CN105592705A

CN105592705A - 含水除草浓缩物

Info

Publication number: CN105592705A
Application number: CN201480054733.1A
Authority: CN
Inventors: 李梅
Original assignee: Dow AgroSciences LLC
Current assignee: Corteva Agriscience LLC
Priority date: 2013-10-11
Filing date: 2014-10-10
Publication date: 2016-05-18
Also published as: KR20160067115A; CA2925389C; RU2016117995A3; MX2016004571A; RU2658363C2; AR098001A1; EP3054774A4; JP7038693B2; CA2925389A1; AU2017206174A1; UA120170C2; DK3054774T3; WO2015054561A1; JP2016536289A; EP3054774B1; ES2859612T3; BR102014025328B1; NZ718065A; NZ736753A; EP3054774A1

Abstract

本申请提供水基性农药组合物，其具有高浓度的除草剂的水溶性盐和水不溶性农药。这些组合物尤其在各种热环境中储存时是透明、均匀、稳定的，并且在水中稀释时形成稳定乳液。

Description

含水除草浓缩物

Ⅰ.技术领域

因为各种经济和环境原因，需要高强度例如高浓度或高负荷的制剂，所述原因包括降低运输和处理成本。包含两种或更多种活性成分的液体预混浓缩物用于各种各样的农业应用。例如，与单个活性成分相比，两种或更多种杀虫活性成分可以组合以防治较宽范围的害虫或利用多重作用模式。

通常，将水不溶性农药活性成分与水溶性农药一起配制在水中作为含水乳油(suspensionconcentrates)(SC)，或通过将水不溶性农药溶解在有机溶剂中并且形成水包油乳液(EW)来配制。由于化学和/或物理不稳定性，制备这些液体预混浓缩物可面临挑战。这些组合物物理不稳定性的实例包括，例如相分离、结晶、沉降、沉积、胶凝和凝聚。

农药的水溶性盐例如草甘膦盐，当溶解在水中时形成高离子强度的溶液，当与包含油溶性农药的有机溶液组合时通常形成水包油乳液。但是，这些预混浓缩物组合物可由于高离子强度的水相从而难以使其稳定，需要适当选择表面活性剂和/或另外的惰性成分。已经披露以前努力将油溶性除草剂与水溶液包含草甘膦盐一起组合在液体浓缩物制剂中，例如披露于US6,713,433B2、US6,689,719和US6,369,001中。

以前努力制备包含羧酸除草剂水溶性盐和水不溶性除草剂的稳定均匀的除草组合物在水不溶性除草剂的选择、物理性质和/或载量方面严重受限。

Ⅱ.发明内容

本申请提供稳定的含水除草组合物，其包含：

a)合成茁长素除草剂的水溶性盐，其占相对于总的组合物的约100克酸等价物每升(gae/L)至约625gae/L；

b)第二除草剂，其包含相对于总的组合物为约0.1gae/L至约400gae/L的水不溶性除草剂；

c)至少一种离子和/或非离子表面活性剂，其相对于总的组合物为约0g/L至约150g/L；

d)与水不混溶的有机溶剂，其相对于总的组合物为约0g/L至约500g/L；和

e)水，其相对于总的组合物为约200g/L至约800g/L；

其中所述组合物形成稳定、透明和均匀的除草组合物。

本申请也提供防治不需要植被的方法，其包括将除草有效量的除草组合物接触植被或与其相邻的区域以防治植被发芽生长，所述除草组合物包含：

a)合成茁长素除草剂的水溶性盐，其占相对于总的组合物的约100gae/L至约625gae/L；

e)水，其相对于总的组合物为约200g/L至约800g/L；

其中所述组合物形成稳定、透明和均匀的除草组合物。

Ⅲ.具体实施方式

本申请的发明人已经令人惊讶地发现，将合成茁长素除草剂例如2,4-D的水溶性盐与任选溶解在有机溶剂中的水不溶性第二除草剂的含水浓缩物，提供稳定、透明和均匀的除草组合物，其甚至在不存在任何表面活性剂时也显示良好的贮存稳定性，将其稀释到水的喷雾溶液中时容易形成稳定乳液。

本申请提供稳定的含水除草组合物，其包含：

c)至少一种离子和非离子表面活性剂，其相对于总的组合物为约0g/L至约150g/L；

e)水，其相对于总的组合物为约200g/L至约800g/L；

其中所述组合物形成稳定、透明和均匀的除草组合物。这些组合物在54℃储存2周之后也不显示可见的相分离和/或在每隔24小时-10/40℃冷冻/融化循环条件保持2周之后不形成晶体。

在某些实施方式中，所述组合物任选地包括另外的活性成分和/或惰性制剂成分。

在某些实施方式中，所述组合物包括第二除草剂，所述第二除草剂在环境温度为液体或固体。

在某些实施方式中，包括液体第二除草剂的所述组合物不包括有机溶剂。

在某些实施方式中，所述含水除草剂组合物在稀释到包含水的喷雾溶液中时形成稳定乳液。

本申请也提供防治不需要植被的方法，其包括将除草有效量的除草组合物与植被或与其相邻的区域接触以防治植被发芽生长，所述除草组合物包含：

b)第二除草剂，其包含相对于总的组合物为约0.1gae/L至约400gae/L的以下物质：氯氨吡啶酸(aminopyralid)酯，carfentrazone，烯草酮(clethodim)，二氯吡啶酸(clopyralid)酯，氯酯磺草胺-甲基(cloransulam-methyl)，氰氟草酯(cyhalofop-butyl)，麦草畏(dicamba)酯，唑嘧磺胺(diclosulam)，双氟磺草胺(florasulam)，丙炔氟草胺(flumioxazin)，氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)，氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)，吡氟氯禾灵(haloxyfop)酯，精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)酯，精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)，异噁酰草胺(isoxaben)，MCPA-EHE，MCPB酯，甲基磺草酮(mesotrione)，唑草磺胺(metosulam)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，五氟磺草胺(penoxsulam)，氨氯吡啶酸(picloram)酯，敌稗(propanil)，pyrosulfotole，甲氧磺草胺(pyroxsulam)，精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)，saflufenacil，稀禾定(sethoxydim)，甲磺草胺(sulfentrazone)，特呋三酮(tefuryltrione)，苯吡唑草酮(topramezone)，非液体的三氯吡氧乙酸酯，具有下式的化合物

或其C₁-C₁₂烷基或C₇-C₁₂芳烷基的酯或盐，或其混合物；

e)相对于总的组合物为约200g/L至约800g/L的的水；

其中所述组合物形成稳定、透明和均匀的除草组合物。

A.合成茁长素除草剂的水溶性盐

如本申请所用的与除草剂或其盐相关的术语"水溶性"是指具有如下溶解度：在20℃于去离子水中足以使水溶性活性成分能够以所需浓度完全溶解在组合物的水相。在一些实施方式中，用于本申请所述组合物的水溶性活性成分具有如下溶解度：在20℃于去离子水中为不小于约50g/L或不小于约200g/L。

本申请所述方法和组合物所用的合成茁长素除草剂包括，例如2,4-D(2,4-二氯苯氧基乙酸)，2,4-DB(4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸)，环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)，氯氨吡啶酸(aminopyralid)，二氯吡啶酸(clopyralid)，麦草畏(dicamba)，MCPA，MCPB，氨氯吡啶酸(picloram)，三氯吡氧乙酸(三氯吡氧乙酸(triclopyr))，或其混合物。

本申请所述含水组合物中包含的合成茁长素除草剂水溶性盐包括，例如包含一个或多个选自有机铵阳离子类型的阳离子的盐，其中所述有机铵阳离子可以具有1至约12个碳原子。示例性有机铵阳离子包括，例如异丙基铵，一缩二乙二醇铵(2-(2-氨基乙氧基)乙醇铵)，二甲基铵，二乙基铵，三乙基铵，一乙醇铵，二甲基乙醇铵，二乙醇铵，三乙醇铵，三异丙醇铵，四甲基铵，四乙基铵，N,N,N-三甲基乙醇铵(胆碱)，和N,N-二-(3-氨丙基)甲基铵(BAPMA)。

在一些实施方式中，本申请所述含水组合物中包含的合成茁长素除草剂水溶性盐包括，例如包含一个或多个选自无机阳离子的阳离子的盐，例如钠和/或钾。在某些实施方式中，合成茁长素除草剂的水溶性盐为2,4-D二甲基铵或2,4-DN,N,N-三甲基乙醇铵(胆碱)。在某些实施方式中，合成茁长素除草剂的水溶性盐为氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯吡啶酸(clopyralid)和/或麦草畏(dicamba)的水溶性盐。在某些实施方式中，合成茁长素除草剂的水溶性盐为2,4-D、MCPA、氨氯吡啶酸(picloram)和/或三氯吡氧乙酸(triclopyr)的水溶性盐。在一些实施方式中，合成茁长素除草剂的水溶性盐为麦草畏(dicamba)二甲基铵，麦草畏(dicamba)一缩二乙二醇铵，麦草畏(dicamba)胆碱，麦草畏(dicamba)N,N-二-(3-氨丙基)甲基铵(BAPMA)，MCP二甲基铵，MCPA异丙基铵，三氯吡氧乙酸(triclopyr)三乙基铵，三氯吡氧乙酸(triclopyr)二甲基铵，和/或三氯吡氧乙酸(triclopyr)胆碱。

在某些实施方式中，所述合成茁长素除草剂的水溶性盐占相对于总的组合物的约100克酸等价物每升(gae/L)至约625gae/L，约100至约600gae/L，约100至约550gae/L，约200至约550gae/L，约200至约500gae/L，约200至约450gae/L，约200至约350gae/L，约200至约300gae/L，约200至约280gae/L或约200至约260gae/L。在某些实施方式中，所述合成茁长素除草剂的水溶性盐占相对于总的组合物的约100至约450gae/L，约100至约400gae/L，约100至约350gae/L，约100至约300gae/L，约100至约250gae/L，约100至约200gae/L，或约100至约150gae/L。在某些实施方式中，所述合成茁长素除草剂的水溶性盐占相对于总的组合物的约250至约550gae/L，约300至约550gae/L，约300至约525gae/L，约350至约525gae/L，约400至约525gae/L，约450至约525gae/L，约480至约510gae/L，约350至约500gae/L，约340至约450gae/L，约340至约400gae/L，约340至约380gae/L，约300至约400gae/L，约300至约380gae/L，约300至约360gae/L，约310至约350gae/L，或约320至约340gae/L。

所述含水组合物包括至少一种溶解的合成茁长素除草剂盐，例如2,4-D二甲基铵或2,4-D胆碱。本申请所述组合物的水溶性合成茁长素除草剂活性成分例如除草剂2,4-D二甲基铵或2,4-D胆碱，在组合物中存在的浓度在组合物于适宜体积水中稀释并且通过喷雾到目标所在地施用时整体上足以是除草有效的。

在一些实施方式中，所述组合物包含如下量的2,4-D二甲基铵和/或2,4-D胆碱：约200至约625gae/L，约200至约575gae/L，约200至约525gae/L，约200至约475gae/L，约200至约425gae/L，约200至约375gae/L，约200至约350gae/L，约200至约300gae/L，约200至约280gae/L或约220至约260gae/L。

在某些实施方式中，所述组合物包含如下量的2,4-D二甲基铵和/或2,4-D胆碱：约250至约625gae/L，约300至约625gae/L，约300至约575gae/L，约300至约525gae/L，约350至约525gae/L，约400至约525gae/L，约450至约525gae/L，约480至约510gae/L，约350至约625gae/L，约350至约575gae/L，约350至约525gae/L，约350至约475gae/L，约340至约450gae/L，约340至约400gae/L，约340至约380gae/L，约300至约400gae/L，约300至约380gae/L，约300至约360gae/L，约310至约350gae/L，或约320至约340gae/L。

B.第二除草剂

第二除草剂是指除草剂活性成分而不是合成茁长素除草剂水溶性盐并且可以在环境温度作为固体或液体存在，所述第二除草剂可以包括在本申请所述含水组合物中，任选地与水不混溶的有机溶剂一起使用。在某些实施方式中，第二除草剂通常单独在水中不可溶，是指具有在20℃于去离子水中不大于约500毫克每升(mg/L)的溶解度。在一些实施方式中，第二除草剂具有在20℃于去离子水中不大于约100mg/L的溶解度。在一些实施方式中，第二除草剂具有在20℃于去离子水中不大于约75mg/L的溶解度。在一些实施方式中，第二除草剂具有在20℃于去离子水中不大于约50mg/L的溶解度。在一些实施方式中，第二除草剂具有在20℃于去离子水中不大于约25mg/L的溶解度。在某些实施方式中，第二除草剂为熔点不小于约25℃的固体。在某些实施方式中，第二除草剂为熔点不小于约50℃的固体。在一些实施方式中，第二除草剂为熔点不小于约100℃的固体，在其他实施方式中，第二除草剂为熔点不小于约150℃的固体。

如本申请所用的术语“液体除草剂”或“液体除草剂活性成分”，是指在约25℃正常环境温度作为液体存在的那些除草剂或除草剂活性成分，换言之，是指它们具有小于约25℃的熔点。如本申请所用的术语“非液体氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)酯”或“非液体三氯吡氧乙酸(triclopyr)酯”，是指在约25℃正常环境温度作为固体存在的氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)和三氯吡氧乙酸(triclopyr)的那些酯，换言之，是指它们具有不小于约25℃的熔点。非液体氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)酯的实例是氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)。在一些实施方式中，第二除草剂在环境温度为液体。在一些实施方式中，第二除草剂在环境温度为液体并且存在于所述组合物中而不使用与水不混溶的有机溶剂。

用于本申请所述方法和组合物的示例性第二除草剂可以选自但不限于以下物质的酯：4-CPA，4-CPB，4-CPP，2,4-D，3,4-DA，2,4-DB，3,4-DB，2,4-DEB，2,4-DEP，3,4-DP，2,4,5-T，2,4,5-TB，和2,3,6-TBA，草毒死(allidochlor)，乙草胺(acetochlor)，三氟羧草醚(acifluorfen)，苯草醚(aclonifen)，甲草胺(alachlor)，禾草灭(alloxydim)，五氯戊酮酸(alorac)，特津酮(ametridione)，莠灭净(ametryn)，特草嗪酮(amibuzin)，氨唑草酮(amicarbazone)，磺嘧磺隆(amidosulfuron)，环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)酯，氯氨吡啶酸(aminopyralid)酯，甲基胺草磷(amiprofos-methyl)，杀草强(amitrole)，莎稗磷(anilofos)，疏草隆(anisuron)，磺草灵(asulam)，莠去通(atraton)，莠去津(atrazine)，唑啶草酮(azafenidin)，四唑嘧磺隆(azimsulfuron)，叠氮净(aziprotryne)，燕麦灵(barban)，BCPC，丁酰草胺(beflubutamid)，草除灵(benazolin)，bencarbazone，氟草胺(benfluralin)，呋草磺(benfuresate)，苄嘧黄隆(bensulfuron)，地散磷(bensulide)，灭草松(bentazone)，胺酸杀(benzadox)，双苯嘧草酮(benzfendizone)，苄草胺(benzipram)，双环磺草酮(benzobicyclon)，吡草酮(benzofenap)，氟草黄(benzofluor)，新燕灵(benzoylprop)，噻草隆(benzthiazuron)，bicylopyrone，治草醚(bifenox)，双丙氨酰膦(bilanafos)，bispyribac，除草定(bromacil)，糠草腈(bromobonil)，溴丁酰草胺(bromobutide)，杀草全(bromofenoxim)，溴苯腈(bromoxynil)，溴莠敏(brompyrazon)，丁草胺(butachlor)，氟丙嘧草酯(butafenacil)，抑草膦(butamifos)，丁烯草胺(butenachlor)，丁噻咪草酮(buthidazole)，丁噻隆(buthiuron)，地乐胺(butralin)，丁苯草酮(butroxydim)，炔草隆(buturon)，丁草特(butylate)，苯酮唑(cafenstrole)，苯酮唑(cafenstrole)，克草胺酯(cambendichlor)，卡巴草灵(carbasulam)，卡巴草灵(carbasulam)，长杀草(carbetamide)，特噁唑威(carboxazole)，草败死(chlorprocarb)，carfentrazone，CDEA，CEPC，氯硝醚(chlomethoxyfen)，草灭平(chloramben)，丁酰草胺(chloranocryl)，炔禾灵(chlorazifop)，可乐津(chlorazine)，氯溴隆(chlorbromuron)，氯炔灵(chlorbufam)，乙氧苯隆(chloreturon)，伐草克(chlorfenac)，燕麦酯(chlorfenprop)，氟咪杀(chlorflurazole)，氯芴素(chlorflurenol)，氯草敏(chloridazon)，氯嘧磺隆(chlorimuron)，草枯醚(chlornitrofen)，三氯丙酸(chloropon)，氯麦隆(chlorotoluron)，枯草隆(chloroxuron)，羟敌草腈(chloroxynil)，氯苯胺灵(chlorpropham)，绿磺隆(chlorsulfuron)，氯酞酸(chlorthal)，草克乐(chlorthiamid)，吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)，环庚草醚(cinmethylin)，醚磺隆(cinosulfuron)，咯草隆(cisanilide)，烯草酮(clethodim)，碘氯啶酯(cliodinate)，炔草酯(clodinafop)，氯丁草(clofop)，异噁草酮(clomazone)，稗草胺(clomeprop)，稗草胺(clomeprop)，调果酸(cloprop)，环丁烯草酮(cloproxydim)，二氯吡啶酸(clopyralid)酯，cloransulam，CPMF，CPPC，醚草敏(credazine)，苄草隆(cumyluron)，氰草净(cyanatryn)，氰草津(cyanazine)，草灭特(cycloate)，环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)，噻草酮(cycloxydim)，环莠隆(cycluron)，cyhalofop，牧草快(cyperquat)，环丙津(cyprazine)，三环塞草胺(cyprazole)，环酰草胺(cypromid)，杀草隆(daimuron)，茅草枯(dalapon)，棉隆(dazomet)，敌草乐(delachlor)，甜菜安(desmedipham)，敌草净(desmetryn)，燕麦敌(di-allate)，麦草畏(dicamba)酯，敌草腈(dichlobenil)，氯全隆(dichloralurea)，苄胺灵(dichlormate)，2,4-滴丙酸(dichlorprop)，精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)，氯甲草(diclofop)，唑嘧磺胺(diclosulam)，二乙除草双(diethamquat)，乙酰甲草胺(diethatyl)，氟苯戊烯酸(difenopenten)，枯莠隆(difenoxuron)，野燕枯(difenzoquat)，吡氟酰草胺(diflufenican)，二氟吡隆(diflufenzopyr)，噁唑隆(dimefuron)，哌草丹(dimepiperate)，克草胺(dimethachlor)，异戊净(dimethametryn)，二甲吩草胺(dimethenamid)，精二甲吩草胺(dimethenamid-P)，敌灭生(dimexano)，敌米达松(dimidazon)，敌乐胺(dinitramine)，敌乐胺(dinitramine)，地乐特(dinofenate)，丙硝酚(dinoprop)，戊硝酚(dinosam)，地乐酚(dinoseb)，特乐酚(dinoterb)，草乃敌(diphenamid)，杀草净(dipropetryn)，敌草快(diquat)，2,4-滴硫酸(disul)，氟硫草定(dithiopyr)，敌草隆(diuron)，DMPA，DNOC，EBEP，甘草津(eglinazine)，草藻灭(endothal)，磺唑草(epronaz)，磺唑草(epronaz)，EPTC，抑草蓬(erbon)，禾草畏(esprocarb)，丁氟消草(ethalfluralin)，胺苯磺隆(ethametsulfuron)，噻二唑隆(ethidimuron)，抑草威(ethiolate)，乙呋草磺(ethofumesate)，氯氟草醚(ethoxyfen)，乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)，硝草酚(etinofen)，乙胺草醚(etnipromid)，乙胺草醚(etnipromid)，乙胺草醚(etnipromid)，乙氧苯酰草(etobenzanid)，EXD，酰苯磺威(fenasulam)，酰苯磺威(fenasulam)，酰苯磺威(fenasulam)，涕丙酸(fenoprop)，噁唑禾草灵(fenoxaprop)，高噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)，fenoxasulfone，氯苯氧乙醇(fenteracol)，噻唑禾草灵(fenthiaprop)，四唑草胺(fentrazamide)，非草隆(fenuron)，麦草氟酯(flamprop)，强氟燕灵(flamprop-M)，啶嘧磺隆(flazasulfuron)，双氟磺草胺(florasulam)，吡氟禾草灵(fluazifop)，精吡氟禾草灵(fluazifop-P)，异丙吡草酯(fluazolate)，氟酮磺隆(flucarbazone)，氟吡磺隆(flucetosulfuron)，氟消草(fluchloralin)，氟噻草胺(flufenacet)，氟苯啶草(flufenican)，flufenpyr，唑嘧磺草胺(flumetsulam)，恶草除(flumezin)，酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)，丙炔氟草胺(flumioxazin)，炔草胺(flumipropyn)，伏草隆(fluometuron)，消草醚(fluorodifen)，乙羧氟草醚(fluoroglycofen)，唑啶草(fluoromidine)，氟除草醚(fluoronitrofen)，氟苯隆(fluothiuron)，氟胺草唑(flupoxam)，氟胺草唑(flupoxam)，flupropacil，四氟丙酸(flupropanate)，氟啶磺隆(flupyrsulfuron)，氟草同(fluridone)，氟咯草酮(flurochloridone)，非液体氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)酯，氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)，呋草酮(flurtamone)，达草氟(fluthiacet)，氟磺胺草醚(fomesafen)，氟磺胺草醚(fomesafen)，甲酰胺磺隆(foramsulfuron)，膦铵素(fosamine)，氟呋草醚(furyloxyfen)，halauxfen，halauxfen-methyl，氟硝磺酰胺(halosafen)，氟硝磺酰胺(halosafen)，吡氯黄隆(halosulfuron)，卤草定(haloxydine)，吡氟氯禾灵(haloxyfop)，haloxyfop-P，六嗪酮(hexazinone)，咪草酸(imazamethabenz)，咪草啶酸(imazamox)，甲咪唑烟酸(imazapic)，灭草烟(imazapyr)，灭草喹(imazaquin)，咪草烟(imazethapyr)，唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)，茚草酮(indanofan)，三嗪茚草胺(indaziflam)，碘草腈(iodobonil)，碘磺隆(iodosulfuron)，碘苯腈(ioxynil)，抑草津(ipazine)，三唑酰草胺(ipfencarbazone)，丙草定(iprymidam)，丁咪胺(isocarbamid)，异草定(isocil)，丁嗪草酮(isomethiozin)，异草完隆(isonoruron)，氮革草(isopolinate)，异丙乐灵(isopropalin)，异丙隆(isoproturon)，异恶隆(isouron)，异噁酰草胺(isoxaben)，异噁氯草酮(isoxachlortole)，异噁氟草酮(isoxaflutole)，异噁草醚(isoxapyrifop)，特安灵(karbutilate)，ketospiradox，乳氟禾草灵(lactofen)，环草定(lenacil)，利谷隆(linuron)，MCPA酯，酚硫杀(MCPA-thioethyl)，MCPA-EHE，MCPB酯，2甲4氯丙酸(mecoprop)，精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)，丁硝酚(medinoterb)，苯噻酰草胺(mefenacet)，氟磺酰草胺(mefluidide)，灭莠津(mesoprazine)，甲基二磺隆(mesosulfuron)，甲基磺草酮(mesotrione)，威百亩(metam)，噁唑酰草胺(metamifop)，噁唑酰草胺(metamifop)，苯嗪草酮(metamitron)，吡草胺(metazachlor)，双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)，氟哒草(metflurazon)，噻唑隆(methabenzthiazuron)，氟烯硝草(methalpropalin)，灭草定(methazole)，甲硫苯威(methiobencarb)，methiozolin，灭草恒(methiuron)，灭草恒(methiuron)，醚草通(methometon)，盖草津(methoprotryne)，苯丙隆(methyldymron)，色满隆(metobenzuron)，溴谷隆(metobromuron)，异丙甲草胺(metolachlor)，S-metolachlor，唑草磺胺(metosulam)，甲氧隆(metoxuron)，嗪草酮(metribuzin)，甲磺隆(metsulfuron)，草达灭(molinate)，庚酰草胺(monalide)，特噁唑隆(monisouron)，绿谷隆(monolinuron)，灭草隆(monuron)，伐草快(morfamquat)，萘丙胺(naproanilide)，敌草胺(napropamide)，萘草胺(naptalam)，草不隆(neburon)，烟嘧磺隆(nicosulfuron)，吡氯草胺(nipyraclofen)，甲磺乐灵(nitralin)，除草醚(nitrofen)，三氟甲草醚(nitrofluorfen)，达草灭(norflurazon)，草完隆(noruron)，八氯酮(OCH)，坪草丹(orbencarb)，嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)，黄草消(oryzalin)，黄草消(oryzalin)，炔丙噁唑草(oxadiargyl)，噁草灵(oxadiazon)，噁杀草敏(oxapyrazon)，环丙氧磺隆(oxasulfuron)，氯噁嗪草(oxaziclomefone)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，对伏隆(parafluron)，百草枯(paraquat)，克草猛(pebulate)，壬酸(pelargonicacid)，二甲戊乐灵(pendimethalin)，五氟磺草胺(penoxsulam)，甲氯酰草胺(pentanochlor)，环戊恶草酮(pentoxazone)，黄草伏(perfluidone)，烯草胺(pethoxamid)，棉胺宁(phenisopham)，甜菜宁(phenmedipham)，乙基甜菜宁(phenmedipham-ethyl)，稀草隆(phenobenzuron)，氨氯吡啶酸(picloram)酯，氟吡草胺(picolinafen)，唑啉草酯(pinoxaden)，哌草磷(piperophos)，丙草胺(pretilachlor)，氟嘧黄隆(primisulfuron)，环丙腈津(procyazine)，氨氟乐灵(prodiamine)，氨氟乐灵(prodiamine)，氟唑草胺(profluazol)，环丙氟灵(profluralin)，环苯草酮(profoxydim)，甘扑津(proglinazine)，扑灭通(prometon)，扑草净(prometryn)，毒草安(propachlor)，敌稗(propanil)，喔草酯(propaquizafop)，扑灭津(propazine)，苯胺灵(propham)，异丙草胺(propisochlor)，丙苯磺隆(propoxycarbazone)，嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)，炔苯酰草胺(propyzamide)，甲硫磺乐灵(prosulfalin)，苄草丹(prosulfocarb)，氟丙磺隆(prosulfuron)，扑灭生(proxan)，广草胺(prynachlor)，比达农(pydanon)，双唑草腈(pyraclonil)，pyraflufen，磺酰草吡唑(pyrasulfotole)，吡唑特(pyrazolynate)，吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)，苄草唑(pyrazoxyfen)，嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)，稗草丹(pyributicarb)，氯草定(pyriclor)，6-氯-3-苯基-4-哒嗪醇(pyridafol)，哒草特(pyridate)，环酯草醚(pyriftalid)，肟啶草(pyriminobac)，吡丙醚(pyrimisulfan)，嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)，pyrosulfotole，罗克杀草砜(pyroxasulfone)，甲氧磺草胺(pyroxsulam)，二氯喹啉酸(quinclorac)，氯甲喹啉酸(quinmerac)，灭藻醌(quinoclamine)，氯藻胺(quinonamid)，喹禾灵(quizalofop)，精喹禾灵(quizalofop-P)，硫氰苯胺(rhodethanil)，玉嘧磺隆(rimsulfuron)，saflufenacil，另丁津(sebuthylazine)，密草通(secbumeton)，稀禾定(sethoxydim)，环草隆(siduron)，西玛津(simazine)，西玛通(simeton)，西草净(simetryn)，磺草酮(sulcotrione)，草克死(sulfallate)，甲磺草胺(sulfentrazone)，甲嘧磺隆(sulfometuron)，磺酰磺隆(sulfosulfuron)，吖庚磺酯(sulglycapin)，灭草灵(swep)，牧草胺(tebutam)，丁唑隆(tebuthiuron)，特呋三酮(tefuryltrione)，环磺酮(tembotrione)，吡喃草酮(tepraloxydim)，特草定(terbacil)，特草灵(terbucarb)，特丁草胺(terbuchlor)，甲氧去草净(terbumeton)，特丁津(terbuthylazine)，去草净(terbutryn)，四氟隆(tetrafluron)，噻吩草胺(thenylchlor)，赛氟隆(thiazafluron)，噻草啶(thiazopyr)，非液体三氯吡氧乙酸(triclopyr)酯，噻二唑草胺(thidiazimin)，赛苯隆(thidiazuron)，赛苯隆(thidiazuron)，噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)，噻吩磺隆(thifensulfuron)，禾草丹(thiobencarb)，仲草丹(tiocarbazil)，嘧草胺(tioclorim)，苯吡唑草酮(topramezone)，苯草酮(tralkoxydim)，野麦畏(tri-allate)，醚苯磺隆(triasulfuron)，三嗪氟草胺(triaziflam)，苯磺隆(tribenuron)，杀草畏(tricamba)，灭草环(tridiphane)，草达津(trietazine)，三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)，氟乐灵(trifluralin)，氟胺磺隆(triflusulfuron)，三氟苯氧丙酸(trifop)，三氟禾草肟(trifopsime)，三羟基三嗪(trihydroxytriazine)，三甲隆(trimeturon)，茚草酮(tripropindan)，草达克(tritac)，三氟甲磺隆(tritosulfuron)，灭草猛(vernolate)，二甲苯草胺(xylachlor)及其混合物和衍生物，以及下式的化合物

其中

Ar表示由一个至四个取代基取代的苯基，所述一个至四个取代基独立地选自卤素，C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷氧基，C₂-C₄烷氧基烷基，C₂-C₆烷羰基，C₁-C₆烷硫基，C₁-C₆卤代烷基，C₁-C₆卤代烷氧基，C₂-C₄卤代烷氧基烷基，C₂-C₆卤代烷基羰基，C₁-C₆卤代烷硫基，–OCH₂CH₂–，–OCH₂CH₂CH₂–，–OCH₂O–，或–OCH₂CH₂O–；

R表示H或F；

X表示Cl或乙烯基；和

Y表示Cl，乙烯基或烷氧基；

及其盐和酯，如披露于例如US7314849B2，US7300907B2，US7786044B2，和US7642220B2中。

在一些实施方式中，第二除草剂为2,4-D酯，2,4-DB酯，磺嘧磺隆(amidosulfuron)，环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)酯，氯氨吡啶酸(aminopyralid)酯，四唑嘧磺隆(azimsulfuron)，苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)，吡草酮(benzofenap)，治草醚(bifenox)，溴丁酰草胺(bromobutide)，杀草全(bromofenoxim)，溴苯腈(bromoxynil)，carfentrazone，氯硝醚(chlomethoxyfen)，氯溴隆(chlorbromuron)，氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)，草枯醚(chlornitrofen)，氯麦隆(chlorotoluron)，绿磺隆(chlorsulfuron)，chlorthal-二甲基，烯草酮(clethodim)，炔草酯(clodinafop)，稗草胺(clomeprop)，氯酯磺草胺-甲基(cloransulam-methyl)，二氯吡啶酸(clopyralid)酯，环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)，cyhalofop，杀草隆(daimuron)，甜菜安(desmedipham)，麦草畏(dicamba)酯，敌草腈(dichlobenil)，唑嘧磺胺(diclosulam)，吡氟酰草胺(diflufenican)，噁唑隆(dimefuron)，敌乐胺(dinitramine)，敌草隆(diuron)，胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)，乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)，噁唑禾草灵(fenoxaprop)，高噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)，麦草氟酯(flamprop)，啶嘧磺隆(flazasulfuron)，双氟磺草胺(florasulam)，吡氟禾草灵(fluazifop)，精吡氟禾草灵(fluazifop-P)，氟吡磺隆(flucetosulfuron)，唑嘧磺草胺(flumetsulam)，氟烯草胺(flumiclorac-pentyl)，丙炔氟草胺(flumioxazin)，氟胺草唑(flupoxam)，氟草同(fluridone)，非液体氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)酯，氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)，呋草酮(flurtamone)，氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)，氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)，吡氟氯禾灵(haloxyfop)，haloxyfop-P，咪草啶酸(imazamox)，甲咪唑烟酸(imazapic)，灭草喹(imazaquin)，唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)，碘磺隆(iodosulfuron)，碘苯腈(ioxynil)，三唑酰草胺(ipfencarbazone)，异丙隆(isoproturon)，异噁酰草胺(isoxaben)，异噁草醚(isoxapyrifop)，环草定(lenacil)，利谷隆(linuron)，MCPA酯，MCPAEHE，MCPB酯，苯噻酰草胺(mefenacet)，甲基二磺隆(mesosulfuron)，甲基磺草酮(mesotrione)，噁唑酰草胺(metamifop)，双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)，噻唑隆(methabenzthiazuron)，色满隆(metobenzuron)，唑草磺胺(metosulam)，甲磺隆(metsulfuron)，萘丙胺(naproanilide)，草不隆(neburon)，烟嘧磺隆(nicosulfuron)，达草灭(norflurazon)，嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)，黄草消(oryzalin)，噁草灵(oxadiazon)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，五氟磺草胺(penoxsulam)，甜菜宁(phenmedipham)，氨氯吡啶酸(picloram)酯，唑啉草酯(pinoxaden)，甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)，氨氟乐灵(prodiamine)，扑草净(prometryn)，敌稗(propanil)，喔草酯(propaquizafop)，扑灭津(propazine)，嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)，炔苯酰草胺(propyzamide)，吡唑特(pyrazolynate)，吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)，稗草丹(pyributicarb)，环酯草醚(pyriftalid)，吡丙醚(pyrimisulfan)，pyrosulfotole，甲氧磺草胺(pyroxsulam)，二氯喹啉酸(quinclorac)，喹禾灵(quizalofop)，精喹禾灵(quizalofop-P)，精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)，玉嘧磺隆(rimsulfuron)，saflufenacil，稀禾定(sethoxydim)，环草隆(siduron)，西玛津(simazine)，甲磺草胺(sulfentrazone)，特呋三酮(tefuryltrione)，特丁津(terbuthylazine)，去草净(terbutryn)，噻草啶(thiazopyr)，甲基噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)，苯吡唑草酮(topramezone)，苯草酮(tralkoxydim)，苯磺隆(tribenuron)，非液体的三氯吡氧乙酸酯，草达津(trietazine)，及其混合物和衍生物。

在某些实施方式中，用于所述组合物的第二除草剂为氯氨吡啶酸(aminopyralid)酯，carfentrazone，烯草酮(clethodim)，二氯吡啶酸(clopyralid)酯，氯酯磺草胺-甲基(cloransulam-methyl)，氰氟草酯(cyhalofop-butyl)，麦草畏(dicamba)酯，唑嘧磺胺(diclosulam)，双氟磺草胺(florasulam)，丙炔氟草胺(flumioxazin)，氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)，氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)，吡氟氯禾灵(haloxyfop)酯，精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)酯，精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)，异噁酰草胺(isoxaben)，MCPA-EHE，MCPB酯，甲基磺草酮(mesotrione)，唑草磺胺(metosulam)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，五氟磺草胺(penoxsulam)，氨氯吡啶酸(picloram)酯，敌稗(propanil)，pyrosulfotole，甲氧磺草胺(pyroxsulam)，精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)，saflufenacil，稀禾定(sethoxydim)，甲磺草胺(sulfentrazone)，特呋三酮(tefuryltrione)，苯吡唑草酮(topramezone)，非液体的三氯吡氧乙酸酯，以及其混合物。

在一些实施方式中，用于所述组合物的第二除草剂包括下式的化合物

或其C₁-C₆烷基酯或盐，例如甲基酯，称为氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)或Arylex^TMActive(DowAgroSciences,LLC的商标)。在一些实施方式中，第二除草剂为具有下式的化合物

或其C₁-C₁₂烷基或C₇-C₁₂芳烷基的酯或盐，例如苄基酯。

在某些实施方式中，第二除草剂为氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)。在某些实施方式中，第二除草剂为氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)和氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)的组合。在某些实施方式中，第二除草剂为异噁酰草胺(isoxaben)。在某些实施方式中，第二除草剂为异噁酰草胺(isoxaben)和氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)的组合。

在某些实施方式中，所述组合物包括液体除草剂活性成分，其不是液体三氯吡氧乙酸(triclopyr)酯或液体氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)酯，所述液体除草剂活性成分作为第二除草剂可以任选和与水不混溶的有机溶剂一起使用。在某些实施方式中，所述组合物包括液体除草剂活性成分作为第二除草剂，其选自2,4-D酯，2,4-DB酯，乙草胺(acetochlor)，环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)酯，氯氨吡啶酸(aminopyralid)酯，丁草胺(butachlor)，唑草酯(carfentazone-ethyl)，二氯吡啶酸(clopyralid)酯，麦草畏(dicamba)酯，精二甲吩草胺(dimethenamid-P)，精吡氟禾草灵(fluazifop-P)酯，精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)酯，MCPA酯，MCPB酯，精2甲4氯丙酸(mecoprop-Pester)酯，异丙甲草胺(metolachlor)，S-metolachlor，氨氯吡啶酸(picloram)酯，丙草胺(pretilachlor)，以及其混合物。

在某些实施方式中，第二除草剂在环境温度为液体，其选自吡氟甲禾灵(haloxyfop-methyl)和/或精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)。在某些实施方式中，第二除草剂为氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)和吡氟甲禾灵(haloxyfop-methyl)和/或精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)的组合。

在一些实施方式中，第二除草剂在所述组合物中的存在量如下：约0.1gae/L至约400gae/L，约0.1gae/L至约300gae/L，约0.1gae/L至约200gae/L，约0.1gae/L至约150gae/L，约0.1gae/L至约20gae/L，约0.1gae/L至约15gae/L，约0.5gae/L至约10gae/L，约1gae/L至约10gae/L，约1gae/L至约8gae/L，约1gae/L至约7gae/L，约1gae/L至约6gae/L，约1gae/L至约5gae/L，约1gae/L至约4gae/L，约1gae/L至约3gae/L，约2gae/L至约6gae/L，约3gae/L至约6gae/L或约4gae/L至约6gae/L。在一些实施方式中，第二除草剂在所述组合物中的存在量如下：约10gae/L至约400gae/L，约10gae/L至约350gae/L，约10gae/L至约300gae/L，约10gae/L至约250gae/L，约10gae/L至约200gae/L，约10gae/L至约150gae/L，约10gae/L至约130gae/L，约10gae/L至约110gae/L，约10gae/L至约100gae/L，约10gae/L至约90gae/L，约10gae/L至约80gae/L，约20gae/L至约70gae/L，约20gae/L至约60gae/L，约20gae/L至约50gae/L或约30gae/L至约40gae/L。

在一些实施方式中，所述组合物包含如下量的氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)：约0.1gae/L至约20gae/L，约0.1gae/L至约15gae/L，约0.1gae/L至约10gae/L，约0.5gae/L至约10gae/L，约1gae/L至约10gae/L，约1gae/L至约8gae/L，约1gae/L至约7gae/L，约1gae/L至约5gae/L，约1gae/L至约4gae/L，约1gae/L至约3gae/L，约2gae/L至约6gae/L，约3gae/L至约6gae/L，或约4gae/L至约6gae/L。

在一些实施方式中，所述组合物包含如下量的氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)：约20gae/L至约150gae/L，约40gae/L至约150gae/L，约60gae/L至约150gae/L，约80gae/L至约150gae/L，约100gae/L至约150gae/L，约125gae/L至约150gae/L，约40gae/L至约130gae/L，约50gae/L至约120gae/L，约60gae/L至约120gae/L，约70gae/L至约120gae/L，约80gae/L至约120gae/L，约10gae/L至约120gae/L，约10gae/L至约100gae/L，约10gae/L至约90gae/L，约10gae/L至约80gae/L，约10gae/L至约70gae/L，约20gae/L至约60gae/L，约20gae/L至约50gae/L，约30gae/L至约40gae/L，约30gae/L至约90gae/L，约40gae/L至约90gae/L，约50gae/L至约90gae/L，约60gae/L至约90gae/L，或约70gae/L至约85gae/L。

在一些实施方式中，所述组合物包含如下量的吡氟甲禾灵(haloxyfop-methyl)和/或精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)：约20gae/L至约400gae/L，约50gae/L至约400gae/L，约75gae/L至约400gae/L，约100gae/L至约400gae/L，约150gae/L至约400gae/L，约200gae/L至约400gae/L，约250gae/L至约400gae/L，约300gae/L至约400gae/L，或约325gae/L至约375gae/L。

在一些实施方式中，所述组合物中所述合成茁长素除草剂的水溶性盐与所述一种或多种第二除草剂基于ae的重量比可以为如下：约6250:1至约1:4，约5500:1至约1:4，约4000:1至约1:4，约2500:1至约1:4，约1500:1至约1:4，约500:1至约1:4，约400:1至约1:4，约300:1至约1:4，约200:1至约1:4，约150:1至约1:4，约125:1至约1:4，约100:1至约1:4，约75:1至约1:4，约50:1至约1:4，约25:1至约1:4，约15:1至约1:4，约10:1至约1:4，约8:1至约1:4，约7:1至约1:4，约6:1至约1:4，约5:1至约1:4，约4:1至约1:4，约3:1至约1:4，或约2:1至约1:4。

在一些实施方式中，所述组合物中2,4-D有机铵盐与氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)基于ae的重量比为如下：约6250:1至约5:1，约4000:1至约5:1，约2500:1至约5:1，约1500:1至约5:1，约500:1至约5:1，约400:1至约5:1，约300:1至约5:1，约200:1至约5:1，约150:1至约5:1，约125:1至约5:1，约100:1至约5:1，约75:1至约5:1，约50:1至约5:1，约25:1至约5:1，或约15:1至约5:1。

在一些实施方式中，所述组合物中2,4-D有机铵盐与氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)基于ae的重量比可以为如下：约30:1至约2:3，约25:1至约2:3，约20:1至约2:3，约15:1至约2:3，约10:1至约2:3，约8:1至约2:3，约7:1至约2:3，约6:1至约2:3，约5:1至约2:3，约4:1至约2:3，约3:1至约2:3，或约2:1至约2:3。

在一些实施方式中，所述组合物中2,4-D有机铵盐与吡氟甲禾灵(haloxyfop-methyl)和/或精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)基于ae的重量比可以为如下：约30:1至约1:4，约25:1至约1:4，约20:1至约1:4，约15:1至约1:4，约10:1至约1:4，约8:1至约1:4，约7:1至约1:4，约6:1至约1:4，约5:1至约1:4，约4:1至约1:4，约3:1至约1:4，或约2:1至约1:4。

本申请所述的一些第二除草剂活性成分不包含酸型官能团，对于这些活性成分，术语“酸等价物”和“酸等价物基准”对于描述第二除草剂的存在量是不准确的。通常，在这种情况下，术语“活性成分”或“活性成分基准”可用于描述第二除草剂活性成分的存在量。例如，当活性成分不具有酸等价物时，克活性成分每升(gai/L)可以用于替代克酸等价物每升(gae/L)，或克活性成分每千克(gai/kg)可以用于替代克酸等价物每千克(gae/kg)。

C.表面活性剂

在一些实施方式中，本申请所述的组合物可以包括一种或多种表面活性剂。在一些实施方式中，本申请所述的组合物可以不包括表面活性剂。本申请所述方法和组合物所用的表面活性剂包括离子和/或非离子表面活性剂，例如，磷酸酯表面活性剂，聚合物表面活性剂，或其混合物。有用的聚合物表面活性剂的实例包括AB或ABA嵌段共聚物；嵌段或接枝丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物；和醇酸聚环氧乙烷树脂。有用的聚合物表面活性剂包括(1)包含EO和PO嵌段的AB嵌段共聚物例如环氧乙烷-环氧丙烷(EO-PO)嵌段共聚物，以及(2)具有聚环氧乙烷亲水部分和聚(12-羟基硬脂酸酯)疏水部分的ABA嵌段共聚物。有用的磷酸酯表面活性剂实例包括单烷基磷酸酯和二烷基磷酸酯的酸或盐；乙氧基化的单烷基磷酸酯和二烷基磷酸酯的酸或盐；乙氧基化三苯乙烯基苯酚的单烷基磷酸酯和二烷基磷酸酯的酸或盐；乙氧基化苯酚和乙氧基化烷基苯酚的单烷基磷酸酯和二烷基磷酸酯的酸或盐；以及其混合物。

在一些实施方式中，至少一种离子和/或非离子表面活性剂为Atlox^TM4912(Croda；Edison,NJ)，和/或Termul^TM2510(HuntsmanInternationalLLC；TheWoodlands,TX)，和/或AtloxDP13/6。

在一些实施方式中，所述组合物包含相对于总的组合物为如下量的一种或多种表面活性剂：约0g/L至约150g/L，约0g/L至约125g/L，约0g/L至约100g/L，约0g/L至约75g/L，约0g/L至约50g/L，约0g/L至约40g/L，约0g/L至约30g/L，约0g/L至约20g/L，约0g/L至约10g/L，约0g/L至约5g/L，或约0g/L至约3g/L。在某些实施方式中，所述组合物包含如下量的一种或多种表面活性剂：约10g/L至约100g/L，约10g/L至约90g/L，约10g/L至约80g/L，约10g/L至约70g/L，约10g/L至约60g/L，约10g/L至约50g/L，约20g/L至约50g/L，约20g/L至约40g/L，或约20g/L至约30g/L。

D.与水不混溶的有机溶剂

本申请定义的“与水不混溶的有机溶剂”是指当与等同体积的水一起混合时形成两个离散液体层的有机溶剂。在一些实施方式中，所述组合物包括与水不混溶的有机溶剂。在一些实施方式中，与水不混溶的有机溶剂充当用于可以为固体或液体的第二除草剂的载体，并且提供改善的第二除草剂在所述含水除草组合物中的溶解度以及改善的对于这种组合物的贮存稳定性。

本申请所述方法和组合物特别使用的与水不混溶的有机溶剂实例包括衍生自如下或由如下制造的那些有机溶剂：天然的非石油来源例如植物和动物，包括植物油、种子油和动物油等。这种天然衍生的油以及衍生自所述油或由所述油制造的有机溶剂当与石油衍生的溶剂相比时，通常具有改善的安全性和环境概貌。特别有用的天然衍生的与水不混溶的有机溶剂包括脂肪酸二烷基酰胺，例如，N,N-二甲基辛酰胺(N,N-dimethylcaprylamide)(N,N-二甲基辛酰胺(N,N-dimethyloctanamide))，N,N-二甲基癸酰胺(N,N-dimethylcapramide)(N,N-二甲基癸酰胺(N,N-dimethyldecanamide))，以及其混合物，其商业可用为AMD810和AMD10，得自BASFCorp.(FlorhamPark,NJ)，4166、4231和4296，得自Clariant(Charlotte,NC)，HallcomidM-8-10和HallcomidM-10，得自Stepan(Northfield,IL)，以及ArmidDM10和DM810，得自AkzoNobel(Chicago,IL)。天然衍生的有机溶剂的另外实例包括辛/癸脂肪酸(C₈/C₁₀)的吗啉酰胺，其商业可用为AG-1730Solvent，得自HuntsmanInternationalLLC(TheWoodlands,TX)。

在一些实施方式中，所述组合物包括与水不混溶的有机溶剂，其选自但不限于如下中的一种或多种：石油馏分或烃例如芳香烃，混合的萘和烷基萘馏分，以及芳香族溶剂，特别是烷基取代的苯例如二甲苯或丙基苯馏分等；衍生自植物、种子或动物油的脂肪酸C₁-C₆酯，例如己酸甲酯、辛酸甲酯、癸酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯和亚麻酸甲酯等；酮例如异佛尔酮和三甲基环己酮(二氢异佛尔酮)；乙酸酯，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸己酯或乙酸庚酯等；以及环状烷基碳酸酯，例如碳酸亚丙酯和碳酸亚丁酯，其可用为碳酸亚烷基酯，得自Huntsman(TheWoodlands,TX)，和碳酸二丁酯，也得自Huntsman，以及本申请所述与水不混溶的有机溶剂中任一种的混合物。

在一些实施方式中，与水不混溶的有机溶剂可以占相对于总的组合物的0至约60wt％。

在一些实施方式中，本申请所述的组合物包含如下量的与水不混溶的有机溶剂：约0g/L至约500g/L，约10g/L至约500g/L，约10g/L至约450g/L，约10g/L至约400g/L，约10g/L至约350g/L，约10g/L至约300g/L，约10g/L至约250g/L，约10g/L至约200g/L，约10g/L至约150g/L，约10g/L至约100g/L，约10g/L至约80g/L，约10g/L至约70g/L，约20g/L至约70g/L，约30g/L至约60g/L，约30g/L至约50g/L，或约35g/L至约45g/L。

在一些实施方式中，本申请所述的组合物包含如下量的与水不混溶的有机溶剂：约0g/L至约450g/L，约0g/L至约400g/L，约0g/L至约350g/L，约0g/L至约300g/L，约0g/L至约250g/L，约0g/L至约200g/L，约0g/L至约150g/L，约0g/L至约100g/L，约0g/L至约80g/L，约0g/L至约70g/L，约0g/L至约60g/L，约0g/L至约50g/L，约0g/L至约40g/L，约0g/L至约40g/L，约0g/L至约30g/L，约0g/L至约20g/L，或约0g/L至约10g/L。

在一些实施方式中，本申请所述的组合物包含如下量的与水不混溶的有机溶剂：约50g/L至约450g/L，约75g/L至约400g/L，约100g/L至约400g/L，约125g/L至约375g/L，约150g/L至约350g/L，约170g/L至约330g/L，约170g/L至约300g/L，约170g/L至约275g/L，约170g/L至约250g/L，约170g/L至约230g/L，约180g/L至约230g/L，约190g/L至约230g/L，约200g/L至约230g/L，或约210g/L至约230g/L。

E.水

本申请所述的组合物包含约200g/L至约800g/L的水。水在所述组合物中充当含水溶剂和用于成分的载体两者。在一些实施方式中，本申请所述的组合物包含如下量的水：约200g/L至约700g/L，约200g/L至约600g/L，约200g/L至约500g/L，约200g/L至约400g/L，约250g/L至约400g/L，约275g/L至约400g/L，约300g/L至约400g/L，约325g/L至约400g/L，或约325g/L至约375g/L。

F.储存稳定性

如本申请所用的“稳定”组合物为在组合物制备、运输和/或储存的环境中在所定义时间段内是物理和/或化学稳定的组合物。稳定组合物的方面包括但不限于：在温度为约0℃至约54℃的物理稳定性，均匀性，流动性，很少形成或不形成沉淀固体或很少显示或不显示相分离的液体，当倒入水喷洗槽时容易溶解或分散以及当施用(例如通过喷雾施用到目标害虫)时保持其生物学功效的组合物。在一些实施方式中，所述组合物形成稳定、均匀的浓缩物，其在储存条件下不显示相分离。在一些实施方式中，所述组合物在储存条件下显示非常小的粘度变化。在一些实施方式中，所述组合物在储存条件下显示活性成分化学分解非常少。

如本申请所用的术语“透明、均匀的除草组合物”是指透明的、可透过光的组合物。换言之，透明、均匀的除草组合物对于肉眼是视觉上清楚的。

在一些实施方式中，所述组合物在大于或等于约25℃的温度于至少2、4、6或8周的时段内是稳定的。在一些实施方式中，所述组合物在大于或等于约40℃的温度于至少4、6或8周的时段内是稳定的。在一些实施方式中，所述组合物在大于或等于约54℃的温度于至少约2周的时段内是稳定的。

在一些实施方式中，所述组合物在低温不显示或不显著显示组分中任一个的分离或沉淀(或结晶)。在一些实施方式中，所述组合物在如下温度于至少约2周内保持为均匀的浓缩物：低于约20℃，低于约10℃，或等于或小于约5℃，或等于或小于约0℃，或等于或小于约-5℃，或等于或小于约-10℃。在某些实施方式中，组合物在这些温度于至少约2、4、6或8周内是稳定的。

在一些实施方式中，组合物在使组合物经受冷冻/融化(F/T)条件至少约2周之后保持为均匀的浓缩物，其中温度每隔24小时从约-10℃循环至约40℃。

G.任选成分

本申请披露的组合物可以任选地包含惰性制剂成分，例如但不限于分散剂、表面活性剂和湿润剂。这些任选惰性成分可以包括常规用于制剂技术的表面活性剂，其特别描述于“McCutcheon’sDetergentsandEmulsifiersAnnual,”MCPublishingCorp.,Ridgewood,NewJersey,1998和“EncyclopediaofSurfactants,”Vol.I-III,ChemicalPublishingCo.,NewYork,1980-81中。这些表面活性剂在性质上可为阴离子、阳离子或非离子，并且可用作乳化剂、湿润剂、悬浮剂或用于其他目的。

除上述具体方法和组合物之外，本申请所述方法和组合物也可以包括包含一种或多种另外相容性成分的组合物。这些另外成分可以包括例如一种或多种农药或其他成分，其可以溶解或分散于组合物中，并且可以选自杀螨剂，杀藻剂，拒食剂，杀鸟剂，杀菌剂，驱鸟剂，化学灭菌剂，脱叶剂，干燥剂，消毒剂，杀真菌剂，除草剂安全剂，除草剂，昆虫引诱剂，杀虫剂，驱虫剂，哺乳动物驱避剂，交配干扰剂，杀螺剂，杀线虫剂，植物激活剂，植物生长调节剂，杀鼠剂，化学信息素，增效剂，和杀病毒剂。此外，任何其他提供功能效用的另外成分可以包括在这些组合物中，例如，消泡剂，抗微生物剂，缓冲剂，腐蚀抑制剂，分散剂，染料，芳香剂，防冻剂，中和剂，着色剂，渗透助剂，螯合剂(sequesteringagent)，喷雾飘移控制剂，铺展剂，稳定剂，粘着剂，粘性改性添加剂，和水溶性溶剂等。

当所述组合物与另外的活性成分例如除草剂活性成分组合使用时，本申请所述的组合物可与其他一种或多种活性成分作为预混浓缩物配制在一起，在水中与其他一种或多种活性成分桶混在一起用于喷雾施用，或在单独喷雾施用中与其他一种或多种活性成分一起顺序施用。

H.制备方法和用途

在一些实施方式中，本申请所述的组合物通过以下步骤来制备：

(1)制备一种或多种第二除草剂在有机溶剂中的溶液，其任选包括表面活性剂；

(2)向步骤(1)中制备的溶液加入合成茁长素除草剂水溶性盐在水中的浓缩溶液，均匀混合，形成澄清溶液；和

(3)任选加入任何另外的相容性活性或惰性成分。

(1)提供为液体的第二除草剂，任选将其与有机溶剂混合，任选包括表面活性剂；

(2)向合成茁长素除草剂水溶性盐在水中的浓缩溶液加入步骤(1)中制备的组合物，均匀混合，形成澄清溶液；和

(3)任选加入任何另外的相容性活性或惰性成分。

可以加入到所述组合物的示例性水相容性成分包括但不限于水溶性或水不溶性分散表面活性剂、水不溶性活性成分，任选地其他惰性成分，例如pH缓冲剂、湿润剂、防冻剂、消泡剂、杀生物药剂等。

本申请所述的含水除草组合物可以任选地稀释在含水喷雾混合物中，用于农业应用例如用于作物田或草皮中的杂草防治。这种组合物通常在施用前用惰性载体例如水一起稀释。稀释的组合物通常例如施用到杂草、杂草所在地或杂草可以最终发芽的所在地，所述稀释的组合物在一些实施方式中包含约0.0001至约5wt％的活性成分或0.001至约0.1wt％的活性成分。可将本申请组合物通过使用常规地面或空中喷雾器、通过加入到灌溉水和通过本领域技术人员已知的其他常规手段，例如施用到杂草或其所在地。

本申请所述组合物和方法可以用于防治作物中的不需要植被，所述作物具有单一、多重或叠加基因组属性，赋予对具有单一或多重作用模式的一种或多种除草剂化学物质/或抑制剂的耐受性。

Ⅰ.实施例

给出以下实施例以描述本申请所述组合物的各方面，但不应解释为对权利要求的限制。

实施例1：2,4-D胆碱盐含水浓缩物

2,4-D胆碱盐含水浓缩溶液通过将2,4-D酸(工业级)在环境温度与等摩尔量的胆碱氢氧化物在水中反应制备。如果需要，然后加入另外的水，达到目标2,4-D酸等价物(ae)浓度为45.7wt％。

实施例2：2,4-D二甲基铵(2,4-DDMA)盐含水浓缩物

2,4-DDMA盐含水浓缩溶液通过将2,4-D酸(工业级)在环境温度与等摩尔量的二甲胺(40wt％)水溶液在水中反应制备。如果需要，然后加入另外的水，达到目标2,4-D酸等价物(ae)浓度为55.3wt％。

实施例3至6：2,4-DDMA和液体第二除草剂、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)酯的除草含水组合物

实施例3至6通过将精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)酯(任选地溶解在Genagen4166中)加入至2,4-DDMA含水浓缩物制备，提供下表1中所述组合物。将透明和均匀含水组合物通过用手摇动混合样品形成。任何样品(1)在冷冻-融化(F/T)条件(每隔24小时-10℃/40℃循环)储存2周和(2)在0℃储存2周之后，未观测到晶体形成/生长或相分离。各样品熔点小于-15℃，根据差示扫描量热法(DSC)测量。在自来水中稀释各样品的1％样品，得到透明的水包油乳液。

表1.包含2,4-DDMA和精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)¹的浓缩物组合物

¹四个浓缩物组合物在室温储存延长时段之后是稳定的。²实施例2中制备的样品用作2,4-DMA浓缩物，用于制备实施例3至6中的样品。

实施例7：在Genagen4166溶剂中的氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)浓缩物

将在Genagen4166溶剂中的氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)浓缩溶液通过如下制备：在环境温度，将氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)(10.42活性成分(ai)wt％)溶解在Genagen4166溶剂中(89.58wt％)进行混合，直到得到澄清溶液。

实施例8：2,4-DDMA和氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)的除草含水组合物

将氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)浓缩溶液(实施例7,4.5g)，DowanolDPM(5.75g)，Atlox4912(0.25g)，和AtloxDP13/6(2.0g)一起混合，提供均匀有机相，向其加入2,4-DDMA含水浓缩物(实施例2,78.0g)和另外的水(9.5g)。轻微手动混合时，形成透明和均匀的水溶液，其(1)在冷冻-融化(F/T)条件(每隔24小时-10℃/40℃循环)储存2周和(2)在0℃储存2周之后，保持为透明和均匀溶液而没有任何晶体形成/生长或相分离。样品熔点小于-10℃，根据差示扫描量热法(DSC)测量。发现组合物中的活性成分即氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)和2,4-D在54℃储存2周之后是化学稳定的，根据FAO(联合国粮食及农业组织)关于活性成分保持的指南。

实施例9：2,4-D胆碱和氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)的除草含水组合物

将氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)浓缩溶液(实施例7,4.5g)，Atlox4912(0.25g)，和AtloxDP13/6(2.0g)均匀混合在一起，提供均匀有机相，向其加入2,4-D胆碱含水浓缩物(实施例1,87.5g)和另外的水(5.75g)。轻微手动混合时，形成透明和均匀的水溶液，(1)在冷冻-融化(F/T)条件(每隔24小时-10℃/40℃循环)储存2周和(2)在0℃储存2周之后，保持为透明和均匀溶液而没有任何晶体形成/生长或相分离。样品熔点小于-10℃，根据差示扫描量热法(DSC)测量。发现组合物中的活性成分即氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)和2,4-D在54℃储存2周之后是化学稳定的，根据FAO关于活性成分保持的指南。将该溶液的1％样品在342ppm硬度水中稀释，导致形成对于肉眼而言的透明溶液。

实施例10：在Genagen4166溶剂中的氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)和氯氟吡氧乙酸-MHE浓缩物

将在Genagen4166溶剂中的氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)/氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)浓缩溶液通过如下制备：在环境温度，将氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)(2.25活性成分(ai)wt％)和氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)(48.36aiwt％)溶解在Genagen4166溶剂中(49.39wt％)进行混合，直到得到澄清溶液。

实施例11：2,4-D胆碱、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)和氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)的除草含水组合物

将氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)/氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)浓缩溶液(实施例10,13.33g)，另外的Genagen4166溶剂(12.42g)，Atlox4912(0.25g)，和AtloxDP13/6(2.0g)一起混合，提供均匀有机相，向其加入2,4-D胆碱含水浓缩物(实施例1,72.0g)。轻微手动混合时，在pH为7.05形成透明和均匀的水溶液，(1)在冷冻-融化(F/T)条件(每隔24小时-10℃/40℃循环)储存2周和(2)在54℃储存2周之后，保持为透明和均匀溶液而没有任何晶体形成/生长或相分离。发现组合物中的活性成分是化学稳定的，通过证明在54℃储存2周之后氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)，氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)和2,4-D的保持率>95％。样品熔点小于-20℃，根据差示扫描量热法(DSC)测量。将该溶液的1％样品在342ppm硬度水中稀释，导致形成不透明的水包油乳液。

实施例12：2,4-D胆碱、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)和氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)的除草含水组合物

将氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)/氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)浓缩溶液(实施例10,13.33g)和另外的Genagen4166溶剂(14.67g)均匀混合在一起，提供均匀有机相，向其加入2,4-D胆碱含水浓缩物(实施例1,72.0g)。轻微手动混合时，在pH为7.3形成透明和均匀的水溶液，(1)在冷冻-融化(F/T)条件(每隔24小时-10℃/40℃循环)储存2周和(2)在54℃储存2周之后，保持为透明和均匀溶液而没有任何晶体形成/生长或相分离。将该溶液的5％样品在342ppm硬度水中稀释，导致形成不透明的水包油乳液。将乳液的液滴大小使用Mastersizer2000(MalvernInstruments,UK)分析，得知为3.0微米(D₅₀)。在环境温度24小时之后，乳液没有膏状物或油形成。

实施例13：2,4-DDMA、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)和氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)的除草含水组合物

将氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)/氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)浓缩溶液(实施例10,17.5g)，DowanolDPM(4.25g)，Atlox4912(0.25g)，和AtloxDP13/6(2.0g)均匀混合在一起，提供均匀有机相，向其加入2,4-DDMA含水浓缩物(实施例2,76.0g)。轻微手动混合时，形成透明和均匀的水溶液，(1)在冷冻-融化(F/T)条件(每隔24小时-10℃/40℃循环)储存2周和(2)在54℃储存2周之后，保持为透明和均匀溶液而没有任何晶体形成/生长或相分离。样品熔点小于-15℃，根据差示扫描量热法(DSC)测量。将该溶液的1％样品在342ppm硬度水中稀释，导致形成不透明的水包油乳液。

实施例14：2,4-DDMA、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)和氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)的除草含水组合物

将氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)/氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)浓缩溶液(实施例10,13.33g)和另外的Genagen4166溶剂(6.5g)均匀混合在一起，提供均匀有机相，向其加入2,4-DDMA含水浓缩物(实施例2,76.0g)。轻微手动混合时，形成透明和均匀的水溶液，(1)在冷冻-融化(F/T)条件(每隔24小时-10℃/40℃循环)储存2周和(2)在54℃储存2周之后，保持为透明和均匀溶液而没有任何晶体形成/生长或相分离。将该溶液的5％样品稀释在342ppm硬度水中，导致形成不透明的水包油乳液。在环境温度24小时之后，乳液没有膏状物或油形成。

实施例15：在Genagen4166和AgniqueME1218溶剂中的氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)浓缩物

将在Genagen4166和AgniqueME1218混合溶剂中的氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)浓缩溶液通过如下制备：在环境温度，将氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)(5.00活性成分(ai)wt％)在Genagen4166(47.50wt％)和AgniqueME1218(47.50wt％)混合物中溶解，直到得到透明均匀溶液。

实施例16：在Genagen4166和AromaticA-200溶剂中的氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)浓缩物

将在Genagen4166和AromaticA-200混合溶剂中的氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)浓缩溶液通过如下制备：在环境温度，将氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)(5.00活性成分(ai)wt％)在Genagen4166(47.50wt％)和AromaticA-200(47.50wt％)的混合溶剂中溶解，直到得到透明均匀溶液。

实施例17：在Genagen4166溶剂中的氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)浓缩物

将在Genagen4166溶剂中的氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)浓缩溶液通过如下制备：在环境温度，将氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)(5.00活性成分(ai)wt％)在Genagen4166(95.00wt％)中溶解，直到得到透明均匀溶液。

实施例18-22：2,4-DDMA和氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)的除草含水组合物

将2.0g、4.0g、8.0g、12.0g和16.0g实施例15中制备的浓缩物样品用作均匀有机相，分别向其加入18.0g、16.0g、12.0g、8.0g和4.0g来自实施例2的2,4-DDMA含水浓缩物。将各样品轻微手动混合时，形成透明和均匀的水溶液，将其在环境温度储存至少1周之后，保持为透明和均匀的溶液而没有任何晶体形成/生长或相分离。然后将水溶液在环境温度于自来水中以1:100(w/w)比率稀释。将稀释的样品手动混合之后，形成不透明的水包油乳液，在使之静置2小时之后，未观测到油-水分离。

实施例23-27：2,4-DDMA和氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)的除草含水组合物

将2.0g、4.0g、8.0g、12.0g和16.0g实施例16中制备的浓缩物样品用作均匀有机相，向其分别加入18.0g、16.0g、12.0g、8.0g和4.0g来自实施例2的2,4-DDMA含水浓缩物。将各样品轻微手动混合时，形成透明和均匀的水溶液，将其在环境温度储存至少1周之后，保持为透明和均匀的溶液而没有任何晶体形成/生长或相分离。然后将水溶液在环境温度于自来水中以1:100(w/w)比率稀释。将稀释的样品手动混合之后，形成不透明的水包油乳液，在使之静置2小时之后，未观测到油-水分离。

实施例28：2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(MCPA)二甲基铵(DMA)盐含水浓缩物

将MCPADMA盐含水浓缩溶液通过如下制备：将MCPA(工业级)与等摩尔量的二甲胺(40wt％)溶液在环境温度于水中反应。如果需要，然后加入另外的水，达到目标MCPA酸等价物(ae)浓度为52.00wt％。

实施例29-33：MCPADMA和氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)的除草含水组合物

将2.0g、4.0g、8.0g、12.0g和16.0g实施例15中制备的浓缩物样品用作均匀有机相，向其分别加入18.0g、16.0g、12.0g、8.0g和4.0g来自实施例28的MCPADMA含水浓缩物。将各样品轻微手动混合时，形成透明和均匀的水溶液，将其在环境温度储存至少1周之后，保持为透明和均匀的溶液而没有任何晶体形成/生长或相分离。然后将水溶液在环境温度于自来水中以1:100(w/w)比率稀释。将稀释的样品手动混合之后，形成不透明的水包油乳液，在使之静置2小时之后，未观测到油-水分离。

实施例34-38：MCPADMA和氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)的除草含水组合物

将2.0g、4.0g、8.0g、12.0g和16.0g实施例16中制备的浓缩物样品用作均匀有机相，向其分别加入18.0g、16.0g、12.0g、8.0g和4.0g来自实施例28的MCPADMA含水浓缩物。将各样品轻微手动混合时，形成透明和均匀的水溶液，将其在环境温度储存至少1周之后，保持为透明和均匀的溶液而没有任何晶体形成/生长或相分离。然后将水溶液在环境温度于自来水中以1:100(w/w)比率稀释。将稀释的样品手动混合之后，形成不透明的水包油乳液，在使之静置2小时之后，未观测到油-水分离。

实施例39：3,6-二氯-2-吡啶羧酸单乙醇胺(二氯吡啶酸(clopyralid)乙醇胺)盐含水浓缩物

将二氯吡啶酸(clopyralid)乙醇胺盐含水浓缩溶液通过如下制备：将固体二氯吡啶酸(clopyralid)乙醇胺在环境温度溶解在水中，形成澄清溶液，二氯吡啶酸(clopyralid)的酸等价物(ae)浓度为53.12wt％。

实施例40：二氯吡啶酸(clopyralid)乙醇胺和2,4-DDMA含水浓缩物

将二氯吡啶酸(clopyralid)乙醇胺盐和2,4-DDMA盐含水浓缩溶液通过如下制备：将实施例2中制备的2,4-DDMA盐含水浓缩物与实施例39中制备的二氯吡啶酸(clopyralid)乙醇胺盐含水浓缩物在环境温度混合。形成澄清溶液，2,4-D酸等价物(ae)浓度为47.14wt％，二氯吡啶酸(clopyralid)酸等价物(ae)浓度为7.86wt％。

实施例41-42：二氯吡啶酸(clopyralid)乙醇胺和2,4-DDMA和氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)的除草含水组合物

将2.0g和4.0g实施例17中制备的浓缩物样品用作均匀有机相，向其分别加入18.0g和16.0g实施例40中制备的二氯吡啶酸(clopyralid)乙醇胺和2,4-DDMA含水浓缩物。轻微手动混合时，形成透明和均匀的水溶液，将其在环境温度储存至少1周之后，保持为透明和均匀的溶液而没有任何晶体形成/生长或相分离。然后将水溶液在环境温度于自来水中以1:100(w/w)比率稀释。将稀释的样品手动混合之后，形成不透明的水包油乳液，在使之静置2小时之后，未观测到油-水分离。

实施例43：解草酯(Cloquintocet)酸二甲基铵(CQCDMA)盐含水浓缩物

将CQCDMA盐含水浓缩溶液通过CQC(工业级)与等摩尔量的二甲胺(40wt％)溶液在环境温度于水中反应制备。如果需要，然后加入另外的水，达到目标CQC的酸等价物(ae)浓度为37.80wt％。

实施例44：二氯吡啶酸(clopyralid)乙醇胺、2,4-DDMA、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)和CQCDMA的除草含水组合物

将2.10g实施例17中制备的浓缩物样品用作均匀有机相，向其加入15.18g实施例2中制备的2,4-DDMA含水浓缩物、2.63g实施例39中制备的二氯吡啶酸(clopyralid)乙醇胺浓缩物和0.20g实施例43中制备的CQCDMA浓缩物。轻微手动混合时，形成透明和均匀的水溶液，在环境温度储存至少1周之后，保持为透明和均匀溶液而没有任何晶体形成/生长或相分离。然后将水溶液在环境温度于自来水中以1:100(w/w)比率稀释，手动混合之后，形成不透明的水包油乳液，在使之静置2小时之后，未观测到油-水分离。

实施例45：3,5,6-三氯-2-吡啶氧基乙酸2-羟基-N,N，N-三甲基乙醇铵(三氯吡氧乙酸(triclopyr)胆碱)盐含水浓缩物

将三氯吡氧乙酸(triclopyr)胆碱盐含水浓缩溶液通过三氯吡氧乙酸(triclopyr)(工业级)在环境温度与等摩尔量的胆碱氢氧化物水溶液在水中反应制备。如果需要，然后加入另外的水，达到目标三氯吡氧乙酸(triclopyr)酸等价物(ae)浓度为480g/L。

实施例46-47：三氯吡氧乙酸(triclopyr)胆碱和氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)的除草含水组合物

将2.0g和4.0g实施例17中制备的浓缩物样品用作均匀有机相，向其分别加入18.0g和12.0g实施例45中制备的三氯吡氧乙酸(triclopyr)胆碱含水浓缩物样品。轻微手动混合时，形成透明和均匀的水溶液，将其在环境温度储存至少1周之后，保持为透明和均匀的溶液而没有任何晶体形成/生长或相分离。然后将水溶液在环境温度于自来水中以1:100(w/w)比率稀释，手动混合之后，形成不透明的水包油乳液，在使之静置2小时之后，未观测到油-水分离。

实施例48：3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸二甲基铵(麦草畏(dicamba)DMA)盐含水浓缩物

将麦草畏(dicamba)DMA盐含水浓缩溶液通过麦草畏(dicamba)(工业级)在环境温度与等摩尔量的DMA溶液(40wt％)在水中反应制备。最终的麦草畏(dicamba)酸等价物(ae)浓度为65.8wt％。

实施例49：麦草畏(dicamba)DMA和氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)的除草含水组合物

将2.0g实施例17中制备的浓缩物样品用作均匀有机相，向其加入17.6g实施例48中制备的麦草畏(dicamba)DMA含水浓缩物和0.4gAtloxDM13/6。轻微手动混合时，形成透明和均匀的水溶液，将其在环境温度储存至少1周之后，保持为透明和均匀溶液而没有任何晶体形成/生长或相分离。然后将水溶液在环境温度于自来水中以1:100(w/w)比率稀释，手动混合之后，形成不透明的水包油乳液，在使之静置2小时之后，未观测到油-水分离。

本发明不限于由本申请披露实施方式限定的范围，所述实施方式意在说明本发明的一些方面，任何功能上等同的实施方式都在本发明范围内。除本申请所示和所述那些工艺、方法和组合物之外，对所述工艺、方法和组合物的各种改变对于本领域技术人员来说也将变得显而易见，并且意在落入所附权利要求的范围内。此外，虽然以上实施方式中具体讨论了本申请披露的工艺、方法步骤和组合物组分的仅某些代表性组合，但组合物组分、工艺和方法步骤的其他组合对于本领域技术人员来说将变得显而易见，也意在落入所附权利要求的范围内。因此，本申请可以明确提及组分或步骤的组合；但也包括组分和步骤的其他组合，尽管未明确指明。本申请所用的术语包含及其变型与术语包括及其变型同义使用，都是开放式、非限制性术语。

Claims

1.稳定含水除草组合物，其包含：

b)第二除草剂，其包含相对于总的组合物为约0.1gramgae/L至约400gae/L的水不溶性除草剂；

e)水，其相对于总的组合物为约200g/L至约800g/L；

其中所述组合物形成稳定、透明和均匀的除草组合物。

2.权利要求1的除草组合物，其中所述除草组合物在54℃储存2周之后不显示可见的相分离。

3.权利要求1-2中任一项的除草组合物，其中所述除草组合物在每隔24小时-10/40℃的冷冻/融化循环条件保持2周之后，不显示看得见的晶体形成。

4.权利要求1-3中任一项的稳定含水除草组合物，其中所述合成茁长素除草剂为2,4-D，2,4-DB，环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)，氯氨吡啶酸(aminopyralid)，二氯吡啶酸(clopyralid)，麦草畏(dicamba)，MCPA，MCPB，氨氯吡啶酸(picloram)，三氯吡氧乙酸(triclopyr)，或其混合物。

5.权利要求1-4中任一项的稳定含水除草组合物，其中所述合成茁长素除草剂含有一种或多种有机铵阳离子。

6.权利要求5的稳定含水除草组合物，其中所述有机铵阳离子具有1至约12个碳原子。

7.权利要求5-6中任一项的稳定含水除草组合物，其中所述有机铵阳离子为异丙基铵，一缩二乙二醇铵，二甲基铵，二乙基铵，三乙基铵，二甲基乙醇铵，二乙醇铵，三乙醇铵，三异丙醇铵，四甲基铵，胆碱，N,N-二-(3-氨丙基)甲基铵，或其混合物。

8.权利要求5-7中任一项的稳定含水除草组合物，其中所述有机铵阳离子为二甲基铵，胆碱，一缩二乙二醇铵，或N,N-二-(3-氨丙基)甲基铵。

9.权利要求1-8中任一项的稳定含水除草组合物，其进一步包含农用辅料或载体。

10.权利要求1-9中任一项的稳定含水除草组合物，其中所述第二除草剂为氯氨吡啶酸(aminopyralid)酯，carfentrazone，烯草酮(clethodim)，二氯吡啶酸(clopyralid)酯，氯酯磺草胺-甲基(cloransulam-methyl)，氰氟草酯(cyhalofop-butyl)，麦草畏(dicamba)酯，唑嘧磺胺(diclosulam)，双氟磺草胺(florasulam)，丙炔氟草胺(flumioxazin)，氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)，氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)，吡氟氯禾灵(haloxyfop)酯，精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)酯，精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)，异噁酰草胺(isoxaben)，MCPA-EHE，MCPB酯，甲基磺草酮(mesotrione)，唑草磺胺(metosulam)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，五氟磺草胺(penoxsulam)，氨氯吡啶酸(picloram)酯，敌稗(propanil)，pyrosulfotole，甲氧磺草胺(pyroxsulam)，精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)，saflufenacil，稀禾定(sethoxydim)，甲磺草胺(sulfentrazone)，特呋三酮(tefuryltrione)，苯吡唑草酮(topramezone)，非液体的三氯吡氧乙酸酯，具有下式的化合物

或其C₁-C₁₂烷基或C₇-C₁₂芳烷基的酯或盐，

或其混合物。

11.权利要求1-10中任一项的除草组合物，其中所述合成茁长素除草剂与所述一种或多种第二除草剂基于酸等价物(ae)的重量比为约6250:1至约1:4。

12.权利要求1-11中任一项的除草组合物，其中所述第二除草剂为氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)和精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)的混合物。

13.权利要求1-11中任一项的除草组合物，其中所述第二除草剂为氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)和异噁酰草胺(isoxaben)的混合物。

14.防治不需要植被的方法，其包括将除草有效量的除草组合物接触所述植被或与其相邻的区域以防治植被发芽生长，所述除草有效量的除草组合物包含：

a.合成茁长素除草剂的水溶性盐，其占相对于总的组合物的约100gae/L至约625gae/L；

b.第二除草剂，其包含相对于总的组合物为约0.1gae/L至约400gae/L的以下物质：氯氨吡啶酸(aminopyralid)酯，carfentrazone，烯草酮(clethodim)，二氯吡啶酸(clopyralid)酯，氯酯磺草胺-甲基(cloransulam-methyl)，氰氟草酯(cyhalofop-butyl)，麦草畏(dicamba)酯，唑嘧磺胺(diclosulam)，双氟磺草胺(florasulam)，丙炔氟草胺(flumioxazin)，氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)，氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)，吡氟氯禾灵(haloxyfop)酯，精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)酯，精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)，异噁酰草胺(isoxaben)，MCPA-EHE，MCPB酯，甲基磺草酮(mesotrione)，唑草磺胺(metosulam)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，五氟磺草胺(penoxsulam)，氨氯吡啶酸(picloram)酯，敌稗(propanil)，pyrosulfotole，甲氧磺草胺(pyroxsulam)，精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)，saflufenacil，稀禾定(sethoxydim)，甲磺草胺(sulfentrazone)，特呋三酮(tefuryltrione)，苯吡唑草酮(topramezone)，非液体的三氯吡氧乙酸酯，具有下式的化合物

或其C₁-C₁₂烷基或C₇-C₁₂芳烷基的酯或盐，

或其混合物；

c.至少一种离子和/或非离子表面活性剂，其相对于总的组合物为约0g/L至约150g/L；

d.与水不混溶的有机溶剂，其为约0g/L至约500g/L；和

e.水，其相对于总的组合物为约200g/L至约800g/L；

其中所述组合物形成稳定、透明和均匀的除草组合物。

15.权利要求14的方法，其中所述除草组合物在54℃储存2周之后，不显示可见的相分离。

16.权利要求14-15中任一项的方法，其中所述除草组合物每隔24小时在-10/40℃冷冻/融化循环条件储存2周之后，不显示看得见的晶体形成。

17.权利要求14-16中任一项的方法，其中所述合成茁长素除草剂的水溶性盐含有一种或多种有机铵阳离子。

18.权利要求17的方法，其中所述有机铵阳离子具有1至约12个碳原子。

19.权利要求17-18中任一项的方法，其中所述有机铵阳离子为异丙基铵，一缩二乙二醇铵，二甲基铵，二乙基铵，三乙基铵，一乙醇铵，二甲基乙醇铵，二乙醇铵，三乙醇铵，三异丙醇铵，四甲基铵，四乙基铵，胆碱，N,N-二-(3-氨丙基)甲基铵，或其混合物。

20.权利要求17-19中任一项的方法，其中所述有机铵阳离子为二甲基铵，胆碱，一缩二乙二醇铵，或N,N-二-(3-氨丙基)甲基铵。

21.权利要求14-20中任一项的方法，其中所述合成茁长素除草剂与所述一种或多种第二除草剂基于ae的重量比为约6250:1至约1:4。

22.权利要求14-21中任一项的方法，其中所述合成茁长素除草剂为2,4-D有机铵盐，所述第二除草剂为精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)，所述2,4-D有机铵盐与精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)基于ae的重量比为约30:1至约1:4。

23.权利要求14-22中任一项的方法，其中所述第二除草剂为氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)和氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)的混合物。

24.权利要求14-22中任一项的方法，其中所述第二除草剂为氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)和精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)的混合物。

25.权利要求14-22中任一项的方法，其中所述第二除草剂为氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)和异噁酰草胺(isoxaben)的混合物。

26.权利要求14-25中任一项的方法，其进一步包含农用辅料或载体。

27.权利要求14-26中任一项的方法，其进一步包括除草剂安全剂。

28.权利要求14-27中任一项的方法，其中防治对除草剂具有耐受性的作物中的不需要植被。

29.权利要求28的方法，其中所述对除草剂具有耐受性的作物具有单一、多重或叠加的属性，从而赋予具有单一或多重作用模式的对于一种或多种除草剂化学物质/或抑制剂的耐受性。

30.权利要求28-29中任一项的方法，其中所述不需要植被包含除草剂抵抗性或耐受性杂草。