KR102422133B1

KR102422133B1 - 수성 제초 농축물

Info

Publication number: KR102422133B1
Application number: KR1020167009076A
Authority: KR
Inventors: 메이 리
Original assignee: 코르테바 애그리사이언스 엘엘씨
Priority date: 2013-10-11
Filing date: 2014-10-10
Publication date: 2022-07-18
Also published as: KR20160070750A; EP3054772A4; EP3054772A1; AU2014331782B2; EP3054772B1; CA2925412C; US20150105256A1; AU2014331782A1; CA2925412A1; WO2015054560A1

Abstract

본 발명은 고 농도의 2,4-디클로로페녹시아세트산 (2,4-D)의 수용성 염 및 저 농도의 수불용성 제초제 (할라욱시펜-메틸 및/또는 플루록시피르-멥틸)를 갖는 수계 제초 조성물을 제공한다. 이들 조성물은 무엇보다도 다양한 열적 환경에 저장시 투명하고 균질하고 안정하며 수중에 희석시 안정한 에멀젼을 형성한다.

Description

수성 제초 농축물 {AQUEOUS HERBICIDAL CONCENTRATES}

I. 배경

고-강도, 예를 들면 고 농도 또는 고-로드 살충 배합물은 선적 및 취급 비용의 감소를 비롯한 각종 경제적 및 환경적 이유로 인하여 바람직하다. 2종 이상의 살충 활성 성분을 함유하는 액체 프리-믹스 농축물은 광범위한 농업 적용예에서 유용하다. 예를 들면, 2종 이상의 살충 활성 성분은 조합되어 개개의 활성 성분 단독에 비하여 더 광범위한 해충을 방제하고, 다중 작용 방식을 이용할 수 있다.

정상적으로, 수불용성 살충 활성 성분은 수성 현탁 농축물 (SC)로서 수용성 살충제와 함께 물 중에서 배합되거나 또는 수불용성 살충제를 유기 용매 중에 용해시키고, 수중유 에멀젼 (EW)을 형성한다. 이러한 액체, 프리-믹스 농축물의 제조는 화학적 및/또는 물리적 불안정성으로 인하여 문제가 될 수 있다. 이러한 조성물과의 물리적 불안정성의 예로는 상 분리, 결정화, 침전, 침강, 겔화 및 응집을 들 수 있다.

살충제의 수용성 염, 예를 들면 글리포세이트 염은 물 중에 용해될 때 유용성 살충제를 함유하는 유기 용액과 조합시 정상적으로 수중유 에멀젼을 형성하는 고 이온 강도 용액을 형성한다. 그러나, 이러한 프리-믹스, 농축물 조성물은 수성 상의 높은 이온 강도로 인하여 안정화되기가 곤란할 수 있으며, 계면활성제 및/또는 추가의 불활성 성분의 적절한 선택을 필요로 한다. 액체 농축물 배합물 중의 글리포세이트의 염을 함유하는 수용액과 유용성 제초제를 조합하고자 하는 종래의 노력은 예를 들면 US 6,713,433 B2, US 6,689,719 및 US 6,369,001에 개시되어 있다.

II. 개요

본원은

a) 총 조성물에 대하여 약 200 그램 산 당량 / 리터 (g ae/ℓ) 내지 약 550 g ae/ℓ의 2,4-D를 포함하는 2,4-D의 수용성 염;

b) 총 조성물에 대하여 약 0.1 g ae/ℓ 내지 약 20 g ae/ℓ의 할라욱시펜-메틸, 약 20 g ae/ℓ 내지 약 150 g ae/ℓ의 플루록시피르-멥틸 또는 그의 혼합물을 포함하는 제2의 제초제;

c) 총 조성물에 대하여 약 0 g/ℓ 내지 약 150 g/ℓ의 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제 중 적어도 하나;

d) 총 조성물에 대하여 약 10 g/ℓ 내지 약 500 g/ℓ의 수불혼화성 유기 용매; 및

e) 총 조성물에 대하여 약 200 g/ℓ 내지 약 800 g/ℓ의 물

을 포함하며;

안정하고 투명하고 균질한 제초 조성물을 형성하는 안정한 수성 제초 조성물을 제공한다.

또한, 본원은

a) 총 조성물에 대하여 약 200 g ae/ℓ 내지 약 550 g ae/ℓ의 2,4-D를 포함하는 2,4-D의 수용성 염;

d) 총 조성물에 대하여 약 10 g/ℓ 내지 약 500 g/ℓ의 유기 용매; 및

e) 총 조성물에 대하여 약 200 g/ℓ 내지 약 800 g/ℓ의 물

을 포함하는 수성 상을 포함하며;

안정하고 투명하고 균질한 제초 조성물을 형성하는 제초 조성물의 제초 유효량을 식생 성장의 출현을 방지하기 위하여 식생 또는 그에 인접한 영역과 접촉시키는 것을 포함하는 바람직하지 않은 식생의 방제 방법을 제공한다.

상세한 설명

본원에서 본 발명자들은 놀랍게도 2,4-D의 수용성 염의 수성 농축물을 수불혼화성 유기 용매 중에 용해된 수불용성 제2의 제초제와 조합하여 임의의 계면활성제의 부재하에서조차 우수한 고온 및 저온 저장 안정성을 나타내며, 물의 분무 용액으로 희석시 안정한 에멀젼을 쉽게 형성하는 안정하고 투명하고 균질한 제초 조성물을 제공한다는 것을 발견하였다.

본원은

b) 총 조성물에 대하여 약 0.1 g ae/ℓ 내지 약 20 g ae/ℓ의 할라욱시펜-메틸 및/또는 약 20 g ae/ℓ 내지 약 150 g ae/ℓ의 플루록시피르-멥틸을 포함하는 제2의 제초제;

e) 총 조성물에 대하여 약 200 g/ℓ 내지 약 800 g/ℓ의 물

을 포함하며; 안정하고 투명하고 균질한 제초 조성물을 형성하는 안정한 수성 제초 조성물을 제공한다. 이러한 조성물은 또한 2 주 동안 54℃에서 저장 후 가시적 상 분리를 나타내지 않으며 및/또는 2 주 동안 24 시간마다 -10/40℃ 냉동/해동 사이클링 조건 후 결정 형성을 나타내지 않는다.

특정한 실시양태에서, 기재된 조성물은 추가의 활성 성분 및/또는 불활성 배합 성분을 임의로 포함한다.

특정한 실시양태에서, 기재된 수성 제초 조성물은 물을 함유하는 분무 용액에 희석시 안정한 에멀젼을 형성한다.

또한, 본원은

e) 총 조성물에 대하여 약 200 g/ℓ 내지 약 800 g/ℓ의 물

을 포함하는 수성 상을 포함하며;

A. 2,4-D 수용성 염

본원에 사용된 바와 같은 제초제 또는 그의 염과 관련된 용어 "수용성"은 수용성 활성 성분이 원하는 농도에서 조성물의 수성 상 중에 완전히 용해될 수 있기에 충분한 20℃에서 탈이온수 중의 용해도를 갖는다는 것을 의미한다. 일부 실시양태에서, 본원에 기재된 조성물 중에서 유용한 수용성 활성 성분은 약 50 g/ℓ 이상 또는 약 200 g/ℓ 이상의 20℃에서의 탈이온수 중의 용해도를 갖는다.

본원에 기재된 수성 조성물 중에 함유된 2,4-D (2,4-디클로로페녹시아세트산)의 수용성 염은 예를 들면 유기 암모늄 양이온의 유형으로부터 선택된 1종 이상의 양이온을 함유하는 염을 포함하며, 유기 암모늄 양이온은 1 내지 약 10개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 예시의 유기 암모늄 양이온은 예를 들면 이소프로필 암모늄, 디메틸 암모늄, 디에틸 암모늄, 트리에틸 암모늄, 디메틸에탄올 암모늄, 디에탄올 암모늄, 트리에탄올 암모늄, 트리이소프로판올 암모늄, 테트라메틸 암모늄 및 N,N,N-트리메틸에탄올 암모늄 (콜린)을 포함한다. 특정한 실시양태에서, 2,4-D의 수용성 염은 2,4-D 디메틸 암모늄 또는 2,4-D N,N,N-트리메틸에탄올 암모늄 (콜린)이다.

기재된 수성 조성물은 총 조성물에 대하여 약 200 그램 산 당량 / 리터 (g ae/ℓ) 내지 약 550 g ae/ℓ의 1종 이상의 용해된 2,4-D 염, 예를 들면 2,4-D 디메틸 암모늄 또는 2,4-D 콜린을 포함한다. 본원에 기재된 조성물의 수용성 제초제 활성 성분, 예를 들면 제초제 2,4-D 디메틸 암모늄 또는 2,4-D 콜린은 적절한 부피의 물 중에 조성물을 희석시 전체로서 충분한 조성물 중의 농도에서 존재하며, 표적 소재지에 분무에 의하여 제초적으로 유효하게 적용된다. 일부 실시양태에서, 기재된 조성물은 약 200 내지 약 550 g ae/ℓ, 약 200 내지 약 450 g ae/ℓ, 약 200 내지 약 350 g ae/ℓ, 약 200 내지 약 300 g ae/ℓ, 약 200 내지 약 280 g ae/ℓ 또는 약 220 내지 약 260 g ae/ℓ의 2,4-D 디메틸 암모늄 및/또는 2,4-D 콜린을 포함한다. 특정한 실시양태에서, 기재된 조성물은 약 250 내지 약 550 g ae/ℓ, 약 300 내지 약 550 g ae/ℓ, 약 300 내지 약 525 g ae/ℓ, 약 350 내지 약 525 g ae/ℓ, 약 400 내지 약 525 g ae/ℓ, 약 450 내지 약 525 g ae/ℓ, 약 480 내지 약 510 g ae/ℓ, 약 350 내지 약 500 g ae/ℓ, 약 340 내지 약 450 g ae/ℓ, 약 340 내지 약 400 g ae/ℓ, 약 340 내지 약 380 g ae/ℓ, 약 300 내지 약 400 g ae/ℓ, 약 300 내지 약 380 g ae/ℓ, 약 300 내지 약 360 g ae/ℓ, 약 310 내지 약 350 g ae/ℓ 또는 약 320 내지 약 340 g ae/ℓ의 2,4-D 디메틸 암모늄 및/또는 2,4-D 콜린을 포함한다.

B. 제2의 제초제

본원에 사용된 바와 같이, 아릴렉스(Arylex)™ 액티브(Active) (다우 애그로사이언시즈, 엘엘씨(Dow AgroSciences, LLC)의 상표명)로도 공지된 할라욱시펜-메틸은 메틸 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)피리딘-2-카르복실레이트이며, 화학식

을 갖는다. 할라욱시펜-메틸은 일부 활엽 잡초의 발아후 방제를 제공한다.

본원에 사용된 바와 같이, 플루록시피르-MHE로도 공지된 플루록시피르-멥틸은 1-메틸헵틸 [(4-아미노-3,5-디클로로-6-플루오로피리딘-2-일)옥시]아세테이트이며, 화학식

를 갖는다. 플루록시피르-멥틸의 제초 활성은 (The Pesticide Manual, Fifteenth Edition, 2009)에 예시되어 있다.　 플루록시피르-멥틸은 약 58 ℃의 융점을 가지며, 일부 활엽 잡초의 발아후 방제를 제공한다.

일부 실시양태에서, 기재된 조성물은 약 0.1 g 산 당량 (ae)/ℓ 내지 약 20 g ae/ℓ, 약 0.1 g ae/ℓ 내지 약 15 g ae/ℓ, 약 0.1 g ae/ℓ 내지 약 10 g ae/ℓ, 약 0.5 g ae/ℓ 내지 약 10 g ae/ℓ, 약 1 g ae/ℓ 내지 약 10 g ae/ℓ, 약 1 g ae/ℓ 내지 약 8 g ae/ℓ, 약 1 g ae/ℓ 내지 약 7 g ae/ℓ, 약 1 g ae/ℓ 내지 약 5 g ae/ℓ, 약 1 g ae/ℓ 내지 약 4 g ae/ℓ, 약 1 g ae/ℓ 내지 약 3 g ae/ℓ, 약 2 g ae/ℓ 내지 약 6 g ae/ℓ, 약 3 g ae/ℓ 내지 약 6 g ae/ℓ, 약 4 g ae/ℓ 내지 약 6 g ae/ℓ, 약 2 g ae/ℓ 내지 약 5 g ae/ℓ 또는 약 2 g ae/ℓ 내지 약 4 g ae/ℓ의 할라욱시펜-메틸을 포함한다.

일부 실시양태에서, 기재된 조성물은 약 20 g ae/ℓ 내지 약 150 g ae/ℓ, 약 30 g ae/ℓ 내지 약 150 g ae/ℓ, 약 40 g ae/ℓ 내지 약 150 g ae/ℓ, 약 40 g ae/ℓ 내지 약 130 g ae/ℓ, 약 50 g ae/ℓ 내지 약 120 g ae/ℓ, 약 60 g ae/ℓ 내지 약 120 g ae/ℓ, 약 70 g ae/ℓ 내지 약 120 g ae/ℓ, 약 20 g ae/ℓ 내지 약 120 g ae/ℓ, 약 20 g ae/ℓ 내지 약 100 g ae/ℓ, 약 20 g ae/ℓ 내지 약 90 g ae/ℓ, 약 20 g ae/ℓ 내지 약 80 g ae/ℓ, 약 20 g ae/ℓ 내지 약 70 g ae/ℓ, 약 20 g ae/ℓ 내지 약 60 g ae/ℓ, 약 20 g ae/ℓ 내지 약 50 g ae/ℓ, 약 30 g ae/ℓ 내지 약 40 g ae/ℓ, 약 30 g ae/ℓ 내지 약 90 g ae/ℓ, 약 40 g ae/ℓ 내지 약 90 g ae/ℓ, 약 50 g ae/ℓ 내지 약 90 g ae/ℓ, 약 60 g ae/ℓ 내지 약 90 g ae/ℓ 또는 약 70 g ae/ℓ 내지 약 85 g ae/ℓ의 플루록시피르-멥틸을 포함한다.

특정한 실시양태에서, 기재된 조성물에 사용하기 위한 제2의 제초제는 플루록시피르-멥틸 및 할라욱시펜-메틸의 조합이다. 조합시 기재된 조성물 중의 2,4-D 유기 암모늄 염 대 할라욱시펜-메틸의 ae를 기준으로 한 중량비는 약 5,500:1 내지 약 10:1, 약 2,500:1 내지 약 10:1, 약 1,500:1 내지 약 10:1, 약 500:1 내지 약 10:1, 약 400:1 내지 약 10:1, 약 300:1 내지 약 10:1, 약 200:1 내지 약 10:1, 약 150:1 내지 약 10:1, 약 125:1 내지 약 10:1, 약 100:1 내지 약 10:1, 약 75:1 내지 약 10:1, 약 50:1 내지 약 10:1, 약 25:1 내지 약 10:1 또는 약 15:1 내지 약 10:1의 범위이다. 일부 실시양태에서, 기재된 조성물 중의 2,4-D 유기 암모늄 염 대 플루록시피르-멥틸의 ae를 기준으로 한 중량비는 약 30:1 내지 약 1:1, 약 25:1 내지 약 1:1, 약 20:1 내지 약 1:1, 약 15:1 내지 약 1:1, 약 10:1 내지 약 1:1, 약 8:1 내지 약 1:1, 약 7:1 내지 약 1:1, 약 6:1 내지 약 1:1, 약 5:1 내지 약 1:1, 약 4:1 내지 약 1:1, 약 3:1 내지 약 1:1 또는 약 2:1 내지 약 1:1의 범위이다.

C. 계면활성제

일부 실시양태에서, 본원에 기재된 조성물은 1종 이상의 계면활성제를 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 본원에 기재된 조성물은 계면활성제를 포함하지 않을 수 있다. 본원에 기재된 방법 및 조성물에 유용한 계면활성제는 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제, 예컨대 포스페이트 에스테르 계면활성제, 중합체 계면활성제 또는 그의 혼합물을 포함한다. 중합체 계면활성제의 예로는 AB 또는 ABA 블록 공중합체; 블록 또는 그래프트 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체; 및 알키드 폴리에틸렌 옥시드 수지를 들 수 있다. 적절한 중합체 계면활성제는 (1) EO 및 PO 블록을 함유하는 AB 블록 공중합체, 예컨대 에틸렌 옥시드-프로필렌 옥시드 (EO-PO) 블록 공중합체 및 (2) 폴리에틸렌 옥시드의 친수성 부분 및 폴리(12-히드록시스테아레이트)의 소수성 부분을 갖는 ABA 블록 공중합체를 포함한다. 적절한 포스페이트 에스테르 계면활성제의 예는 (1) 모노 및 디알킬 포스페이트 에스테르의 산 또는 염; (2) 에톡실화 모노 및 디알킬 포스페이트 에스테르의 산 또는 염; (3) 에톡실화 트리스티릴페놀의 모노 및 디알킬 포스페이트 에스테르의 산 또는 염; (4) 에톡실화 페놀 및 에톡실화 알킬페놀의 모노 및 디알킬 포스페이트 에스테르의 산 또는 염; 및 그의 혼합물을 포함한다.

일부 실시양태에서, 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제는 아틀록스(Atlox)™ 4912 (크로다(Croda); 미국 뉴저지주 에디슨 소재) 및/또는 터뮬(Termul)™ 2510 (헌츠만 인터내셔날 엘엘씨(Huntsman International LLC); 미국 텍사스주 더 우들랜즈 소재) 및/또는 아틀록스™ DP 13/6이다.

일부 실시양태에서, 기재된 조성물은 총 조성물에 대하여 약 0 g/ℓ 내지 약 150 g/ℓ, 약 0 g/ℓ 내지 약 125 g/ℓ, 약 0 g/ℓ 내지 약 100 g/ℓ, 약 0 g/ℓ 내지 약 75 g/ℓ, 약 0 g/ℓ 내지 약 50 g/ℓ, 약 0 g/ℓ 내지 약 40 g/ℓ, 약 0 g/ℓ 내지 약 30 g/ℓ, 약 0 g/ℓ 내지 약 20 g/ℓ, 약 0 g/ℓ 내지 약 10 g/ℓ, 약 0 g/ℓ 내지 약 5 g/ℓ 또는 약 0 g/ℓ 내지 약 3 g/ℓ의 1종 이상의 계면활성제를 포함한다. 특정한 실시양태에서, 기재된 조성물은 약 10 g/ℓ 내지 약 100 g/ℓ, 약 10 g/ℓ 내지 약 90 g/ℓ, 약 10 g/ℓ 내지 약 80 g/ℓ, 약 10 g/ℓ 내지 약 70 g/ℓ, 약 10 g/ℓ 내지 약 60 g/ℓ, 약 10 g/ℓ 내지 약 50 g/ℓ, 약 20 g/ℓ 내지 약 50 g/ℓ, 약 20 g/ℓ 내지 약 40 g/ℓ 또는 약 20 g/ℓ 내지 약 30 g/ℓ의 1종 이상의 계면활성제를 포함한다.

D. 수불혼화성 유기 용매

특정한 실시양태에서, 기재된 조성물은 수불혼화성 유기 용매를 포함한다. 본원에서 정의된 바와 같은 "수불혼화성 유기 용매"는 등가 부피의 물과 혼합시 2개의 뚜렷한 액체 층을 형성하는 유기 용매를 의미한다. 본원에 기재된 방법 및 조성물에 유용한 유기 용매의 예는 지방산 아미드, 예컨대 N,N-디메틸카프릴아미드 (N,N-디메틸옥탄아미드), N,N-디메틸카프라미드 (N,N-디메틸데칸아미드) 및 그의 혼합물을 포함하며, 바스프 코그니스(BASF-Cognis) (미국 오하이오주 신시내티 소재)로부터의 아그니크(Agnique)^® AMD 810 및 아그니크^® AMD 10, 클라리언트(Clariant) (미국 노쓰캐롤라이나주 샬롯 소재)로부터의 제나겐(Genagen)^® 4166, 제나겐^® 4231 및 제나겐^® 4296, 스테판(Stepan) (미국 일리노이주 노쓰필드 소재)으로부터의 할코미드(Hallcomid) M-8-10 및 할코미드 M-10 및 악조노벨(AkzoNobel) (미국 일리노이주 시카고 소재)로부터의 아르미드(Armid) DM10 및 DM810, 헌츠만 인터내셔날 엘엘씨 (미국 텍사스주 더 우들랜즈 소재)로부터의 제프솔(JEFFSOL)^® AG-1730 솔벤트(Solvent)로 시판 중인 카프릴/카프르 지방 산 (C₈/C₁₀)의 모르폴린 아미드로서 시판된다.

일부 실시양태에서, 본원에 기재된 조성물은 약 10 g/ℓ 내지 약 500 g/ℓ, 약 10 g/ℓ 내지 약 450 g/ℓ, 약 10 g/ℓ 내지 약 400 g/ℓ, 약 10 g/ℓ 내지 약 350 g/ℓ, 약 10 g/ℓ 내지 약 300 g/ℓ, 약 10 g/ℓ 내지 약 250 g/ℓ, 약 10 g/ℓ 내지 약 200 g/ℓ, 약 10 g/ℓ 내지 약 150 g/ℓ, 약 10 g/ℓ 내지 약 100 g/ℓ, 약 10 g/ℓ 내지 약 80 g/ℓ, 약 10 g/ℓ 내지 약 70 g/ℓ, 약 20 g/ℓ 내지 약 70 g/ℓ, 약 30 g/ℓ 내지 약 60 g/ℓ, 약 30 g/ℓ 내지 약 50 g/ℓ 또는 약 35 g/ℓ 내지 약 45 g/ℓ의 유기 용매를 포함한다. 일부 실시양태에서, 본원에 기재된 조성물은 약 50 g/ℓ 내지 약 450 g/ℓ, 약 75 g/ℓ 내지 약 400 g/ℓ, 약 100 g/ℓ 내지 약 400 g/ℓ, 약 125 g/ℓ 내지 약 375 g/ℓ, 약 150 g/ℓ 내지 약 350 g/ℓ, 약 170 g/ℓ 내지 약 330 g/ℓ, 약 170 g/ℓ 내지 약 300 g/ℓ, 약 170 g/ℓ 내지 약 275 g/ℓ, 약 170 g/ℓ 내지 약 250 g/ℓ, 약 170 g/ℓ 내지 약 230 g/ℓ, 약 180 g/ℓ 내지 약 230 g/ℓ, 약 190 g/ℓ 내지 약 230 g/ℓ, 약 200 g/ℓ 내지 약 230 g/ℓ 또는 약 210 g/ℓ 내지 약 230 g/ℓ의 수불혼화성 유기 용매를 포함한다.

E. 물

본원에 기재된 조성물은 약 200 g/ℓ 내지 약 800 g/ℓ의 물을 포함한다. 물은 기재된 조성물 중의 성분에 대한 수성 용매 및 담체 모두로서 작용한다. 일부 실시양태에서, 본원에 기재된 조성물은 약 200 g/ℓ 내지 약 700 g/ℓ, 약 200 g/ℓ 내지 약 600 g/ℓ, 약 200 g/ℓ 내지 약 500 g/ℓ, 약 200 g/ℓ 내지 약 400 g/ℓ, 약 250 g/ℓ 내지 약 400 g/ℓ, 약 275 g/ℓ 내지 약 400 g/ℓ, 약 300 g/ℓ 내지 약 400 g/ℓ, 약 325 g/ℓ 내지 약 400 g/ℓ 또는 약 325 g/ℓ 내지 약 375 g/ℓ의 물을 포함한다.

F. 저장 안정성

본원에서 사용된 바와 같이, "안정한" 조성물은 이들이 제조, 수송 및/또는 저장되는 환경에 대하여 규정된 기간 동안 물리적 및/또는 화학적으로 안정한 조성물이다. 안정한 조성물의 측면은 약 0℃ 내지 약 50℃ 범위의 온도에서의 물리적 안정성, 균질성, 유출성, 침전된 고체를 적게 형성하거나 또는 전혀 형성하지 않거나 또는 상 분리가 적거나 또는 전혀 나타내지 않는 액체, 물의 분무 탱크에 부울 때 용이하게 용해 또는 분산되며, 예를 들면 표적 해충에게 분무 적용에 의하여 적용시 그의 생물학적 효능을 보유하는 조성물을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 일부 실시양태에서, 기재된 조성물은 저장 조건 하에서 상 분리를 나타내지 않는 안정하고 균질한 농축물을 형성한다. 일부 실시양태에서, 기재된 조성물은 저장 조건 하에서 점도의 매우 적은 변화를 나타낸다. 일부 실시양태에서, 기재된 조성물은 저장 조건 하에서 활성 성분의 매우 적은 화학적 분해를 나타낸다.

본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "투명하고 균질한 제초 조성물"은 광이 명확하게 통과되는 조성물을 의미한다. 환언하면, 투명하고 균질한 제초 조성물은 육안으로 시각적으로 맑다.

일부 실시양태에서, 기재된 조성물은 적어도 4, 6 또는 8 주의 기간 동안 약 40℃ 이상의 온도에서 안정하다. 일부 실시양태에서, 기재된 조성물은 적어도 약 2 주의 기간 동안 약 54℃ 이상의 온도에서 안정하다. 일부 실시양태에서, 기재된 조성물은 고온에서 임의의 성분의 분리 또는 침전 (또는 결정화)를 나타내지 않거나 또는 상당하게 나타내지 않는다.

일부 실시양태에서, 기재된 조성물은 약 2 주 이상 동안 약 20℃ 미만, 약 10℃ 미만 또는 약 5℃ 이하 또는 약 0℃ 이하의 온도에서 균질한 농축물을 유지한다. 특정한 실시양태에서, 조성물은 적어도 약 2, 4, 6 또는 8 주 동안 이들 온도에서 안정하다.

일부 실시양태에서, 기재된 조성물은 온도가 24 시간마다 약 -10℃로부터 약 40℃로 순환되는 적어도 약 2 주 동안 냉동/해동 (F/T) 조건으로 처리한 후 균질한 농축물로서 유지된다.

G. 임의적 성분

본원에 개시된 조성물은 분산제, 계면활성제 및 습윤제를 비롯한 (이에 한정되지 않음) 불활성 배합 성분을 임의로 함유할 수 있다. 이들 임의적 불활성 성분은 특히 ("McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual," MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998) 및 ("Encyclopedia of Surfactants," Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81)에 기재되어 있는 배합 분야에서 통상적으로 사용되는 계면활성제를 포함할 수 있다. 이들 표면 활성제는 성격상 음이온성, 양이온성 또는 비이온성일 수 있으며, 유화제, 습윤제, 현탁제로서 또는 기타 목적을 위하여 사용될 수 있다.

상기 명시된 구체적인 방법 및 조성물 이외에, 본원에 기재된 방법 및 조성물은 또한 1종 이상의 추가의 혼화성 성분을 함유하는 조성물을 포함할 수 있다. 이들 추가의 성분은 예를 들면 조성물 중에서 용해 또는 분산될 수 있으며, 살응애제, 살조제, 섭식기피제, 살금제, 항균제, 조류 기피제, 화학불임제, 고엽제, 건조제, 살균제, 살진균제, 제초제 완화제, 제초제, 곤충유인제, 살충제, 방충제, 포유류 기피제, 교미 교란제, 살연체동물제, 살선충제, 식물 생리활성제, 식물 성장 조절제, 살서제, 신호화학 물질, 상승제 및 바이러스 박멸제로부터 선택될 수 있는 1종 이상의 살충제 또는 기타 성분을 포함할 수 있다. 또한, 작용적 유용성을 제공하는 임의의 기타 추가의 성분, 예컨대 소포제, 항미생물제, 완충제, 부식억제제, 분산제, 염료, 향료, 빙점 강하제, 중화제, 취기제, 침투 보조제, 금속이온봉쇄제, 분무액 비산 조절제, 확산제, 안정화제, 점착제, 점도 조절 첨가제, 수용성 용매 등은 이들 조성물에 포함될 수 있다.

기재된 조성물이 추가의 활성 성분, 예컨대 제초제 활성 성분과 조합되어 사용될 경우, 본원에 기재된 조성물은 프리믹스 농축물로서 기타 활성 성분 또는 활성 성분들과 함께 배합되고, 분무 적용을 위하여 기타 활성 성분 또는 활성 성분들과 함께 물 중에서 탱크-혼합하거나 또는 별도의 분무 적용에서 기타 활성 성분 또는 활성 성분들과 함께 순차 적용될 수 있다.

H. 제조 방법 및 용도

일부 실시양태에서, 본원에 기재된 조성물은

(1) 임의로 계면활성제를 포함한, 유기 용매 중의 제2의 제초제의 용액을 생성하는 단계;

(2) 단계 (1)에서 생성된 용액을 잘 혼합하면서 물 중의 2,4-D 유기 암모늄 염의 농축된 용액에 첨가하여 투명하고 균질한 제초 조성물을 형성하는 단계; 및

(3) 임의로, 임의의 추가의 혼화성 활성 또는 불활성 성분을 첨가하는 단계에 의하여 생성된다.

기재된 조성물에 첨가될 수 있는 예시의 혼화성 성분은 수용성 또는 수불용성 분산 계면활성제, 수불용성 활성 성분 및 임의로 기타 불활성 성분, 예컨대 pH 완충제, 습윤제, 부동제, 소포제, 살생물제 등을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.

본원에 기재된 수성 제초 조성물은 농업적 적용, 예컨대 재배지 또는 잔디에서 잡초 방제를 위한 수성 분무 혼합물 중에 임의로 희석될 수 있다. 상기 조성물은 통상적으로 적용전 불활성 담체, 예컨대 물로 희석된다. 예를 들면 잡초, 잡초의 소재지 또는 잡초가 궁극적으로 출현할 수 있는 소재지에 일반적으로 적용되는 희석된 조성물은 일부 실시양태에서 약 0.0001 내지 약 1 중량%의 활성 성분 또는 0.001 내지 약 0.05 중량%의 활성 성분을 함유한다. 본 발명의 조성물은 예를 들면 통상의 지상 또는 항공 분무기의 사용에 의하여, 관개수의 첨가에 의하여 및 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 기타 통상의 수단에 의하여 잡초 및 그의 소재지에 적용될 수 있다.

본원에 기재된 조성물 및 방법은 단일 또는 다중 작용 방식을 갖는 하나 이상의 제초제 화학물질 및/또는 억제제에 내성을 부여하는 단일, 다중 또는 스태킹(stacked) 게놈 형질을 갖는 농작물에서의 바람직하지 않은 식생을 방제하는데 사용될 수 있다.

실시예

하기 실시예는 본원에 기재된 조성물의 다양한 측면을 예시하기 위하여 제시하며, 이는 청구범위에 대한 한정으로서 간주하지 않아야 한다.

실시예 1: 2 ,4-D 콜린 염 수성 농축물

2,4-D 콜린 염 수성 농축물 용액은 물 중에서 2,4-D 산 테크니칼(technical)을 콜린 히드록시드 등몰량과 상온에서 반응시켜 생성하였다. 그 후, 필요할 경우 추가의 물을 첨가하여 45.7 중량%의 표적 2,4-D 산 당량 (ae) 농도를 달성하였다.

실시예 2: 제나겐 4166 용매 중의 할라욱시펜 - 메틸 및 플루록시피르 - MHE 농축물

제나겐 4166 용매 중의 할라욱시펜-메틸/플루록시피르-MHE 농축물 용액은 상온에서 맑은 용액을 얻을 때까지 혼합하면서 할라욱시펜-메틸 (2.25 활성 성분 (ai) 중량%) 및 플루록시피르-MHE (48.36 ai 중량%)를 제나겐 4166 (49.39 중량%) 중에 용해시켜 생성하였다.

실시예 3: 2 ,4-D 콜린, 할라욱시펜 - 메틸 및 플루록시피르 - 멥틸의 제초제 수성 조성물

할라욱시펜-메틸/플루록시피르-MHE 농축물 용액 (실시예 2, 13.33 g), 추가의 제나겐 4166 (12.42 g), 아틀록스 4912 (0.25 g) 및 아틀록스 DP 13/6 (2.0 g)을 함께 혼합하여 2,4-D 콜린 수성 농축물 (실시예 1, 72.0 g)을 첨가한 균질한 유기 상을 제공하였다. 온화한 수동 혼합시, (1) 냉동-해동 (F/T) 조건 (매24 시간 마다 -10℃/40℃ 사이클)에서 2 주간 저장 및 (2) 54℃에서 2 주간 저장 후 임의의 결정 형성/성장 또는 상 분리 없이 투명하고 균질한 제초 조성물로서 잔존하는 pH 7.05의 투명하고 균질한 조성물이 형성되었다. 조성물 중의 활성 성분은 54℃에서 2 주간 저장 후 할라욱시펜-메틸, 플루록시피르-MHE 및 2,4-D의 >95% 보유에 의하여 입증되는 바와 같이 화학적으로 안정한 것으로 밝혀졌다. 샘플의 융점은 시차 주사 열량법 (DSC) 측정에 의하여 -20℃ 미만이었다. 342 ppm 경도 물 중에서 이러한 용액의 1% 샘플의 희석은 불투명한 수중유 에멀젼을 형성하였다.

실시예 4: 2 ,4-D 콜린, 할라욱시펜 - 메틸 및 플루록시피르 - 멥틸의 제초제 수성 조성물

할라욱시펜-메틸/플루록시피르-MHE 농축물 용액 (실시예 2, 13.33 g) 및 추가의 제나겐 4166 (14.67 g)을 함께 혼합하여 균질한 유기 상을 제공하고, 이에 2,4-D 콜린 수성 농축물 (실시예 1, 72.0 g)을 첨가하였다. 온화한 수동 혼합시, (1) 냉동-해동 (F/T) 조건 (매24 시간 마다 -10℃/40℃ 사이클)에서 2 주간 저장 및 (2) 54℃에서 2 주간 저장 후 임의의 결정 형성/성장 또는 상 분리 없이 투명하고 균질한 제초 조성물로서 잔존하는 pH 7.3의 투명하고 균질한 제초 조성물이 형성되었다. 342 ppm 경도 물 중의 이러한 용액의 5% 샘플의 희석은 불투명한 수중유 에멀젼을 형성하였다. 에멀젼의 액적 크기는 마스터사이저(Mastersizer) 2000 (말번 인스트루먼츠(Malvern Instruments), 영국 소재)을 사용하여 분석하고, 3.0 미크론 (D₅₀)인 것으로 밝혀졌다. 에멀젼은 상온에서 24 시간 후 크림 또는 오일 형성이 없었다.

본 발명은 본 발명의 일부 측면을 예시하고자 하는 본원에 개시된 실시양태에 의한 범주로 한정되지 않으며, 기능적으로 등가의 임의의 실시양태는 본 발명의 범주내에 포함된다. 본원에 제시 및 기재된 것 이외의 프로세스, 방법 및 조성물의 각종 변형예는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 자명할 것이며, 첨부된 청구범위의 범주내에 포함시키고자 한다. 추가로, 본원에 개시된 프로세스 및 방법 단계 및 조성물 성분의 특정한 대표적인 조합만이 상기 실시양태에서 구체적으로 논의되었지만, 조성물 성분 및 프로세스 및 방법 단계의 기타 조합은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 자명할 것이며, 또한 첨부한 청구범위의 범주내에 포함시키고자 한다. 그래서, 성분 또는 단계의 조합은 본원에 명백하게 언급될 수 있으나, 명백하게 언급되지 않더라도 성분 및 단계의 기타 조합도 포함된다. 본원에 사용된 바와 같은 용어 포함하는 및 그의 파생어는 용어 비롯한 및 그의 파생어와 동의어로 사용되며, 개방적, 비제한적 용어이다.

Claims

a. 총 조성물에 대하여 200 그램 산 당량 / 리터 (g ae/ℓ) 내지 550 g ae/ℓ의 2,4-D를 포함하는 2,4-D의 수용성 염;
b. 총 조성물에 대하여 0.1 g ae/ℓ 내지 20 g ae/ℓ의 할라욱시펜-메틸, 20 g ae/ℓ 내지 150 g ae/ℓ의 플루록시피르-멥틸 또는 그의 혼합물을 포함하는 제2의 제초제;
c. 총 조성물에 대하여 0 g/ℓ 내지 150 g/ℓ의 이온성 또는 비이온성 계면활성제 중 적어도 하나;
d. 총 조성물에 대하여 10 g/ℓ 내지 500 g/ℓ의 수불혼화성 유기 용매; 및
e. 총 조성물에 대하여 200 g/ℓ 내지 800 g/ℓ의 물
을 포함하며;
안정하고 투명하고 균질한 제초 조성물을 형성하는
안정한 수성 제초 조성물.
제1항에 있어서, 2 주 동안 54℃에서 저장 후 가시적 상 분리를 나타내지 않는 수성 제초 조성물.
제1항에 있어서, 2 주 동안 24 시간마다 -10/40℃ 냉동/해동 사이클링 조건에서 가시적 결정 형성을 나타내지 않는 수성 제초 조성물.
제1항에 있어서, 2,4-D의 수용성 염이 1종 이상의 유기 암모늄 양이온을 포함하는 것인 수성 제초 조성물.
제4항에 있어서, 유기 암모늄 양이온이 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 것인 수성 제초 조성물.
제4항에 있어서, 유기 암모늄 양이온이 디메틸 암모늄, 디에틸 암모늄, 디메틸에탄올 암모늄, 트리에틸 암모늄, 디에탄올 암모늄, 트리에탄올 암모늄, 트리이소프로판올 암모늄, 테트라메틸 암모늄, 콜린 또는 그의 혼합물인 수성 제초 조성물.
제4항에 있어서, 유기 암모늄 양이온이 디메틸 암모늄 또는 콜린인 수성 제초 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제2의 제초제가 할라욱시펜-메틸이며, 2,4-D 대 할라욱시펜-메틸의 산 당량 (ae)을 기준으로 한 중량비가 5,500:1 내지 10:1인 수성 제초 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제2의 제초제가 플루록시피르-멥틸이며, 2,4-D 대 플루록시피르-멥틸의 ae를 기준으로 한 중량비가 30:1 내지 1:1인 수성 제초 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제2의 제초제가 할라욱시펜-메틸 및 플루록시피르-멥틸의 혼합물인 수성 제초 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 농업상 허용되는 아주반트 또는 담체를 추가로 포함하는 수성 제초 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제초제 완화제를 추가로 포함하는 것인 수성 제초 조성물.
a. 총 조성물에 대하여 200 g ae/ℓ 내지 550 g ae/ℓ의 2,4-D를 포함하는 2,4-D의 수용성 염;
b. 총 조성물에 대하여 0.1 g ae/ℓ 내지 20 g ae/ℓ의 할라욱시펜-메틸, 20 g ae/ℓ 내지 150 g ae/ℓ의 플루록시피르-멥틸 또는 그의 혼합물을 포함하는 제2의 제초제;
c. 총 조성물에 대하여 0 g/ℓ 내지 150 g/ℓ의 이온성 또는 비이온성 계면활성제 중 적어도 하나;
d. 총 조성물에 대하여 10 g/ℓ 내지 500 g/ℓ의 수불혼화성 유기 용매; 및
e. 총 조성물에 대하여 200 g/ℓ 내지 800 g/ℓ의 물
을 포함하는 수성 상을 포함하며;
안정하고 투명하고 균질한 제초 조성물을 형성하는 제초 조성물의 제초 유효량을 식생 성장의 출현을 방지하기 위하여 식생 또는 그에 인접한 영역과 접촉시키는 것을 포함하는 바람직하지 않은 식생의 방제 방법.
제13항에 있어서, 제초 조성물이 2 주 동안 54℃에서 저장 후 가시적 상 분리를 나타내지 않는 것인 방제 방법.
제13항에 있어서, 제초 조성물이 2 주 동안 24 시간마다 -10/40℃ 냉동/해동 사이클링 조건에서 저장 후 가시적 결정 형성을 나타내지 않는 것인 방제 방법.
제13항에 있어서, 2,4-D의 수용성 염이 1종 이상의 유기 암모늄 양이온을 포함하는 것인 방제 방법.
제16항에 있어서, 유기 암모늄 양이온이 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 것인 방제 방법.
제16항에 있어서, 유기 암모늄 양이온이 디메틸 암모늄, 디에틸 암모늄, 트리에틸 암모늄, 디메틸에탄올 암모늄, 디에탄올 암모늄, 트리에탄올 암모늄, 트리이소프로판올 암모늄, 테트라메틸 암모늄, 콜린 또는 그의 혼합물인 방제 방법.
제16항에 있어서, 유기 암모늄 양이온이 디메틸 암모늄 또는 콜린인 방제 방법.
제13항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 제2의 제초제가 할라욱시펜-메틸이며, 2,4-D 대 할라욱시펜-메틸의 ae를 기준으로 한 중량비가 5,500:1 내지 10:1인 방제 방법.
제13항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 제2의 제초제가 플루록시피르-멥틸이며, 2,4-D 대 플루록시피르-멥틸의 ae를 기준으로 한 중량비가 30:1 내지 1:1인 방제 방법.
제13항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 제2의 제초제가 할라욱시펜-메틸 및 플루록시피르-멥틸의 혼합물인 방제 방법.
제13항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 농업상 허용되는 아주반트 또는 담체를 추가로 포함하는 방제 방법.
제13항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 제초제 완화제를 추가로 포함하는 것인 방제 방법.
제13항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 바람직하지 않은 식생이 제초제 내성 작물에서 방제되는 것인 방제 방법.
제25항에 있어서, 제초제 내성 작물이 단일 또는 다중 작용 방식을 갖는 하나 이상의 제초제 화학물질 또는 억제제에 대한 내성을 부여하는 단일, 다중 또는 스태킹(stacked) 형질을 갖는 것인 방제 방법.
제26항에 있어서, 바람직하지 않은 식생이 제초제 저항성 또는 내성 잡초를 포함하는 것인 방제 방법.