2-基、5-甲基噻唑-2-基、2-甲基噻唑-4-基、4,5-二甲基噻唑-2-基、4-甲基噻唑-5-基、噻唑-2-基、咪唑-1-基、1,4,5-三甲基咪唑-2-基、5-甲基-1,2,4-二唑-2-基、3-溴-1,2,4-噻二唑-2-基、1,2,3-三唑-2-基、1,2,3-三唑-3-基、1,2,4-三唑-2-基、四唑-2-基、2-唑啉-2-基、4,4-二甲基-2-唑啉-2-基、2-噻唑啉-2-基和2-甲基二氧戊环-2-基。
任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的噻唑-2-基(P4组是由以下各项组成的组:任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、氰基、硝基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C3烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基和任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷硫基)表示其中噻唑-2-基的氢原子任选地被一个或多个选自P4组的原子或基团取代的噻唑-2-基,并且当选自P4组的原子或基团的数量为2以上时,那些原子或基团可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的噻唑-2-基的实例包括噻唑-2-基、4-甲基噻唑-2-基、5-甲基噻唑-2-基、4-乙基噻唑-2-基、5-乙基噻唑-2-基、4,5-二甲基噻唑-2-基、4-氟噻唑-2-基、5-氟噻唑-2-基、4-氯噻唑-2-基、5-氯噻唑-2-基、4-溴噻唑-2-基、5-溴噻唑-2-基、4-甲基-5-氯噻唑-2-基、4-氰基噻唑-2-基、5-氰基噻唑-2-基、4-甲氧基噻唑-2-基和5-甲氧基噻唑-2-基。
任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的噻唑-4-基表示其中噻唑-4-基的氢原子任选地被一个或多个选自P4组的原子或基团取代的噻唑-4-基,并且当选自P4组的原子或基团的数量为2以上时,那些原子或基团可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的噻唑-4-基的实例包括噻唑-4-基、2-甲基噻唑-4-基、5-甲基噻唑-4-基、2-乙基噻唑-4-基、5-乙基噻唑-4-基、2,5-二甲基噻唑-4-基、2-氟噻唑-4-基、5-氟噻唑-4-基、2-氯噻唑-4-基、5-氯噻唑-2-基、2-溴噻唑-4-基、5-溴噻唑-4-基、2-甲基-5-氯噻唑-4-基、2-氰基噻唑-4-基、5-氰基噻唑-4-基、2-甲氧基噻唑-4-基和5-甲氧基噻唑-4-基。
任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的噻唑-5-基表示其中噻唑-5-基的氢原子任选地被一个或多个选自P4组的原子或基团取代的噻唑-5-基,并且当选自P4组的原子或基团的数量为2以上时,那些原子或基团可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的噻唑-5-基的实例包括噻唑-5-基、4-甲基噻唑-5-基、2-甲基噻唑-5-基、4-乙基噻唑-5-基、2-乙基噻唑-5-基、2,4-二甲基噻唑-5-基、4-氟噻唑-5-基、2-氟噻唑-5-基、4-氯噻唑-5-基、2-氯噻唑-5-基、4-溴噻唑-5-基、2-溴噻唑-5-基、2-氯-4-甲基噻唑-5-基、4-氰基噻唑-5-基、2-氰基噻唑-5-基、4-甲氧基噻唑-5-基和2-甲氧基噻唑-5-基。
任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的唑-2-基表示其中唑-2-基的氢原子任选地被一个或多个选自P4组的原子或基团取代的唑-2-基,并且当选自P4组的原子或基团的数量为2以上时,那些原子或基团可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的唑-2-基的实例包括唑-2-基、4-甲基唑-2-基、5-甲基唑-2-基、4-乙基唑-2-基、5-乙基唑-2-基、4,5-二甲基唑-2-基、4-氟唑-2-基、5-氟唑-2-基、4-氯唑-2-基、5-氯唑-2-基、4-溴唑-2-基、5-溴唑-2-基、4-甲基-5-氯唑-2-基、4-氰基唑-2-基、5-氰基唑-2-基、4-甲氧基唑-2-基和5-甲氧基唑-2-基。
任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的唑-4-基表示其中唑-4-基的氢原子任选地被一个或多个选自P4组的原子或基团取代的唑-4-基,并且当选自P4组的原子或基团的数量为2以上时,那些原子或基团可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的唑-4-基的实例包括唑-4-基、2-甲基唑-4-基、5-甲基唑-4-基、2-乙基唑-4-基、5-乙基唑-4-基、2,5-二甲基唑-4-基、2-氟唑-4-基、5-氟唑-4-基、2-氯唑-4-基、5-氯唑-2-基、2-溴唑-4-基、5-溴唑-4-基、2-甲基-5-氯唑-4-基、2-氰基唑-4-基、5-氰基唑-4-基、2-甲氧基唑-4-基和5-甲氧基唑-4-基。
任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的唑-5-基表示其中唑-5-基的氢原子任选地被一个或多个选自P4组的原子或基团取代的唑-5-基,并且当选自P4组的原子或基团的数量为2以上时,那些原子或基团可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的唑-5-基的实例包括唑-5-基、4-甲基唑-5-基、2-甲基唑-5-基、4-乙基唑-5-基、2-乙基唑-5-基、2,4-二甲基唑-5-基、4-氟唑-5-基、2-氟唑-5-基、4-氯唑-5-基、2-氯唑-5-基、4-溴唑-5-基、2-溴唑-5-基、2-氯-4-甲基唑-5-基、4-氰基唑-5-基、2-氰基唑-5-基、4-甲氧基唑-5-基和2-甲氧基唑-5-基。
任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的2-唑啉-2-基表示其中2-唑啉-2-基的氢原子任选地被一个或多个选自P4组的原子或基团取代的2-唑啉-2-基,并且当选自P4组的原子或基团的数量为2以上时,那些原子或基团可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的2-唑啉-2-基的实例包括2-唑啉-2-基、4-甲基-2-唑啉-2-基、5-甲基-2-唑啉-2-基、4-乙基-2-唑啉-2-基、5-乙基-2-唑啉-2-基、4,5-二甲基-2-唑啉-2-基、4,4-二甲基-2-唑啉-2-基、5,5-二甲基-2-唑啉-2-基、4-氟-2-唑啉-2-基、5-氟-2-唑啉-2-基、4-氯-2-唑啉-2-基、5-氯-2-唑啉-2-基、4-溴-2-唑啉-2-基、5-溴-2-唑啉-2-基、4-甲基-5-氯-2-唑啉-2-基、4-氰基-2-唑啉-2-基、5-氰基-2-唑啉-2-基、4-甲氧基-2-唑啉-2-基和5-甲氧基-2-唑啉-2-基。
任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的2-噻唑啉-2-基表示其中2-噻唑啉-2-基的氢原子任选地被一个或多个选自P4组的原子或基团取代的2-噻唑啉-2-基,并且当选自P4组的原子或基团的数量为2以上时,那些原子或基团可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的2-噻唑啉-2-基的实例包括2-噻唑啉-2-基、4-甲基-2-噻唑啉-2-基、5-甲基-2-噻唑啉-2-基、4-乙基-2-噻唑啉-2-基、5-乙基-2-噻唑啉-2-基、4,5-二甲基-2-噻唑啉-2-基、4,4-二甲基-2-噻唑啉-2-基、5,5-二甲基-2-噻唑啉-2-基、4-氟-2-噻唑啉-2-基、5-氟-2-噻唑啉-2-基、4-氯-2-噻唑啉-2-基、5-氯-2-噻唑啉-2-基、4-溴-2-噻唑啉-2-基、5-溴-2-噻唑啉-2-基、4-甲基-5-氯-2-噻唑啉-2-基、4-氰基-2-噻唑啉-2-基、5-氰基-2-噻唑啉-2-基、4-甲氧基-2-噻唑啉-2-基和5-甲氧基-2-噻唑啉-2-基。
任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的噻吩-2-基表示其中噻吩-2-基的氢原子任选地被一个或多个选自P4组的原子或基团取代的噻吩-2-基,并且当选自P4组的原子或基团的数量为2以上时,那些原子或基团可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的噻吩-2-基的实例包括噻吩-2-基、4-甲基噻吩-2-基、3-甲基噻吩-2-基、4-乙基噻吩-2-基、5-乙基噻吩-2-基、4,5-二甲基噻吩-2-基、3,4,5-三甲基噻吩-2-基、3-氟噻吩-2-基、5-氟噻吩-2-基、4-氯噻吩-2-基、5-氯噻吩-2-基、4-溴噻吩-2-基、3-溴噻吩-2-基、5-氯-4-甲基噻吩-2-基、3-氰基噻吩-2-基、5-氰基噻吩-2-基、4-甲氧基噻吩-2-基、4-氰基噻吩-2-基和5-甲氧基噻吩-2-基。
任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的噻吩-3-基表示其中噻吩-3-基的氢原子任选地被一个或多个选自P4组的原子或基团取代的噻吩-3-基,并且当选自P4组的原子或基团的数量为2以上时,那些原子或基团可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的噻吩-3-基的实例包括噻吩-3-基、4-甲基噻吩-3-基、2-甲基噻吩-3-基、4-乙基噻吩-3-基、5-乙基噻吩-3-基、4,5-二甲基噻吩-2-基、2,4,5-三甲基噻吩-2-基、2-氟噻吩-2-基、5-氟噻吩-3-基、4-氯噻吩-3-基、5-氯噻吩-3-基、4-溴噻吩-3-基、2-溴噻吩-3-基、5-氯-4-甲基噻吩-3-基、2-氰基噻吩-3-基、5-氰基噻吩-3-基、4-甲氧基噻吩-3-基、4-氰基噻吩-3-基和5-甲氧基噻吩-3-基。
任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的呋喃-2-基表示中呋喃-2-基的氢原子任选地被一个或多个选自P4组的原子或基团取代的呋喃-2-基,并且当选自P4组的原子或基团的数量为2以上时,那些原子或基团可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的呋喃-2-基的实例包括呋喃-2-基、4-甲基呋喃-2-基、3-甲基呋喃-2-基、4-乙基呋喃-2-基、5-乙基呋喃-2-基、4,5-二甲基呋喃-2-基、3,4,5-三甲基呋喃-2-基、3-氟呋喃-2-基、5-氟呋喃-2-基、4-氯呋喃-2-基、5-氯呋喃-2-基、4-溴呋喃-2-基、3-溴呋喃-2-基、5-氯-4-甲基呋喃-2-基、3-氰基呋喃-2-基、5-氰基呋喃-2-基、4-甲氧基呋喃-2-基、4-氰基呋喃-2-基和5-甲氧基呋喃-2-基。
任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的呋喃-3-基表示其中呋喃-3-基的氢原子任选地被一个或多个选自P4组的原子或基团取代的呋喃-3-基,并且当选自P4组的原子或基团的数量为2以上时,那些原子或基团可以彼此相同或不同。任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的呋喃-3-基的实例包括呋喃-3-基、4-甲基呋喃-3-基、2-甲基呋喃-3-基、4-乙基呋喃-3-基、5-乙基呋喃-3-基、4,5-二甲基呋喃-2-基、2,4,5-三甲基呋喃-3-基、2-氟呋喃-3-基、5-氟呋喃-3-基、4-氯呋喃-3-基、5-氯呋喃-3-基、4-溴呋喃-3-基、2-溴呋喃-3-基、5-氯-4-甲基呋喃-3-基、2-氰基呋喃-3-基、5-氰基呋喃-3-基、4-甲氧基呋喃-3-基、4-氰基呋喃-3-基和5-甲氧基呋喃-3-基。
C1-C6烷基表示具有1-6个碳原子的直链或支链烷基,并且其实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基和己基。
本发明化合物方面的实例是其中式(1)中的取代基为以下显示的化合物。
一种四唑啉酮化合物,其中R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团。P4组是由以下各项组成的组:任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、氰基、硝基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C3烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基和任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷硫基),R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基:
P6组是由以下各项组成的组:唑-2-基、唑-4-基、唑-5-基、2-唑啉-2-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、2-噻唑啉-2-基、呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,3,4-二唑-2-基、1,2,3-三唑-2-基、四唑-2-基、1,2,3-三唑-1-基、吡咯-2-基、5-吡唑酮-3-基、异唑-3-基、异唑-4-基、异唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、异唑啉-5-基、异唑啉-3-基、异噻唑啉-5-基、异噻唑啉-3-基、吡咯烷酮-5-基、二氧戊环-2-基、四氢呋喃-2-基、马来酰亚胺-3-基和马来酰亚胺-1-基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基,R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基:
P5组是由以下各项组成的组:唑-2-基、唑-4-基、唑-5-基、唑啉-2-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、噻唑啉-2-基、呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,3,4-二唑-2-基、1,2,3-三唑-2-基、2-甲基二氧戊环-2-基、四唑-2-基、1,2,3-三唑-1-基、吡咯-2-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基和1,2,4-三唑-1-基。
一种四唑啉酮化合物,其中R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基,X是氧原子或硫原子并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P2组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团),R1是甲基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是甲基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是甲基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基,并且XR10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中R1是甲基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是甲基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是甲基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基,X是氧原子或硫原子,并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基,X是氧原子或硫原子,并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中R1是甲基,R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是甲基,R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是甲基,R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地表示氢原子、卤素原子或C1-C3烷基并且R10是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中R1是甲基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是甲基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是甲基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是噻唑基、噻唑啉基、唑基、唑啉基、三唑基、呋喃基、噻吩基、噻二唑基、二唑基、吡咯基、二氧戊环基或咪唑基(条件是所述噻唑基、噻唑啉基、唑基、唑啉基、三唑基、呋喃基、噻吩基、噻二唑基、二唑基、吡咯基、二氧戊环基和咪唑基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷基、C3-C4环烷基或C1-C3烷氧基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是噻唑基(条件是所述噻唑基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷基、C3-C4环烷基或C1-C3烷氧基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是噻唑基(条件是所述噻唑基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
-种四唑啉酮化合物,其中Q是噻唑基(条件是所述噻唑基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C3-C4环烷基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是噻唑基(条件是所述噻唑基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷氧基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是噻唑啉基(条件是所述噻唑啉基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷基、C3-C4环烷基或C1-C3烷氧基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是噻唑啉基(条件是所述噻唑啉基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是噻唑啉基(条件是所述噻唑啉基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C3-C4环烷基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是噻唑啉基(条件是所述噻唑啉基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷氧基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是唑基(条件是所述唑基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷基、C3-C4环烷基或C1-C3烷氧基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是唑基(条件是所述唑基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是唑基(条件是所述唑基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C3-C4环烷基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是唑基(条件是所述唑基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷氧基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是唑啉基(条件是所述唑啉基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷基、C3-C4环烷基或C1-C3烷氧基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是唑啉基(条件是所述唑啉基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是唑啉基(条件是所述唑啉基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C3-C4环烷基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是唑啉基(条件是所述唑啉基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷氧基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是1,2,3-三唑基(条件是所述1,2,3-三唑基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷基、C3-C4环烷基或C1-C3烷氧基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是1,2,3-三唑基(条件是所述1,2,3-三唑基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是1,2,3-三唑基(条件是所述1,2,3-三唑基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C3-C4环烷基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是1,2,3-三唑基(条件是所述1,2,3-三唑基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷氧基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是噻吩基(条件是所述噻吩基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷基、C3-C4环烷基或C1-C3烷氧基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是噻吩基(条件是所述噻吩基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是噻吩基(条件是所述噻吩基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C3-C4环烷基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是噻吩基(条件是所述噻吩基任选地具有一个或多个卤素原子和/或C1-C3烷基),R1是C1-C3烷基,R6是C1-C3烷氧基,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中R1是甲基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是甲基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是甲基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中R1是甲基,R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是甲基,R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P5组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是甲基,R6是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、三氟甲基或氯原子,R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,X是氧原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基,R2和R3各自表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是卤素原子,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基或卤素原子,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基,R6是任选地具有11或更多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或卤素原子,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团),R1是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是甲基:
P7组是由以下各项组成的组:任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、氰基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C3烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基和任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷硫基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是选自P6组的任意一个基团(条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团),R1是任选地具有卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的噻唑-2-基,R1是任选地具有卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的噻唑-4-基,R1是任选地具有卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的噻唑-5-基,R1是任选地具有卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的噻唑-2-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的噻唑-4-基或任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的噻唑-5-基,R1是任选地具有卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子,并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的唑-2-基,R1是任选地具有卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8R9和R11是氢原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的唑-4-基,R1是任选地具有卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的异唑-5-基,R1是任选地具有卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的唑-2-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的唑-4-基或任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的唑-5-基,R1是任选地具有卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是C1-C3烷基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的2-唑啉-2-基、任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团的2-噻唑啉-2-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的噻吩-2-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的噻吩-3-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的呋喃-2-基或任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的呋喃-3-基,R1是任选地具有卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的噻唑-2-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的噻唑-4-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的噻唑-5-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的唑-2-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的唑-4-基或任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的唑-5-基,R1是任选地具有卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11分别是氢原子并且R10是甲基。
一种四唑啉酮化合物,其中Q是任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的噻唑-2-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的噻唑-4-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的噻唑-5-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的唑-2-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的唑-4-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的唑-5-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的2-唑啉-2-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的2-噻唑啉-2-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的噻吩-2-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的噻吩-3-基、任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的呋喃-2-基或任选地具有一个或多个选自P7组的原子或基团的呋喃-3-基,R1是任选地具有卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基,R6是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、卤素原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基,R2和R3各自独立地表示氢原子、卤素原子或任选地具有卤素原子的C1-C3烷基,R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子并且R10是甲基。
接下来,将描述用于制备本发明化合物的方法。
本发明化合物可以例如通过以下制备方法制备。
(制备方法A)
本发明化合物可以通过使由式(A1)表示的化合物(下文称为化合物(A1))与由式(A2)表示的化合物(下文称为化合物(A2))在碱存在下反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、Q和X与以上的定义相同,并且Z11表示离去基团如氯原子、溴原子、碘原子、甲磺酰基氧基、三氟甲磺酰基氧基或对甲苯磺酰基氧基。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;水;以及它们的混合物。
反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基铵基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂双环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铯;碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯;碱金属卤化物如氟化钠、氟化钾和氟化铯;碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾;和碱金属醇盐如叔丁醇钠和叔丁醇钾。
在反应中,基于1摩尔的化合物(A1),化合物(A2)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,并且碱通常以在0.5至5摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,如果需要,可以添加碘化钠、四丁基碘化铵等,并且基于1摩尔的化合物(A1),这些化合物通常以0.001至1.2摩尔的比例使用。
在反应完成后,由式(1)表示的本发明化合物可以通过如下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的本发明化合物可以通过色谱法、重结晶等进一步纯化。
(制备方法B)
本发明化合物可以通过将由式(B1)表示的化合物(下文称为化合物(B1))和由式(B2)表示的化合物(下文称为化合物(B2))在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、Q和X与以上的定义相同,Z21表示氯原子、溴原子或碘原子,并且Z31表示B(OH)2、烷氧基硼烷基(alkoxyboranyl group)或三氟硼酸盐BF3 -K+。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;水;以及它们的混合物。
作为在反应中使用的化合物(B2),通常可以使用商购可得化合物或通过在N.Miyaura和A.Suzuki,Chem.Rev.,1995,95,2457中提及的已知方法制备的化合物。作为在反应中使用的化合物(B2),可以通过使碘化合物(Q-I)、溴化合物(Q-Br)或氯化合物与烷基锂如丁基锂反应,接着与硼酸酯反应来制备硼酸酯衍生物。可以通过任选地水解在以上提及的反应中获得的硼酸衍生物来制备硼酸酯衍生物。也可以根据在Molander等Acc.Chem.Res.,2007,40,275中提及的已知方法,通过用氟化氢钾将硼酸酯氟化来制备三氟硼酸盐(BF3 -K+)。
在反应中使用的催化剂的实例包括乙酸钯(II)、二氯双(三苯膦)钯、四三苯膦钯(0)、乙酸钯(II)/三环己基膦、双(二苯膦二茂铁基)二氯化钯(II)(bis(diphenylphosphaneferrocenyl)palladium(II)dichloride)、1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基(1,4-萘醌)钯二聚体、烯丙基(氯)(1,3-二均三甲苯基(dimesityl)-1,3-二氢-2H-咪唑-2-亚基)钯或乙酸钯(II)/二环己基(2’,4’,6’-三异丙基联苯基-2-基)膦、三(二亚苄基丙酮)二钯等。
反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基铵基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂双环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠;碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯;碱金属卤化物如氟化钠、氟化钾和氟化铯;碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾;碱金属磷酸盐如磷酸三钾;和碱金属醇盐如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠和叔丁醇钾。
在反应中,基于1摩尔的化合物(B1),化合物(B2)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,碱通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,并且催化剂通常以在0.0001至1摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在0至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,由式(1)表示的本发明化合物可以通过如下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的本发明化合物可以通过色谱法、重结晶等进一步纯化。
(制备方法C)
本发明化合物可以将由式(C1)表示的化合物(下文称为化合物(C1))和由式(C2)表示的化合物(下文称为化合物(C2))在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、Q和X与以上的定义相同,Z22表示B(OH)2、烷氧基硼烷基或三氟硼酸盐BF3 -K+,并且Z32表示氯原子、溴原子或碘原子。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;水;以及它们的混合物。
作为在反应中使用的化合物(C2),通常可以使用可商购的产品。其具体实例包括溴苯、碘苯、1-溴-2-甲基苯等。
在反应中使用的催化剂的实例包括乙酸钯(II)、二氯双(三苯膦)钯、四三苯膦钯(0)、乙酸钯(II)/三环己基膦、双(二苯膦二茂铁基)二氯化钯(II)、1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基(1,4-萘醌)钯二聚体、烯丙基(氯)(1,3-二均三甲苯基(dimesityl)-1,3-二氢-2H-咪唑-2-亚基)钯或乙酸钯(II)/二环己基(2’,4’,6’-三异丙基联苯基-2-基)膦、三(二亚苄基丙酮)二钯等。
反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基铵基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂双环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠;碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯;碱金属卤化物如氟化钠、氟化钾和氟化铯;碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾;碱金属磷酸盐如磷酸三钾;和碱金属醇盐如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠和叔丁醇钾。
在反应中,基于1摩尔的化合物(B1),化合物(B2)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,碱通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,并且催化剂通常以在0.0001至1摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在0至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,由式(1)表示的本发明化合物可以通过如下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的本发明化合物可以通过色谱法、重结晶等进一步纯化。
(制备方法D)
在本发明化合物之中,由其中R10是氢原子的式(1-3)表示的化合物(下文称为化合物(1-3))可以通过使由式(D1)表示的化合物(下文称为化合物(D1))与叠氮化剂反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R11、Q和X与以上的定义相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;以及它们的混合物。
在反应中使用的叠氮化剂的实例包括无机叠氮化物如叠氮化钠、叠氮化钡和叠氮化锂;和有机叠氮化物如叠氮化三甲基硅烷和叠氮化二苯基磷酰(diphenylphosphorylazide)。
在反应中,基于1摩尔的化合物(D1),叠氮化剂通常以在1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,如果需要,可以添加路易斯酸如氯化铝或氯化锌,并且基于1摩尔的化合物(D1),这些化合物通常以在0.05至5摩尔范围内的比例使用。
在反应完成后,由式(1-3)表示的本发明化合物可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的本发明化合物可以通过色谱法、重结晶等进一步纯化。
(制备方法E)
本发明化合物可以通过使化合物(1-3)与由式(E1)表示的化合物(下文称为化合物(E1))在碱存在下反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、Q、Z11和X与以上的定义相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;水;以及它们的混合物。
作为在反应中使用的化合物(E1),通常可以使用商购可得化合物。其具体实例包括烷基卤化物如氯二氟甲烷、甲基溴、乙基溴、正丙基溴、甲基碘、乙基碘、正丙基溴、烯丙基溴、环丙基溴和1,1-二氟-2-碘乙烷;硫酸二烷基酯如硫酸二甲酯;和磺酸酯如对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯、对甲苯磺酸正丙酯、甲磺酸甲酯、甲磺酸乙酯和甲磺酸正丙酯。
反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基铵基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂双环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠;碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯;碱金属卤化物如氟化钠、氟化钾和氟化铯;碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾;碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾;和碱金属醇盐如叔丁醇钠和叔丁醇钾。
在反应中,基于1摩尔的化合物(1-3),化合物(E1)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,并且碱通常以在1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,由式(1)表示的本发明化合物可以通过如下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的本发明化合物可以通过色谱法、重结晶等进一步纯化。
(制备方法F)
在本发明化合物之中,其中X是硫原子的化合物(下文称为化合物(1-S))可以使用硫化剂、通过已知的硫化反应、由在式(1)所表示的本发明化合物之中的其中X是氧原子的化合物(下文称为化合物(1-O))制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和Q与以上的定义相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;腈如乙腈;以及它们的混合物。
反应中使用的硫化剂的实例包括五硫化磷和劳氏试剂(Lawesson’s reagent)(2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,3,2,4-二硫杂二磷杂环丁烷2,4-二硫化物)。
在反应中,基于1摩尔的化合物(1-O),硫化剂优选以在0.5至1.5摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,如果需要,可以添加有机碱如吡啶和三乙胺;和无机碱如碱金属氢氧化物和碱金属碳酸盐,并且基于化合物(1-O),添加的碱的量在0.5至1.5摩尔范围内。
在反应完成后,由式(1-S)表示的本发明化合物可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的本发明化合物可以通过色谱法、重结晶等进一步纯化。
(制备方法G)
在本发明化合物之中,由其中R6是R71的式(1-4)表示的化合物(下文称为化合物(1-4))可以通过将由式(G1)表示的化合物(下文称为化合物(G1))和由式(G21)表示的化合物(下文称为化合物(G21))在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9、R10、R11、Q和Z31与以上的定义相同,Z41表示氯原子、溴原子、碘原子或三氟甲磺酰氧基,R71表示任选地具有一个或多个卤素的C1-C6烷基、任选地具有一个或多个卤素的C2-C6烯基、任选地具有一个或多个卤素的C2-C6炔基或任选地具有一个或多个卤素的C3-C6环烷基。
该反应可以根据制备方法B进行。
在本发明化合物之中,由其中R7是R72的式(1-5表示的化合物)(下文称为化合物(1-5))可以通过将由式(G2)表示的化合物(下文称为化合物(G2))和由式(G22)表示的化合物(下文称为化合物(G22))在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、Q、Z31和Z41与以上的定义相同,R72表示任选地具有一个或多个卤素的C1-C4烷基或任选地具有一个或多个卤素的C3-C5环烷基。
该反应可以根据制备方法B进行。
在本发明化合物之中,由其中R8是R72的式(1-6)表示的化合物(下文称为化合物(1-6))可以通过将由式(G3)表示的化合物(下文称为化合物(G3))和化合物(G22)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9、R10、R11、Q、R72、Z31和Z41与以上的定义相同。
该反应可以根据制备方法B进行。
在本发明化合物之中,由其中R9是R72的式(1-7)表示的化合物(下文称为化合物(1-7))可以通过将由式(G4)表示的化合物(下文称为化合物(G4))和化合物(G22)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10、R11、Q、R72、Z31和Z41与以上的定义相同。
该反应可以根据制备方法B进行。
根据制备方法B,可以制备在本发明化合物之中的其中两个以上选自R6、R7、R8和R9的取代基是R71或R72的化合物。
还可以通过使用其他已知的偶联反应代替制备方法B的偶联反应来制备本发明化合物。
(制备方法H)
在本发明化合物之中,由其中R1是R73的式(1-8)表示的化合物(下文称为化合物(1-8))可以通过将由式(H1)表示的化合物(下文称为化合物(H1))和由式(H21)表示的化合物(下文称为化合物(H21))在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、Q、Z31和Z41与以上的定义相同,并且R73表示任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的C1-C6烷基;任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的C3-C6环烷基;任选地具有一个或多个卤素的C2-C6烯基;或任选地具有一个或多个卤素的C2-C6炔基。
该反应可以根据制备方法B进行。
在本发明化合物之中,其中R2是R73的由式(1-9)表示的化合物(下文称为化合物(1-9))可以通过将由式(H2)表示的化合物(下文称为化合物(H2))和化合物(H21)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R1、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、Q、Z31和Z41与以上的定义相同。
该反应可以根据制备方法B进行。
在本发明化合物之中,由其中R3是R73的式(1-10)表示的化合物(下文称为化合物(1-10))可以通过将由式(H3)表示的化合物(下文称为化合物(H3))和化合物(H21)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、Q、Z31和Z41与以上的定义相同。
该反应可以根据制备方法B进行。
在本发明化合物之中,由其中Q是Q2并且R11是R73的式(1-11)表示的化合物(下文称为化合物(1-11))可以通过将由式(H4)表示的化合物(下文称为化合物(H4))和化合物(H21)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、Q、Z31和Z41与以上的定义相同。
该反应可以根据制备方法B进行。
根据制备方法B,可以制备在本发明化合物之中的由式(1)表示的化合物(其中两个以上选自R1、R2、R3和R11的取代基是R73)。
还可以通过使用其他已知的偶联反应代替制备方法B的偶联反应来制备本发明化合物。
(制备方法I)
由以下式(I2)表示的化合物(下文称为化合物(I2))可以通过使由以下式(I1)表示的化合物(下文称为化合物(I1))、碱和由式(I3)表示的化合物(下文称为化合物(I3),化合物(I3)可以是与氯化氢或溴化氢的盐)反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和X与以上的定义相同,R601、R602、R603和R604表示氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷氧基或氰基并且Y表示氧原子、N-H或硫原子。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;以及它们的混合物。
反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基铵基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂双环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠;碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯;碱金属卤化物如氟化钠、氟化钾和氟化铯;碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾;碱金属磷酸盐如磷酸三钾;和碱金属醇盐如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠和叔丁醇钾。
在反应中,基于1摩尔的化合物(I1),化合物(I3)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,并且碱通常以过量的量使用。
反应的反应温度通常在-20至200℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至100小时的范围内。
在反应完成后,化合物(I2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。备选地,化合物(I2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如浓缩反应混合物。分离的化合物可以通过色谱法、重结晶等进一步纯化。
(制备方法J)
由以下式(J2)表示的化合物(下文称为化合物(J2))可以通过使化合物(XAC2)与卤化剂反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和X与以上的定义相同和R605表示氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;有机酸如甲酸、乙酸和三氟乙酸;水,以及它们的混合物。
反应中使用的卤化剂的实例包括氧氯化磷、氧溴化磷等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XAC2),卤化剂通常以在1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(J2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过色谱法、重结晶等进一步纯化。
(制备方法K)
由以下式(K2)表示的化合物(下文称为化合物(K2))可以通过将由以下式(K1)表示的化合物(下文称为化合物(K1))和化合物(B1)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、Z21和X与以上的定义相同并且R607表示吲哚-2-基、吲哚-3-基、吡咯-2-基或呋喃-2-基(条件是所述吲哚-2-基,所述吲哚-3-基、吡咯-2-基和呋喃-2-基任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团)。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;N,N’-二甲基丙烯脲(下文称为DMPU)、六甲基磷酰三胺(HMPA);水;以及它们的混合物。
在反应中使用的催化剂的实例包括乙酸钯(II)、二氯双(三苯膦)钯、四三苯膦钯(0)、乙酸钯(II)/三环己基膦、双(二苯膦二茂铁基)二氯化钯(II)、1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基(1,4-萘醌)钯二聚体、烯丙基(氯)(1,3-二均三甲苯基(dimesityl)-1,3-二氢-2H-咪唑-2-亚基)钯或乙酸钯(II)/二环己基(2’,4’,6’-三异丙基联苯基-2-基)膦、三(二亚苄基丙酮)二钯等。
反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基铵基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂双环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠;碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯;碱金属卤化物如氟化钠、氟化钾和氟化铯;碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾;碱金属磷酸盐如磷酸三钾;和碱金属醇盐如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠和叔丁醇钾。
在反应中,基于1摩尔的化合物(B1),化合物(K1)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,碱通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,并且催化剂通常以在0.0001至1摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在0至200℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(K2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。备选地,化合物(K2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如浓缩反应混合物。分离的化合物可以通过色谱法、重结晶等进一步纯化。
(制备方法L)
由以下式(L2)表示的化合物(下文称为化合物(L2))可以通过将化合物(B1)和由以下式(L1)表示的化合物(下文称为化合物(L1))在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、Z21和X与以上的定义相同并且R608表示咪唑-1-基、1,2,3-三唑-1-基、1,2,3-三唑-2-基、1,2,4-三唑-1-基、四唑-2-基、2-吡咯烷酮-1-基、吡咯烷-1-基或吡咯-1-基(条件是所述咪唑-1-基、1,2,3-三唑-1-基、1,2,3-三唑-2-基、1,2,4-三唑-1-基、四唑-2-基、2-吡咯烷酮-1-基、吡咯烷-1-基和吡咯-1-基任选地具有一个或多个选自P4组的原子或基团)。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;以及它们的混合物。
在反应中使用的催化剂的实例包括碘化铜(I)、乙酸铜(II)、乙酸钯(II)/三环己基膦、双(二苯膦二茂铁基)二氯化钯(II)、乙酸钯(II)/二环己基(2’,4’,6’-三异丙基二苯基-2-基)膦、三(二亚苄基丙酮)二钯/4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(xantphos)等。
反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基铵基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂双环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠;碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯;碱金属卤化物如氟化钠、氟化钾和氟化铯;碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾;碱金属磷酸盐如磷酸三钾;和碱金属醇盐如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠和叔丁醇钾。
在反应中,基于1摩尔的化合物(B1),化合物(L1)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,催化剂通常以在0.001至5摩尔范围内的比例使用,并且碱通常以在0.5至10摩尔范围内的比例使用。
在反应中,如果需要,可以添加配体比如1,10-二氮杂菲、四甲基乙二胺和L-脯氨酸,并且基于1摩尔的化合物(B1),这些化合物通常以在0.001至5摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度在-20至200℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(L2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。备选地,化合物(L2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如浓缩反应混合物。分离的化合物可以通过色谱法、重结晶等进一步纯化。
(制备方法M)
由以下式(M2)表示的化合物(下文称为化合物(M2))可以通过使化合物(XAE1)与由以下式(M1)表示的化合物(下文称为化合物(M1))在碱存在下反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、Z21和X与以上的定义相同,R92表示C1-C5烷基并且R61表示氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C6-C16芳基或任选地具有一个或多个卤素原子的C6-C16芳基氧基。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;以及它们的混合物。
反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基铵基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂双环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠;碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯;碱金属卤化物如氟化钠、氟化钾和氟化铯;碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾;碱金属磷酸盐如磷酸三钾;和碱金属醇盐如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠和叔丁醇钾。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XAE1),化合物(M1)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,催化剂通常以在0.001至5摩尔范围内的比例使用,并且碱通常以在0.5至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度在-20至200℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(M2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。备选地,化合物(M2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如浓缩反应混合物。分离的化合物可以通过色谱法、重结晶等进一步纯化。
(制备方法N)
化合物(N1)可以通过使化合物(XAF1)与脱水剂反应制备
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R61和X与以上的定义相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如庚烷、己烷、环己烷、戊烷、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈和丙腈,有机酸如甲酸、乙酸和三氟乙酸;水;以及它们的混合物。
反应中使用的卤化剂的实例包括氧氯化磷、五氧化二磷、氧溴化磷、草酰氯、N-氯代琥珀酰亚胺、N-溴代琥珀酰亚胺等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XAF1),卤化剂通常以在1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(N1)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
以下将详细描述用于合成中间体化合物的方法。
(参考制备方法A)
由以下式(XA3)表示的化合物(下文称为化合物(XA3))可以通过使由以下式(XA1)表示的化合物(下文称为化合物(XA1))或由式(XA2)表示的化合物(下文称为化合物(XA2))与叠氮化剂反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、Q和X与以上的定义相同,R101表示P11、P12或p13,R91表示C1-C12烷基,Z101表示氯原子或溴原子,并且波形线表示结合部位。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;以及它们的混合物。
在反应中使用的叠氮化剂的实例包括无机叠氮化物如叠氮化钠、叠氮化钡和叠氮化锂;和有机叠氮化物如叠氮化三甲基硅烷和叠氮化二苯基磷酰(diphenylphosphorylazide)。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XA1)或化合物(XA2),叠氮化剂通常以在1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,如果需要,可以添加路易斯酸如氯化铝或氯化锌,并且基于1摩尔的化合物(XA1)或化合物(XA2),这些化合物通常以在0.05至5摩尔范围内的比例使用。
在反应完成后,化合物(XA3)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物(XA3)可以通过色谱法、重结晶等进一步纯化。
(参考制备方法B)
化合物(XA1)可以通过使由以下式(XB1)表示的化合物(下文称为化合物(XB1))与异氰酸酯化剂反应制备:
其中R6、R7、R8、R9、R101和X与以上的定义相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;以及它们的混合物。
反应中使用的氨基甲酸酯化剂的实例包括光气、二光气、三光气、硫光气、N,N-碳二咪唑和N,N-硫代碳二咪唑。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XB1),异氰酸酯化剂通常以在0.34至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,如果需要,可以添加有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;和碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠,并且基于1摩尔的化合物(XB1),这些化合物通常以在0.05至5摩尔范围内的比例使用。
在反应完成后,化合物(XA1)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法C)
化合物(XA2)可以使由式(XC1)表示的化合物(下文称为化合物(XC1))与卤化剂反应制备:
其中R6、R7、R8、R9、R101和Z101与以上的定义相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;以及它们的混合物。
反应中使用的卤化剂的实例包括氧氯化磷、三氯化磷、五氯化磷、硫酰氯、氧溴化磷、三溴化磷、五溴化磷、三碘化磷、草酰氯、草酰溴、三光气、二光气、光气和硫酰氯。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XC1),卤化剂通常以在1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,可以添加催化剂,并且使用N,N-二甲基甲酰胺等。基于1摩尔的化合物(XC1),使用的催化剂的量通常以在0.001至1摩尔范围内的比例。
在反应中,如果需要,可以添加有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;和碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠,并且基于1摩尔的化合物(XC1),这些化合物通常以在0.05至5摩尔范围内的比例使用。
在反应完成后,化合物(XA2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法D)
化合物(XA1)可以通过使化合物(XB1)与氨基甲酸酯化剂反应以获得由以下式(XD1)表示的化合物(下文称为化合物(XD1)),然后使化合物(XD1)与异氰酸酯化剂反应制备:
其中R6、R7、R8、R9、R101和X与以上的定义相同并且R111表示C1-C12烷基或苯基。
以下将描述用于从化合物(XB1)制备化合物(XD1)的方法。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;水;以及它们的混合物。
反应中使用的氨基甲酸酯化剂的实例包括氯甲酸苯酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸正丙酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸正丁酯、氯甲酸叔丁酯、二碳酸二叔丁酯、二碳酸二甲酯、二碳酸二乙酯、氯硫甲酸O-苯酯、氯硫甲酸O-甲酯、氯硫甲酸O-乙酯等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XB1),氨基甲酸酯化剂通常以在1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,如果需要,可以添加有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;和碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠,并且基于1摩尔的化合物(XB1),这些化合物通常以在0.05至5摩尔范围内的比例使用。
在反应完成后,化合物(XD1)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
以下将描述用于从化合物(XD1)制备化合物(XA1)的方法。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;芳族烃如甲苯和二甲苯;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;腈如乙腈;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;以及它们的混合物。
作为在反应中使用的异氰酸酯化剂,可以使用例如五氯化磷、氧氯化磷、五氧化二磷、三氯硅烷、二氯硅烷、一氯硅烷、三氯化硼、2-氯-1,3,2-苯并二氧杂戊硼烷、二碘硅烷、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、氯三甲基硅烷等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XD1),异氰酸酯化剂通常以在1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至250℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,如果需要,可以添加有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;和碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠,并且基于1摩尔的化合物(XD1),这些化合物通常以在0.05至5摩尔范围内的比例使用。
在反应完成后,化合物(XA1)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法E)
由以下式(XE2)表示的化合物(下文称为化合物(XE2))可以通过使由以下式(XE1)表示的化合物(下文称为化合物(XE1))在催化剂存在下与氢气反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和Q与以上的定义相同,R181表示氢原子或P21,并且波形线表示结合部位。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;水;以及它们的混合物。
在反应中使用的催化剂的实例包括披钯碳(Pd/C)、披铂碳(Pt/C)、披锇碳(Os/C)、披钌碳(Ru/C)、披铑碳(Rh/C)、阮内镍等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XE1),催化剂通常以在0.0001至1摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(XE2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法F)
化合物(XE2)可以使化合物(XE1)与还原剂在酸存在下反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R181与以上的定义相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括脂肪族羧酸如乙酸;醇如甲醇和乙醇;水;以及它们的混合物。
反应中使用的还原剂的实例包括铁、锡和锌。
反应中使用的酸的实例包括盐酸、硫酸、乙酸、氯化铵水溶液等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XE1),还原剂通常以在1至30摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(XE2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法G)
由以下式(XG2)表示的化合物(下文称为化合物(XG2))可以使由以下式(XG1)表示的化合物(下文称为化合物(XG1))与化合物(E1)在碱存在下反应制备:
其中R6、R7、R8、R9、R10和Z11与以上的定义相同并且R191表示P11或P12。
该反应可以根据制备方法E进行。
(参考制备方法H)
由以下式(XH2)表示的化合物(下文称为化合物(XH2))可以使由以下式(XH1)表示的化合物(下文称为化合物(XH1))与卤化剂反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、Z21和X与以上的定义相同并且R201表示P51或硝基。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;以及它们的混合物。
在反应中可使用的卤化剂的实例包括氯化剂、溴化剂或碘化剂,例如、氯、溴、碘、硫酰氯、N-氯代琥珀酰亚胺、N-溴代琥珀酰亚胺、1,3-二溴-5,5-二甲基乙酰内脲、碘代琥珀酰亚胺、次氯酸叔丁酯、N-氯代戊二酰亚胺、N-溴戊二酰亚胺、N-氯-N-环己基-苯磺酰亚胺和N-溴代邻苯二甲酰亚胺。
在反应中,还可以使用自由基引发剂。
反应中使用的自由基引发剂的实例包括过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化二酰、过氧化二碳酸二烷基酯、叔烷基过氧化酯、单过氧化碳酸酯、二-(叔烷基过氧)缩酮和过氧化酮等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XH1),卤化剂通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,并且自由基引发剂通常以在0.01至5摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(XH2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法I)
由以下式(XJ2)表示的化合物(下文称为化合物(XJ2))可以通过使化合物(XH2)与由以下式(XJ1)表示的化合物(下文称为化合物(XJ1))反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R111和Z21与以上的定义相同,并且M表示钠、钾或锂。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;腈如乙腈;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;以及它们的混合物。
反应中可使用的化合物(XJ1)的实例包括:甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠、正丁醇钠、异丙醇钠、仲丁醇钠、叔丁醇钠、甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾、正丁醇钾、异丙醇钾、仲丁醇钾、叔丁醇钾、苯酚钠等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XH2),化合物(XJ1)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(XJ2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法J)
由以下式(XK1)表示的化合物(下文称为化合物(XK1))可以通过使(XH2)与水在碱存在下反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R201和Z21与以上定义的相同。
反应通常在水或含水溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;腈如乙腈;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;以及它们的混合物。
反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基铵基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂双环十一碳烯;金属有机酸盐如甲酸锂、乙酸锂、甲酸钠、乙酸钠、甲酸钾和乙酸钾;金属硝酸盐如硝酸银和硝酸钠;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠;碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯;和碱金属醇盐如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠和叔丁醇钾。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XH2),碱通常以在1至100摩尔范围内的比例使用。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XH2),水通常以在1摩尔至极大过量范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(XK1)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法K)
化合物(XH2)可以通过使(XJ2)与卤化剂反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R111、R201和Z21与以上的定义相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;有机酸如甲酸、乙酸和三氟乙酸;水,以及它们的混合物。
反应中使用的卤化剂的实例包括盐酸、氢溴酸、氢碘酸和溴化氢。
反应中使用的卤化剂的实例包括盐酸、氢溴酸和氢碘酸。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XJ2),卤化剂通常以1摩尔以上的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(XH2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法L)
化合物(XH2)可以通过使(XK1)与卤化剂反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R201和Z21与以上的定义相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;有机酸如甲酸、乙酸和三氟乙酸;水,以及它们的混合物。
反应中使用的卤化剂的实例包括氢溴酸、溴化氢、亚硫酰氯、亚硫酰溴、氧氯化磷、三氯化磷、五氯化磷、氧溴化磷、五溴化磷、三碘化磷、草酰氯、草酰溴等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XK1),卤化剂通常以在1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(XH2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法M)
由以下式(XM3)表示的化合物(下文称为化合物(XM3))可以通过使化合物(XK1)与由以下式(XM2)表示的化合物(下文称为化合物(XM2))在碱存在下反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R201与以上的定义相同,R901表示C1-C6烷基、C1-C6氯烷基、C6-C16芳基或C6-C16氯芳基,并且Z801表示氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;腈如乙腈;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;以及它们的混合物。
反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基铵基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂双环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠;碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯;碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾;和碱金属醇盐如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠和叔丁醇钾。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XK1),化合物(XM2)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,并且碱通常以在1至5摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,如果需要,可以添加碘化钠、四丁基碘化铵等,并且基于1摩尔的化合物(XK1),这些化合物通常以在0.001至1.2摩尔范围内的比例使用。
在反应完成后,化合物(XM3)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法N)
由以下式表示的化合物(XN12)(下文称为化合物(XN12))可以通过将由以下式(XN11)表示的化合物(下文称为化合物(XN11))和化合物(G21)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R501表示氢原子或OR111基团,并且R111、R4、R5、R7、R8、R9、R10、R71、X、Z31和Z41与以上的定义相同。
该反应可以根据制备方法B进行。
由以下式(XN22)表示的化合物(下文称为化合物(XN22))可以通过将由以下式(XN21)表示的化合物(下文称为化合物(XN21))和化合物(G22)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R4、R5、R6、R8、R9、R10、R72、R501、X、Z31和Z41与以上的定义相同。
该反应可以根据制备方法B进行。
由以下式(XN32)表示的化合物(下文称为化合物(XN32))可以通过将由以下式(XN31)表示的化合物(下文称为化合物(XN31))和化合物(G22)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R9、R10、R72、R501、X、Z31和Z41与以上的定义相同。
该反应可以根据制备方法B进行。
由以下式(XN42)表示的化合物(下文称为化合物(XN42))可以通过将由以下式(XN41)表示的化合物(下文称为化合物(XN41))和化合物(G22)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R10、R72、R501、X、Z31和Z41与以上定义的相同。
该反应可以根据制备方法B进行。
根据制备方法B,可以制备在由以下式(XN50)表示的一组化合物之中的其中两个选自R6、R7、R8和R9的取代基是R71和/或R72的化合物:
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R501和X与以上定义的相同。
还可以通过使用已知的偶联反应代替制备方法B中提及的偶联反应来制备化合物(XN50)。
(参考制备方法O)
由以下式(XW2)表示的化合物(下文称为化合物(XW2))可以通过使以下式表示的化合物(XW1)(下文称为化合物(XW1))与由以下式(XW3)表示的化合物(下文称为化合物(XW3))在反应加速剂存在下反应制备:
其中R6、R7、R8、R9和R91与以上的定义相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;以及它们的混合物,并且化合物(XW3)可以用作溶剂。
反应中可使用的化合物(XW3)的实例包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇等。
反应中使用的反应加速剂的实例包括无机酸如盐酸和硫酸;碳二亚胺如二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺和N’-(3-二甲基氨基丙基)-N-乙基碳二亚胺;有机酸如甲磺酸和甲苯磺酸;Mitsunobu反应试剂如三苯基膦/偶氮二甲酸二乙酯;亚硫酰氯、三氟化硼-乙醚复合物等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XW1),反应加速剂通常以在0.01至10摩尔范围内的比例使用。
在反应中,如果需要,可以添加有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;和碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠,并且基于1摩尔的化合物(XW1),这些化合物通常以在0.001至5摩尔范围内的比例使用。
在反应中,基于化合物(XW1),使用过量的化合物(XW3)。
反应的反应温度通常在-78至100℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(XW2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法P)
化合物(XW2)可以通过使(XW1)与卤化剂反应以获得由以下式(XV1)表示的化合物(下文称为化合物(XV1)),接着与化合物(XW3)反应:
其中R6、R7、R8、R9、R91和Z101与以上定义的相同。
根据参考制备方法C,进行用于通过使化合物(XW1)与卤化剂反应来制备化合物(XV1)的工艺。
以下将描述用于从化合物(XV1)制备化合物(XW2)的方法。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;以及它们的混合物,并且化合物(XW3)可以用作溶剂。
反应中可使用的化合物(XW3)的实例甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、正戊醇等。
在反应中,基于化合物(XV1),使用过量的化合物(XW3)。
反应的反应温度通常在-78至100℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(XW2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法Q)
化合物(XW2)可以通过使(XW1)与烷基化剂反应制备:
其中R6、R7、R8、R9和R91与以上的定义相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;水;以及它们的混合物。
反应中可使用的烷基化剂的实例包括重氮甲烷、三甲基甲硅烷基重氮甲烷;卤代烷比如甲基溴、乙基溴、正丙基溴、甲基碘、乙基碘、正丙基溴和环丙基溴;硫酸二烷基酯如硫酸二甲酯、硫酸二乙酯和硫酸二正丙酯;和烷基或芳基磺酸酯如对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯、对甲苯磺酸正丙酯、甲磺酸甲酯、甲磺酸乙酯和甲磺酸正丙酯。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XW1),烷基化剂通常以在1至10摩尔范围内的比例使用。
在反应中,如果需要,可以添加有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠;和季铵盐如四(正丁基)氢氧化铵,并且基于1摩尔的化合物(XW1),这些化合物通常以在0.001至5摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-78至100℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(XW2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法T)
由以下式(XS2)表示的化合物(下文称为化合物(XS2))可以通过使由以下式(XS1)表示的化合物(下文称为化合物(XS1))与化合物(A2)在碱存在下反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R11、Q和Z21与以上的定义相同。
该反应可以根据制备方法A进行。
(参考制备方法U)
由以下式(XU2)表示的化合物(下文称为化合物(XU2))可以通过将由以下式(XU1)表示的化合物(下文称为化合物(XU1))和化合物(B2)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R1、R2、R3、R11、Z21、Z31和Q与以上的定义相同。
该反应可以根据制备方法B进行。
(参考制备方法V)
化合物(B1)可以通过使由以下式(XO1)表示的化合物(下文称为化合物(XO1))与化合物(XU1)在碱存在下反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、Z11和Z21与以上的定义相同。
该反应可以根据制备方法A进行。
(参考制备方法W)
化合物(C21)可以通过使化合物(B1)与硼烷基化试剂(Borylation reagent)在催化剂和碱存在下反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和Z21与以上的定义相同,并且Z51表示烷氧基硼烷基。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;以及它们的混合物。
反应中使用的硼烷基化试剂包括双(频哪醇合)二硼、频哪醇硼烷等。
在反应中使用的催化剂的实例包括乙酸钯(II)、二氯双(三苯膦)钯、四三苯膦钯(0)、乙酸钯(II)/三环己基膦、双(二苯膦二茂铁基)二氯化钯(II)、1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基(1,4-萘醌)钯二聚体、烯丙基(氯)(1,3-二均三甲苯基(dimesityl)-1,3-二氢-2H-咪唑-2-亚基)钯或乙酸钯(II)/二环己基(2’,4’,6’-三异丙基联苯基-2-基)膦、三(二亚苄基丙酮)二钯等。
反应中使用的碱的实例包括有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基铵基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂双环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠;碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯;碱金属卤化物如氟化钠、氟化钾和氟化铯;碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾;碱金属磷酸盐如磷酸三钾;和碱金属醇盐如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠和叔丁醇钾。
在反应中,基于1摩尔的化合物(B1),硼烷基化试剂通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,碱通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,并且催化剂通常以在0.0001至1摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在0至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(C21)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法X)
由以下式表示的化合物(XX2)(下文称为化合物(XX2))可以通过使由以下式(XX1)表示的化合物(下文称为化合物(XX1))与化合物(X1)在碱存在下反应制备:
其中R1、R2、R3、R11、R92、Q和Z21与以上的定义相同。
该反应可以根据制备方法A进行A。
(参考制备方法Y)
由以下式(XY2)表示的化合物(下文称为化合物(XY2))可以通过将由以下式(XY1)表示的化合物(下文称为化合物(XY1))和化合物(Y1)在碱和催化剂存在下经过偶联反应制备:
其中R1、R2、R3、R11、Z21、Z31、R92和Q与以上的定义相同。
该反应根据制备方法B制备。
(参考制备方法Z)
由以下式(XZ2)表示的化合物(下文称为化合物(XZ2))可以通过使由以下式(XZ1)表示的化合物(下文称为化合物(XZ1))与酸反应制备:
其中R1、R2、R3、R11、R92和Q与以上的定义相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;水;乙酸;以及它们的混合物。
反应中使用的酸的实例包括乙酸、盐酸、氢溴酸等,并且它们的水溶液也可以用作溶剂。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XZ1),使用过量的酸。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至100小时的范围内。
在反应完成后,化合物(XZ2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。备选地,化合物(XZ2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如浓缩反应混合物。分离的化合物可以通过色谱法、重结晶等进一步纯化。
(参考制备方法AA)
由以下式(XAA2)表示的化合物可以通过使由式(XAA1)表示的化合物与还原剂反应制备:
其中R2、R3、R11、R92并且Q与以上定义的相同。
反应可以根据制备方法F进行。
(参考制备方法AB)
由以下式(XAB2)表示的化合物(下文称为化合物(XAB2))可以通过使由式(XAB1)表示的化合物(下文称为化合物(XAB1))与酸、重氮化剂(diazotizing agent)和由式(AB1)表示的化合物(下文称为化合物(AB1)):
其中R2、R3、R11、R92、Z21和Q与以上的定义相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括水,醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;腈如乙腈;以及它们的混合物。
反应中使用的酸的实例包括盐酸、氢溴酸等,并且它们的水溶液也可以用作溶剂。
反应中使用的重氮化剂的实例包括亚硝酸钠、亚硝酸叔丁酯等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XAB1),使用过量的酸,重氮化剂通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,并且化合物(AB1)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至60℃的范围内。反应时间通常在0.1至100小时的范围内。
在反应完成后,化合物(XAB2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。备选地,化合物(XAB2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如浓缩反应混合物。分离的化合物可以通过色谱法、重结晶等进一步纯化。
(参考制备方法AC)
由以下式(XAC2)表示的化合物(下文称为化合物(XAC2))可以通过使以下式(XAC1)表示的化合物(下文称为化合物(XAC1))与缩合剂(condensing agent)和由式(XAC3)表示的化合物(下文称为化合物(XAC3))反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R605和X与以上的定义相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;亚砜如二甲亚砜;腈如乙腈;以及它们的混合物。
反应中使用的缩合剂的实例包括N,N’-二环己基碳二亚胺(DCC)、N,N’-二异丙基碳二亚胺(DIC)、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDC·HCl)、1H-苯并三唑-1-基氧基三(二甲基氨基)鳞六氟磷酸酯(BOP)、1H-苯并三唑-1-基氧基三吡咯烷并膦六氟磷酸盐(PyBOP)、O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲六氟磷酸盐(HBTU)、O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲四氟硼酸盐(TBTU)、O-(7-偶氮苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲六氟磷酸盐(HATU)、O-(7-偶氮苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲四氟硼酸盐(TATU)、1,1’-羰基二-1H-咪唑(CDI)、4-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪(trizin)-2-基)-4-甲基吗啉氯化物(下文称为DMT-MM)等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XAC1),化合物(XAC3)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,并且缩合剂通常以在1至10摩尔范围内的比例使用。
在反应中,如果需要,可以添加有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;和碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠,并且基于1摩尔的化合物(XAC1),这些化合物通常以在1至5摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(XAC2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过色谱法、重结晶等进一步纯化。
(参考制备方法AD)
化合物(XAD2)可以通过使(XAD1)与由式(XAD3)表示的化合物(下文称为化合物(XAD3))在碱存在下反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R92和X与以上的定义相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如庚烷、己烷、环己烷、戊烷、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈和丙腈;水;以及它们的混合物。
反应中使用的碱的实例包括碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯;碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铯;碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠和氢化钾;和碱金属醇盐如叔丁醇钠和叔丁醇钾。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XAD1),化合物(XAD3)通常以在1至10摩尔范围内的比例使用,并且碱通常以在1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应中,如果需要,可以添加添加剂,并且添加剂的实例包括18-冠-6-醚、二苯并-18-冠-6-醚等。基于1摩尔的化合物(XAD1),这些添加剂通常以在0.001至1.2摩尔范围内的比例使用。
在反应完成后,化合物(XAD2)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过色谱法、重结晶等进一步纯化。
(参考制备方法AE)
化合物(XAE1)可以通过使(XAD2)与卤化剂反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R92、Z21和X与以上的定义相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如庚烷、己烷、环己烷、戊烷、甲苯和二甲苯;醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈和丙腈;有机酸如甲酸、乙酸和三氟乙酸;水;以及它们的混合物。
反应中使用的卤化剂的实例包括溴、硫酰氯、硫酰溴、N-溴代琥珀酰亚胺、N-溴代琥珀酰亚胺、N-溴代琥珀酰亚胺等。
在反应中,基于1摩尔的化合物(XAD2),卤化剂通常以在1至10摩尔范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,化合物(XAE1)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
(参考制备方法AF)
化合物(XAF1)可以通过使化合物(M2)与酰胺化剂(amidating agent)反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R92、R61和X与以上的定义相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括醚如二乙醚、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;烃如庚烷、己烷、环己烷、戊烷、甲苯和二甲苯;卤代烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;腈如乙腈和丙腈;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;亚砜如二甲亚砜;醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;水;以及它们的混合物。
作为反应中使用的酰胺化剂,可以使用铵水溶液、盐酸氨、硫酸氨、氨气等。酰胺化剂也可以用作溶剂。
在反应中,基于1摩尔的化合物(M2),酰胺化剂通常以在1摩尔至极大过量范围内的比例使用。
反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内。反应时间通常在0.1至72小时的范围内。
在反应完成后,化合物(XAF1)可以通过以下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。当形成沉淀物时,化合物(XAF1)可以通过过滤该沉淀物而分离。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和重结晶进一步纯化。
尽管用于本发明化合物的形式可以是本发明化合物本身,但是本发明化合物通常在与下列各项混合后使用:固体载体、液体载体、表面活性剂等,以及任选地加入用于配制的助剂如粘着剂、分散剂和稳定剂,由此配制为可湿性粉剂、水分散颗粒剂、可流动剂、颗粒剂、干燥可流动剂、浓乳剂、水溶液、油溶液、发烟剂、气溶胶、微胶囊等。在这些制剂中,通常以在按重量计0.1至99%、优选0.2至90%的范围内包含本发明化合物。
固体载体的实例包括粘土(例如,高岭土、硅藻土、合成水合二氧化硅、Fubasami粘土、膨润土和酸性粘土)、细粉或颗粒形式的滑石或其他无机矿物(例如,绢云母、石英粉、硫粉、活性炭、碳酸钙和水合二氧化硅),并且液体载体的实例包括水、醇(例如,甲醇和乙醇)、酮(例如,丙酮和甲基乙基酮)、芳族烃(例如,苯、甲苯、二甲苯、乙苯和甲基萘)、脂族烃(例如,正己烷、环己烷和煤油)、酯(例如,乙酸乙酯和乙酸丁酯)、腈(例如,乙腈和异丁腈)、醚(例如,二烷和二异丙醚)、酰胺(例如,N,N-二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺)和卤代烃(例如,二氯乙烷、三氯乙烯和四氯化碳)等。
表面活性剂的实例包括烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基芳基醚及其聚氧乙烯化合物、聚乙二醇醚、多元醇酯和糖醇衍生物。
用于配制的其他助剂的实例包括粘着剂和分散剂,具体而言,酪蛋白、明胶、多糖(例如,淀粉、阿拉伯胶、纤维素衍生物和海藻酸)、木质素衍生物、膨润土、糖类、水溶性合成聚合物(例如,聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸)、PAP(酸性磷酸异丙酯)、BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)、植物油、矿物油、脂肪酸或其酯等。
用于施用本发明防治剂的方法没有特别限制,只要施用形式是可以通过其基本上施用本发明化合物的形式即可,并且包括,例如,施用至植物如叶面施用;施用至用于栽培植物的区域如淹没处理;和施用至土壤如种子消毒。
在本发明中,有害生物生活的地方的实例包括水田、田地、茶园、果园、非农业用地、房屋、育苗托盘、育苗箱、育苗土壤和育苗床。
而且,在另一个实施方案中,例如,可以将本发明化合物可以施用于下面提到的脊椎动物的内部(身体内部)或外部(身体表面),从而全身性地或非全身性地根除寄生在脊椎动物上的生物或寄生物。内部施用的方法的实例包括口服给药、肛门给药、移植、经由皮下、肌内或静脉内注射给药。外部施用的方法的实例包括经皮给药。而且,本发明防治剂可以被家畜动物摄入,从而根除动物排泄物中出现的卫生昆虫。
当将本发明化合物施用至在其上寄生有害生物的动物如家畜动物和宠物时,剂量根据给药方法等变化,并且通常期望施用本发明化合物以使活性成分(本发明化合物或其盐)的剂量通常在每1kg动物体重为0.1mg至2,000mg并且优选0.5mg至1,000mg的范围内。
可以使用本发明防治剂作为用于防治农业用地如田地、水田、草坪和果园中植物病害的制剂。本发明化合物可以防治在用于栽培下列“植物”的农业用地中出现的病害。
农作物:玉米、稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、甜菜、油菜、葵花、甘蔗、烟草等;蔬菜:茄属蔬菜(例如,茄子、西红柿、甘椒、辣椒和马铃薯),葫芦科蔬菜(例如,黄瓜、南瓜、绿皮西葫芦、西瓜和甜瓜),十字花科蔬菜(例如,日本萝卜、白萝卜、辣根、大头菜、大白菜、卷心菜、叶芥菜、椰菜和花椰菜),紫菀科蔬菜(例如,牛蒡、苘蒿、朝鲜蓟和莴苣),百合科蔬菜(例如,大葱、洋葱、大蒜和芦笋),伞形科蔬菜(例如,胡萝卜、欧芹、旱芹和欧洲防风),藜科蔬菜(例如,菠菜和银甜菜),薄荷科蔬菜(例如,日本罗勒、薄荷和罗勒),草莓、甘薯、日本薯蓣、野芋等;花;观叶植物:
水果:梨果肉质果(例如,苹果、梨、日本梨、木瓜和榀椁),核肉质果(例如,桃、李子、油桃、乌梅(Prunus mume)、樱桃、杏和梅),柑橘类(例如,柑橘(Citrus unshiu)、橙子、柠檬、酸橙和柚子),坚果类(例如,栗子、胡桃、榛子、杏仁、开心果、腰果和澳洲坚果(macadamia nut)),浆果类(例如,蓝莓、蔓越莓、黑莓和树莓),葡萄、柿子、橄榄、日本枸杞(Japanese medlar)、香蕉、咖啡、海枣、椰树、油椰子等。
除果树之外的树:茶树、桑树、花卉植物,行道树(例如,岑树、桦树、山茱萸、桉树(Eucalyptus)、银杏(Ginkgo biloba)、丁香、枫树、栎树(Quercus)、杨树、紫荆树、枫香树(Liquidambar formosana)、悬铃树、榉树、日本香柏、杉树(fir tree)、铁杉、刺柏、松树、云杉和红豆杉(Taxus cuspidate))等。
上述“植物”包括遗传改造的作物。
可以通过本发明化合物防治的有害生物包括植物病原如丝状真菌,以及有害节肢动物如有害的昆虫和有害的螨、和线形动物门(nemathelminth)如线虫纲(nematode),并且具体包括下列实例,但不限于这些实例。
稻病害:稻瘟病(稻瘟病菌(Magnaporthe grisea))、褐斑病(宫部旋孢腔病菌(Cochliobolus miyabeanus))、纹枯病(纹枯病菌(Rhizoctonia solani))、bakanae病害(纤维素降解病菌(Gibberella fujikuroi))、和霜霉病(大孢指疫霉菌(Sclerophthoramacrospora));小麦病害:白粉病(禾谷白粉病菌(Erysiphe graminis))、镰刀菌萎蔫病(禾谷镰刀病菌(Fusarium gaminearum)、燕麦镰刀病菌(F.avenaceum)、山顶镰刀病菌(F.culmorum)、雪霉叶枯病菌(Microdochium nivale))、锈病(小麦条锈病菌(Pucciniastriiformis)、小麦秆锈病菌(P.graminis)、小麦叶锈病菌(P.recondita))、雪霉病(雪腐镰刀病菌(Micronectriella nivale))、雪腐病(核瑚菌属(Typhula sp.))、散黑穗病(小麦散黑粉病菌(Ustilago tritici))、腥黑穗病(小麦网腥黑偻病菌(Tilletia caries)、小麦矮星黑粉菌(T.controversa))、轮斑病(小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides))、叶枯病(小麦叶枯病菌(Septoria tritici))、颖枯病(颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum))、黄斑病(小麦德氏霉(Pyrenophora tritici-repentis))、由立枯丝核菌(rhizoctonia fungus)引起的苗枯病(纹枯病菌(Rhizoctonia solani))和携带一切疾病(take all disease)(禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis));大麦病害:白粉病(禾谷白粉病菌(Erysiphe graminis))、镰刀菌萎蔫病(禾谷镰刀病菌(Fusariumgaminearum)、燕麦镰刀病菌(F.avenaceum)、山顶镰刀病菌(F.culmorum)、雪霉叶枯病菌(Microdochium nivale))、锈病(小麦条锈病菌(Puccinia striiformis)、小麦秆锈病菌(P.graminis)、大麦褐锈病菌(P.hordei))、散黑穗病(裸黑粉病菌(Ustilago nuda))、叶疱病(大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis))、网斑病(大麦网斑病菌(Pyrenophorateres))、斑枯病(大麦斑点病菌(Cochliobolus sativus))、叶条纹病(大麦条纹病菌(Pyrenophora graminea))、柱隔孢叶斑病(Ramularia collo-cygni)和由立枯丝核菌(rhizoctonia fungus)引起的苗枯病(纹枯病菌(Rhizoctonia solani));玉米病害:锈病(高粱锈病菌(Puccinia sorghi))、南方锈病(多堆柄锈菌(Puccinia polysora))、大斑病(玉米大斑病菌(Setosphaeria turcica))、小斑病(异旋孢腔菌(Cochliobolusheterostrophus))、炭疽病(禾生炭疽病菌(Colletotrichum gfaminicola))、灰叶斑病(玉米灰斑病菌(Cercospora zeae-maydis))、轮斑病(Kabatiella zeae)和暗球腔菌叶斑病(玉米暗球腔菌(Phaeosphaeria maydis));棉花病害:炭疽病(棉炭疽病菌(Colletotrichum gossypii))、灰霉病(白斑柱隔孢(Ramuraria areola))、链格孢叶斑病(大孢链格孢(Alternaria macrospora)和棉链格孢(A.gossypii));
咖啡病害:锈病(驼孢锈菌(Hemileia vastatrix));油菜籽病害:菌核病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、灰色叶斑病(芸苔链格孢(Alternaria brassicae))和根腐病(黑胫茎点霉(Phoma lingam));柑橘病害:黑点病(间座壳菌(Diaporthe citri))、疮痂病(柑桔痂圆孢菌(Elsinoe fawcetti))和绿霉病(指状青霉(Penicillium digitatum)、意大利青霉菌(P.italicum));苹果病害:花枯病(苹果链核盘菌(Monilinia mali))、溃疡病(苹果树腐烂病菌(Valsa ceratosperma))、白粉病(苹果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha))、链格孢叶斑病(苹果斑点落叶病菌(Alternaria alternata applepathotype))、疮痂病(苹果黑星病菌(Venturia inaequalis))和苦腐病(炭疽病(Glomerella cingulata);梨病害:疮痂病(梨黑星菌(Venturia nashicola)、纳雪黑星菌(V.pirina))、黑斑病(日本梨斑点落叶病菌(Alternaria alternata Japanese pearpathotype))和锈病(担子菌梨胶锈菌(Gymnosporangium haraeanum));桃病害:褐腐病(果生丛梗孢(Monilinia fructicola))、疮痂病(嗜果枝孢菌(Cladosporium carpophilum))和拟茎点霉病(拟茎点霉属(Phomopsis sp.));葡萄病害:炭疽病(葡萄黑痘病菌(Elsinoeampelina))、晚腐病(围小丛壳菌(Glomerella cingulata))、白粉病(葡萄白粉菌(Uncinula necator))、锈病(层锈菌属(Phakopsora ampelopsidis))、黑腐病(葡萄球座菌(Guignardia bidwellii))和霜霉病(霜霉病菌(Plasmopara viticola));日本柿子病害:炭疽病(柿盘长孢菌(Gloeosporium kaki))和叶斑病(柿尾孢菌(Cercospora kaki)、柿叶球腔菌(Mycosphaerella nawae));葫芦科病害:炭疽病(瓜类炭疽病菌(Colletotrichumlagenarium)、白粉病(瓜类白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea))、蔓枯病(蔓枯病菌(Didymella bryoniae))、靶斑病(多主棒孢霉(Corynespora cassiicola))、镰刀菌萎蔫病(尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum))、霜霉病(古巴假霜霉菌(Pseudoperonosporacubensis))、疫腐病(疫霉属(Phytophthora sp.))和猝倒病(腐霉菌属(Pythium sp.));番茄薯病害:早疫病(茄链格孢(Alternaria solani))、叶霉病(黄枝孢(Cladosporiumfulvum))、叶霉病(煤污假尾孢(Pseudocercospora fuligena))和晚疫病(致病疫霉(Phytophthora infestans));
茄子病害:褐斑病(褐纹拟茎点霉(Phomopsis vexans))和白粉病(二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum));十字花科蔬菜病害:链格孢叶斑病(萝卜链格孢菌(Alternaria japonica))、白斑病(芸苔小尾孢(Cercosporella brassicae))、根肿病(寄生根肿菌(Plasmodiophora parasitica))和霜霉病(寄生霜霉(Peronosporaparasitica));大葱病害:锈病(柄锈菌属(Puccinia allii));大豆病害:紫斑病(大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchii))、痂圆孢疮痂病(大豆痂原孢(Elsinoe glycines))、荚茎病(菜豆间座壳大豆变种(Diaporthe phaseolorum var.sojae))、锈病(豆薯层锈菌(phakopsora pachyrhizi))、靶斑病(多主棒孢霉(Corynespora cassiicola))、炭疽病(大豆炭疽病菌(Colletotrithum glycines)、毛豆炭疽病菌(C.truncatum))、立枯病(Rhizoctonia rot)(纹枯病菌(Rhizoctonia solani))、壳针孢褐斑病(大豆褐纹壳针孢(Septoria glycines))、和蛙眼叶斑病(大豆灰斑病菌(Cercospora sojina));菜豆病害:炭疽病(菜豆炭疽病菌(Colletotrichum lindemuthianum));花生病害:早期叶斑病(球座尾孢(Cercospora personata))、棕色叶斑病(落花生尾孢(Cercospora arachidicola))和白绢病(白绢菌(Sclerotium rolfsii));豌豆病害:白粉病(豌豆白粉菌(Erysiphepisi));马铃薯病害:早疫病(茄链格孢(Alternaria solani))、晚疫病(致病疫霉(Phytophthora infestans))和黄萎病(黑白轮枝菌(verticillium albo-atrum)、大丽轮枝菌(V.dahliae)、变黑轮枝菌(V.nigrescens));草莓病害:白粉病(白粉菌属(Sphaerotheca humuli));茶树病害:网疱病(网状外担菌(Exobasidium reticulatum))、白疮痂病(茶白星病菌(Elsinoe leucospila))、灰枯病(拟盘多毛抱属(Pestalotiopsissp.))和炭疽病(茶炭疽病菌(Colletotrichum theae-sinensis));烟草病害:褐斑病(长柄链格孢(Alternaria longipes))、白粉病(二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum))、炭疽病(烟草炭疽病菌(Colletotrichum tabacum))、霜霉病(烟草霜霉菌(Peronosporatabacina))和黑胫病(烟草疫霉(Phytophthora nicotianae));甜菜病害:尾孢叶斑病(甜菜生尾孢菌(Cercospora beticola))、叶枯病(稻纹枯病原菌(Thanatephoruscucumeris))、根腐病(稻纹枯病原菌(Thanatephorus cucumeris))和丝囊菌根腐病(黑腐丝囊霉(Aphanomyces sochlioides));蔷薇病害:黑斑病(蔷薇双壳菌(Diplocarponrosae))和白粉病(蔷薇单丝壳菌(Sphaerotheca pannosa));菊属病害:叶枯病(菊壳针孢菌(Septoria chrysanthemi-indici))和白锈病(堀柄锈菌(Puccinia horiana));洋葱病害:葡萄孢叶枯病(灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)、葱细丝葡萄孢菌(B.byssoidea)、葱鳞葡萄孢菌(B.squamosa))、灰霉颈腐病(葱腐葡萄孢菌(Botrytis allii))和小菌核病(葱鳞葡萄孢菌(Botrytis squamosa));多种作物病害:灰霉病(灰葡萄孢菌(Botrytiscinerea))和菌核病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum));日本萝卜病害:链格孢叶斑病(甘蓝链格孢菌(Alternaria brassicicola));草坪病害:币斑病(银斑病病菌(Sclerotinia homoeocarpa))和褐斑病和巨斑病(纹枯病菌(Rhizoctonia solani));以及香蕉病害:香蕉叶斑病(香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerella fijiensis)、香蕉生球腔菌(Mycosphaerella musicola))。
半翅目(Hemiptera):飞虱(飞虱科(Delphacidae))如小灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、褐稻飞虱(Nilaparvata lugens)、或白背稻飞虱(Sogatella furcifera));叶蝉(角顶叶蝉科(Deltocephalidae))如绿稻叶蝉(黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps))和绿稻叶蝉(二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens));蚜虫(蚜科(Aphididae))如棉蚜(Aphis gossypii)、绿桃蚜(Myzus persicae)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、马铃薯蚜(Macrosiphum euphorbiae)、毛地黄蚜(Aulacorthum solani)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)和褐橘声蚜(Toxoptera citricidus);蝽科(Pentatomidae)如花角绿蝽(Nezara antennata)、豆蜂缘蝽(Riptortus clavetus)、中稻缘蝽(Leptocorisachinensis)、尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)、混茶翅蝽(Halyomorpha mista)和美国牧草盲蝽(Lygus lineolaris);粉虱(Aleyrodidae)如温室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)和Bemisia argentifolii);蚧(Coccidae)如加州红蚌质蚧(Calformia redscale)(Aonidiella aurantii)、圣琼斯康盾蚧(Comstockaspis perniciosa)、柑橘尖盾蚧(Unaspis citri)、红龟蜡蚧(Ceroplastes rubens)和澳洲吹绵蚧(Icerya purchasi));网蝽科(Tingidae)和木虱(Homoptera,Psylloidea)。
鳞翅目(Lepidoptera):螟蛾(Pyralidae)如二化螟(Chilo suppressalis)、三化螟(Tryporyza incertulas)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、棉卷叶野螟(Notarcha derogata)、印度谷斑螟(Plodia interpunctella)、亚洲玉米螟(Ostriniafurnacalis)、菜心野螟(Hellula undalis)和兰草螟蛾(Pediasia teterrellus);夜蛾(Noctuidae)如斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)、贪夜蛾(Spodoptera exigua)、粘虫(Pseudaletia separata)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小地老虎(Agrotisipsilon)、黑点弧翅夜蛾(Plusia nigrisigna)、粉夜蛾属(Thoricoplusia spp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)和铃夜蛾属(Helicoverpa spp.);粉蝶(Pieridae)如菜粉蝶(Pierisrapae);卷蛾(Tortricidae)如褐带卷蛾属(Adoxophyes)、梨小食心虫(Grapholitamolesta)、大豆食心虫(Leguminivora glycinivorella)、日豆小卷蛾(Matsumuraesesazukivora)、棉褐带卷蛾(Adophyes orana fasciata)、茶小卷叶蛾(Adoxophyes sp.)、东方茶卷叶蛾(Homona magnanima)、苹果黄卷蛾(Archips fuscocupreanus)和苹果皮小卷蛾(Cydia pomonella);细蛾(Gracillariidae)如茶细蛾(Caloptilia theivora)和苹果细蛾(Phyllonorycter ringoneella);蛀果蛾(Carposimidae)如桃蛀果蛾(Carposinaniponensis);潜蛾(Lyonetiidae)如潜蛾属(Lyonetia spp.);毒蛾(Lymantriidae)如毒蛾属(Lymantria spp.)和黄毒蛾属(Euproctis spp.);巢蛾(Yponomeutidae)如小菜蛾(Plutella xylostella));麦蛾(Gelechiidae)如红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)和马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella));灯蛾(Arctiidae)如美国白蛾(Hyphantriacunea);以及谷蛾(Tineidae)如衣蛾(Tinea translucens)和幕谷蛾(Tineolabisselliella)。
缨翅目(Thysanoptera):蓟马如西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、黄色硬蓟马(Scirtothrips dorsalis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、丽花蓟马(Frankliniella intonsa)和马铃薯蓟马(Frankliniella fusca)。
双翅目(Diptera):家蝇(Musca domestica)、淡色库蚊(Culex pipienspallens)、三膝虻(Tabanus trigonus)、葱蝇(Hylemya anitqua)、灰地种蝇(Hylemyaplatura)、中华按蚊(Anopheles sinensis)、日本稻潜蝇(Agromyza oryzae)、稻潜蝇(Hydrellia griseola)、稻秆蝇(Chlorops oryzae)、瓜寡鬃实蝇(DaCus cucurbitae)、地中海果实蝇(Ceratitis capitata)和三叶草斑潜蝇(Liriomyza trifolii)。
鞘翅目(Coleoptera):茄二十八星瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata)、黄守瓜(Aulacophora femoralis)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、稻象(Echinocnemus squameus)、稻水象(Lissorhoptrusoryzophilus)、棉铃象(Anthonomus grandis)、绿豆象(Callosobruchus chinensis)、寄生谷象(Sphenophorus venatus)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、占铜异丽金龟(Anomala cuprea)、根萤叶甲属(Diabrotica spp.)、马铃薯叶甲(Leptinotarsadecemlineata)、叩甲属(Agriotes spp.)、烟草窃蠹(Lasioderma serricorne)、小圆皮蠹(Anthrenus verbasci)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、白斑星天牛(Anoplophora malasiaca)和纵坑切梢小蠹(Tomicus piniperda)。
直翅目(Orthoptera):东亚飞蝗(Locusta migratoria)、非洲蝼蛄(Gryllotalpaafricana)、北海道稻蝗(Oxya yezoensis)和日本稻蝗(Oxya japanica)。
膜翅目(Hymenoptera):新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、切叶蚁属(Acromyrmexspp.)和火蚁属(Solenopsis spp.)。
线虫(Nematodes):水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)、草莓芽线虫(Nothotylenchus acris)、大豆孢囊线虫(Heterodera glycines)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、短体线虫属(Pratylenchus penetrans)和异常珍珠线虫(Nacobbus aberrans)。
蜚蠊目(Blattariae):德国小蠊(Blattella germanica)、黑胸大蠊(Periplanetafuliginosa)、美洲大蠊(Periplaneta Americana)、褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)和东方蜚蠊(Blatta orientalis)。
蜱螨目(Acarina):叶螨科(Tetranychidae)(例如,二斑叶螨(Tetranychusurticae)、柑橘全爪螨(Panonychus citri)和小爪螨属(Oligonychus spp.));瘿螨科(Eriophyidae)(例如,橘刺皮瘿螨(Aculops pelekassi));跗线螨科(Tarsonemidae)(例如,侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus));细须螨科(Tenuipalpidae);杜克螨科(Tuckerellidae);粉螨科(Tuckerellidae Acaridae)(例如,腐食酪螨(Tyrophagusputrescentiae));麦食螨科(Pyroglyphidae)(例如,粉尘螨(Dermatophagoides farinae)和屋尘螨(Dermatophagoides ptrenyssnus));肉食螨科(Cheyletidae)(例如,普通肉食螨(Cheyletus eruditus)、马六甲肉食螨(Cheyletus malaccensis)和马六甲肉食螨(Cheyletus moorei));以及皮刺螨科(Dermanyssidae)。
包含本发明化合物或其盐的制剂可以用于与治疗家畜病害相关的领域或畜牧业,并且可以根除寄生在脊椎动物(如人、牛、羊、猪、家禽、狗、猫和鱼)的内部和/或外部的生物或寄生物,从而维持公众健康。有害生物的实例包括:硬蜱(Ixodes spp.)(例如肩突硬蜱(Ixodes scapularis)),牛蜱属(Boophilus spp.)(例如微小牛蜱(Boophilusmicroplus)),花蜱属(Amblyomma spp.),玻眼蜱属(Hyalomma spp.),扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)(例如血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)),血蜱属(Haemaphysalis spp.)(例如长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)),革蜱属(Dermacentor spp.),纯缘蜱属(Ornithodoros spp.)(例如非洲纯缘蜱(Ornithodorosmoubata)),鸡皮刺螨(Dermahyssus gallinae),林禽刺螨(Ornithonyssus sylviarum),疥螨属(Sarcoptes spp.)(例如人疥螨(Sarcoptes scabiei)),瘙螨属(Psoroptes spp.),痒螨属(Chorioptes spp.),蠕形螨属(Demodex spp.),真恙螨属(Eutrombicula spp.),伊蚊属(Aedes spp.)(例如白纹伊蚊(Aedes albopictus)),按蚊属(Anopheles spp.),库蚊属(Culex spp.),库蠓属(Culicodes spp.),家蝇属(Musca spp.),皮蝇属(Hypodermaspp.),胃蝇属(Gasterophilus spp.),角蝇属(Haematobia spp.),虻属(Tabanus spp.),蚋属(Simulium spp.),椎猎蝽属(Triatoma spp.),虱目(Phthiraptera)(例如畜虱属(Damalinia spp.)),颚虱属(Linognathus spp.),血虱属(Haematopinus spp.),栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)(例如猫蚤(Ctenocephalides felis)),客蚤属(Xenosyllaspp.),小家蚁(monomorium pharaonis),以及线虫(nematodes)[例如,金线虫(hairworm)(例如,巴西日圆线虫(Nippostrongylus brasiliensis)、艾氏毛圆线虫(Trichostrongylus axei)、蛇形毛圆线虫(Trichostrongylus colubriformis))、毛形属(Trichinella spp.)(例如,旋毛虫(Trichinella spiriralis))、扭旋血线虫(Haemonchuscontortus)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)(例如,细颈线虫(Nematodirus battus))、环绕胃线虫(Ostertagia circumcincta)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、短膜壳绦虫(Hymenolepis nana)等。
实施例
以下将通过制备例、制剂例和试验例的方式更详细地描述本发明,但本发明不局限于这些实施例。
在制备例中使用的中间体的名称通过对在以下提及的参考制备例中制备的中间体给出的名称显示,例如,C4A。当该中间体的名称的数字部分是参考制备例的编号并且中间体的名称是C4A时,其是指要在参考制备例4中制备的中间体。
首先,示出制备例。
制备例1
将0.43g的C27A、0.21g的2-溴噻吩、0.02g的[1,1’-双(二苯磷)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物、0.70g的磷酸三钾、4mL的1,2-二甲氧基乙烷和0.4mL的水的混合物在80℃搅拌4小时。在冷却之后,将反应混合物浓缩并将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得0.35g的1-{3-甲基-[2-[2-甲基-4-(噻吩-2-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物1)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.36(4H,m),7.28(1H,dd,J=7.0,2.2Hz),7.21(1H,dd,J=5.0,0.9Hz),7.18(1H,dd,J=3.7,0.9Hz),7.04(1H,dd,J=5.0,3.7Hz),6.84(1H,d,J=8.0Hz),5.06(2H,s),3.63(3H,s),2.51(3H,s),2.12(3H,s)。
制备例2
使用参考制备例中提及的化合物以与制备例1中的相同方式合成以下的本发明化合物。由此获得的本发明化合物的结构式及其1H-NMR数据在以下显示。
本发明化合物2
1H-NMR(CDCl3)δ:7.63(1H,s),7.44(1H,t,J=1.7Hz),7.42-7.38(2H,m),7.28-7.24(3H,m),6.84(1H,d,J=8.9Hz),6.64-6.63(1H,m),5.05(2H,s),3.62(3H,s),2.51(3H,s),2.11(3H,s)。
本发明化合物3
1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.40(2H,m),7.28(1H,dd,J=6.7,2.4Hz),7.24-7.21(2H,m),7.14(1H,d,J=5.2Hz),6.90-6.87(2H,m),5.06(2H,s),3.63(3H,s),2.52(3H,s),2.29(3H,s),2.13(3H,s)。
本发明化合物4
1H-NMR(CDCl3)δ:7.67-7.64(2H,m),7.46-7.40(3H,m),7.29(1H,dd,J=7.1,1.9Hz),6.87(1H,d,J=8.2Hz),5.08(2H,s),3.63(3H,s),2.51(3H,s),2.49(3H,d,J=1.1Hz),2.13(3H,s)。
本发明化合物5
1H-NMR(CDCl3)δ:7.76(1H,dd,J=8.6,2.4Hz),7.72(1H,d,J=2.4Hz),7.48-7.42(2H,m),7.30(1H,dd,J=7.4,1.9Hz),6.92(1H,d,J=8.6Hz),5.12(2H,s),3.64(3H,s),2.51(3H,s),2.15(3H,s)。
本发明化合物6
1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.39(2H,m),7.32-7.26(3H,m),6.97(1H,d,J=3.4Hz),6.82(1H,d,J=8.6Hz),6.69-6.68(1H,m),5.05(2H,s),3.62(3H,s),2.51(3H,s),2.49(3H,d,J=0.9Hz),2.11(3H,s)。
本发明化合物7
1H-NMR(CDCl3)δ:7.58(1H,dd,J=8.2,2.3Hz),7.48-7.47(1H,m),7.45-7.41(2H,m),7.29(1H,dd,J=7.0,2.0Hz),7.24(2H,s),6.93(1H,d,J=8.6Hz),5.09(2H,s),3.65(3H,s),2.52(3H,s),2.15(3H,s)。
本发明化合物8
1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.40(2H,m),7.29-7.26(3H,m),6.93(1H,d,J=3.9Hz),6.85-6.82(2H,m),5.05(2H,s),3.63(3H,s),2.51(3H,s),2.11(3H,s)。
本发明化合物9
1H-NMR(CDCl3)δ:7.64-7.62(2H,m),7.45-7.40(2H,m),7.28(1H,dd,J=7.2,2.7Hz),7.16(1H,s),6.87(1H,d,J=9.3Hz),5.07(2H,s),3.62(3H,s),2.76(3H,s),2.51(3H,s),2.13(3H,s)。
本发明化合物10
1H-NMR(CDCl3)δ:7.85-7.82(2H,m),7.66(1H,d,J=0.9Hz),7.46-7.41(2H,m),7.30-7.28(1H,m),7.18(1H,d,J=0.7Hz),6.91(1H,d,J=8.4Hz),5.10(2H,s),3.62(3H,s),2.51(3H,s),2.14(3H,s)。
本发明化合物25
1H-NMR(CDCl3)δ:7.65-7.60(2H,m),7.45-7.39(2H,m),7.28(1H,dd,J=7.1,2.2Hz),6.84(1H,d,J=8.6Hz),5.07(2H,s),3.62(3H,s),2.50(3H,s),2.37(3H,s),2.36(3H,s),2.12(3H,s)。
本发明化合物26
1H-NMR(CDCl3)δ:8.64(1H,s),7.46-7.40(2H,m),7.29(1H,dd,J=6.8,2.5Hz),7.23-7.18(2H,m),6.89(1H,d,J=8.4Hz),5.07(2H,s),3.65(3H,s),2.53(3H,s),2.51(3H,s),2.14(3H,d,J=3.4Hz)。
本发明化合物27
1H-NMR(CDCl3)δ:7.80(1H,d,J=3.4Hz),7.75-7.73(2H,m),7.46-7.41(2H,m),7.29(1H,dd,J=7.1,2.2Hz),7.26(1H,d,J=5.2Hz),6.89(1H,d,J=9.1Hz),5.09(2H,s),3.63(3H,s),2.52(3H,s),2.15(3H,s)。
本发明化合物37
1H-NMR(CDCl3)δ:7.46-7.41(2H,m),7.30-7.27(1H,m),7.19-7,14(2H,m),6.87(1H,d,J=8.4Hz),5.06(2H,s),3.64(3H,s),2.67(3H,s),2.52(3H,s),2.43(3H,s),2.13(3H,s)。
本发明化合物38
1H-NMR(CDCl3)δ:8.62(1H,s),7.46-7.40(4H,m),7.28(1H,dd,J=6.6,2.5Hz),6.91(1H,d,J=8.4Hz),5.08(2H,s),3.63(3H,s),2.57(3H,s),2.52(3H,s),2.14(3H,s)。
本发明化合物39
1H-NMR(CDCl3)δ:7.67-7.64(2H,m),7.45-7.39(2H,m),7.29-7.27(1H,m),7.19(1H,s),6.86(1H,d,J=8.2Hz),5.07(2H,s),3.62(3H,s),2.75(3H,s),2.51(3H,s),2.13(3H,s)。
本发明化合物40
1H-NMR(CDCl3)δ:7.60-7.56(2H,m),7.45-7.39(2H,m),7.29-7.26(1H,m),6.84(1H,d,J=8.4Hz),6.69(1H,s),5.06(2H,s),4.52(2H,q,J=7.1Hz),3.62(3H,s),2.51(3H,s),2.12(3H,s),1.47(3H,t,J=7.1Hz)。
本发明化合物41
1H-NMR(CDCl3)δ:7.66-7.61(2H,m),7.50-7.44(2H,m),7.30-7.27(1H,m),7.16(1H,s),6.88(1H,d,J=9.1Hz),5.09(2H,s),3.58(3H,s),2.85(2H,q,J=7.6Hz),2.76(3H,s),2.12(3H,s),1.28(3H,t,J=7.6Hz)。
本发明化合物42
1H-NMR(CDCl3)δ:8.85(1H,d,J=2.0Hz),7.72-7.68(2H,m),7.45-7.39(3H,m),7.28(1H,dd,J=6.7,2.6Hz),6.90(1H,d,J=9.1Hz),5.09(2H,s),3.63(3H,s),2.52(3H,s),2.15(3H,s)。
本发明化合物43
1H-NMR(CDCl3)δ:8.69(1H,d,J=0.7Hz),7.96(1H,d,J=0.7Hz),7.46-7.41(2H,m),7.37-7.32(2H,m),7.29(1H,dd,J=7.0,2.0Hz),6.86(1H,d,J=8.4Hz),5.07(2H,s),3.64(3H,s),2.52(3H,s),2.13(3H,s)。
本发明化合物44
1H-NMR(CDCl3)δ:7.66-7.62(2H,m),7.45-7.39(2H,m),7.29-7.27(1H,m),7.18(1H,s),6.87(1H,d,J=9.3Hz),5.07(2H,s),3.62(3H,s),3.09(2H,q,J=7.6Hz),2.51(3H,s),2.13(3H,s),1.43(3H,t,J=7.6Hz)。
本发明化合物45
1H-NMR(CDCl3)δ:7.73-7.69(2H,m),7.47-7.40(2H,rm),7.31-7.27(1H,m),7.13(1H,s),6.87(1H,d,J=9.3Hz),5.09(2H,s),3.63(3H,s),2.51(3H,s),2.13(3H,s)。
本发明化合物46
1H-NMR(CDCl3)δ:7.74-7.68(2H,m),7.67(1H,s),7.46-7.40(2H,m),7.29(1H,dd,J=6.9,2.2Hz),6.91(1H,d,J=8.4Hz),5.10(2H,s),3.63(3H,s),2.79(3H,s),2.52(3H,s),2.17(3H,s)。
本发明化合物47
1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.39(3H,m),7.35(1H,dd,J=8.4,2.3Hz),7.30-7.27(1H,m),6.88(1H,d,J=8.4Hz),5.07(2H,s),3.64(3H,s),2.66(3H,s),2.51(3H,s),2.48(3H,s),2.13(3H,s)。
本发明化合物48
1H-NMR(CDCl3)δ:8.67(1H,d,J=4.8Hz),7.78-7.76(1H,m),7.73(1H,dd,J=8.5,2.4Hz),7.54(1H,d,J=4.5Hz),7.46-7.40(2H,m),7.29(1H,dd,J=6.9,2.4Hz),6.91(1H,d,J=8.4Hz),5.10(2H,s),3.62(3H,s),2.52(3H,s),2.15(3H,s)。
本发明化合物49
1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.39(2H,m),7.29-7.27(1H,m),6.98(1H,s),6.72(1H,s),5.04(2H,s),3.66(3H,s),2.66(3H,s),2.51(3H,s),2.24(3H,s),2.16(3H,s),2.05(3H,s)。
本发明化合物50
1H-NMR(CDCl3)δ:7.89(1H,s),7.76-7.71(2H,m),7.48-7.41(2H,m),7.30(1H,dd,J=7.2,1.9Hz),6.90(1H,d,J=8.5Hz),5.11(2H,s),3.64(3H,s),2.52(3H,s),2.15(3H,s)。
本发明化合物51
1H-NMR(CDCl3)δ:7.62(1H,d,J=8.2Hz),7.47(1H,t,J=8.0Hz),7.43-7.37(2H,m),7.34(1H,d,J=8.4Hz),6.88(1H,d,J=8.4Hz),5.35(2H,s),3.61(3H,s),2.66(3H,s),2.47(3H,s),2.06(3H,s)。
本发明化合物52
1H-NMR(CDCl3)δ:8.01(1H,s),7.89-7.84(2H,m),7.45-7.39(2H,m),7.28(1H,dd,J=6.9,2.3Hz),6.90(1H,d,J=8.2Hz),5.08(2H,s),3.95(3H,s),3.62(3H,s),2.51(3H,s),2.14(3H,s)。
本发明化合物53
1H-NMR(CDCl3)δ:7.50(1H,d,J=1.4Hz),7.46(1H,dd,J=8.3,2.2Hz),7.43-7.38(2H,m),7.27(1H,dd,J=6.1,3.2Hz),6.97(1H,s),6.82(1H,d,J=8.4Hz),5.04(2H,s),3.61(3H,s),3.58(3H,s),2.50(3H,s),2.42(3H,s),2.10(3H,s)。
制备例3
将0.13g的C21A、0.13g的2-呋喃基硼酸、0.03g的[1,1’-双(二苯磷)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物、0.65g的磷酸三钾、4mL的1,2-二甲氧基乙烷和0.4mL的水的混合物在80℃搅拌6小时。在冷却之后,将反应混合物浓缩并将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得0.13g的1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(呋喃-2-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物11)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.46-7.41(5H,m),7.29-7.26(1H,m),6.85(1H,d,J=8.2Hz),6.50(1H,d,J=3.2Hz),6.44-6.43(1H,m),5.06(2H,s),3.62(3H,s),2.51(3H,s),2.12(3H,s)。
制备例4
以与制备例3中的相同方式合成以下化合物。由此获得的本发明化合物的结构式及其1H-NMR数据在以下显示。
本发明化合物12
1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.40(2H,m),7.36-7.33(2H,m),7.29-7.26(1H,m),7.00(1H,d,J=1.4Hz),6.83(1H,d,J=8.2Hz),6.78-6.78(1H,m),5.05(2H,s),3.62(3H,s),2.51(3H,s),2.27(3H,s),2.11(3H,s)。
本发明化合物13
1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.40(2H,m),7.38-7.35(3H,m),7.33-7.32(2H,m),7.28(1H,dd,J=6.7,2.4Hz),6.86(1H,d,J=9.1Hz),5.06(2H,s),3.63(3H,s),2.52(3H,s),2.13(3H,s)。
本发明化合物14
1H-NMR(CDCl3)δ:7.46(1H,t,J=8.2Hz),7.29-7.25(1H,m),7.10-7.06(2H,m),6.94(1H,d,J=3.4Hz),6.85(1H,d,J=8.2Hz),6.68-6.66(1H,m),5.27(2H,s),3.93(3H,s),3.58(3H,s),2.48(3H,d,J=1.1Hz),2.01(3H,s)。
本发明化合物54
1H-NMR(CDCl3)δ:7.43-7.39(2H,m),7.28-7.21(3H,m),6.82-6.80(2H,m),6.60(1H,s),6.35(1H,s),5.03(2H,s),3.67(3H,s),3.61(3H,s),2.51(3H,s),2.10(3H,s)。
制备例5
向0.44g的C31A和0.1mL的1,2,3-三唑的混合物中,加入0.04g的碘化铜(I)和0.43g的磷酸三钾,接着在100℃搅拌7小时。将反应混合物在减压下浓缩并将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得0.08g的1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(1,2,3-三唑-2-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物15)和0.04g的1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(1,2,3-三唑-1-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物16)。
本发明化合物15
1H-NMR(CDCl3)δ:7.84-7.80(2H,m),7.77(2H,s),7.46-7.41(2H,m),7.29(1H,dd,J=7.0,2.3Hz),6.92(1H,d,J=8.6Hz),5.09(2H,s),3.63(3H,s),2.52(3H,s),2.17(3H,s)。
本发明化合物16
1H-NMR(CDCl3)δ:7.90(1H,s),7.82(1H,s),7.49-7.42(4H,m),7.30(1H,dd,J=6.9,2.2Hz),6.94(1H,d,J=8.4Hz),5.10(2H,s),3.65(3H,s),2.53(3H,s),2.17(3H,s)。
制备例6
向0.44g的C31A和0.07g的1,2,4-三唑的混合物中,加入0.01g的乙酸铜(II)一水合物、0.67g的碳酸铯和2mL的N,N-二甲基甲酰胺,接着在135℃搅拌14小时。将反应混合物在减压下浓缩并将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得0.25g的1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(1,2,4-三唑-1-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物17)。
1H-NMR(CDCl3)δ:8.43(1H,s),8.07(1H,s),7.47-7.38(4H,m),7.30(1H,dd,J=7.0,2.3Hz),6.92(1H,d,J=8.4Hz),5.09(2H,s),3.64(3H,s),2.52(3H,s),2.16(3H,s)。
制备例7
以与制备例6中的相同方式合成以下化合物。由此获得的本发明化合物的结构式及其1H-NMR数据在以下显示。
本发明化合物18
1H-NMR(CDCl3)δ:8.04-8.00(1H,m),7.76(1H,br s),7.47-7.41(2H,m),7.29(1H,dd,J=7.0,1.9Hz),7.16-7.14(3H,br m),6.89(1H,d,J=9.2Hz),5.07(2H,s),3.65(3H,s),2.52(3H,s),2.15(3H,s)。
本发明化合物19
1H-NMR(CDCl3)δ:8.61(1H,s),7.91-7.88(2H,m),7.48-7.41(2H,m),7.30(1H,dd,J=7.1,1.9Hz),6.97(1H,d,J=9.5Hz),5.12(2H,s),3.64(3H,s),2.53(3H,s),2.19(3H,s)。
制备例8
将0.20g的C14A、0.16g的C38A、0.20g的碳酸钾和10mL的乙腈的混合物在回流下加热搅拌4小时。将混合物在减压下浓缩并将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得0.11g的1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(1,4,5-三甲基咪唑-2-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物20)。
1H-NMR(CDCl3)δ:2.10(3H,s),2.17(3H,s),2.20(3H,s),2.50(3H,s),3.51(3H,s),3.63(3H,s),5.06(2H,s),6.87(1H,d,J=8.2Hz),7.27-7.45(5H,m)。
制备例9
将0.40g的C21A、0.48mL的1-甲基吡咯、0.02g的乙酸钯、0.04g的(2-联苯基)二环己基膦、0.42g的磷酸三钾和2mL的DMPU的混合物在125℃搅拌2小时。将反应混合物通过Celite(注册商标)过滤,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得0.06g的1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡咯-2-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物22)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.40(2H,m),7.28(1H,dd,J=6.8,2.4Hz),7.17-7.15(2H,m),6.87(1H,d,J=8.9Hz),6.68-6.67(1H,m),6.17(1H,dd,J=3.5,2.6Hz),6.13(1H,dd,J=3.5,1.8Hz),5.05(2H,s),3.64(3H,s),3.63(3H,s),2.52(3H,s),2.12(3H,s)。
制备例10
将0.37g的C35A、0.27g的2-溴乙胺氢溴酸盐、0.33g的DMT-MM、0.13g的N-甲基吗啉和10mL的甲醇的混合物在室温搅拌17小时,接着加入0.21g的DMT-MM并且在室温再搅拌4小时。向反应溶液中,加入0.24g的氢氧化钾的甲醇溶液(4.2ml),接着在70℃搅拌1小时。在冷却之后,将溶剂在减压下浓缩。将残留物经过硅胶色谱法,获得0.36g的1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(2-唑啉-2-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物23)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.75-7.72(2H,m),7.46-7.40(2H,m),7.28(1H,dd,J=7.2,2.0Hz),6.85(1H,d,J=9.3Hz),5.08(2H,s),4.41(2H,t,J=9.4Hz),4.05-4.00(2H,m),3.62(3H,s),2.50(3H,s),2.10(3H,s)。
制备例11
将0.35g的C35A、0.30g的2-氨基乙硫醇盐酸盐、0.35mL的二异丙基乙基胺、0.03g的3-硝基苯基硼酸、15mL的二甲苯和0.3g的4AMS的混合物在150℃搅拌20小时。在冷却之后,将溶剂在减压下浓缩并将残留物经过硅胶色谱法,获得0.12g的1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(2-噻唑啉-2-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物24、)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.64-7.59(2H,m),7.46-7.40(2H,m),7.30-7.27(1H,m),6.84(1H,d,J=8.4Hz),5.08(2H,s),4.42(2H,t,J=8.3Hz),3.62(3H,s),3.39(2H,t,J=8.3Hz),2.50(3H,s),2.10(3H,s)。
制备例12
将0.25g的C36A和2.5mL的氧氯化磷的混合物在110℃搅拌10小时。在冷却之后,将反应溶液在减压下浓缩并将残留物经过硅胶色谱法,获得0.11g的1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(5-甲基-1,3,4-二唑-2-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物28)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.91-7.84(2H,m),7.48-7.42(2H,m),7.31-7.29(1H,m),6.97(1H,d,J=7.8Hz),5.13(2H,s),3.64(3H,s),2.68(3H,s),2.52(3H,s),2.16(3H,s)。
制备例13
将0.42g的C43A、0.18g的(二乙基氨基)三氟化硫和5mL的氯仿的混合物在10℃搅拌2小时。将混合物用氯化铵水溶液稀释,用乙酸乙酯萃取,然后在减压下浓缩。将残留物经过硅胶色谱法,获得0.32g的1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(4,4-二甲基-2-唑啉-2-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物29)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.69-7.66(2H,m),7.47(1H,t,J=8.2Hz),7.08(2H,dd,J=8.2,5.3Hz),6.87(1H,d,J=9.4Hz),5.31(2H,s),4.06(2H,s),3.93(3H,s),3.58(3H,s),1.99(3H,s),1.36(6H,s)。
制备例14
将0.22g的C42A、0.3g的C7A、0.18g的碳酸钾和10mL的乙腈的混合物在80℃搅拌3小时。将反应溶液过滤,然后在减压下浓缩,并将残留物经过硅胶色谱法,获得0.21g的1-{3-甲氧基-2-[[2-甲基-4-(2-甲基噻唑-5-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物30)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.64(1H,s),7.47(1H,t,J=8.2Hz),7.26-7.22(2H,m),7.08(2H,t,J=8.1Hz),6.87(1H,d,J=8.2Hz),5.29(2H,s),3.93(3H,s),3.60(3H,s),2.70(3H,s),2.02(3H,s)。
制备例15
以与在制备例14中的相同方式合成以下化合物。由此获得的本发明化合物的结构式及其1H-NMR数据在以下显示。
本发明化合物31
1H-NMR(CDCl3)δ:7.66(1H,s),7.45-7.40(2H,m),7.29-7.27(3H,m),6.84(1H,d,J=8.5Hz),5.06(2H,s),3.63(3H,s),2.71(3H,s),2.51(3H,s),2.12(3H,s)。
制备例16
将0.21g的C41A、0.30g的C16A、0.17g的碳酸钾和10mL的乙腈的混合物在80℃搅拌3小时。将反应溶液过滤,然后在减压下浓缩,并将残留物经过硅胶色谱法,获得0.33g的1-{3-环丙基-2-[[2-甲基-4-(4-甲基噻唑-2-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物32)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.71-7.68(2H,m),7.44(1H,t,J=7.9Hz),7.29-7.26(2H,m),6.91(1H,d,J=9.0Hz),6.79(1H,d,J=1.0Hz),5.31(2H,s),3.60(3H,s),2.48(3H,d,J=1.0Hz),2.15-2.08(4H,m),1.02-0.97(2H,m),0.79-0.75(2H,m)。
制备例17
以与在制备例16中的相同方式合成以下化合物。由此获得的本发明化合物的结构式及其1H-NMR数据在以下显示。
本发明化合物33
1H-NMR(CDCl3)δ:7.71-7.68(2H,m),7.50-7.44(2H,m),7.29(1H,dd,J=7.2,1.9Hz),6.87(1H,d,J=8.2Hz),6.79(1H,s),5.11(2H,s),3.58(3H,s),2.85(2H,q,J=7.8Hz),2.49(3H,s),2.12(3H,s),1.28(3H,t,J=7.8Hz)。
本发明化合物34
1H-NMR(CDCl3)δ:7.71-7.68(2H,m),7.45-7.40(2H,m),7.29(1H,dd,J=6.9,2.3Hz),6.86(1H,d,J=8.2Hz),6.79(1H,d,J=1.0Hz),5.09(2H,s),3.62(3H,s),2.51(3H,s),2.49(3H,d,J=1.0Hz),2.13(3H,s)。
本发明化合物35
1H-NMR(CDCl3)δ:7.67-7.64(2H,m),7.47(1H,t,J=8.2Hz),7.10-7.07(2H,m),6.90(1H,d,J=9.2Hz),6.77(1H,d,J=1.0Hz),5.32(2H,s),3.94(3H,s),3.59(3H,s),2.48(3H,s),2.03(3H,s)。
制备例18
将0.35g的C14A、0.19g的乙二醇、0.21g的原甲酸三甲酯、0.05g的甲磺酸和2mL的氯仿的混合溶液在室温搅拌100小时。将反应溶液用饱和碳酸氢钠水溶液稀释并用氯仿萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩,并将残留物经过硅胶色谱法,获得0.05g的1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(2-甲基二氧戊环-2-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物36)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.44-7.39(2H,m),7.27-7.21(3H,m),6.79(1H,d,J=8.5Hz),5.02(2H,s),4.04-4.00(2H,m),3.81-3.77(2H,m),3.64(3H,s),2.50(3H,s),2.09(3H,s),1.57(3H,s)。
制备例19
将0.5g的C21A、0.05g的碘化铜(I)、0.83g的碳酸铯、0.17g的吡咯和2mL的N,N-二甲基甲酰胺的混合溶液在120℃搅拌40小时。将反应溶液用乙酸乙酯稀释并用水洗涤。有机层用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩,并将残留物经过硅胶色谱法,获得0.18g的1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(吡咯-1-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物55)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.46-7.40(2H,m),7.30-7.25(1H,m),7.14-7.13(2H,m),6.98(2H,t,J=2.2Hz),6.86(1H,d,J=8.6Hz),6.31(2H,t,J=2.3Hz),5.05(2H,s),3.64(3H,s),2.52(3H,s),2.13(3H,s)。
制备例20
以与制备例19中的相同方式合成以下化合物。由此获得的本发明化合物的结构式及其1H-NMR数据在以下显示。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.47-7.41(2H,m),7.29(1H,dd,J=7.1,2.1Hz),7.23-7.20(1H,m),7.18(1H,dd,J=2.9,0.6Hz),7.00(1H,dd,J=2.7,1.6Hz),6.95(1H,dd,J=3.9,1.6Hz),6.92(1H,d,J=8.5Hz),6.30(1H,dd,J=3.9,2.7Hz),5.07(2H,s),3.66(3H,s),2.53(3H,s),2.15(3H,s)。
制备例21
将0.5g的C21A、0.06g的三(二亚苄基丙酮)二钯、0.11g的xantphos、0.83g的碳酸铯、0.22g的2-吡咯烷酮和5mL的1,4-二烷的混合溶液在100℃搅拌23小时。将反应溶液用乙酸乙酯稀释并用水洗涤。有机层用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩,并将残留物经过硅胶色谱法,获得0.28g的1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(2-吡咯烷酮-1-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物57)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.42(2H,t,J=7.2Hz),7.30-7.26(3H,m),6.82(1H,d,J=9.2Hz),5.01(2H,s),3.80(2H,t,J=7.1Hz),3.64(3H,s),2.58(2H,t,J=8.1Hz),2.50(3H,s),2.18-2.09(2H,m),2.09(3H,s)。
制备例22
将0.5g的C21A、0.03g的碘化铜(I)、0.03g的L-脯氨酸、0.35g的碳酸钾、0.14g的吡咯烷和2mL的二甲亚砜的混合溶液在90℃搅拌13小时,然后将反应溶液用乙酸乙酯稀释并用水洗涤。有机层用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩,将残留物经过硅胶色谱法,获得0.15g的1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(吡咯烷-1-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物58)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.43-7.36(2H,m),7.26-7.21(1H,m),6.76(1H,d,J=8.7Hz),6.38(1H,d,J=2.7Hz),6.32(1H,dd,J=8.7,2.7Hz),4.92(2H,s),3.64(3H,s),3.21(4H,t,J=6.5Hz),2.51(3H,s),2.08(3H,s),1.99-1.95(4H,m)。
制备例23
在微波照射下,将0.35g的C35A、0.22g的劳氏试剂和0.10g的2-氨基-2-甲基丙醇的混合溶液在150℃反应8分钟,然后将反应溶液用氯仿稀释并且用碳酸氢钠水溶液洗涤。有机层用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩,并将残留物经过硅胶色谱法,获得0.15g的1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(4,4-二甲基-2-噻唑啉-2-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物59)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.49-7.35(4H,m),7.31-7.28(1H,m),6.88(1H,d,J=8.6Hz),5.09(2H,s),3.73(1H,s),3.63(3H,s),3.23(1H,s),2.49(3H,s),2.10(3H,s),1.58(6H,s)。
制备例24
以与制备例3中的相同方式,合成1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(4-甲基-1,2,3-三唑-2-基)苯氧基]甲基]苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物60),并将1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(4-甲基-1,2,3-三唑-1-基)苯氧基]甲基]苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮和1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(5-甲基-1,2,3-三唑-1-基)苯氧基]甲基]苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物61)。由此获得的本发明化合物的结构式及其1H-NMR数据在以下显示。
本发明化合物60
1H-NMR(CDCl3)δ:7.79-7.72(2H,m),7.52(1H,s),7.48-7.39(2H,m),7.29(1H,dd,J=6.9,2.2Hz),6.89(1H,d,J=8.8Hz),5.07(2H,s),3.63(3H,s),2.51(3H,s),2.40(3H,s),2.15(3H,s)。
本发明化合物61
1H-NMR(CDCl3)δ:7.62(0.85H,d,J=0.7Hz),7.56(0.15H,d,J=0.7Hz),7.47-7.41(3.7H,m),7.30-7.28(1H,m),7.21-7.19(0.30H,m),6.95(0.15H,d,J=9.1Hz),6.92(0.85H,d,J=8.6Hz),5.10(0.3H,s),5.09(1.7H,s),3.66(3H,s),3.64(2.55H,s),2.53(0.45H,s),2.52(2.55H,s),2.43(2.55H,d,J=0.7Hz),2.31(0.45H,d,J=0.7Hz),2.18(0.45H,s),2.16(2.55H,s)。
制备例25
将5.7g的C45A、1.2mL的硫酰氯和67mL的氯仿的混合物加热至65℃达4小时。在冷却至室温之后,将混合物在减压下浓缩。向由此获得的残留物中,加入1.2g的硫代乙酰胺、1.2g的碳酸氢钠和27mL的THF,接着加热至75℃并再搅拌8小时。在冷却至室温之后,将水倒入反应混合物中并将混合物用氯仿萃取。有机层用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得0.9g的2-甲基-4-[3-甲基-4-{[2-甲基-6-(4-甲基-5-氧代-4,5-二氢四唑-1-基)苯基]甲氧基}苯基]噻唑-5-甲酸乙酯(下文称为本发明化合物62)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.57(1H,dd,J=8.4,2.3Hz),7.52-7.51(1H,m),7.45-7.39(2H,m),7.29-7.27(1H,m),6.89(1H,d,J=8.6Hz),5.07(2H,s),4.27(2H,q,J=7.1Hz),3.65(3H,s),2.73(3H,s),2.50(3H,s),2.13(3H,s),1.30(3H,t,J=7.1Hz)。
制备例26
将0.77g的本发明化合物62、0.18g的氢氧化钾、10mL的乙醇和2.5mL的水的混合物加热至100℃并搅拌6小时。在冷却至室温之后,将混合物在减压下浓缩。向由此获得的残留物中,加入20mL的水并使用1M盐酸将pH调节至3以下。将沉淀的晶体过滤并干燥,获得无色晶体。向由此获得的晶体中,加入8mL的甲苯、一滴DMF和0.16mL的亚硫酰氯,接着加热至70℃并再搅拌4小时。将反应溶液在减压下浓缩,然后逐滴加入到作为乙酸乙酯溶液的28%氨水中,接着在室温搅拌2小时。将反应溶液在减压下浓缩,然后将2.5mL的DMF和0.55mL的氧氯化磷逐滴加入到由此获得的晶体中,接着加热至60℃并再搅拌40分钟。将反应溶液倒入水中并用氯仿萃取,然后将有机层用无水硫酸镁干燥并在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得1-{3-甲基-2-[[2-甲基-4-(5-氰基-2-甲基噻唑-4-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(下文称为本发明化合物63)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.93(1H,dd,J=8.2,2.1Hz),7.87-7.86(1H,m),7.46-7.41(2H,m),7.30-7.28(1H,m),6.93(1H,d,J=8.5Hz),5.11(2H,s),3.64(3H,s),2.78(3H,s),2.52(3H,s),2.15(3H,s)。
关于用于制备以上提及的本发明化合物的中间体的制备,以下示出参考制备例。
参考制备例1
在冰冷却下,将21.9g的无水氯化铝加入到250mL的N,N-二甲基甲酰胺中,接着搅拌15分钟。向其中加入10.7g的叠氮化钠,并且在搅拌15分钟之后,加入25.0g的1-氯-3-异氰酰基-2-甲基苯,接着在80℃加热5小时。在冷却之后,将反应溶液加入到35g的亚硝酸钠、2L的水和500g的冰的混合物中同时搅拌。混合物用10%盐酸酸化,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩,获得17.0g的1-(2-甲基-3-氯苯基)-1,4-二氢四唑-5-酮(C1A)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.32(3H,s),7.28-7.36(2H,m),7.57(1H,dd,J=6.8,2.2Hz),13.08(1H,s)。
参考制备例2
在冰冷却下,向10.00g的C1A和100mL的N,N-二甲基甲酰胺的混合物中,加入2.30g的60%氢化钠。将混合物的温度升至室温,接着搅拌1小时。在冰冷却下,向反应混合物中,3.2mL的甲基碘。将混合物的温度升至室温,接着搅拌14小时。将水倒入反应混合物中并将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用10%盐酸、水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得1.56g的1-(2-甲基-3-氯苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(CA2)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.30(3H,s),3.73(3H,s),7.27(1H,d,J=2.7Hz),7.28(1H,d,J=7.1Hz),7.52(1H,dd,J=2.7,6.8Hz)。
参考制备例3
将1.56g的C2A、0.34g的1,1’-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、1.42g的N-溴代琥珀酰亚胺和30mL的氯苯的混合物在回流下加热搅拌5小时。在冷却之后,将水倒入反应溶液中并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得1.94g的1-(2-溴甲基-3-氯苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C3A)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):3.76(3H,s),4.69(2H,s),7.35(1H,dd,J=1.2,8.1Hz),7.43(1H,t,J=8.1Hz),7.58(1H,dd,J=1.2,8.1Hz)。
参考制备例4
将15.0g的3-氨基-1-甲氧基-2-甲基苯、48.7g的三光气和350mL的甲苯的混合物在回流下加热搅拌3小时。使冷却后的反应混合物在减压下浓缩,获得17.0g的1-甲氧基-3-异氰酰基-2-甲基苯(C4A)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.19(3H,s),3.82(3H,s),6.69(1H,d,J=8.2Hz),6.72(1H,dd,J=0.5,8.0Hz、),7.09(1H,t,J=8.2Hz)。
参考制备例5
在冰冷却下,将16.0g的无水氯化铝加入到180mL的N,N-二甲基甲酰胺中,接着搅拌15分钟。向其中加入7.8g的叠氮化钠,并且在搅拌15分钟之后,加入17.0g的C4A,接着在80℃加热4.5小时。在冷却之后,将反应溶液加入到25g的亚硝酸钠、2L的水和500g的冰的混合物中同时搅拌。混合物用10%盐酸酸化,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩,获得16.2g的1-(2-甲基-3-甲氧基苯基)-1,4-二氢四唑-5-酮(C5A)。
1H-NMR(DMSO-D6)δ(ppm):1.99(3H,s),3.87(3H,s),7.01(1H,d,J=8.1Hz),7.17(1H,d,J=8.1Hz).7.36(1H,t,J=8.3Hz),14.63(1H,s)。
参考制备例6
在冰冷却下,向10.00g的C5A和100mL的N,N-二甲基甲酰胺的混合物中,加入2.47g的60%氢化钠。将混合物的温度升至室温,接着搅拌1小时。在冰冷却下,向反应混合物中,加入3.5mL的甲基碘。将混合物的温度升至室温,接着搅拌14小时。将水倒入反应混合物中并将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用10%盐酸、水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得2.19g的1-(2-甲基-3-甲氧基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C6A)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.11(3H,s),3,72(3H,s),3.88(3H,s),6.95(1H,d,J=8.2Hz),6.98(1H,d,J=8.5Hz),7.29(1H,t,J=8.2Hz)
参考制备例7
将2.19g的C6A、0.52g的1,1’-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、2.16g的N-溴代琥珀酰亚胺和40mL的氯苯的混合物在回流下加热搅拌5小时。在冷却之后,将水倒入到反应溶液中并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得2.36g的1-(2-溴甲基-3-甲氧基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C7A)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):3.74(3H,s),3.96(3H,s),4.93(2H,s),7.02(1H,dd,J=1.0,8.5Hz),7.04(1H,d,J=9.0Hz),7.43(1H,t,J=8.1Hz)。
参考制备例8
将25.0g的1-溴-2-甲基-3-氨基苯、60.0g的三光气和400mL的甲苯的混合物在回流下加热搅拌3小时。将冷却后的反应混合物在减压下浓缩,获得30.3g的1-溴-3-异氰酰基-2-甲基苯(C8A)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.42(3H,s),7.00(1H,dt,J=0.5,8.0Hz),7.05(1H,dd,J=1.7,8.0Hz),7.39(1H,dd,1.5,7.7Hz)。
参考制备例9
在冰冷却下,将19.7g的无水氯化铝加入到220mL的N,N-二甲基甲酰胺中,接着搅拌15分钟。向其中加入9.6g的叠氮化钠,并且在搅拌15分钟之后,加入30.3g的C8A,接着在80℃加热5小时。在冷却之后,将反应溶液加入到33g的亚硝酸钠、2L的水和500g的冰的混合物中同时搅拌。混合物用10%盐酸酸化,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩,获得31.4g的1-(2-甲基-3-溴苯基)-1,4-二氢四唑-5-酮(C9A)。
1H-NMR(DMSO-D6)δ(ppm):2.22(3H,s),7.34(1H,t,J=7.2Hz),7.49(1H,dd,J=8.2,1.1Hz),7.82(1H,dd,J=8.0,1.0Hz),14.72(1H,s)。
参考制备例10
在冰冷却下,向31.4g的C9A和250mL的N,N-二甲基甲酰胺的混合物中,加入5.90g的60%氢化钠。将混合物的温度升至室温,接着搅拌1小时。在冰冷却下,向反应混合物中,加入8.4mL的甲基碘。将混合物的温度升至室温,接着搅拌14小时。将水倒入反应混合物中并将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用10%盐酸、水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得8.47g的1-(2-甲基-3-溴苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C10A)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.33(3H,s),3.73(3H,s),7.21(1H,dt,J=0.5,7.8Hz),7.30(1H,dd,J=1.0,8.0Hz),7.71(1H,dd,J=1.2,8.3Hz)。
参考制备例11
将8.47g的C10A、1.54g的1,1’-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、6.44g的N-溴代琥珀酰亚胺和125mL的氯苯的混合物在回流下加热搅拌5小时。在冷却之后,将水倒入反应溶液中并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得7.52g的1-(2-溴甲基-3-溴苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C11A)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):3.76(3H,s),4.71(2H,s),7.34(1H,t,J=7.8Hz),7.38(1H,dd,J=8.0,1.7Hz),7.77(1H,dd,J=7.8,1.7Hz)。
参考制备例12
将45.0g的C11A、37.4g的甲醇钠和600mL的四氢呋喃的混合物在室温搅拌3小时。将饱和碳酸氢钠溶液倒入反应混合物中并且将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和碳酸氢钠溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下浓缩,获得36.2g的1-(2-甲氧基甲基-3-溴苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C12A)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):3.23(3H,s),3.72(3H,s),4.67(2H,s),7.33(1H,t,J=7.8Hz),7.38(1H,dd,J=1.2,8.1Hz),7.76(1H,dd,J=1.5,7.8Hz)。
参考制备例13
将36.2g的C12A、23.2g的甲基硼酸、66.7g的氟化铯、10.6g的[[1,1’-双(二苯磷)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物和500mL的二烷的混合物在90℃搅拌5.5小时。在冷却之后,将反应混合物过滤并将滤液在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得25.6g的1-(2-甲氧基甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C13A)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.48(3H,s),3.23(3H,s),3.72(3H,s),4.42(2H,s),7.21(1H,t,J=5.1Hz),7.35(2H,d,J=4.8Hz)。
参考制备例14
将25.6g的C13A、50mL的乙酸和50mL的25%溴化氢-乙酸溶液的混合物在65℃搅拌1小时。将饱和盐水溶液倒入到反应混合物中并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和碳酸氢钠溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下浓缩,获得27.9g的1-(2-溴甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C14A)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):2.51(3H,s),3.75(3H,s),4.51(2H,s),7.22-7.24(1H,m),7.36-7.39(2H,m)。
参考制备例15
将30.1g的C12A、12.9g的环丙基硼酸、46.2g的氟化铯、8.2g的[[1,1’-双(二苯磷)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物和680mL的二烷的混合物在90℃搅拌4小时。在冷却之后,将反应混合物过滤并将滤液在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得26.0g的1-(2-甲氧基甲基-3-环丙基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C15A)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.36(1H,t,J=8.0Hz),7.20(2H,d,J=8.0Hz),4.64(2H,s),3.72(3H,s),3.24(3H,s),2.20-2.13(1H,m),1.04-1.00(2H,m),0.76-0.72(2H,m)。
参考制备例16
将26.0g的C15A、40mL的乙酸和40mL的25%溴化氢-乙酸溶液的混合物在65℃搅拌2小时。将饱和盐水溶液倒入到反应混合物中并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和碳酸氢钠溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下浓缩,获得30.8g的1-(2-溴甲基-3-环丙基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C16A)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.38(1H,t,J=7.8Hz),7.26-7.22(2H,m),4.77(2H,s),3.75(3H,s),2.16-2.09(1H,m),1.10-1.06(2H,m),0.82-0.78(2H,m)。
参考制备例17
将29.8g的C12A、35.2g的三丁基乙烯基锡、11.6g的四三苯基膦钯和500mL的甲苯的混合物在回流下加热搅拌14小时。在冷却之后,将饱和氯化铵水溶液倒入到反应溶液中并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得19.7g的1-(2-甲氧基甲基-3-乙烯基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C17A)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.67(1H,dd,J=7.8,1.3Hz),7.44(1H,t,J=7.8Hz),7.29(1H,dd,J=7.8,1.3Hz),7.11(1H,dd,J=17.4,11.1Hz),5.72(1H,dd,J=17.4,1.3Hz),5.44(1H,dd,J=11.1,1.3Hz),4.45(2H,s),3.72(3H,s),3.23(3H,s)。
参考制备例18
将19.7g的C17A、3.02g的钯-丝心蛋白复合物和1L的甲醇的混合物在室温在氢气氛中搅拌11小时。将反应混合物过滤并将滤液在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得19.3g的1-(2-甲氧基甲基-3-乙基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C18A)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.42-7.38(2H,m),7.23-7.20(1H,m),4.44(2H,s),3.72(3H,s),3.22(3H,s),2.82(2H,q,J=7.6Hz),1.27(3H,t,J=7.6Hz)。
参考制备例19
将19.3g的C18A、40mL的乙酸和40mL的25%溴化氢-乙酸溶液的混合物在65℃搅拌1.5小时。将饱和盐水溶液倒入到反应混合物中并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和碳酸氢钠溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下浓缩,获得23.3g的1-(2-溴甲基-3-乙基苯基)-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C19A)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):7.44-7.37(2H,m),7.23(1H,dd,J=7.1,2.0Hz),4.56(2H,s),3.75(3H,s),2.85(2H,q,J=7.6Hz),1.33(3H,t,J=7.6Hz)。
参考制备例20
将9.11g的C3A、5.61g的4-溴-2-甲基苯酚、8.29g的碳酸钾和120mL的乙腈的混合物在80℃加热搅拌4小时。将水加入到反应混合物中并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物用己烷和甲基叔丁基酮洗涤,获得11.8g的1-[2-(4-溴-2-甲基苯氧基甲基)-3-氯苯基]-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C20A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.65(1H,d,J=8.0Hz),7.51(1H,t,J=8.0Hz),7.45-7.42(1H,m),7.30-7.24(2H,m),6.75(1H,d,J=8.2Hz),5.31(2H,s),3.65(3H,s),2.03(3H,s)。
参考制备例21
将23.5g的C14A、15.5g的4-溴-2-甲基苯酚、22.9g的碳酸钾和330mL的乙腈的混合物在80℃加热搅拌4小时。将水加入到反应混合物中并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物用己烷和甲基叔丁基酮洗涤,获得30.1g的1-[2-(4-溴-2-甲基苯氧基甲基)-3-甲基苯基]-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C21A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.46-7.39(2H,m),7.29-7.26(1H,m),7.25-7.21(2H,m),6.70(1H,d,J=9.4Hz),5.00(2H,s),3.63(3H,s),2.49(3H,s),2.06(3H,s)。
参考制备例22
将8.97g的C7A、5.61g的4-溴-2-甲基苯酚、8.29g的碳酸钾和120mL的乙腈的混合物在80℃加热搅拌4小时。将水加入到反应混合物中并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得12.3g的1-[2-(4-溴-2-甲基苯氧基甲基)-3-甲氧基苯基]-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C22A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.46(1H,t,J=8.2Hz),7.20-7.15(2H,m),7.10-7.04(2H,m),6.73(1H,d,J=8.2Hz),5.22(2H,s),3.91(3H,s),3.59(3H,s),1.96(3H,s)。
参考制备例23
将8.91g的C19A、5.61g的4-溴-2-甲基苯酚、8.29g的碳酸钾和120mL的乙腈的混合物在80℃加热搅拌4小时。将水加入到反应混合物中并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得残留物用己烷和甲基叔丁基酮洗涤,获得12.2g的1-[2-(4-溴-2-甲基苯氧基甲基)-3-乙基苯基]-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C23A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.50-7.43(2H,m),7.30-7.26(1H,m),7.25-7.21(2H,m),6.71(1H,d,J=8.7Hz),5.02(2H,s),3.60(3H,s),2.83(2H,q,J=7.6Hz),2.04(3H,s),1.27(3H,t,J=7.6Hz)。
参考制备例24
将9.27g的C16A、5.61g的4-溴-2-甲基苯酚、8.29g的碳酸钾和120mL的乙腈的混合物在80℃加热搅拌4小时。将水加入到反应混合物中并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得残留物用己烷和甲基叔丁基酮洗涤,获得12.8g的1-[2-(4-溴-2-甲基苯氧基甲基)-3-环丙基苯基]-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C24A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.44(1H,t,J=7.8Hz),7.26-7.24(4H,m),6.75(1H,d,J=8.2Hz),5.23(2H,s),3.62(3H,s),2.12-2.07(1H,m),2.05(3H,s),1.02-0.96(2H,m),0.79-0.73(2H,m)。
参考制备例25
将4.25g的C14A、3.02g的4-溴-2,5-二甲基苯酚、4.15g的碳酸钾和60mL的乙腈的混合物在80℃加热搅拌4小时。将水加入到反应混合物中并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得5.82g的1-[2-(4-溴-2,5-二甲基苯氧基甲基)-3-甲基苯基]-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C25A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.37(2H,m),7.28-7.25(1H,m),7.23(1H,s),6.68(1H,s),4.99(2H,s),3.64(3H,s),2.49(3H,s),2.33(3H,s),2.01(3H,s)。
参考制备例26
将4.05g的C21A、2.79g的双(频哪醇合)二硼、0.25g的[[1,1’-双(二苯磷)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物、2.94g的乙酸钾和30mL的二甲亚砜的混合物在氮气氛中在80℃加热搅拌8小时。将水倒入冷却后的反应混合物中并将混合物用氯仿萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得2.92g的1-[2-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂戊硼烷-2-基)-2-甲基苯氧基甲基}-3-甲氧基苯基]-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C26A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.58(1H,dd,J=8.2,1.4Hz),7.51(1H,s),7.45(1H,t,J=8.3Hz),7.08-7.04(2H,m),6.87(1H,d,J=8.2Hz),5.28(2H,s),3.91(3H,s),3.57(3H,s),1.97(3H,s),1.31(12H,s)。
参考制备例27
将3.89g的C21A、2.79g的双(频哪醇合)二硼、0.25g的[[1,1’-双(二苯磷)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物、2.94g的乙酸钾和30mL的二甲亚砜的混合物在氮气氛中在80℃加热8小时。将水倒入冷却后的反应混合物中并将混合物用氯仿萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得3.44g的1-[2-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂戊硼烷-2-基)-2-甲基苯氧基甲基}-3-甲基苯基]-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C27A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.62(1H,dd,J=8.0,1.4Hz),7.57(1H,s),7.44-7.38(2H,m),7.29-7.25(1H,m),6.85(1H,d,J=8.2Hz),5.05(2H,s),3.62(3H,s),2.49(3H,s),2.08(3H,s),1.33(12H,s)。
参考制备例28
将2.79g的C22A、0.25g的[[1,1’-双(二苯磷)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物、2.94g的乙酸钾和30mL的二甲亚砜的混合物在氮气氛中在80℃加热搅拌8小时。将水倒入冷却后的反应混合物中并将混合物用氯仿萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得3.69g的1-[2-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂戊硼烷-2-基)-2-甲基苯氧基甲基}-3-氯苯基]-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C28A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.63-7.59(2H,m),7.55(1H,s),7.46(1H,t,J=7.9Hz),7.39(1H,dd,J=8.0,0.9Hz),6.85(1H,d,J=8.2Hz),5.34(2H,s),3.59(3H,s),2.02(3H,s),1.33(12H,s)。
参考制备例29
将2.79g的C23A、0.25g的[1,1’-双(二苯磷)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物、2.94g的乙酸钾和30mL的二甲亚砜的混合物在氮气氛中在80℃加热搅拌8小时。将水倒入冷却后的反应混合物中并将混合物用氯仿萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得3.87g的1-[2-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂戊硼烷-2-基)-2-甲基苯氧基甲基}-3-乙基苯基]-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C29A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.63(1H,dd,J=8.1,1.3Hz),7.56(1H,s),7.49-7.43(2H,m),7.29-7.25(1H,m),6.86(1H,d,J=8.2Hz),5.07(2H,s),3.59(3H,s),2.83(2H,q,J=7.6Hz),2.07(3H,s),1.33(12H,s),1.26(3H,t,J=7.6Hz)。
参考制备例30
将2.79g的C24A、0.25g的[1,1’-双(二苯磷)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物、2.94g的乙酸钾和30mL的二甲亚砜的混合物在氮气氛中在80℃加热8小时。将水倒入冷却后的反应混合物中并将混合物用氯仿萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得3.97g的1-[2-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂戊硼烷-2-基)-2-甲基苯氧基甲基}-3-环丙基苯基]-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C30A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.63(1H,d,J=8.0Hz),7.56(1H,s),7.43(1H,t,J=7.9Hz),7.28-7.24(2H,m),6.89(1H,d,J=8.2Hz),5.28(2H,s),3.60(3H,s),2.11-2.06(4H,m),1.33(12H,s),1.00-0.94(2H,m),0.78-0.72(2H,m)。
参考制备例31
将3.7g的C14A、3.0g的4-碘-2-甲基苯酚、3.5g的碳酸钾和50mL的乙腈的混合物在80℃加热搅拌4小时。将水加入到反应混合物中并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得残留物用己烷和甲基叔丁基酮洗涤,获得5.0g的1-[2-(4-碘-2-甲基苯氧基甲基)-3-甲基苯基]-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C31A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.39(4H,m),7.28-7.26(1H,m),6.60(1H,d,J=8.6Hz),4.99(2H,s),3.63(3H,s),2.49(3H,s),2.03(3H,s)。
参考制备例32
将5.4g的C7A、3.0g的4-羟基-3-甲基苯甲酸甲酯、3.24g的碳酸钾和72mL的乙腈的混合物在回流下加热搅拌4小时。在冷却之后,将水倒入反应溶液中并用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得6.4g的3-甲基-4-[2-甲氧基-6-(4-甲基-5-氧代-4,5-二氢四唑-1-基)-苄基氧基]苯甲酸甲酯(C32A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.83(1H,dd,J=8.6,2.3Hz),7.77-7.74(1H,m),7.48(1H,t,J=8.2Hz),7.12-7.06(2H,m),6.90(1H,d,J=8.6Hz),5.33(2H,s),3.94(3H,s),3.86(3H,s),3.59(3H,s),2.00(3H,s)。
参考制备例33
将3.4g的C14A、2.1g的4-羟基-3-甲基苯甲酸甲酯、2.2g的碳酸钾和50mL的乙腈的混合物在回流下加热搅拌7小时。在冷却之后,将水倒入反应溶液中并用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得3.8g的3-甲基-4-[2-甲基-6-(4-甲基-5-氧代-4,5-二氢四唑-1-基)-苄基氧基]苯甲酸甲酯(C33A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.86(1H,dd,J=8.5,2.4Hz),7.80(1H,s),7.46-7.40(2H,m),7.30-7.26(1H,m),6.86(1H,d,J=8.5Hz),5.10(2H,s),3.88(3H,s),3.62(3H,s),2.50(3H,s),2.11(3H,s)。
参考制备例34
将1.0g的C32A、0.19g的氢氧化锂、0.30g的氟化铯、5mL的四氢呋喃、5mL的甲醇和5mL的水的混合物在室温搅拌8小时。在减压下浓缩之后,将pH用12N盐酸调节至低于7并且将沉淀的固体通过过滤收集,获得0.64g的3-甲基-4-[2-甲氧基-6-(4-甲基-5-氧代-4,5-二氢四唑-1-基)-苄基氧基]苯甲酸(C34A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.90(1H,dd,J=8.6,2.3Hz),7.83-7.80(1H,m),7.48(1H,t,J=8.2Hz),7.13-7.06(2H,m),6.92(1H,d,J=8.6Hz),5.35(2H,s),3.94(3H,s),3.60(3H,s),2.02(3H,s)。
参考制备例35
将3.8g的C33A、0.74g的氢氧化锂、30mL的四氢呋喃、15mL的甲醇和15mL的水的混合物在室温搅拌8小时。在减压下浓缩之后,将pH用12N盐酸调节至低于7并且将沉淀的固体通过过滤收集,获得2.0g的3-甲基-4-[2-甲基-6-(4-甲基-5-氧代-4,5-二氢四唑-1-基)-苄基氧基]苯甲酸(C35A)。
1H-NMR(DMSO-D6)δ:7.79-7.69(2H,m),7.54-7.51(2H,m),7.39-7.36(1H,m),7.06(1H,d,J=8.7Hz),5.11(2H,s),3.53(3H,s),2.48(3H,s),2.04(3H,s)。
参考制备例36
将0.25g的C35A、0.20g的1-羟基苯并三唑(HOBt)、0.60g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、0.6mL的二异丙基乙基胺和3mL的N,N-二甲基甲酰胺的混合物在室温搅拌20小时。将水加入到反应混合物中并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得0.25g的N’-乙酰基-3-甲基-4-{[2-甲基-6-(4-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-四唑-1-基)苯基]甲氧基)苯酰肼(C36A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:8.86(1H,s),8.68(1H,s),7.64(1H,d,J=8.7Hz),7.60(1H,s),7.43(2H,d,J=8.0Hz),7.30-7.28(1H,m),6.86(1H,d,J=8.5Hz),5.09(2H,s),3.63(3H,s),2.50(3H,s),2.12(3H,s),2.10(3H,s)。
参考制备例37
将4.00g的4-甲氧基-3-甲基苯甲醛、2.69g的丁二酮肟(diacetyl monoxime)、40%甲基胺水溶液和40mL的乙酸的混合物在回流下加热搅拌4.5小时。在允许静置之后,加入6.56g的锌并且将该混合物在回流下加热搅拌4小时。在允许静置之后,经混合物通过Cerite过滤并且将滤液通过加入氨水制成碱性。在用叔丁基甲基醚萃取之后,有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下浓缩。由此获得的残留物使用氯仿和己烷重结晶,获得1.48g的2-(4-甲氧基-3-甲基苯基)-1,4,5-三甲基咪唑(C37A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:2.18(3H,s),2.21(3H,s),2.25(3H,s),3.53(3H,s),3.86(3H,s),6.86(1H,d,J=8.3Hz),7.33(1H,dt,J=8.3,1.1Hz),7.38(1H,t,J=1.1Hz)。
参考制备例38
将1.48g的C37A、15mL的48%氢溴酸和15mL的乙酸的混合物在110℃搅拌27小时。将反应溶液浓缩并加入饱和碳酸氢钠溶液,然后将混合物用10%甲醇-氯仿溶液萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下浓缩,获得0.52g的2-(4-羟基-3-甲基苯基)-1,4,5-三甲基咪唑(C38A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:2.17(3H,s),2.19(3H,s),2.23(3H,s),3.49(3H,s),6.55(1H,d,J=8.2Hz),6.97(1H,d,J=8.2Hz),7.15(1H,s)。
参考制备例39
将1.86g的4-甲氧基-3-甲基苯基硼酸、2.00g的2-溴-4-甲基噻唑、0.46g的[1,1’-双(二苯磷)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物、4.05g的碳酸钠、50mL的二烷和50mL的水的混合物在80℃搅拌8小时。在冷却之后,将反应混合物过滤并将滤液用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得1.00g的4-甲基-2-(4-甲氧基-3-甲基苯基)-噻唑(C39A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.73-7.71(2H,m),6.84(1H,d,J=8.8Hz),6.78(1H,d,J=1.0Hz),3.87(3H,s),2.49(3H,d,J=0.7Hz),2.26(3H,s)。
参考制备例40
将0.93g的4-甲氧基-3-甲基苯基硼酸、1.00g的5-溴-2-甲基噻唑、0.23g的[1,1’-双(二苯磷)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物、2.0g的碳酸钠、25mL的二烷和25mL的水的混合物在90℃搅拌6小时。在冷却之后,将反应混合物过滤并将滤液用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得1.90g的2-甲基-5-(4-甲氧基-3-甲基苯基)噻唑(C40A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.67(1H,s),7.32-7.30(2H,m),6.82(1H,d,J=8.0Hz),3.85(3H,s),2.71(3H,s),2.24(3H,s)。
参考制备例41
将1.00g的C39A、7.1mL的氢溴酸和7.1mL的乙酸的混合物在100℃搅拌13小时。在冷却之后,将水加入到反应混合物中并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得0.90g的4-甲基-2-(4-羟基-3-甲基苯基)噻唑(C41A)。
1H-NMR(DMSO-D6)δ:7.70(1H,d,J=1.7Hz),7.64-7.61(1H,m),7.24(1H,s),6.90(1H,d,J=8.3Hz),2.40(3H,s),2.18(3H,s)。
参考制备例42
将1.9g的C40A、13mL的氢溴酸和13mL的乙酸的混合物在100℃搅拌13小时。在冷却之后,将水加入到反应混合物中并将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得1.8g的2-甲基-5-(4-羟基-3-甲基苯基)噻唑(C42A)。
1H-NMR(DMSO-D6)δ:7.90(1H,s),7.35(1H,s),7.25(1H,d,J=8.2Hz),6.82(1H,d,J=8.2Hz),2.68(3H,s),2.15(3H,s)。
参考制备例43
将0.90g的C34A、0.32g的草酰氯、0.1mL的N,N-二甲基甲酰胺和3mL的THF的混合物在室温搅拌5小时。将反应溶液在减压下浓缩并加入3mL的氯仿、0.23g的2-氨基-2-甲基丙醇和0.75mL的三乙基胺,接着在室温搅拌2小时。用2N盐酸将pH调节至低于7之后,将反应溶液用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得0.42g的N-(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-3-甲基-4-{[2-甲氧基-6-(4-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-四唑-1-基)苯基]甲氧基}苯甲酰胺(C43A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.53-7.44(3H,m),7.08(2H,t,J=8.8Hz),6.88(1H,d,J=8.5Hz),6.03(1H,s),5.32(2H,s),5.02(1H,t,J=6.2Hz),3.94(3H,s),3.67(2H,d,J=6.2Hz),3.60(3H,s),2.01(3H,s),1.39(6H,s)。
参考制备例44
将5.66g的C14A、3.00g的4’-羟基-3’-甲基-苯乙酮、5.53g的碳酸钾和40mL的乙腈的混合物在回流下加热搅拌4小时。在冷却至室温之后,将反应混合物过滤并将滤液浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得4.73g的1-{2-(2-甲基-4-乙酰基-苯氧基甲基)-3-甲基苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮(C44A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.79(1H,dd,J=8.54,2.24Hz),7.75(1H,d,J=1.46Hz),7.46-7.40(2H,m),7.29(1H,dd,J=7.32,1.95Hz),6.86(1H,d,J=8.54Hz),5.11(2H,s),3.62(3H,s),2.54(3H,s),2.50(3H,s),2.12(3H,s)。
参考制备例45
在室温,将13.35g的碳酸二乙酯、1.3g的55%氢化钠、0.01g的二苯并-18-冠-6和0.8mL的乙醇加入到5.0g的C44A和47mL的四氢呋喃的混合物中,接着在回流下加热搅拌5小时。将水倒入反应混合物中,并将混合物通过添加10%盐酸水溶液进行酸化,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用水洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的残留物经过硅胶柱色谱法,获得5.7g的3-[3-甲基-4-{[2-甲基-6-(4-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-四唑-1-基)苯基]甲氧基}苯基]-3-氧代丙酸乙酯(C45A)。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.79(1H,d,J=8.6Hz),7.74(1H,s),7.48-7.40(2H,m),7.30(1H,d,J=7.0Hz),6.89(1H,dd,J=8.6,2.5Hz),5.12(2H,d,J=2.5Hz),4.23-4.20(2H,m),3.94(2H,d,J=2.9Hz),3.63(3H,d,J=2.9Hz),2.50(3H,d,J=2.5Hz),2.12(3H,d,J=2.5Hz),1.29-1.24(3H,m)。
根据以上提及的方法,可以获得化合物HA1001-0001至HA1513-5129。
化合物HA1001-0001至HA1513-5129是由以下式表示的四唑啉酮化合物:
其中Y是对应于取代基编号1至5029中的每一个的取代基。
例如,HA1001-0001显示由其中Y是取代基编号1的式(HA1001)表示的化合物,并且是由以下式表示的四唑啉酮化合物:
其中Q是是对应于取代基编号1至5029中的每一个的取代基。在以下[取代基编号;Q]中提及的2-Thia表示噻唑-2-基,4-Thia表示噻唑-4-基,5-Thia表示噻唑-5-基,2-Ox表示唑-2-基,3-Ox表示唑-3-基,4-Ox表示唑-4-基,2-Thio表示噻吩-2-基,3-Thio表示噻吩-3-基,2-Fu表示呋喃-2-基,3-Fu表示呋喃-3-基,1-Tri表示1,2,3-三唑-1-基,2-Tri表示1,2,3-三唑-2-基,1-Imid表示咪唑-1-基,2-Imid表示咪唑-2-基,4-Imid表示咪唑-4-基,1-Tria表示1,2,4-三唑-1-基,3-Tria表示1,2,4-三唑-3-基,Diox表示5H-1,4,2-二唑-3-基,Oxa表示2-唑烷酮-3-基,Dihy表示二氢呋喃-2-酮-3-基,Imida表示3-甲基-咪唑烷-2-酮-1-基,F表示氟,Cl表示氯,Br表示溴,I表示碘,CN表示氰基,SMe表示甲硫基,SEt表示乙硫基,Me表示甲基,Et表示乙基,iPr表示异丙基,Pr表示丙基,CF3表示三氟甲基,OCF3表示三氟甲氧基,CHF2表示二氟甲基,OCHF2表示二氟甲氧基,OMe表示甲氧基,OEt表示乙氧基,cPr表示环丙基,并且NO2表示硝基。
[1;2-Thia],[2;4-F-2-Thia],[3;4-Cl-2-Thia],[4;4-Br-2-Thia],[5;4-I-2-Thia],[6;4-Me-2-Thia],[7;4-Et-2-Thia],[8;4-Pr-2-Thia],[9;4-iPr-2-Thia],[10;4-CF3-2-Thia],[11;4-CHF2-2-Thia],[12;4-OMe-2-Thia],[13;4-OEt-2-Thia],[14;4-OCF3-2-Thia],[15;4-OCHF2-2-Thia],[16;4-CN-2-Thia],[17;4-SMe-2-Thia],[18;4-SEt-2-Thia],[19;4-cPr-2-Thia],[20;5-F-2-Thia],[21;5-Cl-2-Thia],[22;5-Br-2-Thia],[23;5-I-2-Thia],[24;5-Me-2-Thia],[25;5-Et-2-Thia],[26;5-Pr-2-Thia],[27;5-iPr-2-Thia],[28;5-CF3-2-Thia],[29;5-CHF2-2-Thia],[30;5-OMe-2-Thia],[31;5-OEt-2-Thia],[32;5-OCF3-2-Thia],[33;5-OCHF2-2-Thia],[34;5-CN-2-Thia],[35;5-SMe-2-Thia],[36;5-SEt-2-Thia],[37;5-cPr-2-Thia],[38;4-F-5-F-2-Thia],[39;4-F-5-Cl-2-Thia],[40;4-F-5-Br-2-Thia],[41;4-F-5-I-2-Thia],[42;4-F-5-Me-2-Thia],[43;4-F-5-Et-2-Thia],[44;4-F-5-Pr-2-Thia],[45;4-F-5-iPr-2-Thia],[46;4-F-5-CF3-2-Thia],[47;4-F-5-CHF2-2-Thia],[48;4-F-5-OMe-2-Thia],[49;4-F-5-OEt-2-Thia],[50;4-F-5-OCF3-2-Thia],[51;4-F-5-OCHF2-2-Thia],[52;4-F-5-CN-2-Thia],[53;4-F-5-SMe-2-Thia],[54;4-F-5-SEt-2-Thia],[55;4-F-5-cPr-2-Thia],[56;4-Cl-5-F-2-Thia],[57;4-Cl-5-Cl-2-Thia],[58;4-Cl-5-Br-2-Thia],[59;4-Cl-5-I-2-Thia],[60;4-Cl-5-Me-2-Thia],[61;4-Cl-5-Et-2-Thia],[62;4-Cl-5-Pr-2-Thia],[63;4-Cl-5-iPr-2-Thia],[64;4-Cl-5-CF3-2-Thia],[65;4-Cl-5-CHF2-2-Thia],[66;4-Cl-5-OMe-2-Thia],[67;4-Cl-5-OEt-2-Thia],[68;4-Cl-5-OCF3-2-Thia],[69;4-Cl-5-OCHF2-2-Thia],[70;4-Cl-5-CN-2-Thia],[71;4-Cl-5-SMe-2-Thia],[72;4-Cl-5-SEt-2-Thia],[73;4-Cl-5-cPr-2-Thia],[74;4-Me-5-F-2-Thia],[75;4-Me-5-Cl-2-Thia],[76;4-Me-5-Br-2-Thia],[77;4-Me-5-I-2-Thia],[78;4-Me-5-Me-2-Thia],[79;4-Me-5-Et-2-Thia],[80;4-Me-5-Pr-2-Thia],[81;4-Me-5-iPr-2-Thia],[82;4-Me-5-CF3-2-Thia],[83;4-Me-5-CHF2-2-Thia],[84;4-Me-5-OMe-2-Thia],[85;4-Me-5-OEt-2-Thia],[86;4-Me-5-OCF3-2-Thia],[87;4-Me-5-OCHF2-2-Thia],[88;4-Me-5-CN-2-Thia],[89;4-Me-5-SMe-2-Thia],[90;4-Me-5-SEt-2-Thia],[91;4-Me-5-cPr-2-Thia],[92;4-Et-5-F-2-Thia],[93;4-Et-5-Cl-2-Thia],[94;4-Et-5-Br-2-Thia],[95;4-Et-5-I-2-Thia],[96;4-Et-5-Me-2-Thia],[97;4-Et-5-Et-2-Thia],[98;4-Et-5-Pr-2-Thia],[99;4-Et-5-iPr-2-Thia],[100;4-Et-5-CF3-2-Thia],
[101;4-Et-5-CHF2-2-Thia],[102;4-Et-5-OMe-2-Thia],[103;4-Et-5-OEt-2-Thia],[104;4-Et-5-OCF3-2-Thia],[105;4-Et-5-OCHF2-2-Thia],[106;4-Et-5-CN-2-Thia],[107;4-Et-5-SMe-2-Thia],[108;4-Et-5-SEt-2-Thia],[109;4-Et-5-cPr-2-Thia],[110;4-CF3-5-F-2-Thia],[111;4-CF3-5-Cl-2-Thia],[112;4-CF3-5-Br-2-Thia],[113;4-CF3-5-I-2-Thia],[114;4-CF3-5-Me-2-Thia],[115;4-CF3-5-Et-2-Thia],[116;4-CF3-5-Pr-2-Thia],[117;4-CF3-5-iPr-2-Thia],[118;4-CF3-5-CF3-2-Thia],[119;4-CF3-5-CHF2-2-Thia],[120;4-CF3-5-OMe-2-Thia],[121;4-CF3-5-OEt-2-Thia],[122;4-CF3-5-OCF3-2-Thia],[123;4-CF3-5-OCHF2-2-Thia],[124;4-CF3-5-CN-2-Thia],[125;4-CF3-5-SMe-2-Thia],[126;4-CF3-5-SEt-2-Thia],[127;4-CF3-5-cPr-2-Thia],[128;4-OMe-5-F-2-Thia],[129;4-OMe-5-Cl-2-Thia],[130;4-OMe-5-Br-2-Thia],[131;4-OMe-5-I-2-Thia],[132;4-OMe-5-Me-2-Thia],[133;4-OMe-5-Et-2-Thia],[134;4-OMe-5-Pr-2-Thia],[135;4-OMe-5-iPr-2-Thia],[136;4-OMe-5-CF3-2-Thia],[137;4-OMe-5-CHF2-2-Thia],[138;4-OMe-5-OMe-2-Thia],[139;4-OMe-5-OEt-2-Thia],[140;4-OMe-5-OCF3-2-Thia],[141;4-OMe-5-OCHF2-2-Thia],[142;4-OMe-5-CN-2-Thia],[143;4-OMe-5-SMe-2-Thia],[144;4-OMe-5-SEt-2-Thia],[145;4-OMe-5-cPr-2-Thia],[146;4-OEt-5-F-2-Thia],[147;4-OEt-5-Cl-2-Thia],[148;4-OEt-5-Br-2-Thia],[149;4-OEt-5-I-2-Thia],[150;4-OEt-5-Me-2-Thia],[151;4-OEt-5-Et-2-Thia],[152;4-OEt-5-Pr-2-Thia],[153;4-OEt-5-iPr-2-Thia],[154;4-OEt-5-CF3-2-Thia],[155;4-OEt-5-CHF2-2-Thia],[156;4-OEt-5-OMe-2-Thia],[157;4-OEt-5-OEt-2-Thia],[158;4-OEt-5-OCF3-2-Thia],[159;4-OEt-5-OCHF2-2-Thia],[160;4-OEt-5-CN-2-Thia],[161;4-OEt-5-SMe-2-Thia],[162;4-OEt-5-SEt-2-Thia],[163;4-OEt-5-cPr-2-Thia],[164;4-SMe-5-F-2-Thia],[165;4-SMe-5-Cl-2-Thia],[166;4-SMe-5-Br-2-Thia],[167;4-SMe-5-I-2-Thia],[168;4-SMe-5-Me-2-Thia],[169;4-SMe-5-Et-2-Thia],[170;4-SMe-5-Pr-2-Thia],[171;4-SMe-5-iPr-2-Thia],[172;4-SMe-5-CF3-2-Thia],[173;4-SMe-5-CHF2-2-Thia],[174;4-SMe-5-OMe-2-Thia],[175;4-SMe-5-OEt-2-Thia],[176;4-SMe-5-OCF3-2-Thia],[177;4-SMe-5-OCHF2-2-Thia],[178;4-SMe-5-CN-2-Thia],[179;4-SMe-5-SMe-2-Thia],[180;4-SMe-5-SEt-2-Thia],[181;4-SMe-5-cPr-2-Thia],[182;-4-Thia],[183;2-F-4-Thia],[184;2-Cl-4-Thia],[185;2-Br-4-Thia],[186;2-I-4-Thia],[187;2-Me-4-Thia],[188;2-Et-4-Thia],[189;2-Pr-4-Thia],[190;2-iPr-4-Thia],[191;2-CF3-4-Thia],[192;2-CHF2-4-Thia],[193;2-OMe-4-Thia],[194;2-OEt-4-Thia],[195;2-OCF3-4-Thia],[196;2-OCHF2-4-Thia],[197;2-CN-4-Thia],[198;2-SMe-4-Thia],[199;2-SEt-4-Thia],[200;2-cPr-4-Thia],
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[4901;3-OEt-5-Cl-1-Tria],[4902;3-OEt-5-Br-1-Tria],[4903;3-OEt-5-I-1-Tria],[4904;3-OEt-5-Me-1-Tria],[4905;3-OEt-5-Et-1-Tria],[4906;3-OEt-5-Pr-1-Tria],[4907;3-OEt-5-iPr-1-Tria],[4908;3-OEt-5-CF3-1-Tria],[4909;3-OEt-5-CHF2-1-Tria],[4910;3-OEt-5-OMe-1-Tria],[4911;3-OEt-5-OEt-1-Tria],[4912;3-OEt-5-OCF3-1-Tria],[4913;3-OEt-5-OCHF2-1-Tria],[4914;3-OEt-5-CN-1-Tria],[4915;3-OEt-5-SMe-1-Tria],[4916;3-OEt-5-SEt-1-Tria],[4917;3-OEt-5-cPr-1-Tria],[4918;3-SMe-5-F-1-Tria],[4919;3-SMe-5-Cl-1-Tria],[4920;3-SMe-5-Br-1-Tria],[4921;3-SMe-5-I-1-Tria],[4922;3-SMe-5-Me-1-Tria],[4923;3-SMe-5-Et-1-Tria],[4924;3-SMe-5-Pr-1-Tria],[4925;3-SMe-5-iPr-1-Tria],[4926;3-SMe-5-CF3-1-Tria],[4927;3-SMe-5-CHF2-1-Tria],[4928;3-SMe-5-OMe-1-Tria],[4929;3-SMe-5-OEt-1-Tria],[4930;3-SMe-5-OCF3-1-Tria],[4931;3-SMe-5-OCHF2-1-Tria],[4932;3-SMe-5-CN-1-Tria],[4933;3-SMe-5-SMe-1-Tria],[4934;3-SMe-5-SEt-1-Tria],[4935;3-SMe-5-cPr-1-Tria],[4936;3-Tria],[4937;1-Me-3-Tria],[4938;5-F-3-Tria],[4939;5-Cl-3-Tria],[4940;5-Br-3-Tria],[4941;5-I-3-Tria],[4942;5-Me-3-Tria],[4943;5-Et-3-Tria],[4944;5-Pr-3-Tria],[4945;5-iPr-3-Tria],[4946;5-CF3-3-Tria],[4947;5-CHF2-3-Tria],[4948;5-OMe-3-Tria],[4949;5-OEt-3-Tria],[4950;5-OCF3-3-Tria],[4951;5-OCHF2-3-Tria],[4952;5-CN-3-Tria],[4953;5-SMe-3-Tria],[4954;5-SEt-3-Tria],[4955;5-cPr-3-Tria],[4956;1-Me-5-F-3-Tria],[4957;1-Me-5-Cl-3-Tria],[4958;1-Me-5-Br-3-Tria],[4959;1-Me-5-I-3-Tria],[4960;1-Me-5-Me-3-Tria],[4961;1-Me-5-Et-3-Tria],[4962;1-Me-5-Pr-3-Tria],[4963;1-Me-5-iPr-3-Tria],[4964;1-Me-5-CF3-3-Tria],[4965;1-Me-5-CHF2-3-Tria],[4966;1-Me-5-OMe-3-Tria],[4967;1-Me-5-OEt-3-Tria],[4968;1-Me-5-OCF3-3-Tria],[4969;1-Me-5-OCHF2-3-Tria],[4970;1-Me-5-CN-3-Tria],[4971;1-Me-5-SMe-3-Tria],[4972;1-Me-5-SEt-3-Tria],[4973;1-Me-5-cPr-3-Tria],[4974;1-Me-5-NO2-3-Tria],[4975;5-NO2-3-Tria],[4976;3-NO2-1-Tria],[4977;3-NO2-5-F-1-Tria],[4978;3-NO2-5-Cl-1-Tria],[4979;3-NO2-5-Br-1-Tria],[4980;3-NO2-5-I-1-Tria],[4981;3-NO2-5-Me-1-Tria],[4982;3-NO2-5-Et-1-Tria],[4983;3-NO2-5-Pr-1-Tria],[4984;3-NO2-5-iPr-1-Tria],[4985;3-NO2-5-CF3-1-Tria],[4986;3-NO2-5-CHF2-1-Tria],[4987;3-NO2-5-OMe-1-Tria],[4988;3-NO2-5-OEt-1-Tria],[4989;3-NO2-5-OCF3-1-Tria],[4990;3-NO2-5-OCHF2-1-Tria],[4991;3-NO2-5-CN-1-Tria],[4992;3-NO2-5-SMe-1-Tria],[4993;3-NO2-5-SEt-1-Tria],[4994;3-NO2-5-cPr-1-Tria],[4995;5-NO2-1-Tria],[4996;3-NO2-5-NO2-2-Tria],[4997;Diox],[4998;5-Me-二ox],[4998;5,5-二Me-二ox],[4999;Oxa],[5000;4-Me-Oxa],
[5001;5-Me-Oxa],[5002;4,4-二Me-Oxa],[5003;5,5-二Me-Oxa],[5004;4-Me-5-Me-Oxa],[5005;4,4,5-三Me-Oxa],[5006;4,5,5-三Me-Oxa],[5006;4,4,5,5-四Me-Oxa],[5007;Dihy],[5008;3-Me-Dihy],[5009;4-Me-Dihy],[5010;5-Me-Dihy],[5011;4,4-二Me-Dihy],[5012;5,5-二Me-Dihy],[5013;4-Me-5-Me-Dihy],[5014;3-Me-4-Me-5-Me-Dihy],[5015;4,4,5-三Me-Dihy],[5016;3,5,5-三Me-Dihy],[5017;4,5,5-三Me-Dihy],[5018;4,4,5,5-四Me-Dihy],[5019;3,4,4,5-四Me-Dihy],[5020;3,4,5,5-四Me-Dihy],[5021;3,4,4,5,5-五Me-Dihy],[5022;Imida],[5000;4-Me-Imida],[5023;5-Me-Imida],[5024;4,4-二Me-Imida],[5025;5,5-二Me-Imida],[5026;4-Me-5-Me-Imida],[5027;4,4,5-三Me-Imida],[5028;4,5,5-三Me-Imida],[5029;4,4,5,5-四Me-Imida]
以下将示出制剂例。份为按重量计。
制剂例1
将五十份(50份)的本发明化合物1至58中的任一个、3份的木质素磺酸钙、2份的月桂基硫酸镁和45份的合成水合二氧化硅重复研磨和混合,获得各种制剂。
制剂例2
将二十份(20份)的本发明化合物1至58中的任一个和1.5份的脱水山梨糖醇三油酸酯与28.5份的含有2份聚乙烯醇的水溶液混合,并且将混合物通过湿磨法精细研磨。然后,向其中加入40份的含有0.05份的黄原胶和0.1份的硅酸镁铝的水溶液并且进一步加入10份的丙二醇,接着搅拌并混合,获得各种制剂。
制剂例3
将两份(2份)的本发明化合物1至58中的任一个、88份的高岭粘土和10份的滑石充分研磨和混合,获得各种制剂。
制剂例4
将五份(5份)的本发明化合物1至58中的任一个、14份的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、6份的十二烷基苯磺酸钙和75份的二甲苯充分研磨和混合,获得各种制剂。
制剂例5
将两份(2份)的本发明化合物1至58中的任一个、1份的合成水合二氧化硅、2份的木质素磺酸钙、30份的膨润土和65份的高岭粘土充分研磨并混合。在加入水后,将混合物充分捏合并且进一步造粒和干燥,获得各种制剂。
制剂例6
将十份(10份)的本发明化合物1至58中的任一个、35份的含有50份聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐的白碳(white carbon)和55份的水通过湿磨法精细研磨,获得各种制剂。
以下试验例将显示本发明化合物可用于防治植物病害。
防治效果通过以下方式进行评价:在考察时视觉观察在每一个试验植物上的病变部位的面积,并且将用本发明化合物处理的植物上的病变部位的面积与未处理植物上的病变部位的面积进行比较。
试验例1
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种大麦(栽培品种:MIKAMO GOLDEN)并且在温室中生长7天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、11、13、14、15、17、18、23、24、25、26、27、28、29、32、33、34、35、38、39、40、41、42、43、44、45、47、48、55、57、60、61、62和63中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到大麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至大麦的叶的表面。在喷雾之后,将植物晾干。在2天之后,喷雾含有大麦网斑病病菌(大麦网斑病菌(Pyrenophora teres))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在接种完成之后,将植物在高湿度条件下在白天23℃和夜晚20℃的温室中留置3天,并在温室中栽培7天,然后考察病变部位的面积。作为结果,已发现用本发明化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、11、13、14、15、17、18、23、24、25、26、27、28、29、32、33、34、35、38、39、40、41、42、43、44、45、47、48、55、57、60、61、62或63处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例2
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种小麦(栽培品种:SHIROGANE),并且在温室中生长9天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物3、32、38和47而制备的各个水稀释液喷雾到小麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至小麦的叶的表面。在喷雾之后,将植物晾干以干燥叶表面上的稀释液。在喷雾之后,将植物晾干并在光照下于20℃栽培5天,然后通过用小麦锈病菌病菌(小麦叶锈病菌(Puccinia recondita))的孢子喷洒接种。在接种之后,将植物在黑暗和高湿度条件下在23℃留置一天,并在光照下在20℃栽培8天,然后考察病变部位的面积。作为结果,已发现用本发明化合物3、32、38或47处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例3
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种稻(栽培品种:NIHONBARE),并且在温室中生长20天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物1、3、25、27、28、32、33、37、38、41、42、47、57和61中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到茎和叶上,以使其充分地粘附至稻的叶的表面。在喷雾之后,将植物晾干并经过喷雾处理,并且在彼此接触的同时,将被稻瘟病病菌(Magnaporthe grisea)感染的稻幼苗(栽培品种:NIHONBARE)在高湿度条件下在白天24℃和夜晚20℃留置6天,然后考察病变部位的面积。作为结果,用本发明化合物1、3、25、27、28、32、33、37、38、41、42、47、57或61处理的植物上的病变面积相对于未处理植物上的病变部位的面积为30%以下。
试验例4
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种菜豆(栽培品种:NAGAUZURA SAITOU)并且在温室中生长8天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物1、2、3、4、5、6、9、11、13、15、17、18、23、24、27、28、29、30、31、32、33、34、35、37、38、39、41、42、43、44、47、48、55、60、61和63中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到菜豆的茎和叶上,以使其充分地粘附至菜豆的叶的表面。在喷雾之后,将植物晾干并且将含有菜豆茎腐真菌(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))的菌丝PDA培养液置于菜豆的叶上。在接种后,将所有菜豆仅在夜晚在高湿度条件下留置。在接种四天后,考察病变部位的面积。作为结果,用本发明化合物1、2、3、4、5、6、9、11、13、15、17、18、23、24、27、28、29、30、31、32、33、34、35、37、38、39、41、42、43、44、47、48、55、60、61或63处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例5
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种小麦(栽培品种:APOGEE)并且在温室中生长10天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物1、2、3、6、9、11、12、13、23、24、25、27、28、29、30、31、32、33、34、35、38、41、42、47、48、55、57、61和63中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到小麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至小麦的叶的表面。在喷雾之后,将植物晾干。在4天后,喷雾含有小麦叶枯病菌(小麦叶枯病菌(Septoriatritici))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在接种完成之后,将植物在高湿度条件下在18℃留置3天并在光照下留置14至18天,然后考察病变部位的面积。作为结果,用本发明化合物1、2、3、6、9、11、12、13、23、24、25、27、28、29、30、31、32、33、34、35、38、41、42、47、48、55、57、61或63处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例6
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种黄瓜(栽培品种:SAGAMI HANJIRO)并且在温室中生长12天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物1、3、4、5、6、7、8、9、11、12、13、14、15、17、23、24、25、26、27、29、31、32、33、34、35、37、38、39、40、41、42、43、44、45、47、48、55、60和63中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到黄瓜的茎和叶上,以使其充分地粘附至黄瓜的叶的表面。在喷雾之后,将植物晾干,然后通过用黄瓜白粉病菌(瓜类白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea),一种这样的QoI-抗性株,其中在编码细胞色素b的基因中,在细胞色素b的143位处的氨基酸残基从甘氨酸突变为丙氨酸)的孢子喷洒接种。在接种后,将植物在白天24℃和夜晚20℃的温室中栽培8天,然后考察病变部位的面积。作为结果,用本发明化合物1、3、4、5、6、7、8、9、11、12、13、14、15、17、23、24、25、26、27、29、31、32、33、34、35、37、38、39、40、41、42、43、44、45、47、48、55、60或63处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例7
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种大豆(栽培品种:KUROSENGOKU)并且在温室中生长13天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物3、6、23、28、29、33、34、35、38、41、42、44和59中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾大豆的茎和叶上,以使其充分地粘附至大豆的叶的表面。在喷雾之后,将植物晾干。在2天之后,喷雾含有大豆锈病菌(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在接种完成之后,将植物在高湿度条件下在白天23℃和夜晚20℃的温室中留置3天,并在温室中栽培14天,然后考察病变部位的面积。作为结果,已发现用本发明化合物3、6、23、28、29、33、34、35、38、41、42、44或59处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例8
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种大麦(栽培品种:MIKAMO GOLDEN)并且在温室中生长7天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物1、2、3、5、6、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、37、38、39、40、42、43、44、45、47、48、49、55、57、60和61中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到大麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至大麦的叶的表面。在喷雾之后,将植物晾干。在2天之后,喷雾含有大麦叶枯病菌(大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在接种完成之后,将植物在高湿度条件下在白天23℃和夜晚20℃的温室中留置3天,并在温室中栽培7天,然后考察病变部位的面积。作为结果,已发现用本发明化合物1、2、3、5、6、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、37、38、39、40、42、43、44、45、47、48、49、55、57、60或61处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例9
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种黄瓜(栽培品种:SAGAMI HANJIRO)并且在温室中生长19天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物29、41、42、47、55、59、60、61和63中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到黄瓜的茎和叶上,以使其充分地粘附至黄瓜的叶的表面。在喷雾之后,将植物晾干。在一天后,植物通过用黄瓜棒孢叶斑真菌(山扁豆生棒孢(Corynespora cassicola))的孢子喷洒接种。在接种之后,将植物在白天24℃和夜晚20℃的温室中栽培7天,然后考察病变部位的面积。作为结果,用本发明化合物29、41、42、47、55、59、60、61或63处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例10
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种黄瓜(栽培品种:SAGAMI HANJIRO)并且在温室中生长19天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物1、2、3、4、5、6、7、9、10、11、12、13、15、23、24、25、26、27、28、37、38、48、49、50和63中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到黄瓜的茎和叶上,以使其充分地粘附至黄瓜的叶的表面。在喷雾之后,将植物晾干。在一天后,植物通过用黄瓜炭疽菌(炭疽菌(Colletotrichumlagenarium))的孢子喷洒接种。在接种之后,将植物首先在高湿度条件下在23℃留置一天,然后在白天24℃和夜晚20℃的温室中栽培6天。然后考察病变部位的面积。作为结果,用本发明化合物1、2、3、4、5、6、7、9、10、11、12、13、15、23、24、25、26、27、28、37、38、48、49、50或63处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的30%以下。
试验例11
在本试验例中,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物34和11中的任一种化合物而制备的水稀释液(试验化学溶液)用作试验化学溶液。将三十(30)头棉蚜(Aphis gossypii)(包括成虫和幼虫)释放到在聚乙烯杯中生长直至发展第一片真叶的黄瓜(栽培品种:SAGAMI HANJIRO FUSHINARI)的叶上。第二天,喷雾20ml的上述试验化学溶液。在6天后,计数存活昆虫的数量并通过以下公式计算防治值。
防治值(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
其中公式中的符号代表以下:
Cb:在未处理区域中在喷雾化学溶液之前昆虫的数量;
Cai:在未处理区域中存活昆虫的数量;
Tb:在处理区域中在喷雾化学溶液之前昆虫的数量;和
Tai:在处理区域中存活昆虫的数量。
作为结果,本发明化合物34或11显示90%以上的防治值。
对比试验例
用砂质壤土填充各个塑料罐,并播种黄瓜(栽培品种:SAGAMI HANJIRO)并且在温室中生长12天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的1-{[2-[2-甲基-4-(噻吩-2-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮而制备的各个水稀释液黄瓜的茎和叶上,以使其充分地粘附至黄瓜的叶的表面。在喷雾之后,将植物晾干,然后通过用黄瓜白粉病菌(瓜类白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea),一种这样的QoI-抗性株,其中在编码细胞色素b的基因中,在细胞色素b的143位处的氨基酸残基从甘氨酸突变为丙氨酸)的孢子喷洒接种。在接种之后,将植物在白天24℃和夜晚20℃的温室中栽培8天,然后考察病变部位的面积。作为结果,用1-{[2-[2-甲基-4-(噻吩-2-基)苯氧基]甲基]苯基}-4-甲基-1,4-二氢四唑-5-酮处理的植物上的病变部位的面积为未处理植物上的病变部位的面积的70%以上。
本发明化合物对于有害生物具有防治活性并且可用作有害生物防治剂的活性成分。
Claims (4)
1.一种由式(1)表示的四唑啉酮化合物:
其中R1是甲基;R2、R4、R5、R7、R8、R9和R11是氢原子;R10是甲基;并且X是氧原子;
R3是氢原子或甲基;
R6是C1-C3烷基、卤素原子、环丙基或C1-C3烷氧基;
Q是选自P9组的任一个基团,条件是所述基团任选地具有一个或多个选自P11组的原子或基团:
P9组是由以下各项组成的组:噻唑啉基和噁唑啉基;并且
P11组是由以下各项组成的组:C1-C3烷基。
2.一种有害生物防治剂,所述有害生物防治剂包含根据权利要求1所述的四唑啉酮化合物。
3.一种用于防治有害生物的方法,所述方法包括用有效量的根据权利要求1所述的四唑啉酮化合物处理植物或土壤。
4.根据权利要求1所述的四唑啉酮化合物用于防治植物病害的用途。
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